专利名称：：脱墨方法
背景技术：
：发明领域本发明涉及一种脱墨方法，其用于废纸如报纸、传单和杂志的脱墨以使它们再生。更具体而言，它涉及一种具有极好操作性能的脱墨方法，通过它以高产率得到极好的具有较高白度和较少残余墨斑点的脱墨纸浆。现有技术说明通过从废纸上脱除油墨而使废纸再生，其包括通过脱墨处理而制备再生的纸浆和由再生纸浆生产再生纸。常规脱墨方法通常包括从废纸脱除油墨的步骤和除去脱除油墨的步骤。更具体地说，脱墨方法包括如下主要步骤，(1)把废纸制浆(分解)的步骤，(2)老化步骤，即把分解的纸静置，(3)浮选步骤，和(4)洗涤步骤。即在脱墨处理过程中，结合在废纸纤维上的油墨通过物理和化学(或生物)作用而脱除，由此使油墨从纤维上分离。于是，得到再生的纸浆。在进行脱墨处理的过程中，在以上描述的任意步骤中通常使用一种脱墨剂，其包括一种表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚和一种脂肪酸，目的是使油墨从废纸上脱除或产生泡沫从而粘附脱除油墨。近几年来，因为对美观和稳定印刷要求的增长和印刷技术的进步，用作原料的废纸的性质已发生了变化。此外，油墨与纸的结合度不同，其包括松散类和紧密类。在这些情况下，要求提高脱墨纸浆的质量和回收率(即，产率)。为了达到此目的，从不同的方面提供了许多建议，其包括脱墨工艺、脱墨剂和用于脱墨的设备。在常规脱墨方法中，制浆步骤和浮选步骤通常在超过9的碱性pH下进行，并且在相当少的情况下，在pH9或低于9的情况下进行。其中制浆步骤和浮选步骤在pH9或低于9的情况下进行的脱墨方法公开于日本专利公开54-23705和59-53532以及美国专利4,043,908(1977年8月23日公开；受让人KemanordAktiebolag和SalaInternationalAB)。具体而言，日本专利公开54-23705公开了一种方法，其中将一种铝盐或白水加入到废纸分散体中，分散体的pH调节至pH4～7，将一种聚电解质加入到分散体中，然后进行浮选。日本专利公开59-53532公开了一种特殊的烷基胺聚醚，其在碱性pH下作为胺起作用和在酸性pH下作为季铵起作用，其在制浆步骤和洗涤体系的脱墨步骤和浮选步骤中有助于所需的泡沫性能状态。美国专利4,043,908公开了一种方法，其中胺的环氧乙烷加合物用于从纸浆上脱除油墨和废纸的分解，并且油墨从废纸上的脱除在高pH下进行由此使油墨进入胶束，然后降低体系的pH使胶束破坏，由此使油墨从纸浆上分离(沉淀)，并且通过浮选使油墨从体系中去除。然而，根据公开于日本专利公开54-23705中的方法，起泡能力相当高，并因此导致在浮选过程中纸浆的回收率降低和被排斥(被排出)的泡沫的量提高。产生如此过量泡沫对于浮选是不利的并带来产率和质量的下降。公开于日本专利公开59-53532的烷基胺聚醚在脱墨性能上不如常规的聚氧乙烯烷基醚型脱墨剂，因而不能提供高白度的纸浆。此外，使用这样的烷基胺聚醚，从纸浆上脱除的油墨是非常细小的液滴状并且不具有适用于在浮选过程中吸附到泡沫上的最佳尺寸。因此，在浮选过程中，油墨不能够完全去除。公开于美国专利4,043,908的方法不能达到充分脱墨。原因没必要澄清，但是可认为是由于当胺的环氧乙烷加合物，在油墨从纸浆上脱除的分解步骤中用作脱墨剂时，油墨没有从它上面充分脱除，并且当用于浮选的体系pH降低时，分散于体系中或溶解于胶束中的油墨再次粘结到纸浆上。发明公开发明概述在以上提到的情况下，本发明人从脱墨方法的角度已作了大量的研究。作为一个研究的结果，本发明人发现，通过使用非离子表面活性剂作为脱墨剂把油墨从废纸上充分脱除，和在pH4～9下，在阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物存在下进行浮选步骤能得到具有较高白度和较少残余油墨斑点的脱墨纸浆。在此发现的基础上完成本发明。于是，本发明提供一种包括从作为原料的废纸上脱除油墨并从浮选体系中去除脱除的油墨步骤的脱墨方法，其包括加入至少一种用于从所说的废纸上脱除油墨的非离子表面活性剂；在所说的步骤前或在所说的步骤中，调节体系的pH至pH4～9用于从浮选体系中去除脱除的油墨；和在所说的步骤前或在所说的步骤中，加入至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质以用于从浮选体系中去除脱除的油墨。换句话说，本发明涉及一种脱墨方法，其包括至少从作为原料的废纸脱除油墨和从浮选体系中去除脱除的油墨的步骤，其中使用至少一种非离子表面活性剂用于油墨的脱除；和至少部分浮选步骤是在pH4～9下，在至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质的存在下进行的。非离子面活性剂优选选自非离子表面活性剂(A)～(D)非离子表面活性剂(A)通过把一种烯化氧加入到油和脂肪以及醇的混合物中而得到的反应产物，非离子表面活性剂(B)一种由化学式RCOO(AO)mR’表示的化合物(其中R代表具有7～23个碳原子的烷基或链烯基；R’代表氢原子、具有1～22个碳原子的烷基、具有2～22个碳原子的链烯基或具有2～22个碳原子的酰基；AO代表一个具有2～4个碳原子的氧化烯基；和m代表1或更大的整数)，非离子表面活性剂(C)一种由化学式RO(AO)nH表示的化合物(其中R代表具有8～24个碳原子的烷基或链烯基；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；和n代表1或更大的整数)，和非离子表面活性剂(D)通过把一种烯化氧加入到一种多元羧酸或其酸酐中而得到的反应产物；把一种烯化氧加入到一种多元羧酸或其酸酐和醇的混合物中而得到的反应产物。在上面描述的非离子表面活性剂中，烯化氧加合物的烯化氧加合形式可以是嵌段或无规的，或以其混合物。在体系的pH值调节至4～9后，优选加入至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质到浮选体系中。在这种情况下，至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质的优选用量是使浮选体系的pH在加入此至少一种物质后几乎不变。阳离子化合物优选选自由下式(a1)～(e1)表示的化合物和由下式(f1)～(j1)表示的阳离子聚合物，每一种聚合物的阳离子氮含量为0.01～35％(重量)并且重均分子量为2,000～3,000,000；胺和胺的酸式盐优选选自由下式(a2)～(h2)表示的化合物和由下式(i2)～(l2)表示的聚合物，每一种聚合物的氨基-氮含量为0.01～35％(重量)并且重均分子量为2,000～3,000,000；和两性化合物优选选自由下式(a3)～(j3)表示的化合物、磷脂(k3)、蛋白质(l3)和由下式(m3)和(n3)表示的两性聚合物，每一种聚合物的阳离子氮含量为0.01～35％(重量)并且重均分子量为2,000～3,000,000在化学式(a1)～(e1)中，R1和R2可以是相同或不同的并且每一个代表具有10～24个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；R3、R4和R5可以是相同或互相不同的并且每一个代表具有1～8个碳原子的烷基或羟烷基、苄基或由化学式-(AO)n-Z(其中AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基，Z代表氢原子或酰基，n是1～50的整数)表示的基团；R6代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；X-代表抗衡离子；和Y代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基、由化学式R6COOCH2-(其中R6如上面所定义)表示的基团、由化学式R6CONHCH2-(其中R6如上面所定义)表示的基团或由化学式R6OCH2--(其中R6如上面所定义)表示的基团；在化学式(f1)～(j1)中，R1、R2、R3、R6、R7、R8和R9可以是相同或互相不同的并且每一个代表具有1～24个碳原子的烷基或具有2～24个碳原子的链烯基；R4和R5可以相同或不同并且每一个代表氢原子或甲基；X-和W-可以是相同或不同的并且每一个代表抗衡离子；Y和Z可以相同或不同并且每一个代表O或NH；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；p和q可以相同或不同并且每一个代表1～10的整数；r代表0～10的整数；和l、m和n中的每一个是使聚合物的重均分子量的值为2,000～3,000,000的正数；在化学式(a2)～(h2)中，R1代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；R2和R3可以是相同或不同的并且每一个代表氢原子、具有1～24个碳原子的烷基或具有2～24个碳原子的链烯基；HA代表一种无机或有机酸；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；l和m分别是零或正整数，条件是l加m是1～300的整数；和W1、W2、W3和W4可以是相同或互相不同的并且每个代表氢原子或具有1～24个碳原子的烷基；在化学式(i2)～(l2)中，R1代表具有1～24个碳原子的烷基或具有2～24个碳原子的链烯基；R2、R3和R6可以是相同或互相不同的并且每一个代表氢原子、具有1-24个碳原子的烷基或具有2-24个碳原子的链烯基；R4和R5可以是相同或不同的并且每一个代表氢原子或甲基；HA代表一种无机或有机酸；Y代表O或NH；p代表1～10的整数；和l、m和n中的每一个是使聚合物的重均分子量的值为2,000～3,000,000的正数；在化学式(a3)～(j3)中，R1、R2和R3可以是相同或互相不同的并且每一个代表具有1～24个碳原子的烷基或具有2-24个碳原子的链烯基；R4代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；M代表氢原子、碱金属原子、1/2摩尔的碱土金属原子或铵基；Y1代表由化学式R5NHCH2CH2-(其中R5代表具有1～36个碳原子的烷基或具有2～36个碳原子的链烯基或β-羟烷基)表示的基团；Y2代表氢原子或由化学式R5NHCH2CH2-(其中R5如上面所定义)表示的基团；Z1代表由化学式-CH2COOM(其中M如上面所定义)表示的基团；和Z2代表氢原子或由化学式-CH2COOM(其中M如上面所定义)表示的基团；和在化学式(m3)和(n3)中，R1、R2和R3可以是相同或互相不同的并且每一个代表氢原子、具有1～24个碳原子的烷基或具有2～24个碳原子的链烯基；R4和R5可以是相同或不同的并且每一个代表氢原子或甲基；M代表氢原子、碱金属原子、1/2摩尔的碱土金属原子或铵基；X-代表抗衡离子；Y代表O或NH；p是1～10的整数；和m和n中的每一个是使聚合物的重均分子量的值为2,000～3,000,000的正数。本发明包括一种脱墨方法，其至少包括一个从作为原料的废纸上脱除油墨的步骤和通过浮选从废纸上去除油墨的步骤，其特征在于使用一种或两种或多种选自上面的非离子表面活性剂(A)～(D)的脱墨剂；在浮选过程中，体系的pH控制在4～9内；和在浮选过程中允许一种或多种阳离子化合物存在于体系中。