偏振板用离型膜用聚酯膜和偏振特性得到改善的叠层体的制作方法

专利名称：偏振板用离型膜用聚酯膜和偏振特性得到改善的叠层体的制作方法
技术领域：
本发明涉及偏振板用离型膜用聚酯膜和偏振特性得到改善的叠层体，具体而言， 本发明涉及作为液晶显示用途等的膜的重要特性的、光学特性优良、并且在膜检查中的缺 陷检测中能够获得高度的精度的偏振板用离型膜用聚酯膜、以及通过具有该偏振板用离型 膜用聚酯膜而改善了偏振特性的叠层体。
背景技术：
以聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯膜具有机械强度、 尺寸稳定性、平坦性、耐热性、耐药品性、光学特性等优异的特性，并且性价比优异，所以在 各种用途中应用。但是，随着其用途的多样化，膜的加工条件或使用条件多样化，在作为偏 振板用离型膜使用时，在异物检查时，有时会发生离型膜中的颗粒成分成为亮点、检查精度 下降等不良情况。近年来，伴随手机和个人计算机的迅速普及，与以往类型的显示器CRT相比，能够 实现薄型轻量化、低耗电、高画质化的液晶显示器(LCD)的需求显著增长，关于LCD的大画 面化的技术进步也很显著。作为LCD的大画面化的一个例子，最近在30英寸以上的大型TV 用途中使用LCD。在大画面化的LCD中，多数情况下通过提高组装在LCD内的背光的亮度、 或者通过在液晶单元内组装使亮度提高的膜等，制成大画面且明亮的LCD。另外，在这种所谓的高亮度类型的LCD中，多数情况下显示器中存在的小亮点成 为问题，组装入显示器中的称为偏振板、相位差板或相位差偏振板的构成部件中，在以往的 低亮度类型的LCD中完全没有问题的微小尺寸的异物也成为问题。因此，一方面在制造工 序中防止异物混入，另一方面需求进一步提高检查精度，使得即使在万一混入异物时也能 够作为缺陷可靠地检出。在现有技术中，为了确保膜的润滑性、卷绕特性，聚酯膜中的颗粒是通常使用的物 质，如果不能满足适度的粒径和配合量，则很难确保所希望的润滑性或使卷绕特性恶化，结 果导致生产率恶化。但是，在采用通常使用的范围的粒径、配合量的情况下，如上所述作为 偏振板用离型膜使用时，在异物检查工序中该添加颗粒成为亮点，存在对检查带来妨碍的 问题。例如，作为偏振板的缺陷检查，通常利用正交尼科尔棱镜法进行目测检查，例如， 在用于40英寸以上的大型TV用途中的偏振板等中，也实施由利用正交尼科尔棱镜法的自 动异物检查器进行的检查。根据该正交尼科尔棱镜法，使2枚偏振板的取向主轴正交，形成 消光状态，如果存在异物或缺陷，该部位就会作为亮点显现，所以能够通过目测进行缺陷检 查，或者通过线传感器照相机等进行自动缺陷检查。在此，通常使用在偏振板上设置有粘合 剂层，作为其离型膜，使用设置有离型层的聚酯膜。在检查这种构成的制品时，在2枚偏振 板之间夹入有离型聚酯膜的状态下实施正交尼科尔棱镜法检查。通常，在此处使用离型聚 酯膜时，在正交尼科尔棱镜法的检查中，有时会出现难以发现异物和缺陷、或者容易将它们 漏检等不良的情况。
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因此，提出了一种叠层体，该叠层体具有在偏振板、相位差偏振板或相位差板的一 面设置粘合层、并在该粘合层的表面叠层有离型膜的结构，并且偏光特性优异且容易进行 目测异物检查，并提出了为此而能够使用的离型膜(参照专利文献1)。具体内容如下。<偏光特性得到改善的叠层体>一种偏光特性得到改善的叠层体，其特征在于，在偏振板、相位差偏振板或相位差 板中的一个的表面上设置粘接层，在该粘接层的表面上设置将透明的双轴取向芳香族聚酯 膜作为底膜的离型膜，该叠层体按照以下方式定位(1)该离型膜中的双轴取向芳香族聚 酯膜通过微波透射型分子取向计测得的取向主轴的方向与(2)偏振板、相位差偏振板或相 位差板的方向实质上相同或实质上为90°。〈离型膜〉一种用于偏振板、相位差偏光片或相位差板的检查的离型膜，其为通过涂布有机 硅而对透明的双轴取向芳香族聚酯膜的至少单面的表面赋予离型性的离型膜，该双轴取向 芳香族聚酯膜利用微波透射型分子取向计测得的MOR值在1. 3 1. 8范围内。并且，在其 优选的方式中，上述双轴取向芳香族聚酯膜的MOR值的最小值与最大值之差为0. 2以下，并 且，由特定式定义的迟延值(R)至少为1200 (nm)。专利文献1 日本特开平7-101026号文献但是，在近年所要求的高品质水平下使用这些产品，在实施用于可靠地检测出缺 陷的检查时，仍存在精度不足的情况。另外，在检查偏振板的变形或不均等缺陷时，有时在 荧光灯下进行反射目测检查。此时，由于隔着离型膜检查设置在其下方的偏振板，所以，如 果离型膜极白，就会出现难以发现偏振板的缺陷、容易将它们漏检等不良的情况。

发明内容
