一种超支化型抗皱整理剂及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种超支化型抗皱整理剂及其制备方法与应用，属于纺织印染领域。
【背景技术】
[0002] 棉纤维织物具有吸湿透气、抗静电、穿着舒适、经济实惠等优点，深受人们的喜爱。 但纯棉织物也存在弹性差、易起皱等缺点。为提高织物的抗皱性，在棉织物染整加工中，往 往要进行抗皱整理。长期W来，棉织物抗皱整理一直是科技工作者研究的热点问题，目前使 用较多的是酷胺一甲醒类整理剂，特别是N-径甲基酷胺类化合物，如二径甲基二径基乙締 脈(DMD肥U简称2的对脂）。运类抗皱整理剂是利用径甲基与棉纤维上径基之间的酸化反应产 生共价交联，达到抗皱的目的。运类抗皱整理剂防皱效果好，但在生产和服用过程中存在释 放甲醒的问题，导致该类整理剂推广和应用受到了限制。近年来开发了诸如多簇酸类、缩醒 类、聚氨醋类、环氧树脂类抗皱整理剂，它们虽然解决了释放甲醒的问题，但由于其合成工 艺较复杂，价格昂贵，且整理效果也不如N-径甲基类整理剂。另外，由于大量刚性交联的存 在，导致织物的强力损失严重并伴有泛黄现象。
【发明内容】
[0003] 为了克服上述问题，本发明的目的是提供一种超支化型抗皱整理剂及其制备方法 与应用。本发明的抗皱整理剂中含有多个易与织物反应的活性基团，结合聚合物中存在多 个相邻二簇酸结构单元，在织物抗皱整理加工时，它们均可与纤维共价结合，增加纤维的形 变回复能力，提高织物的抗折皱性，此外，整理液中无需或只需添加极少量含憐催化剂，整 理后织物也不存在甲醒释放问题，具有很高的环保价值;本发明制备过程简单，应用性能优 良。
[0004] 本发明提供了一种超支化型抗皱整理剂，所述抗皱整理剂的制备是：（1)先将疏水 性不饱和单体A、含有相邻簇酸基的不饱和单体BW及链转移支化单体R溶于溶剂中，滴加引 发剂，反应得到支化共聚物溶液；（2)将催化剂加到支化共聚物溶液中，滴加含反应性基团 且能够和簇基反应的物质M，反应后除去溶剂，即得超支化型抗皱整理剂。
[0005] 在本发明的一种实施方式中，所述抗皱整理剂的制备方法及结构式如式1所示：
[0007] 在本发明的一种实施方式中，所述抗皱整理剂的分子量为3000~lOOOOg/mol。
[000引在本发明的一种实施方式中，所述疏水性不饱和单体A可W为苯乙締、（甲基)丙締 酸苯醋、（甲基）丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基)丙締酸异下 醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸戊醋、（甲基）丙締酸辛醋、（甲基）丙締酸异辛醋、 (甲基）丙締酸十二醋、（甲基)丙締酸十六醋、（甲基）丙締酸十八醋、（甲基）丙締酸、（甲基） 丙締酸径乙醋、（甲基）丙締酸径丙醋、（甲基）丙締酷胺、乙締基化咯烧酬、（甲基）丙締酸二 甲基氨基甲醋、甲基丙締酸二甲基氨基乙醋、甲基丙締酸二甲基氨基丙醋、甲基丙締酸二乙 基氨基甲醋、甲基丙締酸二乙基氨基乙醋、甲基丙締酸二乙基氨基丙醋、甲基丙締酸缩水甘 油醋、乙締基化晚等中的任意一种。其中，括号代表可选，比如"（甲基)丙締酸苯醋"是指可 W是甲基丙締酸苯醋或丙締酸苯醋。
[0009] 在本发明的一种实施方式中，所述含有相邻簇酸基的不饱和单体B为马来酸酢、乌 头酸、衣康酸中的任意一种。
[0010] 在本发明的一种实施方式中，所述链转移支化单体R可W为对氯亚甲基苯乙締、琉 基苯乙締类、横酸醋苯乙締类、对乙締基节硫醇等中的任意一种或者几种的混合。
[0011] 在本发明的一种实施方式中，所述链转移支化单体R可W是氯亚甲基苯乙締、4， 少-二琉基二苯乙締、对苯乙締横酸钢、对乙締基节硫醇中的任意一种。
[0012] 在本发明的一种实施方式中，所述含反应性基团且能够和簇基反应的物质M的结 构通式为R1-M0-R2,其中，R巧W为径甲基，环氧基，均立嗦类活性基，(6-?乙締讽硫酸醋活 性基，二氯哇恶林类活性基，丙締酷胺类活性基等中的任意一种，R2可W为氨基、径基、径甲 基、环氧基等中的任意一种。运里Mo代指任一同时含Rl和R2基团的物质中非Rl和R2部分。
[0013] 在本发明的一种实施方式中，所述Mo可W是4-硫酸乙醋讽基苯胺，间-硫酸乙醋讽 基苯胺、邻-硫酸乙醋讽基苯胺、2，4-二氯-6-径基均=嗦、=径基苯甲基氨基均=嗦、2，4， 6-S氨基均S嗦、2-氨基哇嗯嘟、N-2-哇嗯嘟基-4-氨基苯横酷胺、6，7-二氯-3-?基哇嗯 嘟-2-簇酸乙醋、N-径甲基丙締酷胺、N，N-二甲基氨基丙基丙締酷胺、3-(2,3-环氧丙氧)丙 基=甲氧基硅烷、对氨基苯甲酯氯、间氨基苯甲酯氯。