在这种情况下，阳离子化合物优选的是一种或多种选自由上面的化学式(a1)～(e1)表示的那些化合物。本发明还包括一种脱墨方法，其至少包括一个从作为原料的废纸上脱除油墨的步骤和通过浮选从废纸上去除脱除油墨的步骤，其特征在于使用一种或两种或多种选自上面的非离子表面活性剂(A)～(D)的脱墨剂；在浮选过程中，体系的pH控制在4～9；和在浮选过程中允许胺或胺的酸式盐存在于体系中。在这种情况下，胺或胺的酸式盐优选的是一种或多种选自由下面的化学式(a2)～(h2)表示的那些化合物其中R1代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；R2和R3可以是相同或不同的并且每一个代表氢原子或具有1～24个碳原子的烷基；HA代表一种无机或有机酸；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；l和m是整数，l加m的数值为0～300或更低，和W1、W2、W3和W4可以是相同或互相不同的并且每一个代表氢原子或具有1～24个碳原子的烷基。此外，本发明包括一种脱墨方法，其至少包括一个从作为原料的废纸上脱除油墨的步骤和通过浮选从废纸上去除脱除油墨的步骤，其特征在于使用一种或两种或多种选自上面的非离子表面活性剂(A)～(D)的脱墨剂；在浮选过程中，体系的pH控制在4～9；和在浮选过程中允许两性化合物存在于体系中。在这种情况下，两性化合物优选的是一种或多种选自由下面的化学式(a3)-(j3)表示的那些化合物、磷脂(k3)和蛋白质(l3)R4-NHCH2CH2COOM(g3)，R4-NH(CH2)5COOM(h3)，其中R1、R2和R3可以是相同或互相不同的并且每一个代表具有1～24个碳原子的烷基；R4代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；M代表氢原子、碱金属原子、1/2摩尔的碱土金属原子或铵基；Y1代表由化学式R5NHCH2CH2-(其中R5代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基)表示的基团；Y2代表氢原子或由化学式R5NHCH2CH2-(其中R5如上面所定义)表示的基团；Z1代表由化学式-CH2COOM(其中M如上面所定义)表示的基团；和Z2代表氢原子或由化学式-CH2COOM(其中M如上面所定义)表示的基团。如上所述，根据在日本专利公开-A54-23705中公开的方法，在脱墨处理中可以观察到浮选过程中泡沫的增多。作为本发明人的研究结果，证实了上述现象是由于在浮选过程中，在体系中的铝离子浓度高的条件下使用非离子或阴离子聚电解质如聚丙烯酰胺(PAM)引起的。相反，其中使用非离子表面活性剂作为脱墨剂和在pH4～9下，在阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物存在下进行浮选的本发明的脱墨方法提供显著的效果，从而在高回收率下，得到高质量的脱墨纸浆。可认为本发明能够达到上面的效果是因为通过应用非离子表面活性剂，油墨从废纸纤维上充分脱除，和由于在浮选过程中，在pH降至4～9条件下，在阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物的存在下，使脱除的油墨有效地聚集从而使其去除。从下文的详细说明和所给的实施例中，本发明的范围和适用性将变得更加清楚。但是，应当理解的是由于对于此领域的技术人员，本发明的精神和范围内的各种变化和改进可从此详细说明和这些实施例中变得清楚，因此说明发明的优选实施方案的详细说明和具体实施例仅用于举例说明。发明详述本发明的脱墨方法至少包括从废纸上脱除油墨和从浮选体系中去除脱除油墨的步骤。接下来，将举例说明在本发明中作为脱墨剂使用的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂(A)通过把一种烯化氧加成到油和脂肪以及醇的混合物中得到的反应产物。非离子表面活性剂(A)是一种油和脂肪以及单-或多元醇的混合物的烯化氧加合物。加成到上面描述的混合物中的烯化氧的量为每摩尔混合物平均5～300摩尔，优选20～150摩尔。烯化氧的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷，它们可以单独或以其两种或更多种混合物的形式使用。油和脂肪与醇的混合比优选为1/0.1～1/6，特别优选1/0.3～1/3(摩尔比)。当此比例在上述的范围内时，由于实现油墨的有效脱除，能得到具有极好外观的再生纸浆。作为非离子表面活性剂(A)的原料的油和脂肪的实例包括植物油如椰子油、棕榈油、橄榄油、大豆油、由菜籽油和亚麻籽油，动物油如猪油、牛油和骨油，和鱼油；其硬化油和其半硬化油；和在这些油和脂肪精制过程中得到的回收油。作为非离子表面活性剂(A)的原料的一元醇的实例包括具有8～24个碳原子的烷基或链烯基基团的醇和具有烷基苯基团的醇，其中烷基基团具有6～14个碳原子。其具体实例包括1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇、1-十五烷醇、1-十六烷醇、1-十七烷醇、1-十八烷醇、1-十九烷醇、1-二十烷醇、1-二十一烷醇、1-二十二烷醇、1-二十三烷醇、1-二十四烷醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、2-十一烷醇、2-十二烷醇、2-十三烷醇、2-十四烷醇、2-十五烷醇、2-十六烷醇、2-十七烷醇、2-十八烷醇、2-十九烷醇、2-二十烷醇、2-辛烯-1-醇、2-十二碳烯-1-醇、2-十一碳烯-1-醇、2-十四碳烯-1-醇、2-十五碳烯-1-醇、2-十六碳烯-1-醇、2-十八碳烯-1-醇、8-壬烯-1-醇、10-十一碳烯-1-醇、11-十二碳烯-1-醇、12-十三碳烯-1-醇、15-十六碳烯-1-醇、油醇、反油醇、亚油醇、亚麻油醇、桐油醇、蓖麻油醇、环壬烷醇、环癸烷醇、环十一烷醇、环十二烷醇、环十三烷醇、环十四烷醇、环十五烷醇、环十六烷醇、环十七烷醇、环十八烷醇、环十九烷醇、环二十烷醇、辛基苯酚和壬基苯酚。作为非离子表面活性剂(A)的原料的多元醇的实例包括乙二醇、丙二醇、亚丙基二醇、丁二醇、1，6-己二醇、2-乙基丁烷-1，2，3-三醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇、1，1，1-三羟甲基己烷、四羟甲基环己醇、二甘醇、一缩甘露醇、季戊四醇、赤藓醇、阿糖醇、山梨糖醇、D-甘油基-D-半乳庚糖、D-甘油基-D-葡庚糖、D-甘油基-D-甘露庚糖、D-甘油基-L-甘露庚糖、D-阿卓庚糖、D-甘露庚糖、D-阿卓基-3-庚糖、D-甘油基-D-半乳庚醇、D-赤-D-半乳.辛醇、D-甘油基-D-甘露辛酮糖、D-赤-L-硝化甘油糖、纤维素二糖、麦芽糖、乳糖、龙胆三糖、纤维素三糖和水苏糖。非离子表面活性剂(B)由化学式RCOO(AO)mR’表示的化合物(其中R代表具有7～23个碳原子的烷基或链烯基；R’代表氢原子、具有1～22个碳原子的烷基、具有2～22个碳原子的链烯基或具有2～22个碳原子的酰基；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；和m是1或更大的整数)。当在R的定义中的烷基或链烯基的碳原子数是7～23时，非离子表面活性剂(B)显示出良好的油墨收集能力和良好的油墨脱除能力，从而提供具有高白度和极好外观的再生纸浆。当在R’的定义中的烷基、链烯基或酰基中的碳原子数是22或更小时，或R’代表氢原子时，非离子表面活性剂(B)显示良好的从纤维素上脱除油墨的能力，从而提供具有良好外观的再生纸浆，和显示适宜的起泡能力，从而达到良好的操作性能。由常规方法通过把烯化氧加成到脂肪酸中，接着任选地通过酯化作用或酰基化作用而生产非离子表面活性剂(B)。加成到脂肪酸中的烯化氧的量为每摩尔脂肪酸平均5～300摩尔，优选10～150摩尔。即，非离子表面活性剂(B)通常是一种反应混合物，其包括每一种由上面的化学式RCOO(AO)mR’表示的化合物。烯化氧的实例包括在以上涉及到非离子表面活性剂(A)的说明中描述的那些。优选的是使用环氧乙烷和环氧丙烷，环氧乙烷和环氧丙烷在非离子表面活性剂(B)的产物中的摩尔比为1/5～5/1。用于生产非离子表面活性剂(B)的脂肪酸的实例包括，对应于R，具有7～23个碳原子的烷基或链烯基基团的酸，其具体实例包括辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、硬脂炔酸、蓖麻油酸、反蓖麻油酸、十九烷酸、花生酸、二十一碳烷酸、山萮酸、巴西烯酸、芥酸、二十三烷酸、二十四烷酸、椰子油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、松浆油脂肪酸、油菜籽油脂肪酸和鱼油脂肪酸。在非离子表面活性剂(B)中，具有由11～23个碳原子的R表示的烷基或链烯基的基团的酸是优选的。非离子表面活性剂(C)由化学式RO(AO)nH表示的化合物(其中R代表具有8～24个碳原子的烷基或链烯基；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；和n是1或更大的整数)。当在R的定义中的烷基或链烯基的碳原子数是8～24时，非离子表面活性剂(C)显示良好从纤维素上脱除油墨的能力，从而提供具有高白度和良好外观的再生纸浆。由常规方法，通过把烯化氧加成到一元醇中而生产非离子表面活性剂(C)。加成到一元醇中的烯化氧的量为每摩尔一元醇平均5～300摩尔，优选7～150摩尔。即，非离子表面活性剂(C)通常是一种反应混合物，其包括每一种由上面的化学式RO(AO)nH表示的化合物。烯化氧的实例包括在以上涉及到非离子表面活性剂(A)的说明中描述的那些。优选的是使用环氧乙烷和环氧丙烷，环氧乙烷和环氧丙烷在非离子表面活性剂(C)的产物中的摩尔比为1/5～5/1。用于生产非离子表面活性剂(C)的一元醇的实例包括具有8～24个碳原子的烷基或链烯基基团的醇和具有烷基苯基团的醇，其中烷基基团具有6～14个碳原子，其具体实例包括在以上涉及到非离子表面活性剂(A)的说明中描述的那些。在非离子表面活性剂(C)中，具有由14～24个碳原子的R表示的烷基或链烯基的基团的醇是优选的。非离子表面活性剂(D)通过把烯化氧加成到多元羧酸或其酸酐中得到的反应产物；或通过把烯化氧加成到多元羧酸或其酸酐和醇的混合物中而得到的反应产物。作为非离子表面活性剂(D)的原料的多元羧酸和其酸酐的实例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、马来酸、戊二酸、己二酸、苯二甲酸、富马酸、衣康酸、苹果酸、酒石酸、马来酸根油酸、柠檬酸、过柠檬酸、三苯六甲酸、丁基四羧酸、1，2，4，5-苯四酸、十四烷基六羧酸、马来酐、琥珀酐、草酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、邻苯二酸酐、三苯六甲酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐和硬脂酰基琥珀酸酐。另外，具有14～22个碳原子的高级脂肪酸的二聚物酸和聚合物酸包括在多元羧酸的范围内。