多层热收缩性膜的制作方法

文档序号:2465147阅读:197来源:国知局

专利名称::多层热收缩性膜的制作方法
技术领域
:本发明涉及多层膜,特别是基于聚乙烯的多层热收缩性膜。更特别地,本发明涉及多层热收缩性膜,其包括至少一个包含乙烯聚合物的第一膜层和至少一个第二膜层,其中第一膜层赋予所述多层膜热收缩特性,且第二膜层用于与待包裹的物件接触,并且当待包裹的物件基本上由乙烯聚合物制成时也不会粘附于其上。在本说明书以及以下权利要求中,除非有相反指示,术语"聚合物,,用于指示均聚物,即包含衍生自相同单体物种的重复单体单元的聚合物;和共聚物,即包含衍生自至少两种不同单体物种的重复单体单元的聚合物,这种情况下根据所用不同单体物种的数目指二元共聚物、三元共聚物等,所述共聚物是例如嵌段聚合物、无规聚合物以及交替聚合物。本发明还涉及制造上述膜的方法。本发明的多层热收缩性膜特别适合用作一级包装(primarypackaging),即作为包裹物件或多个物件的唯一的包装膜,或者用作包裹已经被一级包装包裹的物件或多个物件的二级包装(secondarypackaging)。本发明还涉及这类多层热收缩性膜作为包装膜的用途,特别是以本领域通常称为"不熔合收缩包装罩(non-fusionshrinkhood)"(即不粘结到基于聚乙烯的物件或包装的包装罩)的、基于聚乙烯的膜形式的包装膜的用途。基于聚乙烯的物件或包装分别是基本上由聚乙烯制成(即包含聚乙烯作为基本组分)的物件和包装。在本说明书和以下权利要求中,术语"包装罩(hood),,用于指示具有第一开放端和通过密封(sealmg)封闭的第二端的管状膜,该管状膜用于套装到待保护或包裹的物件(例如码垛堆积的荷载(palletizedload))上,并通过传热围绕该物件收缩。,现有技术热收缩性膜由聚合物或多种聚合物的混合物制成,其暴露于一定温度时能够收缩,或者如果收缩受到限制,则在膜内产生收缩张力。这类膜广泛应用于保护不同类型的物件,例如大量和成堆的货物,这些货物可独立包装,或者以堆叠的货物(stackedgoods)的形式包装。根据膜制造方法的类型,主要有两类热收缩性膜,即吹塑(blown)收缩膜和定向(oriented)收缩膜。吹塑收缩膜通常通过吹泡制膜方法(blowbubblefilmprocess)制成,而定向收缩膜通常通过二轴和单轴定向方法制备,包括双泡法(doublebubblemethod)、同时进行纵向和对黄向定向的双定向法(biorientedmethod)、带形泡(tapebubble)、禁锢气泡(trappedbubble)或拉幅(tenterframing)方法制成。本领域公知地,通常热收缩性膜的制造可以通过将加热至(或稍高于)其流动温度(flowpoint)或熔点温度的聚合物经由平板或管状形式的挤出模具挤出来实现。在挤出后淬火冷却后,将挤出物再次加热至所述聚合物的定向温度范围。根据可以制成所述膜的聚合物和聚合物混合物的不同,给定膜的定向温度范围也会改变。然而,通常所述定向温度范围可以定为高于室温而低于膜的熔点。基于聚乙烯的热收缩性膜是公知的。由低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)制成的热收缩性膜也是公知的。LLDPE主要用在定向收缩膜中。由于其在机器方向和横向方向的平衡收缩水平及低加工收缩温度方面的良好收缩特性,LDPE用在吹塑收缩膜中。同时公知地,将LLDPE与LDPE(作为少量混合组分)混合,来改善膜吹塑过程中的可拉伸性,改善密封特性,以及最小化在热收缩过程中的成孔倾向。基于聚乙烯的多层热收缩性膜,特别是包括包含LLDPE的第一膜层,和第二、第三膜层的热收缩性膜也是本领域公知的,其中所述第二和第三膜层包含适用于赋予所述膜密封或光学特性以及适用于防止所述膜在工作时粘结到一起的聚合物混合物。赋予所述膜收缩性的第一膜层通常为内层,而所述第二和第三层通常为外层,其中一个用于与待包裹的物件接触,而另一外层用于暴露于外部环境。当待包装的物件本身基本由聚乙烯构成时,例如在基于聚乙烯的容器的情况下,或者当待包装的物件已经包裹在基于聚乙烯的一级包装膜中时,在包装过程的加热步骤中,分别用作一级包装膜或二级包装膜的基于聚乙烯的热收缩性膜可能会不方便地粘附或者甚至密封到所述聚乙烯物件或一次聚乙烯包装膜上。为了避免膜粘附到待包裹物件上的问题,也开发了基于聚乙烯的多层膜,其中除了聚乙烯层之外提供了外层,所述外层或者提供有防粘连(antiblocking)添加剂,或者由聚丙烯或乙烯/丙烯共聚物(EPC)制成。欧洲专利申请EP-A-0586160和EP-A-0595252描述了现有技术的基于聚乙烯的多层膜的例子。EP-A-0586160描述了包含中心层和外层的热收缩性多层膜,其中中心层由LLDPE制成,而外层可由EPC与聚丁烯(PB)的混合物,或者聚丙烯(PP)或乙烯/丙烯共聚物(EPC)与丙烯/丁烯共聚物(PBC)的混合物,或PBC制成。据称在外层使用PBC的主要目的是为了获得良好的搭接密封特性。EP-A-0595252公开了包括由LLDPE制成的收缩层和由聚丙烯或EPC制成的外层的三层热收缩性膜,其中向所述收缩层中加入了诸如氬化的烃树脂、聚乙烯或聚丙烯蜡、VLDPE等添加剂,向所述外层中也力口入了相同的添力口剂。美国专利4532189中给出了热收缩性多层膜的其他例子。该专利描述了包括中心层和外层的三层或五层膜,所述中心层包含LLDPE或线性中密度聚乙烯(LMDPE),且还任选包含EPC、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或低密度聚乙烯(LDPE),所述外层包含EPC,且还任选包含丙烯均聚物(PP)、LLDPE或LMDPE。在中心层和外层之间也设置了中间层,而这类中间层由EVA,或者LLDPE或LMDPE与离聚物树脂的混合物制成。然而,这类现有技术的膜有诸多缺点,这些缺点基本上都与不同层的组成的本性有关。第一个缺点可见于当两个外层由EPC和/或PP制成时,所述膜只能在相对高的温度下热密封,因为这种组成的外层在低温时不能实现充分的密封。