人造大理石及其制造方法

文档序号:1846284阅读:510来源:国知局
专利名称:人造大理石及其制造方法
技术领域
本发明涉及人造大理石及其制造方法。
背景技术
人造大理石是在诸如丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂以及环氧树脂等合成树脂或水泥之类的底料中调配天然石粉、矿物和/或树脂切片等添加物,并根据需要添加颜料等添加剂来体现出天然石的质感的人造合成体。人造大理石的代表种类有丙烯酸类人造大理石、聚酯类人造大理石、环氧类人造大理石、三聚氰胺类人造大理石或岗石(Engineered stone)类人造大理石等。如上所述的人造大理石具有美丽的外观以及优良的可加工性,相比天然大理石重量轻、强度高,因而广泛使用于前台桌以及各种装饰材料。目前为止为人们所熟知的人造大理石主要通过单色不透明切片的组合来体现出外观效果。但是,这种方式在使人造大理石体现出与天然大理石或花岗石等类似的图案的方面具有局限性。由此,为了开发出外观接近天然大理石的人造大理石正在进行多项研究。到目前为止,虽然也提出了各种赋予人造大理石优良的外观效果的方法,然而这些现有技术在使人造大理石体现出与天然石类似的质感的方面具有局限性。

发明内容
技术问题本发明是为了解决如上所述的现有技术中存在的问题而提出的,本发明的目的在于,提供一种体现出相比天然石同等以上的优良的外观图案,机械强度以及光泽特性卓越, 且内部未混有气泡等杂质的人造大理石及其制造方法。解决问题的手段作为解决上述问题的手段,本发明提供一种人造大理石,其含有未固化状态的大理石树脂薄片或树脂块(resin block)的加压成型件,所述未固化状态的大理石树脂薄片或树脂块的加压成型件包括第一区域,含有基础树脂和发色物;以及第二区域,含有基础树脂和能够体现出与上述第一区域的发色物不同的外观的发色物。作为解决上述问题的另一手段,本发明提供一种人造大理石的制造方法,其特征在于,包括如下的步骤第一步骤,使用能够体现出各异的外观效果的两种以上树脂组合物来分别制造未固化状态的树脂薄片或块;第二步骤,将在第一步骤制成的两种以上树脂薄片或块混炼,并使用该混炼物制造未固化状态的大理石树脂薄片或树脂块;以及第三步骤,对在第二步骤制成的大理石树脂薄片或树脂块进行加压成型。发明的效果
本发明的人造大理石具有自然似如水流的外观图案,因而能够体现出与天然大理石相同或更卓越的质感。并且,本发明通过将未固化状态的大理石树脂薄片或块装入模具进行加压成型的步骤来制造人造大理石,从而能够提供一种即使基于低温度以及压力条件下的加压成型,也能具有卓越的机械强度以及光泽特性,且其内部未混有气泡的人造大理石。


图1是表示本发明一实施方式的人造大理石的制造过程的流程图;图2和图3是表示通过本发明的实施例制成的人造大理石的照片。
具体实施例方式本发明涉及一种含有未固化状态的大理石树脂薄片或树脂块的加压成型件的人造大理石,所述未固化状态的大理石树脂薄片或树脂块的加压成型件包括第一区域,含有基础树脂和发色物;以及第二区域,含有基础树脂和能够体现出与上述第一区域的发色物不同的外观的发色物。下面,将对本发明的人造大理石进行更为详细的说明。本发明的人造大理石含有包含在固化之后体现出各异的外观效果的两种以上树脂成分的未固化状态的大理石树脂薄片或大理石树脂块在内的加压成型件。本发明所使用的术语“未固化状态的树脂薄片或块”是指能够构成人造大理石的树脂浆、填充剂、交联剂以及着色剂等成分以分散(bulk)状形成薄片或块形状的成型体的状态。此时,包含于上述成型体内的各成分(例如树脂浆或交联剂等)处于未形成诸如交联等化学结合的状态,是区别于半固化或局部固化状态的概念。在本发明中,如上所述,对未固化状态的树脂薄片或块进行加压成型来制造人造大理石,从而使得包含于上述薄片或块中,且能够体现出各异的外观效果的各树脂区域体现出相比天然石同等以上的自然而美丽的外观效果。