本发明就是为了解决上述问题而完成的，其解决的课题在于提供一种利用正交尼 科尔棱镜法检查偏振板时能够实现高精度的离型膜用聚酯膜。本发明的发明人鉴于上述课题进行深入研究，结果发现利用具有特定构成的聚 酯膜，能够提供一种不损害优异的膜特性、特别适合作为离型膜用聚酯膜的聚酯膜，从而完 成了本发明。本发明由相关的一组发明构成，各发明的要点如下。本发明的第1要点涉及一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于，膜雾度为7 18%，通过反射法测得的L值为77以下。另外，本发明的第2要点涉及一种偏振特性得到 改善的叠层体，其特征在于，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一个的表面上设置粘 接剂层，在该粘接剂层的表面上设置将透明的双轴取向聚酯膜作为底膜的离型膜，该叠层 体(1)按照上述离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、相位差偏振板或相位差 板的取向轴的方向相同或为90°的方式定位，并且(2)该离型膜中的双轴取向聚酯膜的膜 雾度为7 18%，通过反射法测得的L值为77以下。本发明的第3要点涉及一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于，膜的表面粗 糙度(Ra)为11 25nm，写像性值为90%以上。另外，本发明的第4要点涉及一种偏振特 性得到改善的叠层体，其特征在于，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一个的表面上 设置粘接剂层，在该粘接剂层的表面上设置将透明的双轴取向聚酯膜作为底膜的离型膜， 该叠层体(1)按照所述离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、相位差偏振板或相位差板的取向轴的方向相同或为90°的方式定位，并且(2)该离型膜中的双轴取向聚酯 膜的表面粗糙度(Ra)为11 25nm，写像性值为90%以上。本发明的第5要点涉及一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于，通过反射法 测得的膜的L值为65 77，写像性值为90%以上。另外，本发明的第6要点涉及一种偏 振特性得到改善的叠层体，其特征在于，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一个的表 面上设置粘接剂层，在该粘接剂层的表面上设置将透明的双轴取向聚酯膜作为底膜的离型 膜，该叠层体(1)按照上述离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向轴的方向相同或为90°的方式定位，并且(2)该离型膜中的双轴取向 聚酯膜通过反射法测得的L值为65 77，写像性值为90%以上。本发明的第7要点涉及一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于，通过反射法 测得的膜的L值为65 77，膜的表面粗糙度(Ra)为11 25nm。另外，本发明的第8要点 涉及一种偏振特性得到改善的叠层体，其特征在于，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中 的一个的表面上设置粘接剂层，在该粘接剂层的表面上设置将透明的双轴取向聚酯膜作为 底膜的离型膜，该叠层体(1)按照上述离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、 相位差偏振板或相位差板的取向轴的方向相同或为90°的方式定位，并且(2)该离型膜中 的双轴取向聚酯膜通过反射法测得的膜的L值为65 77，膜的表面粗糙度(Ra)为11 25nm。本发明的第9要点涉及一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于，膜雾度为7 18%，写像性值为90%以上。另外，本发明的第10要点涉及一种偏振特性得到改善的叠层 体，其特征在于，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一个的表面上设置粘接剂层，在 该粘接剂层的表面上设置将透明的双轴取向聚酯膜作为底膜的离型膜，该叠层体(1)按照 上述离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、相位差偏振板或相位差板的取向轴 的方向相同或为90°的方式定位，并且(2)该离型膜中的双轴取向聚酯膜的膜雾度为7 18%，写像性值为90%以上。 下面对本发明进行具体说明。首先，对本发明的偏振板用离型膜用聚酯膜和本发明的偏振特性得到改善的叠层 体的关系进行说明。本发明的偏振板用离型膜用聚酯膜适合按照与日本特开平7-101026号公报中所 记载的偏振特性得到改善的叠层体中的离型膜相同的方式使用。上述叠层体的基本结构如 下所述。S卩，一种叠层体，其中，在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一个的表面上设 置粘接剂层，在该粘接层的表面上设置将透明的双轴取向芳香族聚酯膜作为底膜的离型 膜，该叠层体(1)按照上述离型膜中的离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、 相位差偏振板或相位差板的取向轴的方向相同或为90°的方式定位。本发明的叠层体除了采用本发明的离型膜用聚酯膜这一点以外，其它的方面与在 日本特开平7-101026号公报中记载的偏光特性得到改善的叠层体相同。所以，本发明的偏 光特性得到改善的叠层体中，除了离型膜用聚酯膜以外的结构，即，偏振板、相位差板、视野 角放大膜等可原样采用上述文献中记载的类型。所以，下面的说明涉及作为本发明的特征 的偏振板用离型膜用聚酯膜。