第二个缺点是所取得的收缩效果不足。第三个缺点可见于基于聚乙烯的中心层与基于聚丙烯的两个外层之间(即本身相容性较差的材料之间)的联结会导致所得膜的膜层发生不希望的层分离。国际申请WO97/22475中给出了包括由EPC制成的外层的多层热收缩性膜,其公开了包括至少一层包含聚烯烃组合物的层和至少一层包含密度为0.88-0.945g/cm3的线性乙烯共聚物的层的多层热收缩性膜,所述聚烯烃组合物包含具有预定结晶度的丙烯共聚物。更具体地,WO97/22475公开了厚度为0.19|iim的三层膜,其包括中心收缩层和外层,该中心收缩层由包含85%的乙烯/1-丁烯共聚物和15%的丙烯与乙烯和1-丁烯的三聚物的聚合组合物制成,所述外层由包含丙烯/l-丁烯/乙烯三聚物的聚烯烃组合物制成。如果没有相反指示,在本说明书及以下权利要求中,所有百分比均为重量百分比。一方面,WO97/22475公开的膜不适合于制造收缩包装罩,因为其中公开的膜通过双泡法制备,即通过主要设计用来制造仅仅非常薄的膜的方法,这种薄膜的厚度不符合收缩包装罩应用的要求。此外,所述双泡方法必须在包括主吹塑膜生产线和附加的加热和冷却装置的生产线上进行,由于投资和服务成本,这使得整个生产线在经济上是不适合的。另一方面,WO97/22475公开的膜的收缩性不足,在两个外层中均包含丙烯共聚物(这在经济上是不适合的),并且在膜吹塑步骤中显示出的泡沫稳定性(bubblestability)不足。公知地,通过吹泡成膜法制备的吹塑热收缩性膜适用于制造收缩包装罩。对于这类应用,一旦所述包装罩套装到待包裹的物件上,通过将套装后的物件引入加热烘箱中,或者通过沿着所述膜包装罩移动气体或电加热的框架来应用热应力。作为热传递到所述膜的结果,发生收缩过程,冻结的(frozen)机械应力得到松弛,结果所述膜的尺寸减小。通过这种方式,所述物件被紧密地保持或者保护,免受诸如雨水、粉尘污染、指印等的外界影响。在例如US3673703、US3727324、US3744146、US5471818、EP0252527、EP0375850、EP0649791、GB2014534中描述了包装罩生产中的收缩过程。由于其良好的收缩特性,基于LDPE作为主要组分的标准热收缩性吹塑膜更为普遍,但是当待包裹的物件也是基于聚乙烯的时候,LDPE包装罩可能会粘附到该物件上。为了避免包装罩粘附到待包裹物件上的问题,US3933244教导了使用抗粘连添加剂改性的热收缩性LDPE膜包装罩,目的在于减少所述包装罩与包裹在一次聚乙烯膜中的物件的接触面积。然而,通过这种方式粘附只能减少到一定程度,而不能被消除。可选择地,所述膜可以是包含非粘附性外层的多层膜,该外层用来的;:何接触。通常通过在收纟is温度^对聚乙烯有较低或;:亲合性的外层来获得所述非粘附性,这种低或无亲合性是由于外层树脂与聚乙烯之间的物理不相容性。然而,由于所述外层对聚乙烯收缩膜具有较低或没有粘附,这能导致密封发生应力诱导的分离。因此,需要在所述非粘附性外层和所述聚乙烯收缩层之间提供相容性层,该相容性层通常称为粘结层(delayer)。在这种情况下,所述聚乙烯收缩层是被至少两层附加膜层与待包裹物件分隔开的外膜层,这两层附加层为至少外层非粘附性层和中间粘结层。为了最小化膜的生产成本,中间粘结层和非粘附性外层的厚度均设定为尽可能地低。因此,相对于中间粘结层和非粘附性外层两者的厚度,外层聚乙烯收缩层通常具有占主导(prevailing)的厚度,从而产生不对称的膜。这种类型的非对称的膜结构需要不对称的吹塑膜挤出生产线,而这种生产线必须为该目的专门设计。这类专门设计的吹塑膜挤出生产线由第一挤出机和辅助(additional)第二和第三挤出机构成,第一挤出机用于挤出具有主导厚度的聚乙烯收缩层,而第二和第三挤出机分别用于挤出所述中间粘结层和非粘附性外层,这两层的厚度均小于聚乙烯收缩层的厚度。欧洲申请EP-A1-1332868给出了通过吹塑膜挤出法制备的、用于生产不粘包装罩的多层热收缩性膜的例子。更具体地,EP-A-1332868公开了包括具有主导厚度的聚乙烯收缩层、包含LLDPE和丙烯共聚物或乙酸乙烯酯共聚物的中间粘结层、以及包含一种或多种丙烯共聚物的非粘附性外层的膜。
发明内容综上所述,本发明申请人获知了提供多层热收缩性膜,特别是适用于制备不熔合收缩包装罩的需求,这种热收缩性膜具有改善的收缩性和密封性,改善的相邻层间的粘合性,但不会粘附到可能的下层一级包装膜上,或者粘附到基本由聚乙烯制成的下层物件上,同时能够借助标准膜挤出设备以灵活且简单的方式生产。换而言之,本发明涉及的技术问题是提供多层热收缩性膜,以及由其制成的不熔合收缩包装罩,其容易在任何常规膜挤出设备(例如标准对称膜吹塑生产线)上加工,可在低收缩温度(通常为ll0.C到180°C)下热收缩,可在低密封温度下热密封,并且一旦收缩到待包裹物件上时也不会粘附于其上。申请人发现了改善包含至少一个第一、一个第二和一个第三膜层的多层热收缩性膜的收缩性和密封强度,同时避免不希望的层间分离的方式,该方式是设想所述至少三个膜层中的至少两个相邻膜层(即用于与环境接触的外层,和设置于后者与用于接触待包裹物件的外层之间的内层)均具有至少一种密度为0.920到0.950g/cm3,即基本在线性低密度聚乙烯(LLMDPE)和线性中密度聚乙烯(LMDPE)的范围内的线性聚乙烯。为了确保所述膜的适当密封作用同时避免所述热收缩性膜与待包裹物件之间的任何粘结现象,根据本发明还设想用于与待包裹物件接触的膜层包含特定的丙烯共聚物。因此,本发明涉及多层热收缩性膜,其中至少两个相邻层(上述第一层和第三层)包含线性乙烯共聚物,特别是乙烯与具有3-12个碳原子的a-烯烃的线性共聚物,而至少一层(上述第二层)包含特定的丙烯共聚物。