这里的二聚物酸和聚合物酸能通过一种方法合成，其中单烯属羧酸或二烯属羧酸，如不饱和脂肪酸单体，例如油酸、亚油酸或亚麻酸进行热聚合作用如Diels-Alder反应，或通过其他方法合成。这里的聚合物酸是在分子中具有三个或更多个羧基的聚羧酸但不包括二聚物酸。这里所用的二聚物酸或聚合物酸可以是其与未反应的单体酸的混合物。即，只要本发明的效果不降低，未反应的单体酸是可以存在的。作为非离子表面活性剂(D)的原料的醇的实例包括一元醇和多元醇，其具体实例包括在以上涉及到非离子表面活性剂(A)的说明中描述的那些。在使用多元羧酸或其酸酐(I)和醇(II)的非离子表面活性剂(D)的生产中，优选使用的化合物(I)和(II)的摩尔比是(I)比(II)为1/0.02～5/1，特别优选的是1/0.1～3/1。当摩尔比在此范围内时，上面提到的非离子表面活性剂(D)能有效地收集细小的油墨液滴并且收集的细小的油墨液滴可在浮选作用下有效地从体系中去除。因此，可提供具有高白度的再生纸浆。非离子表面活性剂可在脱墨工艺的任意步骤中加入。但是，通常是在制浆步骤中加入。其加入的量不受特别的限制。仅应用一种不同于本发明的这些非离子表面活性剂的脱墨剂，不能获得足够的油墨脱除效果。可以结合使用一种不同于以上描述的非离子表面活性剂(A)～(D)的已知脱墨剂。作为脱墨方法之一的浮选方法的特征在于通过适当的方法如物理方法和化学方法使纸浆/水浆起泡，油墨液滴粘结在飘浮泡沫上和所得的带有油墨液滴的泡沫被排斥，由此使油墨从纸浆中分离。在本发明的脱墨方法中，至少部分浮选步骤在pH4～9下进行，优选6～8。因此，纸浆/水浆的pH可以在浮选前的任意步骤中调节至pH4～pH9。浮选前的步骤通常在碱性pH下进行。因此，在本发明中，适宜的酸或其水溶液在浮选过程前或浮选过程中加入到纸浆/水浆中以调节浆料的pH至以上所提到的范围。虽然酸的加入方法不特别受到限制，但是酸或其水溶液可加到水中，获得的水溶液可在浮选过程前或浮选过程中加入到浆料中。用于调节浆料pH的酸的实例包括无机酸如盐酸、硫酸、硝酸、其盐，和有机酸如乙酸、甲酸和柠檬酸。调节浆料pH的方法不局限于使用酸的那些方法。当浆料pH在至少部分浮选步骤中是在以上描述范围的值时，再生纸浆的白度提高、再生纸上残余油墨斑点减少和回收率提高。另外，设备和纸浆纤维本身受到浆料性质的影响。本发明的脱墨方法的特征还在于在浮选体系中存在阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物。本发明的阳离子化合物是阳离子的或在浮选过程中，在pH4～9下具有阳离子基团。阳离子化合物的实例包括单(长链)烷基型季铵盐、二(长链)烷基型季铵盐、在其氮原子上含有取代基的吡啶鎓盐，和阳离子聚合物。尤其是，优选的是由上面的化学式(a1)～(e1)表示的化合物和由上面的化学式(f1)～(j1)表示的阳离子聚合物，每一种聚合物中优选阳离子氮的含量为0.01～35％(重量)并且重均分子量为2,000～3,000,000。在各个化学式(a1)～(e1)中，在R1和R2的定义中的基团的实例包括月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、十八烷基、山萮基、油基和亚油基。R1和R2可以是相同或不同的。在R3、R4、R5的定义中，每一种具有1～8个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、异丙基和异丁基。R3、R4和R5可以是相同或互相不同的。在Z的定义中的酰基的实例包括从具有2～24个碳原子的脂肪酸衍生而来的酰基，例如，甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、异丁酰基、油酰基和异丁烯酰基。在R6的定义中的基团的实例包括辛基、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基、二十六烷基、三十六烷基、油基和亚麻基。X-是抗衡离子，其实例包括氢氧根离子、卤离子、烷基部分具有1～3个碳原子的单烷基硫酸根离子和从无机和有机酸衍生而来的阴离子。具体地，X-代表卤离子如氯离子、溴离子和氟离子，单烷基硫酸根离子如甲基磺酸根离子和乙基磺酸根离子，从无机酸如硫酸、硝酸、碳酸和磷酸衍生而来的抗衡离子或从单或多元有机酸如乙酸和柠檬酸衍生而来的其他抗衡离子。由上面的化学式(fi)～(ji)，表示的阳离子聚合物，每一种的重均分子量为2,000～3,000,000，优选10,000～1,000,000，并含有0.01～35％(重量)，优选0.01～10％(重量)，更优选0.1～5％(重量)的阳离子氮原子。例如，由Kjeldahl方法通过测定聚合物中氮的含量(％)，并由聚合物的分子式计算得到阳离子氮与全部氮的比例乘以所测定的氮的含量(％)来测定阳离子氮的含量。以上提到的阳离子聚合物的实例包括聚合物，其包括丙烯酰胺和用具有季铵基的基团改性的聚合物，如用具有季铵基的基团改性的丙烯酰胺聚合物和丙烯酰胺与用具有季铵基团的基团改性的丙烯酸酯的共聚物；聚合物，包括丙烯酸酯和用具有季铵基团的基团改性的聚合物，如用具有季铵基团的基团改性的丙烯酸酯聚合物和丙烯酸酯与用具有季铵基团的基团改性的其他丙烯酸酯共聚物；用具有季铵基团的基团改性的苯乙烯聚合物；用具有季铵基团的基团改性的二烯丙基胺聚合物；阳离子化纤维素和阳离子聚氨基葡糖。在各个化学式(f1)～(j1)中，在R1、R2、R3、R6、R7、R8和R9的定义中的基团的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基、油基、亚油基、异丙基和异丁基。在上面的化学式(f1)～(j1)中X-和W-各自是抗衡离子并且其实例包括涉及到化学式(a1)～(e1)中X-的以上说明中描述的那些。另外，在上面的化学式(f1)～(j1)中，AO是指具有2～4个碳原子的氧化烯基，其实例包括氧化乙烯基、氧化丙烯基和氧化丁烯基。本发明的胺或胺的酸式盐含有一个在浮选过程中在pH4～9下可阳离子化的氮原子。胺和胺的酸式盐的实例包括伯胺、仲胺、叔胺、环胺、咪唑和咪唑啉；这些胺的无机酸式盐；这些胺的有机酸式盐和具有氨基的聚合物。尤其是，优选的是由上面的化学式(a2)～(h2)表示的化合物和由上面的化学式(i2)～(l2)表示的聚合物，每一种聚合物的氨基-氮的含量为0.01～35％(重量)并且重均分子量为2,000～3,000,000。在各个化学式(a2)～(h2)中，在R1定义中的基团的实例包括涉及到化学式(a1)～(e1)中的R6的以上说明中描述的那些。在R2和R3的定义中的基团的实例包括涉及到化学式(f1)～(j1)中R1、R2、R3、R6、R7、R8和R9的以上定义中描述的那些。R2和R3可以是相同或不同的。HA代表无机酸，例如，盐酸、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸或氢溴酸；或一元或多元有机酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、月桂酸、硬脂酸、丙二酸、琥珀酸、丙烯酸、马来酸、富马酸或柠檬酸。l和m分别是零或正整数，条件是l加m是1～300间的整数。在W1、W2、W3和W4的定义中的烷基基团的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基、异丙基和异丁基。W1、W2、W3和W4可以是相同或互相不同的。在由上面的化学式(a2)～(h2)表示的胺和胺的酸式盐中，优选的是由化学式(a2)～(h2)代表的那些，其中R1代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；R2和R3可以是相同或互相不同的，并且每一个代表氢原子或具有1～24个碳原子的烷基基团；HA代表一种无机或有机酸AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；l和m是使l加m是0～300或更低的数值的整数；和W1、W2、W3和W4是相同或互相不同的并且每个代表氢原子或具有1～24碳原子的烷基基团。每一种由上面的化学式(i2)～(l2)表示的聚合物的重均分子量为2,000～3,000,000，优选10,000～1,000,000，并含有0.01～35％(重量)，优选0.01～10％(重量)，更优选0.1～5％(重量)的氨基-氮原子。例如通过由Kjeldahl方法测定聚合物中氮的含量(％)和由聚合物的分子式计算得到氨基-氮与全部氮的比例乘以所测定的氮的含量(％)来测定氨基-氮的含量。上面提到的聚合物的实例包括直链聚胺，如聚乙烯胺和聚乙烯亚胺；环胺的聚合物如聚乙烯吡啶、聚氨基苯乙烯和聚乙烯咪唑；甲醛缩合物如蜜胺/甲醛缩合物和脲/甲醛缩合物；包括丙烯酰胺和用具有氨基的基团改性的聚合物，如用具有氨基的基团改性的丙烯酰胺聚合物和丙烯酰胺与用具有氨基的基团改性的丙烯酸酯的共聚物；包括丙烯酸酯和用具有氨基的基团改性的聚合物，如用具有氨基的基团改性的丙烯酸酯聚合物和丙烯酸酯与用具有氨基的基团改性的其他丙烯酸酯的共聚物；和聚胺化合物如聚氨基葡糖；和这些聚合物的酸式盐。在各个化学式(i2)～(l2)中，在R1、R2、R3和R6的定义中的烷基基团和链烯基基团的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基、油基、亚油基、异丙基和异丁基。HA代表一种无机或有机酸，和其实例包括涉及到化学式(a2)～(h2)中的HA的以上定义中描述的那些。本发明的两性化合物在浮选过程中，在pH4～9下含有阳离子基团。两性化合物的实例包括甜菜碱、氧化胺、磷脂、蛋白质和两性聚合物。尤其是，优选的是由上面化学式(a3)～(j3)表示的化合物、磷脂(k3)、蛋白质(l3)和由上面化学式(m3)和(n3)表示的两性聚合物，每一种聚合物的阳离子氮的含量为0.01～35％(重量)和其重均分子量为2,000～3,000,000。另外，更优选的是每一种具有重均分子量为2,000～3,000,000，优选10,000～1,000,000并含有0.01～35％(重量)，优选0.01～10％(重量)，更优选0.1～5％(重量)的阳离子氮原子的蛋白质(l3)在各个化学式(a3)～(j3)中，在R1、R2和R3的定义中的烷基基团和链烯基基团的实例包括在涉及到化学式(i2)～(l2)中的R1、R2、R3、R6的以上说明中描述那些。在R4的定义中的基团的实例包括在涉及到化学式(a1)-(e1)中的R6的以上说明中的那些。在R5的定义中的基团的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、异丙基、异丁基十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基、二十六烷基、三十六烷基、油基和亚油基。磷脂(k3)的实例包括卵磷脂、磷脂酰乙醇胺、鞘磷脂、磷脂酰丝氨酸和溶血卵磷脂。另外，蛋白质(l3)的实例包括从天然材料衍生而来的天然蛋白质，例如，大豆蛋白或乳蛋白、通过天然蛋白质的部分水解而制备的蛋白质和天然蛋白质的变性产物。分子量、构成蛋白质的原子种类、变性程度等不受限制。