专利名称：新物品的制作方法
新物品本发明涉及新的物品，其为抗微生物包衣包覆的物品，以降低有害的致病微生物交叉感染和/或传染的风险。本发明还涉及沉积所述包衣的方法和用于所述方法中的制剂。上世纪见证了三次全球流行的流行性感冒，其中1918年的“西班牙流感”是医药科学中已知的最大规模流行的传染性疾病(Oxford，J.S.，2000)。引起这些大型流行病的三个病毒株属于A类流行性感冒病毒，与另两类(B类和C类)不同的是，A类可感染很多种动物(家禽、猪、马、人和其他哺乳动物)。A类流行性感冒病毒不断地引起全球性难题， 包括经济问题和医学问题(Hayden，F. G. &Palese, P. ,2000)。目前引起全球关注的是禽流感A H5W病毒，其最早于1997年在中国显示感染鸟类的能力，并且从此蔓延至东南亚、欧洲和非洲的其他国家(Enserink，Μ, 2006 =Guan, Y.等人，2004 ；Peiris, J. S.等人，2004)。 2003-2004年，该病毒在东南亚鸟类中温和的爆发中，世界卫生组织确证了其引起鸟类严重疾病的能力。H5W迅速突变，高致病性。其与其他禽流感病毒的共存增加了鸟类中同时感染的可能性。这些事件可为新的亚型的出现提供“调合容器(mixing vessel) ”，该亚型具有在鸟类物种之间轻易传播的充足的鸟类基因，其可表示流行性感冒的起始(WHO资料单)。 更近期的一种潜在的大型流行性感冒病毒株是被称为“猪流感”的Him。为了控制和预防其他大型流行病的发生，已经利用目前市场上的许多抗流感产品 (疫苗和治疗)做了不少工作。目前，金刚烷胺是对抗流行性感冒传染主要的抗病毒化合物，但其活性仅限于A类流行性感冒病毒。抗神经氨酸苷酶抑制剂(例如扎那米韦(依乐韦)和奥塞米韦(达菲))是抗病毒剂的新类型，被许可用于流行性感冒A和B两者传染的治疗(Carr，J.等人，2002)。这些抗病毒药物在大型流行病中的作用受到生产时间、成本和当前有限供应量的限制。由于最近可能的H5W大型流行病的消息，防止鸟类之间病毒传染的任何机会的需要增加了。目前，特别关注所谓的“禽流感”H5m病毒或“猪流感”Hmi病毒传染的风险。经有害的病毒和/或其他微生物污染的空气的吸入，是传染给人类的通常途径，特别是传染给卫生工作者和与被感染的人或动物一起工作感染的其他人。被感染的患者呼出的空气是污染的来源之一。申请人的W0-A-2008/009651公开了一种面罩，该面罩含有经具有抗病毒活性的包衣制剂处理的可透气的纤维基质，并且含有酸性聚合物。已知空气过滤器可除去这些病毒和/或其他微生物。一种所述过滤器包含纤维或颗粒基质，在所述纤维或颗粒基质表面上和/或整体内部沉积有捕获和/或抑制所关注病毒和/或其他微生物的物质。下面列举所述过滤器公开的实例。US-A-3, 871，950和US-A-4，181，694公开了用作超滤器的丙烯腈聚合物的空心纤维，主要用于过滤水介质。US-A-4，856，509公开了一种面罩，其中选择的面罩部分包含消灭病毒的药物，例如柠檬酸。US-A-5，767，167公开了适于捕获微生物(例如病毒等)的过滤介质的气凝胶体泡沫。US-A-5，783，502公开了具有抗病毒分子的纤维基质，特别是阳离子基团，例如键结于所述纤维上的季铵阳离子烃基团。US-A-5，851，395公开了病毒过滤器，其包含上面沉积有病毒捕获物质的过滤器，所述物质基于唾液酸(9-碳单糖，其环上具