换而言之,通过多层热收缩性膜解决了上述技术问题,该多层收热收缩性膜包括a)至少一个第一膜层,该膜层包含密度为0.920到0.950g/cm3的线性乙烯共聚物;b)至少一个第二膜层,该膜层包含丙烯与乙烯和/或一种或更多种CHfCHR!a-烯烃的第一共聚物,其中R,为具有2-10个碳原子的烃基;c)至少一个笫三膜层,该膜层包含密度为0.920到0.950g/cm3W线性乙烯共聚物;其中所述至少一个第一膜层设置在所述至少一个第二膜层与所述至少一个第三膜层之间。为了本说明书及以下权利要求的目的,除非有相反指示,在所有情况下,所有表示含量、数量、百分比等等的数值均应理解为由术语"约"修饰。同时,任何范围均包括所公开的最大点和最小点的任选组合,并且包括其间的任选中间范围,这些范围可能在本文中具体列举也可能没有列举。更具体地,一旦使用所述膜,优选作为适用于保护物件(或多个物件的集合)不受环境影响的包装膜,更优选作为不熔合收缩包装罩时,所述第一膜层用于构成其内部收缩层,即所述层基本赋予了所述多层膜热收缩特性,而所述第二层用于构成密封待包裹物件的层,即该层用于基本与这类物件接触,并且所述第三膜层用于构成与外部环境的界面,由其所述物件被保护不受该外部环境的影响。基于所述第三膜层包含与所述第一膜层中相同的线性乙烯聚合物的事实,特别基于该聚合物为密度0.920到0.950g/cm3的线性乙烯共聚物的事实,可能有利地相对于包含单一的包含线性乙烯共聚物的膜层的各层膜获得改善的收缩性。换而言之,提供两个前述相邻的包含下文进一步定义的LLDPE和/或LMDPE的第一膜层和第二膜层,被认为取得上述的膜收缩性的改进。更具体地,本发明的膜能够在暴露于一定温度,特别是U0。C到180。C的相对较低的温度时,发生收缩。本发明的膜还能够在暴露于一定温度,特别是相对较低的温度时,发挥密封作用。此外,所述第一膜层和第三膜层均包含密度为0.920到0.950g/cm3的线性乙烯共聚物的提出,有利地使得在膜吹塑过程中取得改善的泡沫稳定性。进一步的优点在于,基于上述膜结构,特别是基于所述第一膜层(即基本赋予所述多层膜热收缩特性的层)设置在所述至少一个第二膜和所述至少一个第三膜之间(即位于所述膜的中心位置,夹在两个外部膜层之间的中间层)的事实,即使当所述第一层相对于所述第二及第三层具有占主导的厚度时,所述膜仍可具有基本对称的结构,这将在下文中参照本发明膜的优选实施方案进行更好的说明。因此,本发明的膜可以有利地在具有对称配置的标准对称吹塑生产线上根据膜吹塑挤出方法生产,从而避免对专门设计的挤出设备的需求。在本说明书和以下权利要求中,标准"对称吹塑生产线"指适用于生产常规多层对称吹塑膜的吹塑生产线。该生产线包括至少三个彼此并联设置的挤出机,其中中间的挤出机用于形成中间层(优选具有占主导的厚度),而相对于第一中间挤出机而言设置在侧方、并具有相同尺寸的其他挤出机分别用于第二和第三膜层。以这种方式,可能有利地借助具有对称配置的常规挤出吹塑设备来生产本发明的膜。基于所述第二膜层(即用于构成密封待包裹物件,因而将与该物件接触的膜层)包含不会粘附到聚乙蹄上的丙烯共聚物的事实,有利地当所述物件基本由聚乙烯制成、或者进而已经包裹在聚乙烯膜中时,所述第二膜层也不会粘附到所述物件上。通过这种方式,本发明的多层热收缩性膜可以方便地用于由基于聚乙烯的材料构成的物件的包装,或者包裹在由基于聚乙烯的材料组成的一级包装内的物件的包装。此外,本发明的多层热收缩性膜在一个外层(即所述第二膜层)中包含丙烯共聚物,使得本发明膜相对于现有技术中具有两个包含丙烯共聚物的外层的膜在经济上更为便利。第二膜层的丙烯共聚物对第一膜层的乙烯共聚物具有充分的粘附性,从而在这些膜层之间不会观察到层分离现象。因此,不必提供以上参照现有技术中的论述描述的粘结层。所述至少一个第一膜层和至少一个第三膜层的共聚物是密度为0.920到0.950g/cm3的线性乙烯共聚物,因而包括线性低密度聚乙烯(LMDPE)、线性中密度聚乙烯(LMDPE)和密度高于0.940g/cm3的线性共聚物(其通常称为高密度聚乙烯(LHDPE))。在本说明书和以下权利要求中,术语LLDPE、LMDPE和LHDPE用于指示一类主要包括乙烯与具有3-12个碳原子的a-烯烃的线性共聚物的聚合物。与根据在高压(约1500-3000巴)下进行的自由基聚合方法制备的、高度枝化的常规低、中或高密度聚乙烯分子不同,LLDPE、LMDPE和LHDPE共聚物的分子根据在低压(即低于50巴)进行的催化聚合方法得到,并且由于包含长聚乙烯链且共聚单体侧链分支或交联结构相对较少,因此被称为"线性"的。优选地,上述乙烯线性共聚物主要包含一种或多种CH2=CHRa-烯烃,其中R是具有1-10个碳原子的烃基,例如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯和l-辛烯,优选l-丁烯、1-己烯和l-辛烯,更优选l-丁烯。优选地,根据共聚物分子量分布的广度(因而主要取决于用于制备该共聚物的催化剂)和共聚物的密度,上述乙烯线性共聚物包含至多20moP/。的一种或多种CH2=CHRa-烯烃,其优选选自上述基团,更优选2-20mol%。优选地,上述线性乙烯共聚物的密度为0.920到0.940g/cm3。在该优选密度范围内,本发明膜有利地具备了足够的刚度(stiffness)。更优选地,所述线性乙烯共聚物具有0.927到0.943g/cm3的密度,更进一步优选,所述线性乙烯共聚物具有0.930到0.940g/cm3的密度.有利地,其中线性乙烯共聚物的密度位于该优选范围内的膜具有增强的机械性能,特别是在抗蠕变性、抗扯裂扩展性、抗穿刺性和抗沖击性方面,且特别是在其改进的平衡性方面。此外,在这种优选密度值内,有利地获得刚度的进一步改进,这有利地使得能降低膜的厚度。根据本发明的优选实施方案,第一膜层和第三膜层的线性乙烯共聚物具有低于5.0g/10分的MFR(190/2.16),更优选低于3.0g/10min,且更一步优选低于1.0g/10min。在本说明书和以下权利要求中,术语"MFR"指"熔体流动速率,,。该熔体流动速率MFR(190/2.16)根据IS01133在190。C于2.16kg的负载下测得。基于上述优选的熔体流动速率值,所述线性乙烯共聚物在流动性方面的流变学性质是特别有利的,从而具有方便的可挤出性,同时保持了可加工性特别是泡沫稳定性,从而使得本发明膜可借助膜吹塑法来生产。