并且,在本发明中,直接对树脂薄片或块进行加压成型来形成人造大理石,从而能够在成型过程中防止气泡等杂质混入人造大理石内部,最终形成的人造大理石具有更优良的光泽特性以及强度。并且如上所述,本发明的人造大理石包含能够相互区分开的第一区域以及第二区域这两种树脂区域,根据需要还能包含两种以上各种树脂区域,来体现出更加华丽的花纹。能够在本发明中使用的基础树脂的种类不受特别限制,能够不受限制地使用该技术领域中普遍使用的树脂。能够在本发明中使用的基础树脂的例子有,丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂以及环氧树脂等的一种或两种以上的混合。能够在本发明中使用的丙烯酸树脂的具体种类不受特别限制,例如能够使用包含 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯,(甲基)丙烯酸苄酯以及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等一种或两种以上单体的树脂。并且,在本发明中,上述不饱和聚酯的种类亦不受特别限制,例如能够使用通过使 α,β-不饱和二元酸或上述二元酸与饱和二元酸的混合物与多价醇进行缩合反应来制成的树脂。此时优选地,上述树脂的酸价为5至40,分子量为1000至5000,但并不局限于此。 在本发明中,上述聚酯树脂的制造方法不受特别限制,例如能够通过以下方法,即以特定比率(例如,醇式羟基摩尔数/羧基摩尔数=0. 8至1. 2)将二元酸等混合到多价醇之后,使它们在二氧化碳和/或氮气等惰性气体气流且在140°C至250°C的温度下进行缩合反应的同时去除所生成的水,并根据反应进行程度渐渐提升温度,从而制造上述聚酯树脂。此时,能够使用的α,β-不饱和二元酸或饱和二元酸的例子有,无水马来酸酐(maleic anhydride)、梓康酸(citraconic acid),富马酸(fumaric acid)、衣康酸(itaconic acid)、酞酸(phthalic acid)、无水酞酸、异酞酸、对酞酸(terephthalic acid)、琥珀酸(succinic acid)、肥酸(adipic acid)、皮脂酸(sebacic acid)和 / 或四氢化邻酞酸等;多价醇的例子有,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1,3_ 丁二醇、氢化双酚A、三羟甲基丙烷单芳基醚、新戊二醇、2,2,4_三甲基-1,3-戊二醇和/或甘油等。并且,根据需要,上述聚酯树脂还能够包含丙烯酸、丙酸 (propionic acid)禾口 / 或苯甲酸(benzoic acid)等一元酸;或者偏苯三酸(trimellitic acid)和/或苯的四羧酸(tetracarboxylic acid)等多价酸等。并且,能够在本发明中使用的环氧树脂的种类亦不受特别限制。在本发明中,例如使用二官能团或多官能团环氧树脂。此时,二官能团或多官能团环氧树脂的例子有选自由双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、四苯基乙烷环氧树脂以及苯酚酚醛环氧树脂构成的组中的一种以上,但并不局限于此。本发明的人造大理石除了如上所述的基础树脂之外还包括发色物,该发色物在人造大理石的规定区域体现出各异的外观效果。在本发明中,如上所述的发色物的具体种类不受特别限制,只要与树脂成分一同被调配来体现出自然而美丽的外观效果,就能任意使用。这种发色物的具体例子有,颜料、染料或切片等一种或两种以上混合。上述颜料或染料的种类不受特别限制,能够根据所希望的外观效果不受限制地使用该技术领域的有机或无机颜料或染料。并且,上述切片的具体种类亦不受特别限制,能够采用该技术领域的普通成分来进行使用,其例子有树脂切片或天然原材切片等。