一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂及其制备方法，该方法包括以下步骤：把三元嵌段聚醚大单体和非嵌段聚醚大单体以及马来酸酐溶于去离子水中，然后在一定温度下，不断搅拌，分别加入引发剂、还原剂与链转移剂，反应完成后调pH至中性，即得本发明的三元共聚高性能聚羧酸减水剂。该减水剂不仅可以在较低的水灰比的条件下能使混凝土达到较高的流动性能，又因为嵌段大单体所包含的环氧丙烷具有团聚效果，有较大空间位阻效应，这使得所合成的聚羧酸系减水剂具有更加优秀的分散保持性，并且本减水剂用于混凝土时具有较低的含气量，是集减水、保坍和低引气于一体的多功能、适应性强的高性能减水剂。
【专利说明】一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂及其制 备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂及其制备方法，属 于混凝土外加剂领域。
【背景技术】
[0002] 随着现代科学技术和生产的发展，特别是"高性能混凝土"这一概念的提出，混凝 土的使用更加注重混凝土耐久性、工作性以及在严酷使用环境中适应性，这就要求减水剂 具有一定的引气性和良好的坍落度保持性。新型的聚羧酸混凝土高效减水剂必须采用分子 设计原理，来满足人们配制低水胶比、高强、高耐久性混凝土的需求。具有梳形分子结构的 聚羧酸系高效减水剂因其减水率高、保坍性能好、掺量低、无污染、缓凝时间少、成本低等优 异性能，适宜配制高强超高强混凝土、高流动性及自密实混凝土，成为国内外混凝土外加剂 研究开发的热点。
[0003] 而目前国内功能化聚羧酸减水剂的研究基本是空白，导致国产减水剂母液产品单 一，而复配产品往往不稳定，有时甚至达不到预计的效果，因此，实现减水剂功能化设计、多 元化母液的生产，对聚羧酸减水剂的推广具有重要的意义。
[0004] 国内目前还没有人提出合成三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂合成 的思路。特别是三元嵌段聚醚和异戊烯醇聚氧乙烯醚结构同时引入，在国内工业生产中还 没有人提出。中国专利CN102911324A公开了一种制备马来酸酐类聚羧酸减水剂的方法和 用途，它是以甲基烯丙基聚氧乙烯醚、含磺酸根单体和马来酸酐为原料，在过硫酸铵为引发 剂的情况下，60-85°C反应温度下进行反应4?7小时制得，因其有支链的结构特殊性，其分 子空间位阻增大，合成的聚羧酸高效系减水剂有减水率高、保坍缓释、对环境友好等优点。 但是仅仅依靠聚醚支链的结构特殊性还是不能够使合成的聚羧酸高效减水剂具有最好的 低引气性，保坍缓释性也未曾达到最佳。
[0005] 中国专利CN102503216A介绍了一种通用型聚羧酸减水剂的合成方法。该通用聚 羧酸减水剂是由改性聚氧乙烯醚或聚氧丙烯醚与（甲基）丙烯酸或衣康酸、甲基丙烯磺酸 钠等单体进行聚合后制备的通用型聚羧酸减水剂，水泥拌合物具有高流动性和高保坍性以 及良好的和易性，但该聚羧酸减水剂产品引气性差，影响混凝土的强度。
[0006] 中国专利CN102951865A介绍了一种引气型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方 法。该引气型减水剂是在水溶液介质中，以甲基丙烯酸或丙烯酸为主链，以不饱和改性聚醚 大单体（甲基烯基聚氧乙烯、烯丙基聚氧乙烯醚或聚氧丙烯醚）为侧链而制备的引气型高 性能聚羧酸减水剂。该减水剂具有引气性能好，引入混凝土内的起泡尺寸小、分布均匀、减 水率高的特性，可提高混凝土的耐久性能，但该减水剂的保坍性能不好，并没有一定的缓释 性。
[0007] 本发明的目的就是针对不足之处提供一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧 酸减水剂及其制备方法，本发明制备工艺相对简单、反应条件容易控制，对生产设备要求较 低，是一种低掺量、减水率高、保坍性能好、具有适当引气性的高性能聚羧酸减水剂。
【发明内容】
[0008] 本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种三元嵌 段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂及其制备方法，在聚羧酸减水剂结构中同时引入非 嵌段和嵌段聚醚，使得聚羧酸减水剂在保证初始减水率高的同时，具有优异的塌落度保持 性、低引气性。
[0009] -种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂，其分子量范围15000? 160000,结构通式如下式所示，其中a:b:c = 1: (0· 15?0· 3) : (0· 03?0· 05)，m为58? 125的整数，π^、!^为10?90的整数；m2为6?10的整数。
[0010]
【权利要求】
1. 一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂，其特征在于其分子量范围 15000 ?160000,结构通式如下所示，其中 a:b:c = 1: (0· 15 ?0· 3) : (0· 03 ?0· 05)，m 为 58?125的整数，π^、!^为10?90的整数；m2为6?10的整数。
2. 根据权利要求1所述的一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂，其特征 在于所述三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂由马来酸酐、三元嵌段聚醚和异戊 烯醇聚氧乙烯醚共聚而成。
3. 根据权利要求1所述的一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂，其特征 在于所述三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂是在引发剂、链转移剂的作用，由 马来酸酐、三元嵌段聚醚和异戊烯醇聚氧乙烯醚在水相中共聚而成，原料组成配比按重量 计为：马来酸酐5?15%，异戊烯醇聚氧乙烯醚67. 2?80%，三元嵌段聚醚5?24%，弓丨 发剂(λ 5?4%，链转移剂(λ 1?1 %，还原剂(λ 05?1 %。
4. 根据权利要求2或3所述的一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂，其 特征在于所述的三元嵌段聚醚是一种环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷三元嵌段聚醚大单体 (ΕΡΕ)，环氧丙烷占三元嵌段聚醚大单体总质量的5?10%，分子量范围为2000?4500。
5. 根据权利要求2或3所述的一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂，其 特征在于所述异戊烯醇聚氧乙烯醚其分子量范围为2600?5500。
6. 根据权利要求2或3所述的一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂，其 特征在于所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或者两种以上任意配比的混合物。
7. 根据权利要求2或3所述的一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂，其 特征在于所述的还原剂为还原糖、抗坏血酸中的一种或者两种以上任意配比的混合物。
8. 根据权利要求2或3所述的一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂，其 特征在于所述的链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇中的一种或者两种以上任意配 比的混合物。
9. 根据权利要求2-8之一所述的一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂， 其特征在于所述的三元嵌段聚醚与异戊烯醇聚氧乙烯醚的重量比为1:3. 5?7。
10. 根据权利要求1-9之一所述的一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂 的制备方法，其特征在于具体步骤如下： 1) 按上述配比，准备原料马来酸酐、异戊烯醇聚氧乙烯醚、三元嵌段聚醚、引发剂和链 转移剂、还原剂； 2) 将马来酸酐、异戊烯醇聚氧乙烯醚和三元嵌段聚醚溶于适量水中，升温至50? 80°C搅拌，加入引发剂并分别滴加链转移剂的水溶液和还原剂的水溶液，滴加速度保持在 0. 25?0. 5毫升/分钟，继续保温反应20min?2h，然后冷却至室温，用碱溶液调节pH至 7?8,即得到三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂的成品。
【文档编号】C04B24/32GK104193215SQ201410442956
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年9月2日 优先权日:2014年9月2日
【发明者】马保国, 王允栋, 黄健, 谭洪波, 方晨炜, 戚长亚 申请人:武汉理工大学