此外,在上述优选的MFR范围内,可有利地能够获得在机器方向(machinedirection)和横向均具有平衡的收缩性能的热收缩性多层膜,从而进一步改善了本发明的热收缩性多层膜的收缩特性。更优选地,所述线性乙烯共聚物的MFR(190/2.16)低于0.8g/10min,更进一步优选低于0.5g/10min,更特别地低于0.3g/10min,且尤其更特别地4氐于0.25g/10mm。特别优选的MFR(190/2.16)范围是0.05-1.0g/10min,更优选0.05-0.8g/10min,更进一步优选0.05-0.3g/10min,且更进一步优选0.1-0.25g/10誦。优选地,第一膜层和第三膜层的线性乙烯共聚物具有低于21.0g/10mm的MFR(190/21.6),更优选低于14.0g/10min,且更进一步优选10.0g/10min到14.0g/10min,特别是11.0g/10min到14.0g/10min。在这种情况下,该熔体流动速率MFR(190/21.6)根据IS01133在190。C于21.6kg的负载下测得。根据本发明的多层热收缩性膜的优选实施方案,所述第一膜层基本不含乙酸乙烯酯共聚物,且特别地乙酸乙烯酯共聚物含量低于所述第一膜层总重的1wt%。优选地,除所述密度为0.920-0.950g/cm卩且更优选密度在上述最优选范围内的线性乙烯共聚物外,所述第一膜层还包含在所述第二膜层中提供的丙烯共聚物,即丙烯与乙烯和/或一种或多种CH^CHR!oc-烯烃的共聚物,其中R,是具有2-10个碳原子的烃基。通过这种方法,有利地在所述第一膜层和第二膜层之间获得改进的粘附性。任选地在所述第一膜层中提供的这类丙烯共聚物优选以低于所述第一膜层总重的10wt。/。的量提供,更优选含量为0.5-5wt%,且更优选含量为0.5-3wt%。任选地在所述第一膜层中提供的丙烯共聚物可具有以下针对第二膜层所述的优选特征,尽管以下描述的优选实施方案主要是通过进一步限定第二膜层的特征来描述的,对丙烯共聚物所作的考虑对于在第二膜层中提供的丙烯共聚物和任选地在第一膜层中提供的丙烯共聚物都是有效的。优选地,所述第二膜层包含含有高于70%重量的丙烯的第一丙烯共聚物。通过这种方式,有利地完全避免本发明多层膜与待包裹物件之间的任何粘结,特别是当所述物件基本由聚乙烯制成,或者已经由基于聚乙烯的一级包装膜包裹的时候。优选地,所述第二膜层包含第一丙烯共聚物,该丙烯共聚物为丙烯与一种或多种C4-C10a-烯烃的无规共聚物,或丙烯与一种或多种C4-C10oc-烯烃的具有不同组成的无规共聚物的混合物,所述共聚物或共聚物混合物包含4-14。/。重量的ot-烯烃单元。根据本发明的可选择的实施方案,所述第二膜层包含第一丙烯共聚物,该丙烯共聚物的二曱笨不溶性部分超过80%、优选超过85%,最大熔融峰的温度高于120°C,且结晶含量(crystallinitycontent)使得在90。C时熔融材料的百分比高于10%。为了测定二曱苯可溶性部分,将2.5g的聚合物和250cm3的二曱苯引入装配有制冷器和电磁搅拌器的玻璃烧瓶中。在30分钟内将温度升高至高达溶剂的沸点。随后将通过这种方式得到的澄清溶液保持回流和搅拌30分钟。随后将密封的烧瓶在水水浴中保持30分钟,并在25°。的恒温水浴中保持30分钟。在快速滤纸上滤出所形成的固体。将100cm3的滤液倾入预先称重的铝容器中,其在氮气流下在加热板上加热,从而通过蒸发除去溶剂。随后将该容器保持在80。C的真空烘箱内,直到重量恒定。使用下文描述的方法,通过差示扫描量热法(DSC)测定给定温度的最大熔融峰和结晶含量。优选地,所述第一丙烯共聚物所具有的结晶度使得在90°C时熔融材料的百分比超过15%;更优选地所述结晶度使得在IO(TC时熔融材料的百分比超过20%,且在U(TC时熔融材料的百分比超过300/0。优选地,所以第一丙烯共聚物通常包含超过70%重量的衍生自丙烯的单元,特别是80-94%重量的衍生自丙烯的单元,1-5%重量的衍生自乙烯的单元,以及5-15%重量的衍生自CHfCHR,a-烯烃的单元。根据本发明的优选实施方案,在所述至少一个第二膜层中提供的第一丙烯共聚物的MFR(230/2.16)低于10g/10min,更优选包含在0.2-8.5g/10min的范围内,更进一步优选为0.5-1.0g/10min。对于本发明的目的,术语"MFR(230/2.16)"指根据IS01133在23(TC于2.16kg的负载下测得的聚丙烯的"熔体流动速率"。优选地,所述第二膜层还包含丙烯与乙烯和/或至少一种CH产CHR!a-烯烃的第二共聚物,其中R,是具有2-10个碳原子的烃基。当所述共聚单体是乙烯时,所述共聚物优选包含1-5%重量的衍生自乙烯的单元。在这种情况下,所述第二膜层优选包含40-80重量份的丙烯与乙烯的第一共聚物,以及20-60重量份的丙烯与乙烯的第二共聚物。根据本发明的优选实施方案,在所述至少一个第二膜层中提供的第二丙烯共聚物的MFR(230/2.16)低于10g/10min,更优选包含在4-8g/10min的范围内,且更进一步优选包含在4-6g/10min的范围内。两种组分混合来制备,例如在具有高均质化能力的混合机中,或者可选择地直接在挤出机中。包含这些第一和第二丙烯共聚物的组合物优选直接通过使用序贯聚合方法的合成方法来制备,所述聚合方法包括至少两个阶段,其中按任选顺序,在每一阶段中使丙烯和乙烯和/或至少一种和/或至少一种CH广CHR,a-烯烃聚合,其中R,是具有2-10个碳原子的烃基,从而得到上述的第一共聚物和第二共聚物。作为示例性的例子,所述方法可包括两个阶段,其中在第一阶段中使乙烯和丙烯聚合,从而得到丙烯与乙烯的第二共聚物,其含有1-5%重量的衍生自乙烯的单元,而在第二阶段中使乙烯、丙烯和CH2K:HR!a-烯烃聚合,从而得到第一共聚物,其含有80-94%重量的衍生自丙烯的单元,1-5%重量的衍生自乙烯的单元和5-15%重量的衍生自CH^CHR,a-烯烃的单元。