其中,就上述树脂切片而言,通过使用丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂或三聚氰胺树脂等树脂成分制造平板等之后,将该平板粉碎成适当的大小来制成,在此过程中,在将各种颜料或染料等混合到上述树脂内的情况下,能够制造出色相切片。并且,上述天然原材切片的例子有,螺钿、石头、石粉、石英、炭粉、黄土、磁粉、香料、珍珠(pearl)或镜粉等一种或两种以上的混合。但是,能够在本发明中使用的切片等发色物的种类不限定于上述一个种类,能够根据所要体现的外观效果进行各种选择。如上所述的发色物相对于100重量份基础树脂以0. 1重量份至500重量份的量包含于人造大理石内。但是,上述发色物的含量不过是本发明的一种实施方式,能够鉴于本发明所要体现的外观效果,自由地变更上述发色物的含量。在本发明中,上述第一区域或第二区域相对于100重量份构成各自区域的基础树脂,还分别包含200重量份至500重量份无机填充剂。能够在本发明中使用的无机填充剂的种类不受特别限制,例如能够使用氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙、二氧化硅、氧化铝以及铝酸钙等该技术领域的普通成分的一种或两种以上的混合。在本发明中,优选为在如上所述的成分中选用粒子大小为3 μ m至200 μ m的成分,但并不局限于此。并且在本发明中,出于分散性、产品的机械强度以及防沉淀等观点,能够用硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂或饱和脂肪酸等对上述无机填充剂进行表面处理来使用。
在本发明中,优选地,上述无机填充剂相对于基础树脂100重量份,以200重量份至500重量份的量包含于各区域内。如果上述无机填充剂的含量小于200重量份,则存在有可能在制造过程中不表现出适当粘度的忧虑;如果大于500重量份,则存在因树脂组合物的粘度过高而导致可成型性降低的忧虑。并且,在本发明的人造大理石中,上述第一区域或第二区域相对于100重量份构成各自区域的基础树脂,还包含0. 2重量份至5重量份交联剂。此时,能够使用的交联剂的种类不受特别限制,只要能够与构成人造大理石的基础树脂交联,就能够任意采用。这种交联剂的种类例如包含选自由乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯构成的组中的一种或两种以上的混合。优选地,如上所述的交联剂相对于100重量份基础树脂以0. 2重量份至5重量份的量包含于各区域内。如果上述交联剂的含量小于0.2重量份,则存在会在人造大理石的表面产生凹凸或在上部及下部产生气泡等原料间的结合力下降的忧虑,并存在耐热性甚至于耐变色性降低的忧虑。并且,如果上述交联剂的含量大于5重量份,则存在切片之间相互分离或人造大理石的外观图案降低的忧虑。在本发明的人造大理石中,上述第一区域或第二区域还分别包含助交联剂。能够在本发明中使用的助交联剂的种类不受特别限制,能够使用例如过氧化苯甲酰或过氧化二异丙苯(dicumyl)等二酰基过氧化物;过氧化氢丁基或过氧化氢异丙苯等过氧化氢;过氧化叔丁基顺式丁烯二元酸酯;过氧化氢叔丁基;过氧化氢叔丁基丁酯 (tert-butylhydro peroxy butylate);过氧化乙酰;过氧化月桂酰;偶氮二异丁腈;偶氮双二甲基戊腈;过氧化叔丁基新癸酸酯;或者过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯等通常的有机过氧化物的一种或两种以上的混合,这种助交联剂也能与聚合促进剂并用。并且,在本发明中,与上述成分一同使用氨基的过氧化物与硫酸的混合物或者过氧化物与钴化合物的混合物来构成树脂组合物,使其在室温下进行聚合和固化。在本发明中,优选地,助交联剂的含量是相对于100重量份基础树脂的0. 2重量份至3重量份,但并不局限于此。并且,在本发明的人造大理石中,上述第一区域或第二区域还包含自由基载体。