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本发明中的聚酯膜是指，将从挤出管头熔融挤出的、通过所谓的挤出法挤出的熔 融聚酯片冷却后，根据需要，施加拉伸、热处理而得到的膜。构成本发明的膜的聚酯是指，通过使芳香族二羧酸和脂肪族二醇缩聚而得到的聚 酯。作为芳香族二羧酸，可以列举对苯二甲酸、2，6_萘二甲酸等；作为脂肪族二醇，可以列 举乙二醇、一缩二乙二醇、1，4_环己烷二甲醇等。作为代表性的聚酯，可以例示聚对苯二甲 酸乙二醇酯(PET)、聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。另外，使用的聚酯可以是均聚聚 酯，也可以是共聚聚酯。在为共聚聚酯时，可以是含有30摩尔％以下的第三成分的共聚物。 作为这样的共聚聚酯的二羧酸成分，可以列举选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、 2，6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸和羟基羧酸(例如对羟基苯甲酸等)等中的一种或二种以 上。作为二醇成分，可以列举选自乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，4_环己烷二甲 醇、新戊醇等中的一种或二种以上。在不损害本发明要点的范围内，可以在本发明中所得到的聚酯中配合耐候剂、耐 光剂、抗静电剂、润滑剂、遮光剂、抗氧化剂、荧光增白剂、消光化剂、热稳定剂和染料、颜料
等着色剂等。作为在膜中配合的颗粒，可以列举氧化硅、氧化铝、碳酸钙、高岭土、氧化钛和日本 特公昭59-5216号公报中记载的交联高分子微粉体等。这些颗粒可以单独使用或同时使用 两种成分以上。这些颗粒配合量相对于构成膜的聚酯，通常为1重量％以下，优选为0. 01 1重量％，更优选为0. 02 0. 6重量％的范围。当颗粒的含量少时，不能使膜表面为适度的 粗面，存在膜制造工序中表面容易受到损伤或卷绕特性劣化的倾向，当颗粒含量大于1重 量％时，膜表面的粗面化程度变得过大，有时透明性受到损害。聚酯膜中所含的颗粒的平均粒径通常为0. 02 5 μ m的范围，优选为0. 1 3 μ m 的范围，进一步优选为0. 2 1. 8 μ m的范围。当粒径小于0. 02 μ m时，有时不能使膜表面 为适度的粗面，存在膜制造工序中卷绕特性劣化的倾向。当粒径大于5μπι时，在用作偏光 板用离型膜时可能会成为亮点而对异物检查带来妨碍。另一方面，为了提高膜的透明性，在制成2层以上的层叠膜时，优选采用只在表层 配合颗粒的方法。此时的表层是指至少为表面背面的任一层，当然也可以在表面背面两层 配合颗粒。制成这种叠层膜时的颗粒的配合量，相对于构成表层的聚酯，优选为0. 01 1 重量％、进一步优选为0. 02 0. 6重量％的范围。另外，所采用的颗粒的粒度分布优选尖锐状的。具体而言，优选作为表示粒度分布 的尖锐度的指标的粒度分布值为1. 0 2. 0的。其中，这里的粒度分布值是指通过粒度分布 值d25/d75(d25、d75表示从大颗粒侧计算颗粒组的累计堆积，分别相当于总体积的25%、 75%的粒径(μπι))定义的值。当粒度分布值超过2.0时，有可能粗大颗粒成为光点，同样 对异物检查造成妨碍。<上述第1和第2要点的发明〉在第1和第2要点的本发明中，离型膜用聚酯膜的雾度需要为7 18%，优选为 9 15%。对于雾度小于7%的膜，由于需要减少颗粒的量，所以存在膜表面极度平坦、膜制 造工序中卷绕特性劣化的倾向。当膜雾度超过18%时，在用作偏振板离型用膜时，可能会使 透射光检查时视野白浊，对检查造成妨碍。另外，膜的反射L值需要为77以下，进一步优选为75以下。当膜的反射L值超过
777时，可能会使在对偏振板进行反射光检查时光的反射过强，对检查造成妨碍。〈上述第3和第4要点的发明〉在第3和第4要点的本发明中，以后述的测定法测得的离型膜用聚酯膜的写像性 值需要为90%以上。在膜的写像性值小于90%时，在用作偏振板离型用膜时，可能会使在 利用透射光对偏振板进行缺陷检查时产生图像变形，对目视检查、自动检查造成妨碍。另外，膜的表面粗糙度(Ra)需要为11 25nm，优选为11 22歷。当膜Ra超过 25nm时，可能会使表面的平面性受损，膜发生白浊，对检查造成妨碍。反之，当膜的Ra小于 Ilnm时，存在使膜表面极度平坦、在膜的制造工序中的卷绕特性劣化的倾向。〈上述第5和第6要点的发明〉在第5和第6要点的本发明中，以后述的测定法测得的离型膜用聚酯膜的写像性 值需要为90%以上。在膜的写像性值小于90%时，在用作偏振板离型用膜时，可能会使在 利用透射光对偏振板进行缺陷检查时产生图像变形，对目视检查、自动检查造成妨碍。另外，膜的反射L值需要为65 77，优选为65 75。当膜的反射L值超过77时， 可能会使在偏振板的反射光检查时光的反射过强，对检查造成妨碍。反之，当膜的反射L值 小于65时，存在能够含有的颗粒的量减少、膜表面极度平坦、在膜的制造工序中卷绕特性 劣化的倾向。<上述第7和第8要点的发明〉在第7和第8要点的本发明中，离型膜用聚酯膜的表面粗糙度(Ra)需要为11 25nm，优选为11 22nm。当膜Ra超过25nm时，可能会使表面的平面性受损、膜发生白浊， 对检查造成妨碍。反之，当膜的Ra小于Ilnm时，存在膜表面极度平坦、在膜的制造工序中 卷绕特性劣化的倾向。另外，膜的反射L值需要为65 77，优选为65 75。当膜的反射L值超过77时， 可能会使在偏振板的反射光检查时光的反射过强，对检查造成妨碍。反之，当膜的反射L值 小于65时，存在能够含有的颗粒的量减少、膜表面极度平坦、在膜的制造工序中卷绕特性 劣化的倾向。<上述第9和第10要点的发明>在第9和第10要点的本发明中，以实施例记载的测定法测得的离型膜用聚酯膜的 写像性值需要为90%以上。