所述CH^CHRia-烯烃通常选自l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-1-戊烯和l-辛烯,优选l-丁烯。根据本发明的优选实施方案,所述第二膜层包含组合物,该组合物包含丙烯与乙烯和/或一种或多种CH^CHR!ot-烯烃的第一共聚物,其中R,是具有2-10个碳原子的烃基,任选包含丙烯与乙烯的第二共聚物,其优选含有1-5%重量的衍生自乙烯的单元,以及密度为0.920到0.950g/cm3的线性乙烯共聚物。通过这种方式,进一步增强所述第一和第二膜层之间的粘附性。优选地,所述第二膜层包含半结晶的聚烯烃组合物,该组合物包含a)20-60%的丙烯与C4-C1()a-烯烃的无规共聚物,其含有1-10%重量的C4-Coa-烯烃;以及b)40-80。/。的丙烯与C4-doa-烯烃的无规共聚物,其含有15-40%重量的CVd。a-烯烃。有利地,这类组合物的熔点为135。C到15CTC,在25。C时可溶于二甲苯的部分低于20%,通常低于16%,且热密封温度为90-105°C。更优选地,所述第二膜层包含半结晶聚烯烃组合物,该组合物包含半结晶的聚烯烃组合物,其包含三种丙烯的无规共聚物,即a)25-40%,优选28-38°/。的丙烯与至少一种选自CVd。(x-烯烃的共聚单体的无规共聚物,其包含2-10%重量的衍生自所述共聚单体的重复单元;b)25-40%,优选26-36%的丙烯与至少一种选自C4-C1Qa-烯烃的共聚单体的无规共聚物,其包含10-20%重量的衍生自所述共聚单体的重复单元;以及c)25-40%,优选28-38%的丙烯与至少一种选自C4-d。a-烯烃的共聚单体的无规共聚物,其包含6-12%重量的衍生自所述共聚单体的重复单元,其中衍生自所述共聚单体的重复单元的总量(对于所述组合物)大于等于6%,而各自代表共聚物a)、b)和c)中每一共聚物中的所述重复单元含量的百分比与其余两种共聚物中的每一种都不相同,与其余两种共聚物中的每一种的重复单元百分比的这种差别为至少1个单位(unit),优选1.5个单位。通常,所述优选组合物的密封起始温度为ll(TC到12(TC,根据ISO306方法测得的VICAT值通常为115-140°C,热变形温度值为65-75°C。根据本发明的其他优选实施方案,所述第二膜层包含结晶的聚烯烃组合物,其包含a)20-60%,优选25-45%重量的丙烯与乙烯的无规共聚物,其含有1-5%,优选2-5%重量的乙烯;以及b)40-80%,优选55-75%重量的丙烯与乙烯和一种或多种C4-C8a-烯烃的无规共聚物,乙烯含量为1-5%,优选2-5%重量,CVC8a-烯烃的含量为6-15%,优选6-12%重量,其中所述组合物中的乙烯总含量为1-5%,且所述组合物中的C4-C8a-烯烃总含量为2.4-12%。有利地,这类优选组合物的熔点为126-147°C,密封起始温度为90-14°C,且50。C时可溶于正己烷的部分低于5.5%。通过将IOO微米厚的待分析组合物的膜样品悬浮在过量己烷中,在过量己烷中,在高压釜内于50。C保持2小时来测定可溶于正己烷的部分。随后使己烷蒸发,并称重干燥的残余物。根据本发明的其他优选实施方案,所述第二膜层包含结晶的丙烯共聚物组合物,其包含a)20-80%的一种或多种选自如下的丙烯共聚物(al)含有1-7%乙烯的丙烯/乙烯共聚物;(a2)丙烯与一种或多种C4-Csa-烯烃的共聚物,其含有2-10%的所述C4-C8a-烯烃;(a3)丙烯与乙烯和一种或多种C4-C8a-烯烃的共聚物,其含有0.5-4.5%的乙烯和2-6%的C4-C8a-烯烃,条件是(a3)中的乙烯和CrC8a-烯烃的总含量小于或等于6.5o/o;和b)20-80%的一种或多种选自如下的丙烯共聚物(bl)丙烯与一种或多种C4-C8(x-烯烃的共聚物,含有10-30%的C4-C8a-烯烃;(b2)丙烯与乙烯和一种或多种C4-C8a-烯烃的共聚物,含有1-7%的乙烯和6-15%的C4-C8a-烯烃。该优选的组合物有利地具有低的密封起始温度,通常低于IO(TC,低含量的可溶于有机溶剂或可用有机溶剂提取的部分,通常25。C时在二曱苯中小于或等于20%重量且50。C时在正己烷中小于或等于5%重量,以及非常低的浊度(hazevalues),通常低于0.5-1%。优选地,这类优选组合物的熔体流动速率MFR(230/2.16)值为2-15g/10min,而经过降解后,包含上述比例的相同组分a)和b)的前体组合物的MFR(230/2.16)值为0.3-5g/10min,优选0.5-3g/10min,且最终组合物的MFR(230/2.16)对前体组合物的MFR(230/2.16)的比例为2-20,优选3-15。基于这种优选的特征,该实施方案利用这种组合物来形成第二膜层,其有利地具有低的密封起始温度,通常低于100°C,和低含量的可溶于有机溶剂或可用有机溶剂提取的部分,通常在二甲苯中小于等于20%重量,以及非常低的浊度,通常低于0.5-1%。根据本发明的另一优选实施方案,所述第二膜层包含组合物,该组合物含有a)15-60%,优选20-60%,更优选20-50%的丙烯与C4-C8a-烯烃的共聚物,其含有超过10%,优选11%或更高,但低于14%,更优选至多13-13.5%的所述C4-Csa-烯烃;(b)40-85%,优选40-80%,更优选50-80%的丙烯与C4-C8a-烯烃的共聚物,含有14-30%,优选14.5-25%,更优选14.5-22y。的所述C4-Csa-烯烃,且任选含有0.5-3%的乙烯,条件是丙烯聚合物组合物中的C4-C8a-烯烃的总量高于10%。有利地,这类组合物具有低的密封起始温度,通常低于IO(TC,和低含量的可溶于有机溶剂或可用有机溶剂提取的部分,通常在二甲苯中小于等于20%重量,以及非常低的浊度,通常低于0.5-1%。所述优选组合物的熔融温度通常为125-140°C。上述共聚物的共聚单体可以相同或不同,优选选自l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯和l-辛烯,更优选l-丁烯。