在由上面的化学式(a3)～(j3)表示的两性化合物、磷脂(k3)和蛋白质(l3)中，优选的是磷脂(k3)、蛋白质(l3)和由化学式(a3)-(j3)表示的化合物，其中R1、R2和R3可以是相同或互相不同的并且每一个代表具有1～24个碳原子的烷基；R4代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；M代表氢原子、碱金属原子、1/2摩尔的碱土金属原子或铵基；Y1代表由化学式R5NHCH2CH2-(其中R5代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基)表示的基团；Y2代表氢原子或由化学式R5NHCH2CH2-(其中R5如上面所定义)表示的基团；Z1代表由化学式-CH2COOM(其中M如上面所定义)表示的基团；和Z2代表氢原子或由化学式-CH2COOM(其中M如上面所定义)表示的基团。每一种不同于蛋白质和由上面的化学式(m3)和(n3)表示的两性聚合物重均分子量为2,000～3,000,000，优选10,000～1,000,000并含有0.01～35％(重量)，优选0.01～10％(重量)，更优选0.1～5％(重量)的阳离子氮原子。通过例如，由Kjeldahl方法测定聚合物中氮的含量(％)并由聚合物的分子式计算得到阳离子氮与全部氮的比例乘以所测定的氮的含量(％)来测定阳离子氮的含量。上面提到的两性聚合物的实例包括聚乙烯甜菜碱、丙烯酸与通过Mannich反应部分改性的丙烯酰胺的共聚物，和氨基烷基丙烯酸二烷基酯与磺化苯乙烯的共聚物。在各个化学式(m3)和(n3)中，在R1、R2和R3的定义中的烷基基团和链烯基基团的实例包括在涉及到化学式(f1)～(j1)中的R1、R2、R3、R6、R7、R8和R9的以上说明中描述的那些。R1、R2和R3可以是相同或互相不同的。在浮选过程中，至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质用量为废纸重量(即，废纸的绝对干重)的0.001～5.0％(重量)，优选0.01～1.0％(重量)。当上面提到的至少一种选择的物质存在于体系中时，即在浮选步骤中以上面描述的量存在于浆料中时，能够选择性地从体系中去除油墨。在本发明中，在至少一个浮选步骤中，纸浆/水浆必需含有阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物。因此，只要此步骤不是在浮选后进行，阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物可以在脱墨过程的任意步骤中加入。它可以在浮选前的步骤中加入，例如，分解步骤或漂白步骤，或另一方面在浮选前或浮选过程中加入(例如，在浮选步骤的早期阶段)。优选地，在浮选前或浮选过程中在调节浆料的pH至4～9的值后，将阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物加入到浆料中。在这种情况下，阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物的优选用量是通过其添加使浮选体系的pH几乎不变。“浮选体系的pH几乎不变”是指在pH的测量中，测量不到体系pH的变化或只能测得其小数两位数的变化。通过其添加使浮选体系的pH几乎不变的阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物的量为例如废纸重量(即，绝对干重)的0.01～1.0％(重量)。例如，当浮选体系循环时，浮选步骤可以包括两个或更多个步骤。在这样的情况下，在至少一个浮选步骤中，体系的pH必须调节至4～9。在浮选步骤中，优选的是体系pH在洗涤步骤前立即如上所述进行调节。在至少一个浮选步骤中，至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质也存在于pH4～9的体系中。在本发明的脱墨方法中，在浮选过程中体系即浆料的钙离子的浓度不特别受限制。但是，为了获得较高质量的再生纸浆，浮选中体系的钙离子浓度优选控制在10～400ppm的数值内，特别优选100～250ppm。当钙离子的浓度位于上面提到的范围内时，油墨的细小液滴能够选择性地相互絮凝，从而使浮选废料的油墨液滴具有最佳尺寸。因此，油墨容易通过浮选而剔除，从而使再生纸浆具有更高的白度和更少的残余油墨斑点。为了调节体系中钙离子的浓度，可应用无机钙盐如氯化钙和碳酸钙，和矿物质如石灰。另外，动物骨、壳等可以用作钙离子源。在这样的情况下，动物骨等与酸反应而由此离子化。虽然浮选中体系的钙离子浓度优选调节至上面提到的数值范围，但是在除浮选外的任意步骤中，体系的钙离子浓度不受限制。因此，只要不影响油墨的脱除，可以在浮选前的任意步骤中(如制浆步骤)调节体系的钙离子浓度。在本发明的脱墨方法中，浮选中体系的铝离子浓度优选调节至40ppm或更低，特别为25ppm或更低。为了调节体系中铝离子的浓度，优选的是考虑在浮选中使用的水的种类和数量。例如，使用适宜量的从造纸获得的白水和/或城市用水。当体系的铝离子浓度如上所述调节时，不但实现了再生制浆的白度提高和再生纸的残余油墨斑点的减少，而且增加了纸浆的回收率。虽然浮选中体系的铝离子浓度优选调节至上面提到的的数值范围，但是在除浮选步骤之外的任何步骤中，铝离子的浓度不受限制。因此，只要不影响油墨的脱除，可以在浮选步骤前的任意步骤中(如制浆步骤)调节体系的铝离子浓度。上面描述的本发明的脱墨方法的特征在于使用至少一种非离子表面活性剂(A)～(D)，并且至少部分浮选步骤是在至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质的存在下，在pH4～9下进行的；和至少包括从废纸脱除油墨和从浮选体系中去除脱除的油墨的步骤。其他步骤根据常规脱墨方法进行。即，脱墨方法包括作为主要步骤的分解(或制浆)步骤、老化步骤、(捏合步骤，如必要)、浮选步骤和洗涤步骤。如果必要，脱墨方法可另外包括其他步骤。各个步骤可重复两次或更多次。根据本发明，由作为原料的废纸可获得更高白度和更少残余油墨斑点的脱墨纸浆。因此，由于漂白化学品如苛性苏打、硅酸钠、过氧化氢和螯合剂仅需要少量，所以可以降低脱墨纸浆的生产成本并且提高了纸浆的回收率。虽然为什么本发明的脱墨方法显示如此良好的脱墨效果的机理没必要弄清楚，但是我们如下认为即，通过应用非离子表面活性剂作为脱墨剂，使油墨从纸浆上充分脱除，和另外，浮选前或浮选过程中体系pH的降低导致纸浆和油墨界面的条件的变化，使得现存的阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物优先吸附在油墨上，由此在纸浆和油墨界面的疏水部分，通过阳离子化合物(胺、胺的酸式盐或两性化合物)的结合力聚集油墨。在此情况下，体系中非离子表面活性剂的存在阻止了油墨再次粘结到纸浆上。当体系中不存在非离子表面活性剂时，阳离子化合物等吸附在油墨和纸浆上，其导致引起油墨再次粘结到纸浆上。在任何情况下，在本发明的脱墨方法中，(1)应用非离子表面活性剂作为脱墨剂，(2)在上述非离子表面活性剂存在下，将体系的pH调节至低的值，和(3)应用阳离子化合物、胺、胺的酸式盐或两性化合物进行油墨的聚集是必要的。实施例本发明将参考下面的实施例进行详细说明，实施例并不限制本发明。<阳离子化合物>用于下面实施例I-1～I-10的阳离子化合物示于表I-1～I-5。在表I-1～I-5中，R1～R6、R6a和R6b列的每一数值代表作为取代基的直链烷基基团的碳原子数；和“18F1”、“18Hyd”和“12Hyd”分别代表油基、β-羟基硬脂酰基基团和β-羟基月桂基。另外，在下面的实施例中，“EO”和“PO”分别代表氧化乙烯基和氧化丙烯基；和下标是指所加环氧乙烷或环氧丙烷的平均摩尔数。表I-1表I-2表I-3表I-4表I-5实施例I-1将城市中回收的废纸(报纸/传单＝75/25)粉碎成片状(2×5cm)。将一定量的废纸送进台式分解器中。然后，加入热水、1％(重量)(以废纸为基础)的苛性苏打、3％(重量)(以废纸为基础)的硅酸钠、3％(重量)(以废纸为基础)的30％(重量)的过氧化氢水溶液和0.2％(重量)(以废纸为基础)的十八烷醇的EO10/PO10嵌段加合物作为脱墨剂以制备混合物。混合物中的废纸在40℃下分解10分钟以制备纸浆浓度为5％(重量)的液体浆。得到的液体浆在40℃保存60分钟，并且然后把热水加到液体浆中。这样，制备得到纸浆浓度为1％(重量)的液体浆。把盐酸加入到液体浆中以调节其pH至表I-6所示的值。另外表I-1或I-2和表I-6所示的阳离子化合物加入到以表I-6中所示的量的液体浆中。通过阳离子化合物的加入，得到的液体浆的pH几乎不变。从得到的液体浆(浮选前)取样后，液体浆经过在40℃下浮选10分钟以制备液体浆(浮选后)。测量由液体浆(浮选前)制备的纸浆片和液体浆(浮选后)的白度。还要测量由液体浆(浮选后)得到的纸浆片上的残余油墨面积比率。具体地，将硫酸铝加入到每种液体浆(浮选前)和液体浆(浮选后)中以调节其pH至5，并且在TAPPI标准片状机上处理得到的每种液体浆以制备纸浆片。这样得到的纸浆片经空气干燥。用色差计测量得到的纸浆片的白度，和用象分析仪(放大率×100)测量由液体浆(浮选后)得到的纸浆片上的残余油墨面积比率。纸浆片白度提高1％和其残余油墨面积比率降低0.1％能够用肉眼辨别出，从而使纸浆片的质量得到足够的提高。在浮选过程中，纸浆的回收率通过包含于浮选前的液体浆中的纸浆绝对干重和包含于浮选废料中的纸浆绝对干重而测量[即，[(包含于浮选前的液体浆中的纸浆绝对干重)-(包含于浮选废料中的纸浆绝对干重)]×100/(包含于浮选前的液体浆中的纸浆绝对干重)]。其结果示于表I-6中。表I-6</tables>注释)阳离子化合物的量以废纸为基准(即，废纸的绝对干重)由重量％表示。这将同样用于如下实施例I-2～I-10中。在上面描述的试验中，试验1以与常规工业脱墨方法相类似的方式进行。根据试验8～25的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在阳离子化合物存在下进行，与试验1～7的方法(对比方法)比较，在浮选过程中通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例I-2根据实施例I-1中描述的方法，应用示于表I-1和I-7中的阳离子化合物进行脱墨试验。结果示于表I-7中。表I-7根据试验28～35的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表I-1所示阳离子化合物存在下进行，与试验26和27的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例I-3根据实施例I-1描述的方法，应用表I-2和I-8所示阳离子化合物进行脱墨试验。结果示于表I-8。表I-8根据试验38～51的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表I-2所示阳离子化合物存在下进行，与试验36和37的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例I-4根据在实施例I-1中描述的方法，应用表I-3和I-9所示的阳离子化合物进行脱墨试验。