当膜的写像性值小于90%时，在用作偏振板离型用膜时，可能 会使在透射光的偏振板的缺陷检查时图像产生变形，对目视检查、自动检查造成妨碍。此外，膜的雾度需要为7 18%，优选为9 15%。当雾度小于7%时，存在能够 含有的颗粒的量减少、膜表面极度平坦、在膜的制造工序中卷绕特性劣化的倾向。当膜雾度 超过18%时，在用作偏振板离型用膜时，可能会使在透射光检查时视野白浊，对检查造成妨 碍。在本发明中，在聚酯中配合颗粒的方法没有特别限定，可以采用公知的方法。例 如，可以在制造聚酯的任意阶段中添加，但优选在酯化阶段或酯交换反应结束后、开始缩聚 反应前的阶段，以分散在乙二醇等中的浆料状态添加，进行缩聚反应即可。另外，可以通过 使用带有通风口的混炼挤出机将分散在乙二醇或水等中的颗粒的浆料和聚酯原料混合的 方法，或者使用混炼挤出机将使之干燥后的颗粒和聚酯原料混合的方法等进行。其中，对于聚酯，可以在熔融聚合后将其屑化，在加热减压下或氮气等不活泼性气流中根据需要进一步实施固相聚合。所得到的聚酯的固有粘度优选为0. 40dl/g以上，更优 选为 0. 40 0. 90dl/g。本发明的膜可以是具有下述结构的膜在由通常低聚物含量的聚酯构成的层的至 少单侧表面，将这种低聚物含量少的聚酯共挤出叠层而成的结构。在具有这种结构时，本发 明所得到的离型膜用聚酯膜可以得到防止由于低聚物析出而产生亮点的效果，因而特别优 选。本发明中的聚酯膜中，以实施例中记载的测定法测得的膜内的取向角的变动优选 为3度/500mm以下，更优选为2度/500mm以下。当取向角的变动大于3度/500mm时，在 检查偏光板时，由于偏光板的位置导致透射光强度变化，妨碍偏光板的稳定检查，因而不优 选。在本发明的聚酯膜中，优选相对主取向轴，膜面内方向的直角方向的折射率(ηβ) 为1.6400以下，当超过1.6400时，存在膜的取向角的变化大的倾向，不仅妨碍偏振板的 稳定的检查，而且颗粒的孔隙形成也变得显著，在偏振板检查时容易看到光点，从而妨碍检 查，因而不优选。本发明的膜的总厚度只要在能够作为膜进行制膜的范围内，则没有特别的限定， 通常为4 IOOym的范围，优选为9 50 μ m的范围。下面对本发明的膜的制造方法进行具体说明，但只要满足本发明的要点，则本发 明并不特别限于以下的例子。首先，说明本发明中使用的聚酯的制造方法的优选例子。这里，例示了使用聚对苯 二甲酸乙二醇酯作为聚酯的例子，但可以根据使用的聚酯选择不同的制造条件。按照常规 方法，由对苯二甲酸和乙二醇发生酯化，或者使对苯二甲酸二甲酯与乙二醇发生酯交换反 应，将其生成物移送到聚合槽，边减压边使温度上升，最终在真空下加热到280°C进行聚合 反应，得到聚酯。接着，例如向熔融挤出装置中供给如上所述操作得到的、利用公知方法干燥后的 聚酯屑，加热到各聚合物的熔点以上的温度，将其熔融。接着，从模中挤出熔融的聚合物，在 旋转冷却滚筒上急冷固化以达到玻璃化转变温度以下的温度，得到实质上为非晶状态的未 取向片。此时，为了提高片的平面性，优选提高片与旋转冷却滚筒的密合性，在本发明中，优 选采用施加静电的密合法和/或涂布液体的密合法。在本发明中，将如上所述操作得到的 片沿双轴方向拉伸，制成膜。具体阐述拉伸条件，优选将上述未拉伸片沿纵向以70 145°C 拉伸2 6倍，制成纵向单轴拉伸膜，之后，沿横向以90 160°C拉伸2 6倍，以150 240°C进行1 600秒钟的热处理。更优选此时在热处理的最高温度区域和/或热处理出 口的冷却区域中，沿纵向和/或横向松弛0. 1 20%的方法。另外，还可以根据需要实施再 次纵向拉伸、再次横向拉伸。也可以对上述未拉伸片同时进行双轴拉伸，使得面积倍率成为 10 40倍。在不损害本发明的效果的范围内，本发明的聚酯膜也可以进行在拉伸工序中对膜 表面进行处理的所谓的在线涂敷(inline coating)。出于改善抗静电性、润滑性、粘接性 等、改善2次加工性、提高耐候性和表面硬度的目的，可以在例如第1次的拉伸结束、第2次 的拉伸之前由水溶液、水系乳液、水系浆料等进行涂敷处理，但并不限于此。另外，还可以在 膜制造后以离线涂敷(offline coating)方式进行各种涂敷。这样的涂敷可为单面也可以为双面。作为涂敷的材料，当采用离线涂敷时，可以为水系和/或溶剂系中的任一种，但采 用在线涂敷时，优选采用水系的材料。当在本发明的聚酯膜上设置离型层时，如果构成离型层的材料具有离型性，则没 有特别的限定，可以是以固化型有机硅树脂为主要成分的类型，也可以采用通过与聚氨酯 树脂、环氧树脂、醇酸树脂等有机树脂接枝聚合等而得到的改性有机硅的类型等。其中，当 以固化型有机硅树脂为主要成分时，离型性良好，故而优选。作为固化型有机硅树脂的种类，可以采用溶剂附加型、溶剂缩合型、溶剂紫外线固 化型、无溶剂附加型、无溶剂缩合型、无溶剂紫外线固化型、无溶剂电子射线固化型等任意 的固化反应类型。发明的效果根据本发明，能够提供一种偏振板、相位差板等的离型膜用的聚酯膜，该膜的亮点 极少，能够提高异物检查精度。本发明的工业价值很高。