4有羧酸取代基)。US-A-6, 182，659公开了病毒-移除过滤器，其基于无乳链球菌培养产物。 US-A-6, 190，437公开了用于从空气中除去病毒的空气过滤器，包含用“碘树脂”浸渍的载体基质。US-A-6，379，794公开了过滤器，其基于用丙烯酸胶乳浸渍的玻璃和其他高模量纤维。 US-A-6, 551，608公开了多孔热塑性材料基质和抗病毒物质，其通过将至少一种抗病毒剂与该热塑性物质烧结而制得。US-A-7，029，516公开了从流体中除去颗粒的过滤器系统，其包含上面沉积酸性聚合物(例如聚丙烯酸)的非纺织的聚丙烯基质。US-A-2004/0250683公开了过滤器材料，其包含上面沉积酸性物质的纤维网状织物，该酸性物质可为丙烯酸聚合物。US-A-2005/0247608公开了过滤块，其可经各种抗病毒聚合物(主要是阳离子聚合物) 处理。W0-A-2001/07090公开了用于除去微生物的过滤器，其包含具有活性表面的基质， 其表面上的聚合物包含用于吸引微生物的阳离子基团。W0-A-2002/058812公开了空气过滤器，其含有微囊包被的灭菌剂。W0-A-2003/039713公开了声称具有抗病原体作用(包括抗病毒作用)的过滤器材料，其基于纤维基质部分地被聚合物织物包覆，该织物含有可为酸性基团的侧官能团。W0-A-2005/070242公开了吸入过滤器，其由经处理而传导电荷的纤维制成，其可捕捉颗粒例如病毒。GB-A-2035133公开了在其表面上含水不溶性聚合物(优选PVA)的膜过滤器。其建议将所述过滤器材料用于防毒面具药筒。JP-A-2001/162116公开了抗菌过滤介质，其中使用自交联丙烯酸树脂将银-有机碘抗菌剂结合至纤维基质。JP-A-2005/198676公开了水可硬化树脂乳剂用于将柠檬酸结合至抗病毒面罩的用途。Journal of Virology 中的三篇论文(Sept. 1968，p878_885 ；March 1970，ρ 313-320和ρ 321-328)公开了各种聚羧酸(包括聚丙烯酸、聚异丁烯酸和聚缩醛羧酸)的抗病毒活性。其中报道的抗病毒活性似乎是细胞介导的作用，且其结论为“ΡΜΑΑ(聚异丁烯酸)并不灭活细胞外状态的病毒颗粒”。除了所述空气过滤器以外，还不断地需要解决预防有害的微生物通过其他途径例如其他环境和通过受感染的物品在人之间传播而交叉感染和传染的问题。本发明的目的是通过提供抗微生物包衣包覆的物品、沉积所述包衣的方法以及本文公开的所述方法中所用的制剂，至少部分地解决上述问题。本发明人意想不到地发现某些酸性聚合物在广泛的应用中提供抗病毒活性，且对于对抗病毒传染问题至少部分地提供了解决方案。本发明的第一个方面提供个人防护屏障物品，其包含基本上不透水和/或空气的屏障层，且在人体和不良接触之间提供物理屏障，该屏障层在其表面具有有灭活致病微生物活性的包衣制剂，该包衣制剂(coating)包含酸性聚合物、表面活性剂和酸。可制备所述屏障层的材料的实例包括软和硬塑料材料、弹性体(例如合成和天然橡胶)、玻璃和金属。屏障物品的实例包括人体衣服、头覆盖物(包括软弹性头发覆盖物、例如不透气衣服(例如卫生工作者或军人使用)、头盔)、眼覆盖物例如眼镜和护目镜、手套例如橡胶手套、防护屏设备、鞋、靴、儿童毛线鞋、尿布、避孕套、装尸袋和其他尸体容器。本发明这一方面的屏障物品可例如用于下列领域。保护医疗人员或医疗辅助人员，例如医院环境中或同时在例如与例如在流行病或大型流行病中被感染或传染的人一起工作的场所中。保护护理者，例如父母或那些对被感染或传染的人有护理责任者。保护军人，例如在他们需要进入被致病微生物污染的区域的情况下，例如在生物战中或在流行病或大型流行病中提供救助的情况下。保护那些与小孩子一起工作或照顾小孩子的人。保护那些与并非信赖的伴侣进行性活动的人。保护那些涉及运送和处置尸体的人。本发明还提供制备所述个人防护屏障物品的方法，该方法中在液体载体中将屏障层材料的表面与包含所述酸性聚合物、所述表面活性剂和所述酸的流体负载溶液接触，并使该液体载体蒸发以沉积该包衣制剂。所述方法可在将该屏障层结合于该屏障物品之前或之后进行。根据本发明的另一方面，提供的个人衣服的物品包含纤维层，该纤维在其表面沉积了具有灭活致病微生物活性的包衣制剂，该包衣制剂(coating)包含酸性聚合物、表面活性剂和酸。可制备所述衣服的物品的纤维的实例包括棉、人造丝、尼龙、聚酯和通常用于衣服的纤维，且所述纤维可为透气的，或既透气又透水，或可透气但不透水。所述衣服可适合穿在穿着者上身和/或下身，和/或穿着者的胳膊、腿、手和脚。