在本实施例中，应用硬脂酸的EO20加合物作为脱墨剂。结果示于表I-9。表I-9根据试验54～57的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表I-3所示阳离子化合物下存在下进行，与试验52和53的方法(对比方法)比较，在浮选过程中通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例I-5根据在实施例I-1中描述的方法，应用表I-4和I-10所示的阳离子化合物进行脱墨试验。在本实施例中，应用牛油和甘油混合物(摩尔比1∶1)的EO60加合物作为脱墨剂。结果示于表I-10。表I-10</tables>根据试验60～62的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表I-4所示阳离子化合物下存在下进行，与试验58和59的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例I-6根据在实施例I-1中描述的方法，应用表I-1、I-2和I-5以及I-11所示的阳离子化合物进行脱墨试验。结果示于表I-11。表I-11根据试验65～69的试验方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表I-5所示的阳离子化合物与任选的表I-1或I-2所示的阳离子化合物的存在下进行，与试验63和64的方法(对比方法)比较，在浮选过程中通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例I-7将城市中回收的废纸(报纸/传单＝75/25)粉碎成片状(2×5cm)。将一定量的废纸以高密度送入台式分解器中。然后，加入热水、1％(重量)(以废纸为基准)的苛性苏打、3％(重量)(以废纸为基准)的硅酸钠、3％(重量)(以废纸为基准)的30％(重量)的过氧化氢水溶液和以表I-13所给量的表I-12的脱墨剂以制备混合物。混合物中的废纸在40℃下分解10分钟以制备纸浆浓度为15％(重量)的液体浆。把热水加到液体浆中以制备纸浆浓度为4％(重量)的液体浆。得到的液体浆在40℃保存60分钟，然后把热水加到液体浆中。这样，制备得到纸浆浓度为1％(重量)的液体浆。把硫酸加入到液体浆中以调节其pH至表I-13所示的值。另外以表I-13中所示的量将表I-1、I-2或I-3和表I-13所示的阳离子化合物加入到液体浆中。通过加入阳离子化合物，得到的液体浆的pH几乎不变。从得到的液体浆中(浮选前)取样后，将液体浆在40℃下浮选10分钟以制备液体浆(浮选后)。将液体浆以与实施例I-1相同的方式送入造纸机中。这样，得到的纸浆片的性能以与实施例I-1中相同的方式进行评定。结果示于表I-13中。表I-12</tables>表I-13</tables>根据试验74～77的方法(本发明的方法)，其中应用每种不同的脱墨剂并且浮选在特定的pH下，在阳离子化合物的存在下进行，与试验70～73的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例I-8将城市中回收的废纸(报纸/传单＝75/25)粉碎成片状(2×5cm)。将一定量废纸送入台式分解器中。然后，加入热水、1％(重量)(以废纸为基准)的苛性苏打、3％(重量)(以废纸为基准)的硅酸钠、3％(重量)(以废纸为基准)的30％(重量)的过氧化氢水溶液和0.2％(重量)(以废纸为基准)的十八烷醇的EO10/PO10嵌段加合物作为脱墨剂以制备混合物。将混合物中的废纸在40℃下分解10分钟以制备纸浆浓度为5％(重量)的液体浆。得到的液体浆在40℃保存60分钟，然后把热水加到液体浆中以制备纸浆浓度为1％(重量)和含有表I-14中所给的Ca2+离子浓度的液体浆。热水中Ca2+离子浓度已经用CaCl2调节以获得表I-14所示液体浆的Ca2+离子浓度。然后把盐酸加入到得到的液体浆中以调节其pH至表I-14所示的值。另外以表I-14中所示的量将表I-1或I-2，和表I-14所示的阳离子化合物加入得到的液体浆中。通过阳离子化合物的加入，得到的液体浆的pH几乎不变。从得到的液体浆中(浮选前)取样后，将液体浆在40℃下浮选10分钟以制备液体浆(浮选后)。液体浆以与实施例I-1相同的方式送入造纸机中。这样得到的纸浆片的性能以与实施例I-1相同的方式进行评定。结果示于表I-14中。表I-14</tables>注释)上表中Ca2+离子浓度在浮选过程中测得。根据试验84～95的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH和特定的Ca2+离子浓度下，在阳离子化合物的存在下进行，与试验78～83的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例I-9将城市中回收的废纸(报纸/传单＝75/25)粉碎成片状(2×5cm)。将一定量的废纸送入台式分解器中。然后，加入热水、1％(重量)(以废纸为基准)的苛性苏打、3％(重量)(以废纸为基准)的硅酸钠、3％(重量)(以废纸为基准)的30％(重量)的过氧化氢水溶液和0.2％(重量)(以废纸为基准)的十八烷醇的EO10/PO10嵌段加合物作为脱墨剂以制备混合物。将混合物中的废纸在40℃下分解10分钟以制备纸浆浓度为5％(重量)的液体浆。将得到的液体浆在40℃下保存60分钟，然后把热水加到液体浆中以制备纸浆浓度为1％(重量)含有表I-15所给的Al3+离子浓度和表I-15所给的Ca2+离子浓度的液体浆。热水中的Al3+离子浓度已经用由造纸得到的白水(在试验99、103和107的白水表示和硫酸铝)调节从而给出所得的表I-15所示液体浆的Al3+离子浓度。热水中Ca2+离子浓度已经用CaCl2调节以获得表I-15所示液体浆的Ca2+离子浓度。然后把盐酸或氢氧化钠加入到得到的液体浆中以调节其pH至表I-15所示的值。另外以表I-15中所示的量将表I-1或I-2，和表I-15所示的阳离子化合物加入到得到的液体浆中。通过阳离子化合物的加入，得到的液体浆的pH几乎不变。从得到的液体浆中(浮选前)取样后，将液体浆在40℃下浮选10分钟以制备液体浆(浮选后)。将液体浆以与实施例I-1相同的方式送入造纸机中。这样得到的纸浆片的性能以与实施例I-1相同的方式进行评定。结果示于表I-15中。表I-15</tables>注释)上面表中的Al3+离子浓度和Ca2+离子浓度是在浮选过程中测量的。根据试验100～107的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH和特定的Ca2+离子浓度下，在阳离子化合物的存在下进行与试验96～99的方法(对比方法)比较，实现了再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。另外，当在浮选过程中，Al3+离子浓度为40ppm或更低时，可以得到优异质量的再生纸。实施例I-10根据下面的脱墨方法处理城市中回收的废纸(报纸/传单＝75/25)，并且，将如此得到的纸浆片的性能以与实施例I-1相同的方式进行评定。结果示于表I-16中。在此实施例中，热水中Ca2+离子浓度已经用CaCl2调节，而其Al3+离子浓度已经用由造纸得到的白水调节。(1)试验108和109将1％(重量)(以废纸为基准)的苛性苏打、3％(重量)(以废纸为基准)的硅酸钠、3％(重量)(以废纸为基准)的30％(重量)的过氧化氢水溶液和0.3％(重量)作为脱墨剂(以废纸为基准)的由下面化学式(1)表示的胺的EO10/PO10加合物和热水加入到所给量的废纸中，以制备混合物(C4H9)3C-NH-(EO)10(PO)10H(1)将混合物中的废纸在40℃下分解10分钟以制备纸浆浓度为5％(重量)的液体浆。得到的液体浆在40℃下保持60分钟，然后把其Al3+离子浓度和Ca2+离子浓度已经适当调节的热水加到液体浆中以制备纸浆浓度为1％(重量)、含有表I-16所给的Al3+离子浓度和表I-16所给的Ca2+离子浓度的液体浆。把盐酸加入到得到的液体浆中以调节其pH至表I-16所示的值。从得到的液体浆中(浮选前)取样后，将纸浆料在40℃下浮选10分钟以制备液体浆(浮选后)。将液体浆以与实施例I-1相同的方式送入造纸机中。(2)试验110和111将1％(重量)(以废纸为基准)的苛性苏打、3％(重量)(以废纸为基准)的硅酸钠、3％(重量)(以废纸为基准)的30％(重量)的过氧化氢水溶液和0.2％(重量)作为脱墨剂(以废纸为基准)的十八烷醇的EO10/PO10嵌段加合物和热水加入到所给量的废纸中以制备混合物。将混合物中的废纸在40℃下分解10分钟以制备纸浆浓度为5％(重量)的液体浆。得到的液体浆在40℃下保持60分钟，然后把Al3+离子浓度和Ca2+离子浓度已经适当调节的热水加到液体浆中以制备纸浆浓度为1％(重量)、含有表I-16所给的Al3+离子浓度和表I-16所给的Ca2+离子浓度的液体浆。在试验110中，硫酸铝也可加入到液体浆中以调节浆料中Al3+浓度至表I-16所示的值。然后，把盐酸加入到得到的液体浆中以调节其pH至表I-16所示的值。另外，把0.05％(重量)(以废纸为基准)的非离子聚丙烯酰胺(NP800，由DiaflocCo.Ltd.生产)加入到液体浆中。通过非离子聚丙烯酰胺的加入，得到的液体浆的pH几乎不变。从得到的液体浆中(浮选前)取样后，将液体浆在40℃下浮选10分钟以制备液体浆(浮选后)。将液体浆以与实施例I-1相同的方式送入造纸机中。(3)试验112～114将1％(重量)(以废纸为基准)的苛性苏打、3％(重量)(以废纸为基准)的硅酸钠、3％(重量)(以废纸为基准)的30％(重量)的过氧化氢水溶液和0.2％(重量)作为脱墨剂(以废纸为基准)的十八烷醇的EO10/PO10嵌段加合物和热水加入到所给量的废纸中以制备混合物。将混合物中的废纸在40℃下分解10分钟以制备纸浆浓度为5％(重量)的液体浆。得到的液体浆在40℃下保持60分钟，然后把Al3+离子浓度和Ca2+离子浓度已经适当调节的热水加到液体浆中以制备纸浆浓度为1％(重量)、含有表I-16所给的Al3+离子浓度和表I-16所给的Ca2+离子浓度的液体浆。把盐酸加入到得到的液体浆中以调节其pH至表I-16所示的值。另外，把0.06％(重量)(以废纸为基准)表I-1或I-2和表I-16所示的阳离子化合物加入到液体浆中。通过阳离子化合物的加入到的液体浆pH几乎不变。从得到的液体浆中(浮选前)取样后，将液体浆在40℃下浮选10分钟以制备液体浆(浮选后)。将液体浆以与实施例I-1相同的方式送入造纸机。表I-16</tables>注释)上面表中的Al3+离子浓度和Ca2+离子浓度是在浮选过程中测量的。由于在废纸的分解步骤中，使用的脱墨剂对油墨的脱除能力低，从试验108和109(对比实施例)中可观察到，通过浮选未从纸浆上去除的许多未脱除的油墨斑点存在于再生纸中。因此，再生纸的质量差。在试验110和111(对比实施例)中，聚丙烯酰胺与任选的硫酸铝的加入引起油墨再次粘结到纤维素纤维上，降低了再生纸的质量。另外，可观察到在浮选过程中，发泡使纸浆回收率的降低得到了极度增强。