根据本发明的优选实施方案,上述第二膜层还包含线性乙烯共聚物,其优选具有0.915到0.950g/cm3的密度,更优选0.920到0.950g/cm3,更进一步优选0.927到0.943g/cm3,特别优选0.930到0.940g/cm3。有利地,所述第二膜层对第一膜层具有改善的粘附性。根据本发明的可选实施方案,所述至少一个第一膜和所述至少一个第三膜层均包含密度为0.920到0.950g/cn^的线性乙烯共聚物,但所述至少一个第一膜层包含密度低于所述至少一个第三膜层密度的线性乙烯共聚物。可选择地,所述至少一个第一膜和所述至少一个第三膜层均包含密度为0.920-0.950g/cm3的线性乙烯共聚物,但所述至少一个第一膜层包含密度高于所述至少一个第三膜层密度的线性乙烯共聚物。优选地,所述至少一个第一膜层包含密度为0.930-0.950g/cn^的线性乙烯共聚物,而所述至少一个第三膜层包含密度为0.920-0.943g/cm3,更优选为0.927-0.943g/cm3的线性乙烯共聚物,低于所述至少一个第一膜层的线性乙烯共聚物的密度。根据本发明的可选实施方案,所述至少一个第三膜层可包含选自提供在所述第一和第二膜层中的聚合物的聚合物,条件是当所述第三膜层包含上述第一丙烯共聚物时,所述线性乙烯共聚物的密度为0.930到0.940g/cm3。具体地,根据优选实施方案,所述热收缩性膜包括至少一个含有密度为0.930到0.940g/cn^的线性乙烯共聚物的第一膜层;至少一个含有丙烯与乙烯和/或一种或多种CH^CHR,a-烯烃的第一共聚物的第二膜层,其中R,为2-10个碳原子的烃基,且所述第一共聚物含有超过70%重量的丙烯;以及至少一个包含这类第一丙烯共聚物的第三膜层,其中所述至少一个第一膜层设置在所述至少一个第二膜和至少一个第三膜之间。当所述线性乙烯共聚物的密度位于该范围内时,可有利地制备相对于通过使用更低密度(减厚,downgauging)的乙烯共聚物得到的多层膜而言厚度降低,但同时在相对于更高密度的乙烯共聚物显示的密封温度而言更低的温度下实现有效的密封作用的多层膜。根据本发明的优选实施方案,所述第一膜层包含密度为0.920到0.950g/cn^的线性乙烯共聚物,且所述第三膜层包含聚合物组合物,该组合物包括密度为0.920到0.950g/cn^的线性乙烯共聚物,以及含超过70%重量丙烯的丙烯与乙烯和/或一种或多种CH广CHR!a-烯烃的共聚物,其中R,为2-10个碳原子的烃基。所附权利要求1中限定的具有上述特征a)到c)的膜可有利地加工成厚度为25-160pm及更高的任何膜。优选地,所述膜的厚度位于40和140jam之间,更优选位于60和120pm之间。根据本发明的优选实施方案,所述热收缩性多层膜包含至少一个具有第一厚度的第一膜层,该第一厚度相对于所述至少一个第二膜层的厚度以及所述至少一个第三膜层的厚度占主导(即更高)。通过这种方式,市售的共挤出膜吹塑生产线可有利地用于制备本发明的多层热收缩性膜,所述生产线广泛应用于众多膜挤出应用,并且包括第一中间挤出机和至少两个设置在该第一中间挤出机侧方的辅助挤出机。不同层相对于所述膜总重的含量可以不同。优选地,所述第一膜层的厚度构成所述膜总厚度的至少33%,更优选至少40%,更进一步优选至少50%。优选地,所述至少一个第一膜层具有相对所述第二和第三膜层中的每一膜层占主导的厚度,而所述至少一个第二膜层的厚度优选与所述第三膜层的厚度基本相同。更具体地,所述第二膜层和第三膜层优选通过具有相同尺寸的侧部挤出机制得,该尺寸小于用于制备所述第一膜层的中间挤出机的尺寸。根据优选的实施方案,所述第二膜层的厚度优选设置为尽可能低,优选低于15pm,从而便利地使生产成本最小化。根据可选择的实施方案,所述至少一个第二膜层的厚度也可不同于所述第三膜层的厚度。因此,例如,所述至少一个第二膜层的厚度可低于所述第三膜层的厚度。通过这种方式,可便利地使所用丙烯共聚物的量最少,进而使上述膜的生产成本最小。优选地,所述第二膜层的厚度不同于所述第三膜层的厚度,但差别不超过60%,更优选不超过50%,更进一步优选不超过40%。优选地,所述第二膜层的厚度低于本发明的多层热收缩性膜总厚度的25%,更优选20%,更进一步优选15%。优选地,本发明膜包括如上所述的三层。根据本发明的其他优选实施方案,也可预期包括超过三层的膜。例如,本发明的多层热收缩性膜的优选实施方案可包括5层,即除上述第一、第二和第三膜层外(其中所述第一膜层设置在所述第二膜层和所述第三膜层之间),还包括两个主要基于聚乙烯的额外层,它们分别夹在所述第一膜层与所述第二、以及与所述第三膜层之间。所述第一膜层优选相对于其他四个膜层中的每一个都具有占主导的厚度。根据第二方面,本发明涉及生产上述多层热收缩性膜的方法,所述方法包括如下步骤-使上述线性乙烯共聚物和上述第一丙烯共聚物,及任选地上述第二丙烯共聚物熔融;-将所述线性乙烯共聚物、上述第一丙烯共聚物,任选地与所述任选的第二丙烯共聚物一起,通过环形模具共挤出,从而得到包括上述第一、第二和第三层的管状膜;以及-将所述管状膜塌陷成所述多层膜。本发明的热收缩性多层膜可便利地使用本领域公知的方法来制备,例如吹泡成膜法,根据该方法将构成各层的聚合物组分挤出制备管状膜,其中所述挤出通过具有环形开口的模具进行,从而当熔融的聚合物离开模具时具有管状的形状。通过在管内压力和管外压力之间形成压力差,使所述熔融聚合物管膨大同时保持管状。形成压力差的一种优选方法是使用向管内吹气的气源。当空气吹入管内时,通过高于管外大气压的内部气压使移动管伸展和膨胀。随后,随着熔融的聚合物材料管向上移动时使其冷却。借助通气环(airring),通过围绕所述管的外表面吹送冷却气流可以加速该冷却过程。随着所述熔融的聚合物材料冷却,其经过相变转变成固体聚合物膜。熔融聚合物膜结晶并成为固体的点定义为冰冻线(frostline)或者结晶线,因而其划分了熔融材料与凝固材料之间的界限。超过该冰冻线,则所述管的变形可以忽略,且所述管仅由单相材料(凝固的聚合物)构成。