此时所使用的自由基载体的种类不受特别限制,其例子有,正十二硫醇、叔十二硫醇、苄硫醇以及三甲基苄硫醇等硫醇化合物的一种或两种以上。上述自由基载体相对于100重量份基础树脂以0. 1重量份至5重量份的量包含于各区域内,但并不局限于此。并且,本发明的人造大理石除了包含上述成分之外,在不影响发明效果的范围内还能适当包含选自由硅类或非硅类消泡剂;三甲氧基硅烷等硅烷类、酸类或钛酸酯类偶联剂;水杨酸苯酯(phenyl Salicylate)类、苯甲酮(benzophenone)类、苯并三唑 (benzotriazole)类、镍衍生物类或自由基清除剂(radical Scavenger)类等紫外线吸收剂;卤素类、磷类或无机金属类阻燃剂;硬脂酸类或硅类离型剂;儿茶酚(Catechol)类或氢醌类类阻聚剂;以及苯酚类、氨基类、醌类、硫磺类或磷类抗氧化剂构成的组中的一种以上添加剂。并且,本发明涉及一种人造大理石的制造方法,该人造大理石的制造方法包括如下的步骤第一步骤使用能够体现出各异的外观效果的两种以上树脂组合物来分别制造未固化状态的树脂薄片或块;第二步骤,将在第一步骤制成的两种以上树脂薄片或块混炼, 并使用该混炼物制造未固化状态的大理石树脂薄片或树脂块;以及第三步骤,对在第二步骤制成的大理石树脂薄片或树脂块进行加压成型。所附的图1是表示本发明一实施方式的人造大理石的制造过程的流程的流程图。在本发明的第一步骤中,使用在固化状态下体现出各异的外观效果的两种以上树脂组合物来分别制造未固化状态的树脂薄片或块。本发明的第一步骤例如包括如下的步骤步骤(1),将树脂浆以及无机填充剂混炼来制造原料组合物;以及步骤O),使用压延工艺、挤压工艺、加压工艺或浇铸工艺来将上述原料组合物制造成未固化状态的树脂薄片或块。在上述步骤(1)中使用的树脂浆的种类不受特别限制,能够使用在人造大理石领域通常使用的树脂浆。这种树脂浆通常与上述基础树脂对应,通过将高分子化合物(例如聚合物或低聚物)溶解于单体来制造。例如,本发明要使用丙烯酸类树脂来形成人造大理石的情况下,使用上述丙烯酸类单体的聚合物(例如聚甲基丙烯酸甲酯)作为上述高分子化合物,并使用上述丙烯酸类单体(例如甲基丙烯酸甲酯)中的一种或两种以上作为上述单体,但并不局限于此。在组成如上所述的树脂浆时,各成分的含量不受特别限制,能够根据所期望的粘度等特性适当选择。例如,上述树脂浆包含大约10重量百分比至50重量百分比的单体成分。上述树脂浆除了上述高分子化合物以及单体成分之外,还包含上述的交联剂、助交联剂等添加剂,并适当添加能够体现出外观效果的发色物。在本发明的步骤(1)中,通过将如上所述地组成的树脂浆(或液状原料)与无机填充剂一同混炼、捏合,来调节粘度等。此时,通过该技术领域中通常的捏合机等装置进行上述混炼。在本发明中,优选地,通过该步骤将混炼物的粘度控制在5000 至100000 的范围内。如果上述粘度小于5000 ,则存在无法在后述的步骤中顺利进行加压成型的忧虑, 而如果大于lOOOOOPs,则存在由于混炼物的粘度过高而难以成型为薄片或块状的忧虑。在本发明的步骤O)中,使用在上述步骤(1)制成的混炼物来制造未固化状态的薄片或块。此时,制造上述薄片或块的方法不受特别限制,在不使包含于混炼物中的高分子化合物、单体或交联剂等相互发生反应的条件下,能够适当采用压延、挤压、加压或浇铸工艺等来制造。并且,上述树脂薄片或块的厚度或宽度等数值不受特别限制,能够根据所希望的用途适当选择。在本发明的第二步骤中,将在第一步骤制成的未固化状态的树脂薄片或块混炼, 并用制成的混炼物制造未固化状态的大理石树脂薄片或块。将在上述步骤中制成的树脂薄片或块混炼的方法不受特别限制,能够鉴于所希望的外观花纹等使用通常的捏合机(Kneader)来进行。并且,使用上述混炼物制造未固化状态的大理石树脂薄片或块的方法亦不受特别限制,在控制包含于薄片或块中的成分不使其发生固化反应的条件下,能够通过压延工艺、 挤压工艺、加压工艺或浇铸工艺等通常的工艺进行。