具体实施例方式下面，利用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明只要不超越其要点，则不受 以下实施例的限定。其中，实施例和比较例中的“份”表示“重量份”。另外，本发明中使用 的测定方法如下所述。(1)聚酯的特性粘度的测定精确称量Ig聚酯，加入IOOml苯酚/四氯乙烷=50/50 (重量比)的混合溶剂中 使之溶解，以30°C进行测定。(2)平均粒径(d50)和粒度均勻性(d25/d75)将使用岛津制作所生产的离心沉降式粒度分布测定装置(SA-CP3型)测得的等价 球形分布中的累计体积百分率50%的粒径作为平均粒径d50。此外，将从大颗粒侧累计的 重量百分率为25%的点的直径与重量百分率为75%的点的直径之比d25/d75值作为粒度 分布值。(3)膜内取向角变动的测定(度/500mm)在聚酯膜的宽度方向，从中心位置在宽度方向上向两端切取每500mm位置和最两 端的样品，使用王子计测器公司生产的自动双重折射率计(K0BRA-21ADH)分别求出膜宽度 方向每500mm的取向角的变动。其中，在算出包括最两端位置的取向角的变动时，在样品位 置之间小于500mm的情况下，按比例算出每500mm的取向角的变动。接着，在膜长度方向切 取3m长，从相对于膜宽度方向为中心的位置在长度方向每500mm(包括两端)的合计7处 位置切取样品，求出取向角。如上所述操作，求出在宽度方向、长度方向每500mm的取向角 的变动，分别将最大的变动值作为膜的取向角的变动。另外，在测定时，使所有样品的取向 角的基准轴相同是至关重要的，基准轴可以任意决定。(4)膜的折射率(η β)在聚酯膜的宽度方向，从中心位置在宽度方向上向两端切取每500mm位置和最两 端的样品，采用ATAGO光学株式会社生产的Abbe折射计，对各位置测定与膜面内的主取向 轴相垂直的方向的折射率，求出平均值作为ηβ。(5)反射L值的测定
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使用日本电色工业株式会社生产的分光色色差计SE-2000型，按照JIS Z-8722的 方法，通过反射法测定L值。(6)膜雾度的测定按照JIS-K7105，使用日本电色工业株式会社生产的积分球式浊度计NDH-20D，测
定膜的雾度。(7)写像性值的测定按照JIS-K7105，由 Suga Test Instruments Co. , Ltd.生产的写像性测定机 ICM-1，利用透射法测定膜的写像性值。其中，值读取格状狭缝0. 125mm的值。(8) Ra 的测定使用小坂研究所公司生产的表面粗糙度测定机SE3500型，按照JIS B0601-1994 进行测定。其中，测定长度为2. 5mm。(9)反射光下的目视检查性使用所得到的聚酯膜，将包含固化型有机硅树脂(信越化学生产的 “KS-779H”)100份、固化剂(信越化学生产的“CAT-PL-8”)1份、甲乙酮(MEK)/甲苯混合溶 剂类2200份的脱模剂按照涂敷量为0. lg/mm2的方式进行涂敷，在170°C进行10秒钟的干 燥，得到离型膜，然后，按照离型膜的宽度方向与偏振膜的取向轴平行的方式，通过粘接剂 使离型膜与偏振膜密合，形成偏振板，在荧光灯反射下，10名检查员分别通过目测观察偏振 板，按照下述基准评价反射光下的目测检查性。其中，在测定时，从所得到的离型膜的端部， 在膜宽度方向相对于膜宽50%的位置切取A4尺寸的样品进行实施。<反射光下的目视检查性判断基准>(检查性良好) >〇>Δ>X > X X (检查性不良)在上述判断基准中，Δ以上的为在实用上没有问题而能够使用的水平。(10)正交尼科耳棱镜下的异物辨认性将包含固化型有机硅树脂(信越化学生产的“KS-779H” ) 100份、固化剂(信越化 学生产的“CAT-PL-8”)1份、甲乙酮(MEK)/甲苯混合溶剂类2200份的脱模剂按照涂敷量 为0. lg/mm2的方式涂敷于聚酯的单面上，在170°C进行10秒钟的干燥，得到离型膜，然后， 按照离型膜的宽度方向与偏振膜的取向轴平行的方式，通过公知的丙烯酸类粘接剂使离型 膜与偏振膜密合，制成偏振板。其中，在制作上述偏振板时，在粘接剂和偏振膜之间以50个 /m2的方式混入大小为50 μ m以上的黑色金属粉(异物)。在这样所得到混入有异物的偏 振板离型膜上，以取向轴与离型膜宽度方向相垂直的方式重合检查用的偏振板，从偏振板 侧照射白色光，10名检查员由检查用的偏光板进行目测观察，以下述分类评价是否观察到 粘合剂和偏光膜之间混入的异物。其中，在测定时，使用所得到的膜的中央部分的膜进行评 价。<异物辨认性分类基准>(异物辨认性良好)◎>〇> Δ > X (异物辨认性不良)在上述判断基准中，〇以上的为在实用上没有问题而能够使用的水平。〈第1和第2要点的发明的实施例和比较例>实施例Ia 6a和比较例Ia 3a 〈聚酯㈧的制造〉
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将100重量份对苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作为起始原料，在反应器中加 入作为催化剂的醋酸镁四水盐，将反应起始温度设定为150°C，蒸馏除去甲醇，并使反应温 度逐渐上升，3小时后达到230°C。4小时后，使酯交换反应实质上结束。在该反应混合物 中添加磷酸三乙酯(ethyl acid phosphate)后，移入缩聚槽，加入0. 04份三氧化锑，进行 4小时缩聚反应。即，将温度从230°C逐渐升温至280°C。另一方面，压力由常压逐渐减压， 最终达到0. 3mmHg。反应开始后，通过反应槽的搅拌动力的变化，在相当于特性粘度0. 63的 时刻停止反应，在氮气加压下喷出聚合物，得到聚酯的屑(A)。该聚酯的特性粘度为0.63。<聚酯⑶的制作>在聚酯(A)的制造方法中，在添加磷酸三乙酯后，添加相对于颗粒聚酯的含量为1 重量％的平均粒径0.8 μ m、粒径分布值为1.6的合成碳酸钙颗粒的乙二醇浆料，除此之外， 使用与聚酯(A)的制造方法同样的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯(B)的特性粘度为 0. 