有利地,如前所述,本发明的多层热收缩性膜具有改进的泡沫稳定性,表现为吹塑过程中形成的泡沫在轴向和径向均具有规则的形状。换而言之,所述泡沫一方面具有在轴向保持稳定位置的水冻线,另一方面具有不变的直径。基于这些特征,由所述泡沫制备的膜有利地具有不变的厚度。根据另一方面,本发明涉及上述多层热收缩性膜作为用于包裹物件或多个物件集合的包装用热收缩性膜,特别是"不熔合收缩包装罩"形式的热收缩性膜的用途。如果所述物件基本由基于聚乙烯的材料制成,实际上在所述膜和所述物件之间不会观察到粘结或粘附现象。此外,本发明涉及上述多层热收缩性膜作为二级包装的用途,所述二级包装用于包裹基本由聚乙烯构成的一级包装。优选实施方案的详细i兑明通过以下实施例对本发明进行了进一步的说明。通过如下方法测定所述实施例中报导的各项性质。聚合物组成借助UC-NMR校准的傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)检测各单体的重量百分比。不溶于二曱苯的部分搅拌下将2g聚合物溶解在250cm3、35°C的二甲苯中。20分钟后,搅拌下让所得溶液冷却,直到温度达到25。C。30分钟后,通过过滤分离出沉淀的不溶性聚合物。通过在氮气流中蒸发从所述溶液中去除溶剂,并将残余物在80。C真空干燥至恒重。通过这种方式,计算可溶于25。C的二甲笨中的聚合物百分比,从而确定不溶性聚合物的百分比。根据ISO3146测定熔融温度。根据ISO1183测定密度。在给定负载下分别于230。C和19(TC测定丙烯聚合物和乙烯聚合物的熔体流动速率。熔体流动速率(MFR)是在给定重量下,分别在230。C和190。C的温度时,校准至ISO1133的测试设备在10分钟内挤出的以克为单位的聚合物量。具体地,根据以下给出的条件测定熔体流动速率熔体流动速率MFR(190/2.16):ISOl133:2005(E),条件D。熔体流动速率MFR(1卯/21.6):ISOl133:2005(E),条件G。炫体流动速率MFR(230/2.16):ISOl133:2005(E),条件M。根据ISO14616测定收缩特性。表1显示了用于制备各实施例的膜的聚合物,即A表示的乙烯共聚物和B表示的丙烯共聚物,的组成及其性质。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>膜的制备一般过程通过膜吹塑方法制备三层膜,该方法包括如下步骤-将用于形成层的每种聚合物进料给各自的挤出机;-通过环形模具挤出三层管状膜,模头温度(headtermperature)为200-240°C;-将该管状膜膨胀(expanding)-借助将空气吹送入所述管状膜内的气源,通过在管内压力与管外压力之间形成压差将所述管吹胀同时使该膜保持为管状;-借助通气环围绕所述管状膜的外表面吹送冷却气流。实施例1如上所述,在常规Macchi膜吹塑中试装置上制备了三层膜。具体的挤出和吹塑操作条件如表2所示。实施例1的三层膜由以下部分构成-由线性中密度乙烯共聚物A构成的第一膜层,该共聚物A含有95%重量的^"生自乙烯的单元和5。/。重量的^f汙生自l-己烯的单元,并具有表1所示的性质;-由丙烯Zl-丁烯/乙烯三聚物B构成的第二膜层,该三聚物B含有90%重量的衍生自丙烯的单元,6%重量的衍生自1-丁烯的单元和4%重量的衍生自乙烯的单元,并具有表l所示的性质。此外,该三聚物的最高熔融峰在137。C,且结晶度使得在90。C时熔融材料的百分比为16.5%,100。C时为25.5%,UO。C时为36.8%,而其二甲笨不溶性部分超过94.5%;-由上述乙烯共聚物A构成的第三膜层。所述第一膜层设置在所述第二和第三膜层之间。如上所述得到80vim厚的膜。以百分比计,所述第一膜层占60%,而所述第二膜层占15%,所述第三膜层占25%。在表2中,根据由每一挤出机形成的层,用3、1和2指示所述挤出机因而用于制造所述三层膜的膜吹塑中试装置由用于形成上述第一膜层的第一中间挤出机l,和设置在所述第一中间挤出机1侧方、分别用于形成上述第二膜层和第三膜层的两个辅助挤出机2和3构成。所得热收缩性三层膜的性质如表3所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>实施例2如实施例1中所述进行操作,制得三层膜。挤出和吹塑操作的具体条件与表2中所示的相同,唯一的区别在于挤出机2的进料。更具体地,实施例2的三层膜由以下部分构成-由共聚物A组成的第一膜层;-由80%重量的共聚物B和20%的共聚物A组成的第二膜层;以及-由共聚物A组成的第三膜层。所述第一膜层设置在所述第二和第三膜层之间。按照用于根据膜吹塑方法进行的膜生产的常规方法学中所述,并在表2中所示的相同的挤出条件下进行操作,制得80pm厚的膜,其中所述第一膜层占60%,而所述第二膜层占15%,所述第三膜层占25%。所得热收缩性三层膜的性质如表3所示。实施例3如实施例1中所述进行操作,制得三层膜。挤出和吹塑操作的具体条件与表2中所示的相同,唯一的区别在于挤出机l和2的进料。更具体地,实施例3的三层膜由以下部分构成-由85%重量的共聚物A和15%重量的共聚物B组成的第一膜层;-由80%重量的共聚物B和20。/。重量的共聚物A组成的第二膜层;以及-由共聚物A组成的第三膜层。所述第一膜层设置在所述第二和第三膜层之间。按照用于根据膜吹塑方法进行的膜生产的常规方法学中所述,并在表2中所示的相同的挤出条件下进行操作,制得80nm厚的膜。其中所述第一膜层占60%,而所述第二膜层占15%,所述第三膜层占25%。所得热收缩性三层膜的性质如表3所示。实施例4如实施例1中所述进行操作,制得三层膜。除吹胀比等于3.4之外,挤出和吹塑操作的具体条件与实施例3中所述的相同。实施例4的三层膜的组成与实施例3的三层膜相同。所得热收缩性三层膜的收缩特性如表3所示。更具体地,表3显示了实施例1-4的热收缩性三层膜在机器方向(MD)和横向(TD)上的特性。根据标准ISO14616的方法测试了在机器方向(MD)和横向(TD)的收缩特性,该测试通过将实施例1-4的膜在预定温度的烘箱中放置预定时间来进行。