所述衣服的实例包括内衣、外衣(overwear)、袜子、大衣和帽子。所述衣服的实例包括医疗保健工作者的衣服，例如医生、护士等的制服和其他衣服。所述衣服有利地可包括通常市场上可得到的衣服，其上沉积有所述包衣制剂，并且在视觉上与通常的衣服没有区别。该纤维可适当地包括所述衣服的外层。该衣服的外层通常是穿着者与受污染的环境发生最初接触的层，并且将所述纤维提供为外层可帮助抑制接触表面的任何病原体。本发明这一方面的衣服可例如用于下列领域。例如在穿着者预期接触被感染或传染的人或者与被感染或传染的人密切相关的环境中保护穿着者，所述环境例如在大型流行病或同时与被感染或传染的人一起工作的环境。保护护理者，例如父母或那些对被感染或传染的人负有护理责任者。保护职员，例如在他们需要进入受致病微生物污染的区域的情况下，例如如果在流行病或大型流行病中提供救助的情况下。保护那些与小孩子一起工作或照顾小孩子的人。保护那些涉及处理和处置尸体的人。本发明还提供制备所述衣服的物品的方法，该方法中在液体载体中将该纤维的表面与包含所述酸性聚合物、所述表面活性剂和所述酸的流体负载溶液接触，并使该液体载体蒸发以沉积该包衣制剂。所述方法可在将该纤维结合于该衣服物品之前或之后进行。本发明的另一方面提供用于多人(其中至少一人可能被致病微生物感染)连续接触的物品，在其表面具有有灭活致病微生物活性的包衣制剂，该包衣制剂包含酸性聚合物、 表面活性剂和酸。“用于多人连续接触的物品”是指用于公共场所被多人使用、接触、操作或交换的物品。所述接触、操作或交换可例如通过物品自身在人与人之间传递而发生，或通过多人连续接触该物品而发生。所述物品的实例包括邮件信封和邮件包装材料(例如包装纸和泡罩包装(bubble wrap))、公共座位(例如公共建筑、汽车、火车、出租汽车、航空器、船舶和轮船中的座位)、 旅馆、医院和内科诊所、钱币(纸币和硬币)、公共图书馆可得到的书和CD，儿童玩具、厨房物品(例如灶台面、切板和奶酪板，例如在餐厅、食品经销店、超市和食品仓库中)；电话 (例如公共电话和办公室固定电话)、键盘、公用笔(例如银行、公共办公室等中的系紧笔(tied-down pen))，灯开关、门把手、扶手、电梯控制器、浴室表面、浴帘、马桶座、水龙头、浴缸、公共浴室(例如旅馆、机场、火车站、客轮、航空器中的浴室)中的淋浴间和洗涤盆、体育馆器材(例如运动器械、秤、运动球)、多用途亚麻织物(例如旅馆寝具、毛巾等)。本发明这一方面的物品可例如用于日常活动和公共生活的所有形式中。在流行病或大型流行病之中在预先经被致病微生物感染或传染的人接触、操作或使用中，这些物品可保护那些使用它们的人。本发明还提供制备所述物品的方法，其中将具有灭活致病微生物活性的包衣制剂沉积于用于多人连续接触的物品上，该包衣制剂包含酸性聚合物、表面活性剂和酸；该方法通过在液体载体中将所述物品表面与包含所述酸性聚合物、所述表面活性剂和所述酸的流体负载溶液接触，并使该液体载体蒸发。本发明的另一方面提供个人护理物品，其包含吸收性纤维素基质，例如经具有灭活致病微生物活性的浸渍制剂浸渍的纸质基质，该包衣制剂包含酸性聚合物、表面活性剂和酸。所述个人物品的实例包括纸巾、卫生纸、手、脸和身体的擦巾(例如婴儿擦巾)等。 该制剂可为干制剂或湿制剂，例如将所述酸性聚合物、表面活性剂和酸溶解或混悬于液体载体中。本发明这一方面的物品可例如用于个人卫生和健康护理的所有形式中。在流行病或大型流行病之中在预先经被致病微生物感染或传染的人接触、操作或使用中，这些物品可保护那些使用它们的人。本发明还提供一种方法，其中具有灭活致病微生物活性的制剂浸渍于包含吸收性纸基质的个人护理物品上，所述制剂具有灭活致病微生物活性，所述浸渍制剂包含酸性聚合物、表面活性剂和酸。已发现酸性聚合物对于捕获和抑制与所述包衣接触的病毒是有效的。并非限制于特定的作用理论，我们认为与该包衣接触后，病毒与所述聚合物相互作用，陷入并限制于该酸性聚合物的低PH环境(例如pH约为2.8至5)中，以灭活病毒并因此将其抑制。