并且,上述大理石树脂薄片或块的厚度或宽度等数值不受特别限制,能够根据所希望的用途适当选择。如上所述,将体现出各异的外观效果的两种以上块或薄片通过重新混炼来制造未固化状态的大理石树脂薄片或块,从而能够在接下来的加压工序中有效地装入模具内,来提高成型效果,并在成型过程中防止内部包含气泡。并且,如上所述,通过将体现出各异的外观效果的两种以上未固化状态的树脂薄片以及块混炼来制造大理石树脂薄片或块,从而与现有的使用单色切片等的情况不同,能够对最终制成的人造大理石赋予自然似如水流的图案。并且,根据所希望的目的使用多个薄片或块来构成大理石树脂薄片或块,从而能够制造出具有明显与天然石类似的花纹的人
造大理石。在本发明的第三步骤中,对在第二步骤制成的大理石树脂薄片或块进行加压成型。上述第三步骤例如包括如下的步骤步骤(a),将在第二步骤制成的大理石树脂薄片或块装入模具;以及步骤(b),在30°C至150°C的温度以及^(g/cm2至50Kg/cm2的压力下,对所装入的树脂薄片或块进行加压成型的步骤。在本发明中,如上所述,使用处于未固化状态的薄片或块来进行模具内的装料工序以及加压成型工序,从而防止在加压成型过程中有气泡混入,同时即使通过低的成型温度以及压力条件下的加压成型,也能够使最终制成的人造大理石具有优良的光泽特性以及机械强度。并且在本发明的制造方法中,结束上述的加压成型工序之后,还进行使制成的固化物脱模后进行冷却的工序,将上述固化物切割成所需大小的工序和/或适当对人造大理石的表面进行打磨的工序等后加工。(实施例)下面,将通过本发明的实施例对本发明进行更为详细的说明,但本发明的范围不局限于以下要揭示的实施例。实施例1.未固化状态的树脂薄片的制造向100重量份包含30重量百分比的聚甲基丙烯酸甲酯以及70重量百分比的甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸树脂浆中混合400重量份氢氧化铝、0. 2重量份过氧化叔丁基新癸酸酯、0. 3重量份过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯、3重量份乙二醇二甲基丙烯酸酯、0. 2重量份正十二硫醇、0. 2重量份消泡剂(BI555,BYK-Chemie公司,德国)、0. 75重量份偶联剂 (BYK900, BYK-Chemie公司,德国)以及0. 2重量份紫外稳定剂(Hisorp-Ρ,LG化学,韩国), 来制造出原料浆。接着,向上述原料浆中混合0. 3重量份作为发色物的颜料,来制造出树脂组合物。接着,通过供应线再向捏合机(Kneader)投放加入了 400重量份氢氧化铝以及200 重量份切片的树脂组合物,之后捏合大约20分钟,直到粘度达到大约lOOOcps。接着,取出捏合后的原料之后,使用泥板机使分散状态的原料成型为薄片状态。另一方面,重复与上述工序相同的工序,但使用体现出与在上述工序中所使用的颜料以及切片不同的外观效果的颜料以及切片作为发色物来追加制造出另外的树脂薄片。未固化状态的大理石树脂薄片的制造
将通过上述工序制成的不同种类的树脂薄片加入到另外的捏合机,混炼大约10 秒钟,来体现出混有两种图案的大理石花纹之后,取出已体现出大理石花纹的分散状态的组合物,来制造出未固化状态的大理石树脂薄片。人造大理石的制造将通过上述工序制成的大理石树脂薄片装入预热至大约120°C的模具,在约为 15Kg/cm2的压力下进行加压成型之后,经过脱模、冷却以及打磨工序制造出人造大理石。附图2表示通过这种方法制成的人造大理石。实施例2.除了适当变更发色物,以体现出与实施例1的人造大理石不同的外观图案之外, 按照与上述实施例1相同的方法制造出人造大理石。如此制成的人造大理石见附图3。
权利要求