相反地，根据试验112～114的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH和特定的Ca2+离子浓度以及特定的Al3+离子浓度下，在阳离子化合物的存在的情况下进行，实现了再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例I-11根据实施例I-1描述的方法，应用由下面化学式表示的阳离子化合物i1-1进行脱墨试验结果示于表I-17。表I-17</tables>注释)*通过将由Kjeldahl测定的氮含量(％)乘以由聚合物的分子式测得的阳离子氮与全部氮的比率来计算阳离子氮的含量(％)。在上面所描述的试验中，试验115以与常规工业脱墨方法相类似的方式进行。根据试验122～127的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在阳离子化合物存在下进行，与试验115～121的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。<胺和其酸式盐>用于下面实施例II-1～II-10的胺和其酸式盐示于下表II-1～II-8中。在表II-1～II-8中，R1～R3和W1～W4列中的每一数值是指作为取代基的直链烷基基团的碳原子数；和“18F1”、“18Hyd”和“12Hyd”分别是指油基、β-羟基硬脂酰基和β-羟基月桂基。表II-1表II-2注释)硫酸的用量为每摩尔胺1/2摩尔。表II-3注释)环氧乙烷和环氧丙烷随意加入。表II-4注释)硫酸的用量为每摩尔胺1/2摩尔。表II-5表II-6表II-7表II-8实施例II-1除了液体浆的pH分别调节至表II-9所示的值和以表II-1和II-2，和表II-9所示的胺和胺的酸式盐代替阳离子化合物外，脱墨试验以与实施例I-1相类似的方式进行。通过胺或胺的酸式盐的加入，纸浆的pH几乎不变(相同方式用于下面实施例II-2～II-10中)。其结果示于表II-9中。表II-9</tables>注释)胺或其酸式盐用以废纸为基准(即，废纸的绝对干重)的重量％表示。相同的方式用于下面实施例II-2～II-10中。在上面所描述的试验中，试验1以与常规工业脱墨方法相类似的方式进行。根据试验8～25的试验方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在胺或胺的酸式盐的存在下进行，与试验1～7的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例II-2根据实施例II-1描述的方法，应用表II-1和II-10所示的胺进行脱墨试验。结果示于表II-10中。表II-10</tables>根据试验28～42的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表II-1所示胺的存在下进行，与试验26和27的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、在再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例II-3根据实施例II-1描述的方法，应用表II-2和II-11所示的胺的酸式盐与任选的表II-1所示的胺a2-10进行脱墨试验。结果示于表II-11中。表II-11根据试验45～61的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表II-2所示胺的酸式盐与任选的表II-1所示的胺a2-10的存在下进行，与试验43和44的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、在再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例II-4根据实施例II-1描述的方法，应用表II-3和II-12所示的胺进行脱墨试验。在本实施例中，应用硬脂酸的EO20加合物作为脱墨剂。结果示于表II-12中。表II-12根据试验64～68的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表II-3所示的胺的存在下进行，与试验62和63的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例II-5根据实施例II-1描述的方法，应用表II-4～II-6和表II-13所示的胺的酸式盐进行脱墨试验。在本实施例中，应用牛油和甘油的混合物(摩尔比1∶1)的EO60加合物作为脱墨剂。结果示于表II-13中。表II-13根据试验71～81的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表II-4、II-5或II-6所示的胺的酸式盐存在下进行，与试验69和70的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例II-6根据实施例II-1描述的方法，应用表II-7和II-8以及表II-14所示的胺进行脱墨试验。结果示于表II-14中。表II-14</tables>根据试验84～92的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表II-7或II-8所示的胺的存在下进行的，与试验82和83的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性得去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例II-7除了液体浆的pH分别调节至表II-15所示的值和以表II-1、II-2和表II-3以及表II-15所示的胺和胺的酸式盐代替阳离子化合物外，脱墨试验以与实施例I-7相类似的方式进行。其结果示于表II-15中。表II-15</tables>根据试验97～100的方法(本发明的方法)，其中使用不同的脱墨剂并且浮选在特定的pH下，在胺或胺的酸式盐的存在下进行，与试验93～96的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例II-8除了液体浆的Ca2+离子浓度和pH分别调节至表II-16所示的值和以表II-1和II-2以及表II-16所示的胺和胺的酸式盐代替阳离子化合物外，脱墨试验以与实施例I-8相类似的方式进行。其结果示于表II-16中。表II-16</tables>注释)以上表中的Ca2+离子浓度在浮选过程中测得。根据试验107～118的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH和在特定Ca2+离子浓度下，在胺或胺的酸式盐的存在下进行，与试验101～106的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例II-9除了液体浆的Al3+离子浓度、Ca2+离子浓度和pH分别调节至表II-17所示的值和以表II-1和II-2以及表II-17所示的胺与胺的酸式盐代替阳离子化合物外，脱墨试验以与实施例I-9相类似的方式进行。用CaCl2调节Ca2+离子浓度，和由造纸得到的白水，或白水和硫酸铝(在试验122、126和130中使用)调节Al3+离子浓度。另外，用盐酸或氢氧化钠调节pH。其结果示于表II-17中。表II-17</tables>注释)上面表中的Al3+离子浓度和Ca2+离子浓度在浮选过程中测得。根据试验123～130的方法(本发明的方法)，其中浮选是在特定的pH和特定的Ca2+离子浓度下，在胺或胺的酸式盐的存在下进行的，与试验119～122的方法(对比方法)比较，实现了再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。另外，当浮选中Al3+离子浓度为40ppm或更低时，可期得到优异的质量。实施例II-10根据下面的脱墨方法处理城市中回收的废纸(报纸/传单＝75/25)，并且如此得到的纸浆片的性能以与实施例I-1相同的方式进行评定。其结果示于表II-18中。在此实施例中，热水中Ca2+离子浓度已经用CaCl2调节，而Al3+离子浓度已经用由造纸得到的白水调节。(1)试验131和132除了液体浆的Al3+离子浓度、Ca2+离子浓度和pH分别调节至表II-18所示的值外，以与实施例I-10-(1)类似的方式制备纸浆片。(2)试验133和134除了液体浆的Al3+离子浓度、Ca2+离子浓度和pH分别调节至表II-18所示的值外，以与实施例I-10-(2)相类似的方式制备纸浆片。另外，在试验133中把硫酸铝也加入到液体浆中以调节纸浆的Al3+离子浓度至表II-18所示的值。(3)试验135和136除了液体浆的Al3+子浓度、Ca2+离子浓度和pH分别调节至表II-18所示的值和以0.1％(重量)(以废纸为基准)的表II-l所示的胺a2-l或表II-2所示的胺b2-5的酸式盐代替阳离子化合物外，以与实施例I-10-(3)相类似的方式制备纸浆片。由于在废纸的分解步骤中，使用的脱墨剂对油墨的脱除能力低，从试验131和132(对比实施例)中可观察到通过浮选未从纸浆上去除的许多未脱除油墨斑点存在于再生纸中。因此，再生纸的质量差。在试验133和134(对比实施例)中，聚丙烯酰胺与任选的硫酸铝的加入引起油墨再次粘结到纤维素纤维上，并降低了再生纸浆的质量。另外，可观察到，在浮选过程中，发泡极度增强而降低了纸浆的回收率。相反地，根据试验134和135的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH和特定的Ca2+离子浓度以及特定的Al3+离子浓度下，在胺或胺的酸式盐的存在下进行，实现了再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例II-11根据在实施例II-1中描述的方法，应用由下面化学式表示的胺的酸式盐进行脱墨试验结果示于表II-19中。表II-19</tables>注释)*通过由Kjeldahl法测定的氮含量(％)乘以由聚合物的分子式测得的氨基衍生来的氮与全部氮的比率来计算由氨基衍生来的氮的含量(％)。在上面描述的试验中，试验137以与常规工业脱墨方法相类似的方式进行。根据试验144～149的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在胺或胺的酸式盐的存在下进行，与试验137～143的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。<两性化合物>用于下面实施例III-1～III-16的两性化合物示于下表III-1～III-12中。在表III-1～III-12中，R1～R4列中的每一数值是指作为取代基的直链烷基基团的碳原子数；和“18F1”、“18Hyd”和“12Hyd”分别是指油基、β-羟基硬脂酰基和β-羟基月桂基。表III-1表III-2表III-3表III-4表III-5表III-6表III-7</tables>表III-8</tables>表III-9表III-10表III-11表III-12实施例III-1除了液体浆的pH分解调节至表III-13所示的值和以表III-1、III-2和III-3以及表III-13所示两性化合物代替阳离子化合物外，脱墨试验以与实施例I-1类似的方式进行。