我们认为本发明的包衣以此方式可有效地对抗引起感冒、流感、SARS、RSV、禽流感及它们的突变血清型的病毒。本文所用的术语“酸性聚合物”包括在其骨架上具有酸性基团如作为侧基的聚合物。合适的酸性基团是羧酸基团。该酸性聚合物可为交联或线性的。对于本申请而言通常是非交联的，例如优选线性聚合物。这尤其是因为与交联聚合物相比，非交联的线性结构可提供更易得到的-COOH基团，并且非交联聚合物更易于溶解且因此易于在本文公开的制备方法中使用。该酸性聚合物可包括聚_ (羧酸)聚合物。聚_(羧酸)聚合物是在其结构中包括-COOH基团或衍生基团的典型聚合物，所述衍生基团例如酸酐基团、易裂解的羧酸酯基团或成盐的-COOH基团，这些基团容易裂解产生-COOH基团。聚_(羧酸)聚合物可将其-COOH基团(或衍生基团)直接连接至其骨架，或该聚合物可为所谓的接枝聚合物或树枝状聚合物，其中-COOH(或衍生)基团连接至从骨架分支出来的侧链上。
例如聚-(羧酸)聚合物可在其结构中包括单元-[-CR1. COOH-]-其中R1优选为氢，或R1可为CV3烷基、C1^3烷氧基或羟基C"烷基。一种所述聚_(羧酸)聚合物包括在其结构中具有以下单元的聚合物
- [-CR2R3-CR1. C00H-]-其中R2和R3独立地优选氢，或可为CV3烷基或CV3烷氧基。例如所述聚合物可包含聚_(羧基乙烯基)聚合物，例如式CR2R3 = CR1. COOH的单体化合物的聚合物，其中取代基如上文所定义。所述聚合物可包括丙烯酸或异丁烯酸的聚合物，即聚丙烯酸或聚异丁烯酸，例如线性聚丙烯酸和聚异丁烯酸均聚物和共聚物。所述聚合物的一个实例是聚丙烯酸(corboxy polymethylene)。市场上可得到的聚丙烯酸的一个实例是材料Good-Rite 1(-702，其具有约30，000的分子量。市场上可得到的聚丙烯酸(以其钠盐)的一个实例是材料G00d-RiteTM K-765，其也具有约30，000的分子量。聚丙烯酸聚合物是市场上可得到的，其商品名为Carbomer ，分类为合成聚合物类，其还用作乳剂稳定剂以及水性增粘剂。这一类聚合物例如公开于US-A_2，798，053中“羧酸单体例如丙烯酸、马来酸和酸酐等，与一定比例的每个分子中含有多于一个烯基醚基团的多元醇的聚烯基醚 (polyalkenyl polyether)共聚，该母体多元醇含有至少4个碳原子和至少三个羟基。”交联聚_(羧酸)聚合物的实例包括与例如季戊四醇、蔗糖或丙烯(propylene) 的烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物，例如可从B. F. Goodrich Company得到的材料，其商品名为"Carbopol ”，例如具体的 Carbopols 包括 Carbopol 934、940、980、1382、Carbopol ETD 2020、ETD 2050、Ultrez 20 和 21。另一种所述聚_(羧酸)聚合物在其结构中可包括相邻的单元-[-CR1. C00H-]-(其中R1如上面所定义)，例如基于马来酸部分的聚合物，其通常包括-[-CH. C00H-CH. C00H-]-单元，和/或所述单元的盐或酯，或所述单元的酸酐形式，其中相邻碳原子上的C00H基团可环化形成环系统所述衍生物易于水解形成相应的游离酸。一种所述聚_(羧酸)聚合物可包含在聚合物链相邻碳原子上具有一对羧酸基团的单元。例如所述聚合物在其结构中可包含单元 - [-CR1R2-CR3R4-CR5. COOH-CR6. C00H-]-其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地为氢(优选)或Ch烷基或C^3烷氧基，优选R1 和R2为氢、R3为氢、R4为甲氧基、且R5和R6为氢，或在其结构中保持C00H基团的衍生单元， 或易于水解为C00H基团的基团。所述聚_(羧酸)聚合物是基于甲基乙烯基醚和马来酸酐共聚物的聚合物。所述聚合物是市场上可得到的，其商品名为Gantrez 。所述聚合物的一个实例在其结构中包含单元- [-CH2-CH. OCH3-CH. C00H—CH· C00H-]-。