63。<聚酯(C)的制作>在聚酯(B)的制造方法中，使添加颗粒为相对于聚酯的含量为1重量％的平均粒 径1. 5 μ m、粒径分布值1. 9的合成碳酸钙颗粒，除此之外，使用和聚酯(B)的制造方法同样 的方法得到聚酯(C)0所得到的聚酯(C)的特性粘度为0.63。〈膜的制作〉将按照表1和表2的比例混合上述聚酯㈧屑和聚酯⑶、(C)屑而获得的混合原 料作为最外层(表层)和中间层的原料，分别供给2台挤压机，在290°C进行熔融挤出，然后 采用施加静电的密合法，在表面温度设定在40°C的冷却辊上进行冷却固化，获得未拉伸片。 接着，在纵向拉伸倍率、纵向拉伸温度、横向拉伸倍率、横向拉伸温度以及热处理温度(主 结晶温度)如表1和表2所示的条件下，分别获得宽度为3000mm的聚酯膜。所获得的膜的总厚度为40 μ m，各自的层厚为4 μ m/32 μ m/4 μ m。其中，由于比较 例Ia的膜的表面形状极度平坦，润滑性恶化，故在将拉伸、热处理后的膜卷取成辊状时，无 法顺利卷取。另外，在膜的整个面产生缺陷，无法成为制品。[表1]
12 [表 2]
※比较例Ia的膜的缺陷多，不能够判断检查性。〈第3和第4要点的发明的实施例和比较例>实施例Ib 6b和比较例Ib 3b 〈聚酯㈧的制造〉将100重量份对苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作为起始原料，在反应器中加 入作为催化剂的醋酸镁四水盐，将反应起始温度设定为150°C，蒸馏除去甲醇，并使反应温 度逐渐上升，3小时后达到230°C。4小时后，使酯交换反应实质上结束。在该反应混合物中 添加磷酸三乙酯后，移入缩聚槽，加入0.04份三氧化锑，进行4小时缩聚反应。S卩，将温度 从230°C逐渐升温至280°C。另一方面，压力由常压逐渐减压，最终达到0. 3mmHg。反应开始 后，通过反应槽的搅拌动力的变化，在相当于特性粘度0. 63的时刻停止反应，在氮气加压 下喷出聚合物，得到聚酯的屑(A)。该聚酯的特性粘度为0.63。〈聚酯⑶的制造〉在聚酯(A)的制造方法中，在添加磷酸三乙酯后，添加相对于颗粒聚酯的含量为2 重量％的平均粒径0.8μπι的合成碳酸钙颗粒的乙二醇浆料，除此之外，使用与聚酯(A)的 制造方法同样的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯⑶的特性粘度为0.63。〈聚酯(C)的制造〉在聚酯(B)的制造方法中，使添加颗粒为相对于聚酯的含量为1重量％的平均粒径1.5μπι的合成碳酸钙颗粒，除此之外，使用和聚酯(B)的制造方法同样的方法得到聚酯
(C)0所得到的聚酯(C)的特性粘度为0.63。〈聚酯⑶的制造〉在聚酯(B)的制造方法中，使添加颗粒为相对于聚酯的含量为0. 6重量％的平均 粒径2. 2μπι的二氧化硅颗粒，除此之外，使用和聚酯(B)的制造方法同样的方法得到聚酯
(D)。所得到的聚酯(D)的特性粘度为0.63。〈膜的制造〉将上述聚酯㈧屑与聚酯⑶、(C)、(D)屑按照下述表3和4所示的比例混合，将 所得到的混合原料作为最外层(表层)和中间层的原料，分别供给2台挤压机。在290°C进 行熔融挤出后，采用施加静电的密合法，在表面温度设定在40°C的冷却辊上进行冷却固化， 得到未拉伸片。接着，在100°C沿纵向拉伸2. 8倍，之后在拉幅机内经过预热工序，以120°C 实施4. 9倍的横向拉伸后，以190°C进行10秒钟的热处理，此后，以180°C沿宽度方向施加 10%的松弛，分别得到宽3000mm的聚酯膜。所得到的膜的总厚度为40 μ m，各自的层厚为 4 μ m/32 μ m/4 μ m0其中，由于比较例Ib的膜的表面形状极度平坦，润滑性恶化，故在将拉伸、热处理 后的膜卷取成辊状时，无法顺利卷取。另外，在膜的整个面产生缺陷，无法成为制品。[表3] [表 4]
※比较例Ib的膜的缺陷多，无法判断检查性。〈第5和第6要点的发明的实施例和比较例>实施例Ic 6c和比较例Ic 3c 〈聚酯㈧的制造〉将100重量份对苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作为起始原料，在反应器中加 入作为催化剂的醋酸镁四水盐，将反应起始温度设定为150°C，蒸馏除去甲醇，并使反应温 度逐渐上升，3小时后达到230°C。4小时后，使酯交换反应实质上结束。在该反应混合物中 添加磷酸三乙酯后，移入缩聚槽，加入0.04份三氧化锑，进行4小时缩聚反应。S卩，将温度 从230°C逐渐升温至280°C。另一方面，压力由常压逐渐减压，最终达到0. 3mmHg。反应开始 后，通过反应槽的搅拌动力的变化，在相当于特性粘度0. 63的时刻停止反应，在氮气加压 下喷出聚合物，得到聚酯的屑(A)。该聚酯的特性粘度为0.63。〈聚酯⑶的制造〉在聚酯(A)的制造方法中，在添加磷酸三乙酯后，添加相对于颗粒聚酯的含量为1 重量％的平均粒径0.8μπι的合成碳酸钙颗粒的乙二醇浆料，除此之外，使用与聚酯(A)的 制造方法同样的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯⑶的特性粘度为0.63。〈聚酯(C)的制造〉在聚酯(B)的制造方法中，使添加颗粒为相对于聚酯的含量为1重量％的平均粒 径1. 5 μ m的合成碳酸钙颗粒，除此之外，使用和聚酯(B)的制造方法同样的方法得到聚酯