由于两性化合物的加入，纸浆的pH几乎不变(相同的方式用于下面实施例III-2～III-16中)。其结果示于表III-13中。表III-13</tables>注释)两性化合物的量用以废纸为基准(即，废纸的绝对干重)的重量％表示。相同的方式用于下面实施例III-2～III-16。在上面描述的试验中，试验1以与常规工业脱墨方法相类似的方式进行。根据试验8～25的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在两性化合物存在下进行，与试验1～7的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-2根据实施例III-1描述的方法，应用表III-1和III-14所示的两性化合物进行脱墨试验。结果示于表III-14中。表III-14</tables>根据试验28～32的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-1所示两性化合物存在下进行，与试验26和27的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-3根据实施例III-1描述的方法，应用表III-2和III-15所示的两性化合物进行脱墨试验。结果示于表III-15中。表III-15根据试验35～39的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-2所示的两性化合物存在下进行，与试验33和34的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-4根据实施例III-1描述的方法，应用表III-3和III-16所示的两性化合物进行脱墨试验。在本实施例中，应用硬脂酸的EO20加合物作为脱墨剂。结果示于表III-16中。表III-16>根据试验42～44的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-3所示的两性化合物的存在下进行，与试验40和41的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-5根据实施例III-1描述的方法，应用表III-4和表III-17所示的两性化合物进行脱墨试验。在本实施例中，应用牛油和甘油混合物(摩尔比1∶1)的EO60加合物作为脱墨剂。结果示于表III-17中。表III-17根据试验47～51的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-4所示的两性化合物的存在下进行，与试验45和46的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-6根据实施例III-1描述的方法，应用表III-5和III-18所示的两性化合物进行脱墨试验。结果示于表III-18中。表III-18</tables>根据试验54～58的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-5所示的两性化合物的存在下进行，与试验52和53的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-7根据实施例III-1描述的方法，应用表III-6和表III-19所示的两性化合物进行脱墨试验。结果示于表III-19中。表III-19根据试验61～65的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-6所示的两性化合物的存在下进行，与试验59和60的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-8根据实施例III-1描述的方法，应用表III-7和III-20所示的两性化合物进行脱墨试验。结果示于表III-20中。表III-20根据试验68～72的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-7所示的两性化合物的存在下进行，与试验66和67的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-9根据实施例III-1描述的方法，应用表III-8和III-21所示的两性化合物进行脱墨试验。结果示于表III-21中。表III-21</tables>根据试验75～79的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-8所示的两性化合物的存在下进行，与试验73和74的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-10根据实施例III-1描述的方法，应用表III-9和III-22所示的两性化合物进行脱墨试验。结果示于表III-22中。表III-22</tables>根据试验82～86的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-9所示的两性化合物的存在下进行，与试验80和81的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-11根据实施例III-1描述的方法，应用表III-10和III-23所示的两性化合物进行脱墨试验。结果示于表III-23中。表III-23</tables>根据试验89～93的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-10所示的两性化合物的存在下进行，与试验87和88的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-12根据实施例III-1描述的方法，应用表III-11和III-12，和表III-24所示的两性化合物进行脱墨试验。结果示于表III-24中。表III-24根据试验96～101的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在表III-11或III-12所示的两性化合物的存在下进行，与试验94和95的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-13除了液体浆的pH分别调节至表III-25所示的值和以表III-1、III-2和表III-3以及表III-25所示的两性化合物代替阳离子化合物外，脱墨试验以与实施例I-7相类似的方式进行。其结果示于表III-25中。表III-25根据试验106～109的方法(本发明的方法)，其中应用各种不同的脱墨剂并且浮选是在特定的pH下，在两性化合物的存在下进行的，与试验102～105的方法(对比方法)比较，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-14除了液体浆的Ca2+离子浓度和pH分别调节至表III-26所示的值和以表III-1、III-2和III-3以及表III-26所示的两性化合物代替阳离子化合物外，脱墨试验以与实施例I-8类似的方式进行。其结果示于表III-26中。表III-26注释)以上表中Ca2+离子浓度在浮选过程中测得。根据试验116～127的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH和特定Ca2+离子浓度下，在两性化合物的存在下进行，与试验110～115的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-15除了液体浆的Al3+离子浓度、Ca2+离子浓度和pH分别调节至表III-27所示的值和以表III-1、III-2和III-3以及表III-27所示的两性化合物代替阳离子化合物外，脱墨试验以与实施例I-9相类似的方式进行。用CaCl2调节Ca2+离子浓度，和用由造纸得到的白水，或白水和硫酸铝(在试验131、135和139中)调节Al3+离子浓度。另外，用盐酸或氢氧化钠调节pH。其结果示于表III-27中。表III-27注释)上面表中的Al3+离子浓度和Ca2+离子浓度在浮选过程中测得。根据试验132～139的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH和特定的Ca2+离子浓度下，在两性化合物的存在下进行，与试验128～131的方法(对比方法)比较，实现了再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。另外，当浮选过程中的Al3+离子浓度为40ppm或更低时，可期望得到优异质量的再生纸。实施例III-16根据下面的脱墨方法处理城市中回收的废纸(报纸/传单＝75/25)，和由此得到的纸浆片的性能以与实施例I-1相同的方式进行评定。结果示于表III-28中。在此实施例中，热水中Ca2+离子浓度已经用CaCl2调节，而Al3+离子浓度已经用由造纸得到的白水调节。(1)试验140和141除了液体浆的Al3+离子浓度、Ca2+离子浓度和pH分别调节至表III-28所示的值外，以与实施例I-10-(1)相类似的方式制备纸浆片。(2)试验142和143除了液体浆的Al3+离子浓度、Ca2+离子浓度和pH分别调节至表III-28所示的值外，以与实施例I-10-(2)相类似的方式制备纸浆片。在试验142中，把硫酸铝也加入到液体浆中以调节纸浆的Al3+离子浓度至表III-28所示的值。(3)试验144～146除了液体浆的Al3+离子浓度、Ca2+离子浓度和pH分别调节至表III-28所示的值和用表III-1、III-2和III-3以及表III-28所示的两性化合物代替阳离子化合物外，以与实施例I-10-(3)相类似的方式制备纸浆片。表III-28</tables>注释)上面表中的Al3+离子浓度和Ca2+离子浓度在浮选过程中测得。由于在废纸的分解步骤中，使用的脱墨剂对油墨的脱除能力低，从试验140和141(对比实施例)中可观察到通过浮选未从纸浆上去除的许多未脱除油墨存在于再生纸中。因此，再生纸的质量差。在试验142和143(对比实施例)中，聚丙烯酰胺与任选的硫酸铝的加入引起油墨再次粘结到纤维素纤维上，并降低了再生纸的质量。另外，可观察到，在浮选过程中，发泡极度增强而降低了纸浆的回收率。相反地，根据试验144～146的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH和特定的Ca2+离子浓度以及特定的Al3+离子浓度下，在两性化合物的存在下进行，观察到再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。实施例III-17根据在实施例III-1描述的方法，应用由下面化学式表示的两性化合物m3-1进行脱墨试验结果示于表III-14中。表III-29注释)*通过将由Kjeldahl法测定的氮的含量(％)乘以由聚合物的分子式测得的阳离子氮与全部氮的比率来计算阳离子氮的含量(％)。在上面所描述的试验中，试验147以与常规工业脱墨方法相类似的方式进行。