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所述聚合物可为线性聚合物或交联聚合物。线性、非交联类型的聚合物是市场上可得到的，其商品名为Gantrez S(CAS#25153-4-69)，例如具有分子量约700,000的 Gantrez S-96，具有分子量约1，200, 000的Gantrez S_97。优选所述Gantrez聚合物。在实验中发现包含所述Gantrez聚合物的制剂保持其表面pH值低于3. 5，适于杀死病毒，即使在浸入水中M小时以后。这种交联聚合物也是市场上可得到的，其商品名为Gantrez 。所述酸的衍生物的一个实例是酸酐，即其中两相邻的-COOH基团环化形成环系统所述酸酐易于水解形成相应的游离酸。所述聚合物是市场上可得到的，其商品名为 Gantrez (CAS#9011-16-9)，例如 Gantrez AN-119、Gantrez AN-903、Gantrez AN-139,Gantrez AN-169。衍生物的另一个实例是偏盐(partial salt)，其中一些游离-COOH基团转化为I 族或II族金属的金属盐，例如分别为钠盐或钙盐，或钠-钙盐混合物。所述聚合物是市场上可得到的，其商品名为 Gantrez MS，例如 Gantrez MS-955 (CAS#62386_95_2)。所述酸衍生物的另一实例是偏酯(partial ester)，其中一些游离-C00H基团与 CV6烷基(例如乙基或正丁基)酯化。所述聚合物是市场上可得到的，其商品名为Gantrez ES，例如 Gantrez ES-225 (CAS#25087-06_03)或 Gantrez ES_425 (CAS#25119-68-0)。通常这第二种聚合物具有分子量范围在200，000-2, 000, 000。这一类型的其他聚_(羧酸)聚合物包括丙烯酸Cltl,烷基酯和式R4R5C = CR6-COOR7的一种或多种单体化合物的共聚物，其中各R4、R5、R6和R7独立地选自氢或Cp5烷基，特别是甲基、乙基或丙基。所述单体化合物的实例包括丙烯酸和异丁烯酸的酯。其他合适的聚_(羧酸)聚合物包括基于式R1R2C = CR3-COOR4化合物的阴离子聚合物，其中各礼、&、R3和R4独立地选自氢或CV5烷基，特别是甲基、乙基或丙基。所述聚合物的实例是那些从Rohm GmbH&Co可得到的，基于具有羧酸官能团的异丁烯酸和丙烯酸乙酯的聚合物，其商品名为“Eudragit”。具体的品种包括Eudragit L100-55、L30-D-55、L100、 SlOO 禾P FS 30D。其他合适的酸性聚合物可为含有其他酸基团(例如磺酸基团)的聚合物。含有磺酸基团的酸性聚合物的实例为丙烯酸或异丁烯酸与磺酸的共聚物，例如线性共聚物。所述含有磺酸基团的聚合物可以以其盐，例如其钠盐的形式使用。丙烯酸和磺酸的共聚物的一个实例是市场上可得到的，其商品名为Good-Rite K-776。其他酸性聚合物可包括丙烯酸和磺酸共聚物。例如该酸性聚合物可包括马来酸的共聚物和三元共聚物、聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)(“polyAMPS”)、和丙烯酸与2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的共聚物。聚苯乙烯磺酸可为合适的，例如市场上可得到的聚苯乙烯磺酸钠盐，其商品名为 Flexan II，具有约120,000的分子量可为合适的。我们认为其他合适的酸性聚合物包括聚乙烯基磷酸。
已发现用于本文目的的酸性聚合物具有分子量范围为30，000至2，000, 000，但分