1.一种人造大理石,其特征在于,含有未固化状态的大理石树脂薄片或树脂块的加压成型件,所述未固化状态的大理石树脂薄片或树脂块的加压成型件包括第一区域,含有基础树脂和发色物;以及第二区域,含有基础树脂和能够体现出与上述第一区域的发色物不同的外观的发色物。
2.根据权利要求1所述的人造大理石,其特征在于,基础树脂是丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂或环氧树脂。
3.根据权利要求1所述的人造大理石,其特征在于,发色物是颜料、染料或切片。
4.根据权利要求3所述的人造大理石,其特征在于,切片是树脂切片或天然原材切片。
5.根据权利要求1所述的人造大理石,其特征在于,相对于100重量份基础树脂,包含 0. 1重量份至500重量份发色物。
6.根据权利要求1所述的人造大理石,其特征在于,第一区域或第二区域相对于100重量份基础树脂,还包含200重量份至500重量份无机填充剂。
7.根据权利要求6所述的人造大理石,其特征在于,无机填充剂是选自由氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙、二氧化硅、氧化铝以及铝酸钙构成的组中的一种以上。
8.根据权利要求1所述的人造大理石,其特征在于,第一区域或第二区域相对于100重量份基础树脂,还包含0. 2重量份至5重量份交联剂。
9.根据权利要求8所述的人造大理石,其特征在于,交联剂是选自由乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯构成的组中的一种以上。
10.根据权利要求1所述的人造大理石,其特征在于,还包含选自由助交联剂、自由基载体、偶联剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、离型剂、阻聚剂以及抗氧化剂构成的组中的一种以上。
11.一种人造大理石的制造方法,其特征在于,包括如下的步骤第一步骤,使用能够体现出各异的外观效果的两种以上树脂组合物来分别制造未固化状态的树脂薄片或块;第二步骤,将在第一步骤制成的树脂薄片或块混炼,并使用该混炼物制造未固化状态的大理石树脂薄片或树脂块;以及第三步骤,对在第二步骤制成的大理石树脂薄片或树脂块进行加压成型。
12.根据权利要求11所述的人造大理石的制造方法,其特征在于,第一步骤还包括如下的步骤步骤(1),将树脂浆以及无机填充剂混炼来制造原料组合物;以及步骤( ,使用压延工艺、挤压工艺、加压工艺或浇铸工艺来将上述原料组合物制造成未固化状态的树脂薄片或块。
13.根据权利要求12所述的人造大理石的制造方法,其特征在于,原料组合物的粘度为 5000Ps 至 lOOOOOPso
14.根据权利要求11所述的人造大理石的制造方法,其特征在于,第二步骤的大理石树脂薄片或块通过压延工艺、挤压工艺、加压工艺或浇铸工艺制造而成。
15.根据权利要求11所述的人造大理石的制造方法,其特征在于,还包括如下的步骤 步骤(a),将在第二步骤制成的大理石树脂薄片或块装入模具;以及步骤(b),在30°C至150°C的温度以及^(g/cm2至50Kg/cm2的压力下,对所装入的树脂薄片或块进行加压成型。
全文摘要
本发明涉及一种人造大理石及其制造方法。本发明的人造大理石具有自然似如水流的外观图案,因而能够体现出与天然大理石相同或更卓越的质感。并且,本发明通过将未固化状态的大理石树脂薄片或块装入模具进行加压成型的步骤来制造人造大理石,从而能够提供一种即使基于低温度以及压力条件下的加压成型,也能具有卓越的机械强度以及光泽特性,且内部未混有气泡的人造大理石。
文档编号C04B14/02GK102510844SQ201080040510
公开日2012年6月20日 申请日期2010年6月1日 优先权日2010年6月1日
发明者文济洙, 辛相镐, 金幸泳, 金福洙 申请人:乐金华奥斯有限公司
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