(C)0所得到的聚酯(C)的特性粘度为0.63。〈聚酯⑶的制造〉在聚酯(B)的制造方法中，使添加颗粒为相对于聚酯的含量为0. 6重量％的平均 粒径2. 2μπι的二氧化硅颗粒，除此之外，使用和聚酯(B)的制造方法同样的方法得到聚酯
(D)。所得到的聚酯(D)的特性粘度为0.63。〈膜的制造〉
将上述聚酯㈧屑与聚酯⑶、(C)、(D)屑按照表5和6所示的比例混合，将所得 到的混合原料作为最外层(表层)和中间层的原料，分别供给2台挤压机，在290°C进行熔 融挤出后，采用施加静电的密合法，在表面温度设定在40°C的冷却辊上进行冷却固化，得 到未拉伸片。接着，在1001沿纵向拉伸2.8倍，之后在拉幅机内经过预热工序，以1201 实施4. 9倍的横向拉伸后，以190°C进行10秒钟的热处理，此后，以180°C沿宽度方向施加 10%的松弛，分别得到宽3000mm的聚酯膜。所得到的膜的总厚度为40 μ m，各自的层厚为 4 μ m/32 μ m/4 μ m0其中，由于比较例Ic的膜的表面形状极度平坦，润滑性恶化，故在将拉伸、热处理 后的膜卷取成辊状时，无法顺利卷取。另外，在膜的整个面产生缺陷，无法成为制品。[表 5] [表 6]
※比较例Ic的膜的缺陷多，无法判断检查性。〈第7和第8要点的发明的实施例和比较例>实施例Id 6d和比较例Id 3d 〈聚酯㈧的制造〉将100重量份对苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作为起始原料，在反应器中加 入作为催化剂的醋酸镁四水盐，将反应起始温度设定为150°C，蒸馏除去甲醇，并使反应温 度逐渐上升，3小时后达到230°C。4小时后，使酯交换反应实质上结束。在该反应混合物中 添加磷酸三乙酯后，移入缩聚槽，加入0.04份三氧化锑，进行4小时缩聚反应。S卩，将温度 从230°C逐渐升温至280°C。另一方面，压力由常压逐渐减压，最终达到0. 3mmHg。反应开始 后，通过反应槽的搅拌动力的变化，在相当于特性粘度0. 63的时刻停止反应，在氮气加压 下喷出聚合物，得到聚酯的屑(A)。该聚酯的特性粘度为0.63。〈聚酯⑶的制造〉在聚酯(A)的制造方法中，在添加磷酸三乙酯后，添加相对于颗粒聚酯的含量为2 重量％的平均粒径0.8μπι的合成碳酸钙颗粒的乙二醇浆料，除此之外，使用与聚酯(A)的 制造方法同样的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯⑶的特性粘度为0.63。〈聚酯(C)的制造〉在聚酯(B)的制造方法中，使添加颗粒为相对于聚酯的含量为1重量％的平均粒 径1. 5 μ m的合成碳酸钙颗粒，除此之外，使用和聚酯(B)的制造方法同样的方法得到聚酯
(C)0所得到的聚酯(C)的特性粘度为0.63。〈聚酯(D)的制造〉在聚酯(B)的制造方法中，使添加颗粒为相对于聚酯的含量为0. 6重量％的平均 粒径2. 2μπι的二氧化硅颗粒，除此之外，使用和聚酯(B)的制造方法同样的方法得到聚酯
(D)。所得到的聚酯(D)的特性粘度为0.63。〈膜的制造〉
将上述聚酯㈧屑与聚酯⑶、(C)、(D)屑按照表7和8所示的比例混合，将所得 到的混合原料作为最外层(表层)和中间层的原料，分别供给2台挤压机，在290°C进行熔 融挤出后，采用施加静电的密合法，在表面温度设定在40°C的冷却辊上进行冷却固化，得 到未拉伸片。接着，在1001沿纵向拉伸2.8倍，之后在拉幅机内经过预热工序，以1201 实施4. 9倍的横向拉伸后，以190°C进行10秒钟的热处理，此后，以180°C沿宽度方向施加 10%的松弛，分别得到宽3000mm的聚酯膜。所得到的膜的总厚度为40 μ m，各自的层厚为 4 μ m/32 μ m/4 μ m0其中，由于比较例Id的膜的表面形状极度平坦，润滑性恶化，故在将拉伸、热处理 后的膜卷取成辊状时，无法顺利卷取。另外，在膜的整个面产生缺陷，无法成为制品。[表7] [表 8] ※比较例Id的膜的缺陷多，无法判断检查性。〈第9和第10要点的发明的实施例和比较例>
实施例Ie 6e和比较例Ie 4e 〈聚酯㈧的制造〉将100重量份对苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作为起始原料，在反应器中加 入作为催化剂的醋酸镁四水盐，将反应起始温度设定为150°C，蒸馏除去甲醇，并使反应温 度逐渐上升，3小时后达到230°C。4小时后，使酯交换反应实质上结束。在该反应混合物中 添加磷酸三乙酯后，移入缩聚槽，加入0.04份三氧化锑，进行4小时缩聚反应。S卩，将温度 从230°C逐渐升温至280°C。另一方面，压力由常压逐渐减压，最终达到0. 3mmHg。反应开始 后，通过反应槽的搅拌动力的变化，在相当于特性粘度0. 63的时刻停止反应，在氮气加压 下喷出聚合物，得到聚酯的屑(A)。该聚酯的特性粘度为0.63。〈聚酯⑶的制造〉在聚酯(A)的制造方法中，在添加磷酸三乙酯后，添加相对于颗粒聚酯的含量为2 重量％的平均粒径0.8μπι的合成碳酸钙颗粒的乙二醇浆料，除此之外，使用与聚酯(A)的 制造方法同样的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯⑶的特性粘度为0.63。〈聚酯(C)的制造〉在聚酯(B)的制造方法中，使添加颗粒为相对于聚酯的含量为1重量％的平均粒 径1. 5 μ m的合成碳酸钙颗粒，除此之外，使用和聚酯(B)的制造方法同样的方法得到聚酯
(C)0所得到的聚酯(C)的特性粘度为0.63。〈聚酯⑶的制造〉在聚酯(B)的制造方法中，使添加颗粒为相对于聚酯的含量为0. 6重量％的平均 粒径2. 2μπι的二氧化硅颗粒，除此之外，使用和聚酯(B)的制造方法同样的方法得到聚酯