子量并非严格规定，且这可视为简单的示例性的范围。本发明的制剂可包含一种或多种酸性聚合物。本发明的包衣和浸渍制剂包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可促进本发明的物品的湿润以及该包衣和浸渍制剂与物品本身的接触。已知空气传播的病原体(例如病毒)由水的小滴携带，且因此该物品湿润的增强可加强病原体与该物品上活性材料的有效接触。此外已知表面活性剂对破坏病毒和细菌的膜是有效的。多种类型的表面活性剂可用于本发明的制剂中。例如可用非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂的实例选自表面活性剂的 Tween 或Polysorbate 家族(即基于聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，例如其单月桂酸酯)。优选的非离子型表面活性剂包括Tween 20 和Polysorbate 20 。例如可用离子型(例如阴离子型)表面活性剂。所述表面活性剂为具有亲水阴离子基团和相关联的阳离子的化合物。所述阳离子可为金属阳离子，例如碱金属阳离子，或非金属阳离子，例如铵或季铵。通常所述阴离子表面活性剂包含亲水阴离子基团和盐形式的阳离子。所述阴离子表面活性剂优选包含有机亲水阴离子基团的钠盐。有机亲水阴离子基团可适当地为磺酸或羧酸基团。优选的所述阴离子表面活性剂化合物具有式(I)CnH2n+1-ZlT(I)其中η为8至20、优选10至15，Z为SO3或SO4，且M为钠或钾。优选的该类阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠(n = 12，Z为S04，M为钠)。其他可能合适的阴离子表面活性剂是式(II)所示的CnH2n+1-X-CmH2m-Z-M+(II)其中n+m为8至20，X为_0_或-CO. 0_，Z为SO3或SO4，且M为钠或钾。优选的该类阴离子表面活性剂为椰油酰基羟乙基磺酸钠(n = 9，m = 2，X为CO. 0，Z为S03，M为钠)。 另一种式(II)的阴离子表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠。其他可能合适的阴离子表面活性剂是式(III)所示的CnH2n+1-C0. NR. -CmH2m-ZlT(III)其中η和m各为1或更大，n+m为8至20，R为C1^3烷基，Z为C0. 0，SO3或SO4,且 M为钠或钾。该类阴离子表面活性剂的实例为甲基椰油酰基牛磺酸钠(R为甲基，m= 2，Z 为S03，M为钠)。其他阴离子表面活性剂为烯烃磺酸盐，例如α-烯烃(例如市售材料 BiotergeTMAS-40，其为 C14_16 磺酸钠盐)。其他可能合适的阴离子表面活性剂包括甲基月桂酰基牛磺酸钠，甲基硬脂酰基牛磺酸钠和甲基棕榈酰基牛磺酸钠(及它们的不同烷基链长度的类似物)，月桂基硫酸铵，月桂醇聚氧乙烯醚硫酸铵，椰油酰基肌氨酸钠，月桂基硫酸三乙醇胺，月桂醇聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺，油酰胺基磺基琥珀酸二钠，月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠，二辛基磺基琥珀酸二钠。可能合适的其他类型阴离子表面活性剂包括烷芳基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，N-烷酰基肌氨酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，α-烯烃磺酸盐和酰基甲基牛磺酸盐，尤其是其钠、镁、铵和单_，二-和三-乙醇胺盐。前述烷基可含8至20个碳原