[0014] 在本发明的一种实施方式中，所述引发剂可W为偶氮二异下腊、偶氮二异庚腊、偶 氮二异下酸二醋、过氧化苯甲酯、过氧化苯甲献叔下醋、过氧化甲乙酬中的任意一种。
[0015] 在本发明的一种实施方式中，所述催化剂可W为对甲苯横酸、无水乙酸钢、氯化 锋、=甲胺、=乙胺、苯胺、N，N-二甲基苯胺、乙二胺、4-(二甲基氨基川比晚中的任意一种或 者几种混合使用。
[0016] 在本发明的一种实施方式中，所述步骤（1)得到的支化共聚物溶液中支化共聚物 的质量分数为10 %~50 %。
[0017] 在本发明的一种实施方式中，所述步骤（1)的反应中，A与B的摩尔比为1:0.8~2: 1，R添加质量占单体总质量的1 %~20%，引发剂占单体总质量的0.1 %~10%;所述单体总 质量是指A、B、R的总质量。
[0018] 在本发明的一种实施方式中，所述步骤（1)的反应中，A与B的摩尔比优选为1:0.8 ~1.2，R添加质量优选为占单体总质量的3 %~10 %，引发剂优选为占单体总质量的0.5 % ~日％。
[0019] 在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)的溶剂可W是下酬、丙酬、环己酬、N，N-二甲基甲酯胺(DMF)、N，N-二甲基乙酷胺、四氨巧喃(THF)、二甲基亚抓等聚合溶剂中的任意 一种。
[0020] 在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)的反应是在65~90°C保溫反应2~2地。
[0021] 在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中催化剂对B的摩尔比为1 %~20%，M 对B的摩尔比为1:1~1:5。
[0022] 在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中滴加M的反应是在溫度50~90°C下进 行，反应8~4她。
[0023] 在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中去除溶剂是采用减压蒸馈。
[0024] 在本发明的一种实施方式中，所述抗皱整理剂的制备具体是:将疏水性不饱和单 体A、含有相邻簇酸基的不饱和单体BW及链转移支化单体R溶于溶剂中，滴加引发剂，在65 ~90°C保溫反应2~24h，制备含量为10 %~50 %的支化共聚物溶液;将催化剂加到支化共 聚物溶液中，控制溫度50~90°C后，滴加一定比例的含反应性基团且能够和簇基反应的物 质M，保持反应溫度反应8~4她，冷却至室溫，将所得溶液减压蒸馈，去除有机溶剂即可得抗 皱整理剂;其中A与B的摩尔比为1:0.8~2:1;所述R占单体总质量的1 %~20%;所述引发剂 占单体总质量的0.1 %~10%;所述催化剂对含相邻簇酸基单体的摩尔比为1 %~20%;所 述M对B的摩尔比为1:1~1:5,所得抗皱整理剂的分子量为3000~lOOOOg/mol。
[0025] 本发明还提供所述抗皱整理剂在纺织领域的应用。
[0026] 在本发明的一种实施方式中，所述应用是用于处理织物;将织物浸溃含有抗皱整 理剂的溶液，经一次或者两次W上浸社后烘干。
[0027] 在本发明的一种实施方式中，所述应用包括W下步骤：（1)将60~120g/L抗皱整理 剂，1~5g/L次亚憐酸钢，10~35g/L碳酸钢加适量水配置成浸溃溶液，浴比1: 20~1:50，调 节抑值4-8; (2)将布样放置于配好的抗皱整理液中，室溫下浸溃5~15min，二浸二社，社余 率为70-100 %，然后在60~80°C烘箱内预烘，130~190°C赔烘机上赔烘0.5~6min。
[0028] 在本发明的一种实施方式中，所述织物为棉、麻、再生纤维素等制得的织物。
[0029] 本发明具有如下有益效果：
[0030] (1)本发明采用的聚合方法操作过程简便，产物组成和结构可控;发明人之前开发 的支化型聚苯乙締-马来酸酢共聚物，虽然含有可W和棉织物表面的径基反应的酸酢、在一 定程度上可W增加织物的折皱回复能力，但是酸酢与织物反应活性低，条件要求苛刻；
[0031] (2)本发明设计合成的抗皱整理剂含有多个易与织物反应的活性基团，施加到织 物后，能够增加了纤维的形变回复能力;抗皱整理剂上具有多个e-径乙締讽硫酸醋基，在碱 性条件下很容易和纤维素大分子形成交联，同时存在的多个相邻二簇酸结构，也可W与纤 维共价结合，提高织物的抗皱性，从而使织物具有优良的耐久性；
[0032] (3)本发明的抗皱整理剂生产和使用过程中无甲醒释放，无需或只需添加极少量 含憐催化剂，绿色环保。
【具体实施方式】
[0033] 实施例1
[0034] 将10 .知苯乙締、9.Slg马来酸酢和0.6g