(D)。所得到的聚酯(D)的特性粘度为0.63。〈膜的制造〉将上述聚酯(A)屑与聚酯(B)、(C)、(D)屑按照表9和10所示的比例混合，将所 得到的混合原料作为最外层(表层)和中间层的原料，分别供给2台挤压机，在290°C进行 熔融挤出后，采用施加静电的密合法，在表面温度设定在40°C的冷却辊上进行冷却固化，得 到未拉伸片。接着，在1001沿纵向拉伸2.8倍，之后在拉幅机内经过预热工序，以1201 实施4. 9倍的横向拉伸后，以190°C进行10秒钟的热处理，此后，以180°C沿宽度方向施加 10%的松弛，分别得到宽3000mm的聚酯膜。所得到的膜的总厚度为40 μ m，各自的层厚为 4 μ m/32 μ m/4 μ m0其中，由于比较例Ie的膜的表面形状极度平坦，润滑性恶化，故在将拉伸、热处理 后的膜卷取成辊状时，无法顺利卷取。另外，在膜的整个面产生缺陷，无法成为制品。[表9] ※比较例Ie的膜的缺陷多，无法判断检查性。产业上的可利用性本发明的膜适合用作在偏振板的各种检查法中能够实现高精度的离型膜用聚酯膜。
权利要求
一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于膜雾度为7～18％，通过反射法测得的L值为77以下。
2.一种叠层体，其特征在于在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一个的表面上设置粘接剂层，在该粘接剂层 的表面上设置将透明的双轴取向聚酯膜作为底膜的离型膜，该叠层体(1)按照所述离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向轴的方向相同或为90°的方式定位，并且(2)该离型膜中的双轴取向 聚酯膜的膜雾度为7 18%，通过反射法测得的L值为77以下。
3.一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于膜的表面粗糙度(Ra)为11 25nm，写像性值为90%以上。
4.一种叠层体，其特征在于在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一个的表面上设置粘接剂层，在该粘接剂层 的表面上设置将透明的双轴取向聚酯膜作为底膜的离型膜，该叠层体(1)按照所述离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向轴的方向相同或为90°的方式定位，并且(2)该离型膜中的双轴取向 聚酯膜的表面粗糙度(Ra)为11 25nm，写像性值为90%以上。
5.一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于通过反射法测得的膜的L值为65 77，写像性值为90%以上。
6.一种叠层体，其特征在于在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一个的表面上设置粘接剂层，在该粘接剂层 的表面上设置将透明的双轴取向聚酯膜作为底膜的离型膜，该叠层体(1)按照所述离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向轴的方向相同或为90°的方式定位，并且(2)该离型膜中的双轴取向 聚酯膜通过反射法测得的L值为65 77，写像性值为90%以上。
7.一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于通过反射法测得的膜的L值为65 77，膜的表面粗糙度(Ra)为11 25nm。
8.一种偏振特性得到改善的叠层体，其特征在于在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一个的表面上设置粘接剂层，在该粘接剂层 的表面上设置将透明的双轴取向聚酯膜作为底膜的离型膜，该叠层体(1)按照所述离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向轴的方向相同或为90°的方式定位，并且(2)该离型膜中的双轴取向 聚酯膜通过反射法测得的膜的L值为65 77，膜的表面粗糙度(Ra)为11 25nm。
9.一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于膜雾度为7 18%，写像性值为90%以上。
10.一种偏振特性得到改善的叠层体，其特征在于在偏振板、相位差偏振板或相位差板中的一个的表面上设置粘接剂层，在该粘接剂层 的表面上设置将透明的双轴取向聚酯膜作为底膜的离型膜，该叠层体(1)按照所述离型膜中的双轴取向聚酯膜的宽度方向与偏振板、相位差偏振 板或相位差板的取向轴的方向相同或为90°的方式定位，并且(2)该离型膜中的双轴取向聚酯膜的膜雾度为7 18%，写像性值为90%以上。
全文摘要
本发明提供一种聚酯膜，其适合用作离型膜的底膜，在通过利用正交尼科尔棱镜法的目视检查对贴合有该离型膜的状态的偏振板检查变形、不均匀等缺陷或有无异物时，能够实现高度的检查精度。一种偏振板用离型膜用聚酯膜，其特征在于，膜雾度为7～18％，通过反射法测得的L值为77以下。
文档编号B32B27/36GK101918477SQ200880122689
公开日2010年12月15日 申请日期2008年12月22日 优先权日2007年12月28日
发明者铃木加苗 申请人:三菱树脂株式会社