根据试验154～159的方法(本发明的方法)，其中浮选在特定的pH下，在两性化合物的存在下进行，与试验147～153的方法(对比方法)比较，在浮选过程中，通过选择性地去除油墨，可以实现再生纸白度的提高、再生纸上的残余油墨斑点的减少和纸浆回收率的提高。权利要求1.一种包括从作为原材料的废纸上脱除油墨和从浮选体系中去除脱除油墨步骤的脱墨方法，其包括加入至少一种用于从所说的废纸上脱除油墨的非离子表面活性剂；在所说的用于从浮选体系中去除脱除的油墨步骤前或步骤中，调节体系的pH至pH4～9；和在所说的用于从浮选体系中去除脱除的油墨步骤前或在步骤中，加入至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质。2.根据权利要求1的脱墨方法，其中所说的非离子表面活性剂选自非离子表面活性剂(A)～(D)非离子表面活性剂(A)通过把一种烯化氧加合到油和脂肪以及醇的混合物中而得到的反应产物，非离子表面活性剂(B)一种由化学式RCOO(AO)mR’表示的化合物(其中R代表具有7～23个碳原子的烷基或链烯基；R’代表氢原子、具有1～22个碳原子的烷基、具有2～22个碳原子的链烯基或具有2～22个碳原子的酰基；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；和m代表1或更大的整数)，非离子表面活性剂(C)一种由化学式RO(AO)nH表示的化合物(其中R代表具有8～24个碳原子的烷基或链烯基；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；和n代表1或更大的整数)，和非离子表面活性剂(D)通过把一合种烯化氧加合到一种多元羧酸或其酸酐中而得到的反应产物；或把一种烯化氧加合到一种多元羧酸或其酸酐和醇的混合物中而得到的反应产物。3.根据权利要求1的脱墨方法，其包括保持浮选体系中的钙离子的浓度在10～400ppm浓度范围内。4.根据权利要求3的脱墨方法，其中所说的浮选体系的钙离子浓度是100～250ppm。5.根据权利要求1的脱墨方法，其包括保持浮选体系中的铝离子浓度在0～40ppm范围内。6.根据权利要求1的脱墨方法，其包括在调节体系的pH至pH4～pH9之后，把至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质加入到浮选体系中。7.根据权利要求6的脱墨方法，其包括加入至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质，其加入量使得加入至少一种上述物质使浮选体系的pH几乎不变。8.根据权利要求6的脱墨方法，其包括加入至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物物质，其加入量是以废纸的重量为基准0.01～1.0％。9.根据权利要求1的脱墨方法，其中阳离子化合物选自由下式(a1)～(e1)表示的化合物和由下式(f1)～(j1)表示的阳离子聚合物，每一种聚合物的阳离子氮含量为0.01～35％(重量)并且重均分子量为2,000～3,000,000；胺和胺的酸式盐选自由下式(a2)～(h2)表示的化合物和由下式(i2)～(l2)表示的聚合物，每一种聚合物的氨基-氮含量为0.01～35％(重量)并且重均分子量为2,000～3,000,000；和两性化合物选自由下式(a3)～(j3)表示的化合物、磷脂(k3)、蛋白质(l3)和由下式(m3)和(n3)表示的两性聚合物，每一种聚合物的阳离子氮含量为0.01～35％(重量)并且重均分子量为2,000～3,000,000在化学式(a1)～(e1)中，R1和R2可以是相同或相互不同的并且每一个代表具有10～24个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；R3、R4和R5可以是相同或相互不同的并且每一个代表具有1～8个碳原子的烷基或羟烷基、苄基或由化学式-(AO)n-Z(其中A0代表具有2～4个碳原子的氧化烯基，Z代表氢原子或酰基，n是1～50的整数)表示的基团；R6代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；X-代表抗衡离子；和Y代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基、由化学式R6COOCH2-(其中R6如上面所定义)表示的基团、由化学式R6CONHCH2-(其中R6如上面所定义)表示的基团或由化学式R6OCH2-(其中R6如上面所定义)表示的基团；在化学式(f1)～(j1)中，R1、R2、R3、R6、R7、R8和R9可以是相同或互相不同的并且各自代表具有1～24个碳原子的烷基或具有2～24个碳原子的链烯基；R4和R5可以相同或相互不同并且各自代表氢原子或甲基；X-和W-可以是相同或相互不同的并且各自代表抗衡离子；Y和Z可以是相同或相互不同的并且每一个代表O或NH；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；p和q可以是相同或相互不同的并且每一个代表1～10的整数；r代表0～10的整数；l、m和n中的每一个是使聚合物的重均分子量的值为2,000～3,000,000的正数；在化学式(a2)～(h2)中，R1代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；R2和R3可以是相同或相互不同的并且每一个代表氢原子、具有1～24个碳原子的烷基或具有2～24个碳原子的链烯基；HA代表一种无机或有机酸；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；l和m各自是零或正整数，条件是l加m为1～300的整数；和W1、W2、W3和W4可以是相同或相互不同的并且各自代表一个氢原子或具有1～24个碳原子的烷基；在化学式(i2)～(l2)中，R1代表具有1～24个碳原子的烷基或具有2～24个碳原子的链烯基；R2、R3和R6可以是相同或相互不同的并且每一个代表氢原子、具有1～24个碳原子的烷基或具有2-24个碳原子的链烯基；R4和R5可以是相同或相互不同的并且每一个代表氢原子或甲基；HA代表一种无机或有机酸；Y代表O或NH；p代表1～10的整数；和每个l、m和n是使聚合物的重均分子量的值为2,000～3,000,000的正数；在化学式(a3)～(j3)中，R1、R2和R3可以是相同或相互不同的并且每一个代表具有1～24个碳原子的烷基或具有2～24个碳原子的链烯基；R4代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；M代表氢原子、碱金属原子、1/2摩尔的碱土金属原子或铵基；Y1代表由化学式R5NHCH2CH2-(其中R5代表具有1～36个碳原子的烷基或具有2～36个碳原子的链烯基或β-羟烷基)表示的基团；Y2代表氢原子或由化学式R5NHCH2CH2-(其中R5如上面所定义)表示的基团；Z1代表由化学式-CH2COOM(其中M如上面所定义)表示的基团；和Z2代表氢原子或由化学式-CH2COOM(其中M如上面所定义)表示的基团；和在化学式(m3)和(n3)中，R1、R2和R3可以是相同或相互不同的并且每一个代表氢原子、具有1～24个碳原子的烷基或具有2～24个碳原子的链烯基；R4和R5可以是相同或相互不同的并且每一个代表氢原子或甲基；M代表氢原子、碱金属原子、1/2摩尔的碱土金属原子或铵基；X-代表抗衡离子；Y代表O或NH；p是1～10的整数；和m和n中的每一个是使聚合物的重均分子量的值为2,000～3,000,000的正数。10.根据权利要求2的脱墨方法，其中至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质选自由下面化学式(a1)～(e1)表示的阳离子化合物其中R1和R2可以是相同或相互不同的并且每一个代表具有10～24个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；R3、R4和R5可以是相同或相互不同的并且每一个代表具有1～8个碳原子的烷基或羟烷基、苄基或由化学式-(AO)n-Z表示的基团(其中AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基，Z代表氢原子或酰基，n是1～50的整数)；R6代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；X-代表抗衡离子；和Y代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基、由化学式R6COOCH2-(其中R6如上面所定义)表示的基团、由化学式R6CONHCH2-(其中R6如上面所定义)表示的基团或由化学式R6OCH2-(其中R6如上面所定义)表示的基团。11.根据权利要求2的脱墨方法，其中至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质选自由下面化学式(a2)～(h2)表示的胺和胺的酸式盐其中R1代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；R2和R3可以是相同或相互不同的并且每一个代表氢原子或具有1～24个碳原子的烷基；HA代表一种无机或有机酸；AO代表具有2～4个碳原子的氧化烯基；l和m各自是使l加m为大于零到300或更小的数值的整数；和W1、W2、W3和W4可以是相同或相互不同的并且每个代表一个氢原子或具有1～24个碳原子的烷基；12.根据权利要求2的脱墨方法，其中至少一种选自阳离子化合物、胺、胺的酸式盐和两性化合物的物质选自由下面化学式(a3)～(j3)表示的两性化合物、磷脂(k3)和蛋白质(l3)其中R1，R2和R3可以是相同或相互不同的并且每一个代表具有1～24个碳原子的烷基；R4代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基；M代表氢原子、碱金属原子、1/2摩尔的碱土金属原子或铵基；Y1代表由化学式R5NHCH2CH2-(其中R5代表具有8～36个碳原子的烷基、链烯基或β-羟烷基)表示的基团；Y2代表氢原子或由化学式R5NHCH2CH2-(其中R5如上面所定义)表示的基团；Z1代表由化学式-CH2COOM(其中M如上面所定义)表示的基团；和Z2代表氢原子或由化学式-CH2COOM(其中M如上面所定义)表示的基团。全文摘要一种包括从作为原材料的废纸上脱除油墨和从浮选体系中去除脱除的油墨的步骤的脱墨方法,其中一种非离子表面活性剂用于油墨的脱除,例如通过把烯化氧加合到一种油和脂肪以及醇的混合物中而得到的反应产物、一种脂肪酸的烯化氧加合物、或一种高级醇的烯化氧加合物用于油墨的脱除,并且浮选步骤是在pH4～9下,在一种阳离子化合物、一种胺、一种胺的酸式盐或一种两性化合物的存在下进行,该脱墨方法提供一种具有高白度和少残余油墨斑点的高质量脱墨纸浆。文档编号D21C5/02GK1185818SQ96194253公开日1998年6月24日申请日期1996年4月5日优先权日1995年4月5日发明者入夏裕一,宫内芳孝,高桥广通申请人:花王株式会社