样品所处的收缩条件为加热阶段为20s,烘箱设定温度为220°C。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表3所示的温度指在机器方向(MD)和横向(TD)在封闭的烘箱处检测的温度。Fr是收缩力,即当所述膜达到一定温度时所显示出的力,该温度对应于在生产时引起该应力的温度。高膜收缩与这种力较小有关。这种小力和高收缩使得所述膜轻轻地收缩到负载上。在加热过程中检测这种力。Fc是缩小(contracting)力,即所述膜在冷却过程中显示出的力。这种力远大于所述收缩力,确保了对所述负载的紧密包裹。R是收缩比,即当样品升高到收缩温度时,样品长度的降低程度,表示为初始样品长度的百分比。这是冷却过程中膜回缩(retraction)的一种度量。如上所述,在膜吹塑中试装置上制备了实施例l-4的膜。表3所示的结果表明如果将吹胀比设定为常规膜吹塑生产设备所允许的、比上述实施例中所测值更高的值,例如约4-5,可以预期进一步提高所述缩小力,以及进一步改善所述膜在横向的收缩特性。还^f艮据标准ASTMD882方法分析了实施例1-4的热收缩性三层膜的密封特性。通过绘制密封曲线并且测定该曲线平直部分的宽度(broadness)来确定所述密封特性通过这种方式测定了不同温度时的最大密封强度。使用RDMHSE-3热密封器,在其中放置10片15mm宽的样品,该样品从在MD切割的42X10cm膜片制备。在23。C和50%相对湿度下调节(conditioning)24h后,对密封进行测试。密封条件如下-密封时间1.2s-密封压力6巴-单元负载(cellload):100N-剥离速度500mm/min-密封温度为100-160°C,每次间隔10。C。结果如表4所示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在密封温度范围120-160。C内观察到提高的密封强度。在对应的膜上进行了类似的密封测试,在所述膜中第一膜层和第三膜层由密度0.920g/cm3、MFR(190/2.16)为0.25g/10min的常规LDPE制成,而第二膜层由如上在本发明实施例中所述的丙烯共聚物B制成。观察到在LDPE制成的第一膜层和由丙烯共聚物制成的第二膜层之间出现层分离。本发明膜相对于现有技术的膜,特别是现有技术的非熔合收缩包装罩膜具有诸多优点。除了改善的收缩和密封特性,以及没有任何层分离现象外,本发明膜还可有利地借助标准膜挤出设备制造。权利要求1.多层热收缩性膜,包括:a)至少一个第一膜层,该膜层包含密度为0.920到0.950g/cm3的线性乙烯共聚物;b)至少一个第二膜层,该膜层包含丙烯与乙烯和/或至少一种CH2=CHR1α-烯烃的第一共聚物,其中R1为具有2-10个碳原子的烃基;和c)至少一个第三膜层,该膜层包含密度为0.920到0.950g/cm3的线性乙烯共聚物;其中所述至少一个第一膜层设置在所述至少一个第二膜层与所述至少一个第三膜层之间。2.根据权利要求1所述的膜,其中所述线性乙烯共聚物的密度为0.920-0.940g/cm3.3.根据权利要求1或2所述的膜,其中所述线性乙烯共聚物的MFR(190/2.16)低于1g/10min。4.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的膜,其中所述线性乙烯共聚物包含至多20mol。/。的至少一种CH^CHRa-烯烃,其中R为1-10个碳原子的烃基。5.根据权利要求1-4中任一权利要求所述的膜,其中所述第一膜层还包含丙烯与乙烯和/或至少一种CH^CHR,a-烯烃的第二共聚物,其中R]为具有2-10个碳原子的烃基。6.根据权利要求1-5中任一权利要求所述的膜,其中所述第二膜层还包含密度为0.915-0.950g/cm3的线性乙烯共聚物。7.根据权利要求1-6中任一权利要求所述的膜,其中所述至少一个第一、第二和第三膜层分别具有第一、第二和第三厚度,所述第一厚度相对于所述第二和第三厚度中的每一个都占主导。8.生产权利要求1-7中任一权利要求所述的多层热收缩性膜的方法,包括如下步骤-使所述线性乙烯共聚物和所述第一丙烯共聚物,及任选地所述第二丙烯共聚物熔融;-提供包括环形模头的共挤出生产线;-将所述熔融的线性乙烯共聚物、所述第一丙烯共聚物,任选地与所述任选的第二丙烯共聚物一起,通过所述环形模头共挤出,从而得到多层管状膜;以及-将所述多层管状膜塌陷成所述多层膜。9.权利要求1-7中任一权利要求所述的多层热收缩性膜作为用于包裹基于聚乙烯的物件的包装的热收缩性包装罩的用途。10.权利要求1-7中任一权利要求所述的多层热收缩性膜作为用于包裹基于聚乙烯的一级包装的二级包装的包装罩的用途。全文摘要描述了多层热收缩性膜及其生产方法。所述膜特别适用于包装应用,特别是作为用于包装物件的热收缩性包装包装罩,或基本由聚乙烯组成的二级包装。本发明的多层收热收缩性膜包括a)至少一个第一膜层,该膜层包含密度为0.920到0.950g/cm<sup>3</sup>的线性乙烯共聚物;b)至少一个第二膜层,该膜层包含丙烯与乙烯和/或至少一种CH<sub>2</sub>=CHR<sub>1</sub>α-烯烃的第一共聚物,其中R<sub>1</sub>为具有2-10个碳原子的烃基;c)至少一个第三膜层,该膜层包含密度为0.920到0.950g/cm<sup>3</sup>的线性乙烯共聚物;其中所述至少一个第一膜层设置在所述至少一个第二膜层与所述至少一个第三膜层之间。所述具有改进的收缩和密封特性的多层热收缩性膜可有利地使用标准对称膜挤出设备生产。文档编号B32B27/32GK101378902SQ200780004293公开日2009年3月4日申请日期2007年1月9日优先权日2006年2月2日发明者J·克里斯托夫,N·科克尔申请人:巴塞尔聚烯烃股份有限公司
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