10子。烷基醚硫酸盐和烷基醚磷酸盐每分子中可含1至10个氧化乙烯或氧化丙烯单元。一种或多种表面活性剂可用于本发明的制剂中。本发明的包衣和浸渍制剂包括一种或多种酸。合适的一种或多种酸可选自有机羧酸，优选固体酸。所述固体羧酸的实例包括柠檬酸、水杨酸、富马酸、苯甲酸、戊二酸、乳酸、丙二酸、乙酸、羟基乙酸、苹果酸、己二酸、琥珀酸、天门冬氨酸、邻苯二甲酸、酒石酸、谷氨酸、焦谷氨酸、葡萄糖酸，以及上述两种或多种的混合物。已知例如从上面综述的本领域技术水平来看，使用酸(例如柠檬酸)作为抗病毒齐U，且所述酸的存在可加强制剂的抗病毒活性。然而迄今发现难以将柠檬酸沉积于物品上， 因为柠檬酸与基质之间的粘附差。有利地发现本发明中使用的这一类酸性聚合物可起到使所述酸与表面的连接加强的作用。本发明的包衣和浸渍制剂中，酸性聚合物、表面活性剂和酸的优选的组合物是在酸性聚合物结构中含有以下单元的线性聚合物的组合物- [-CH2-CH. OCH3-CH. COOH-CH. C00H-]-例如Gantrez S97 ；非离子型表面活性剂Polysorbate (聚山梨醇酯)20 或Tween(吐温)20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯)，或阴离子表面活性剂 BiotergeAs-40 (水溶性α -烯烃表面活性剂，其在酸性ρΗ稳定)，或非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂的组合物，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯和水溶性α -烯烃表面活性剂；以及酸为柠檬酸。本发明的包衣和浸渍制剂中酸性聚合物表面活性剂酸合适的重量重量比的范围为 1 0. 3-2. 5 1-2。注意GantreZTM、Bi0tergeTM、Tween 20 等材料通常市售的水溶液，例如Gantrez 为13%溶液，Bioterge 为其活性成分直链烯烃磺酸盐的约40%溶液，和Tween 20 为 10%溶液，且它们可以以这样的形式用于包衣制剂中。其比例如所示的。本发明的包衣和浸渍制剂还可含有一种或多种抗微生物化合物。所述化合物合适的的实例包括山梨酸、苯甲酸、麝香草酚、抗微生物油、季铵化合物(例如苯扎氯铵、西曲溴铵)、酚化合物(例如三氯生、苯甲酸)、双胍(例如氯己定、阿来西定)及其混合物。合适的季铵化合物是Hyamine 3500NF ，其为N-(C12_16)烷基二甲基苄基氯化铵。本发明的包衣和浸渍制剂还可含有一种或多种金属(尤其是铁或铜)螯合剂，例如EDTA或其盐或其衍生物。例如EDTA 二钠盐作为稳定剂存在对Gantrez 聚合物是有益的。本发明的包衣和浸渍制剂还可含有一种或多种增塑剂。所述增塑剂可用于促进该酸性聚合物在该基质材料的纤维上形成薄膜。增塑剂材料尤其可与上述基于式R1Ii2C = CR3-COOR4K合物的阴离子聚合物(例如上述“Eudragit”聚合物)组合使用。合适的增塑剂包括，例如三醋精(甘油三乙酸酯，1,2,3-丙三醇三乙酸酯)、柠檬酸三乙酯和邻苯二甲酸二乙酯或二丁酯。某些非离子型表面活性剂(例如Tween 20 )也可用作增塑剂，例如酸性聚合物Gantrez 。若使用增塑剂，其比例为该酸性聚合物重量的约1至40重量％，例如 1至20重量％似乎是合适的。本发明的包衣和浸渍制剂还可含有一种或多种增塑剂。合适地，本发明的制剂以每平方米约10_50g，例如20_30g沉积于基质上似乎是合适的。上述本发明的方法合适地通过以下进行在液体载体中以达到上述比例的合适的量混合例如溶解或混悬所述包衣或浸渍制剂的成分(例如上述的)以形成液体包衣或浸渍制剂，将该液体制剂例如通过浸渍、喷雾或其他常规方法涂布于物品上，若需要则将任何过量的液体制剂从物品上排出，然后使得或致使液体载体蒸发，在物品上留下包衣或浸渍制齐U。液体载体可在环境空气或热空气中蒸发。合适的热空气的温度低于100°c。液体载体可为含水的，例如水或水和醇(例如甲醇、乙醇、丙醇，合适地为乙醇)的混合物。合适地，例如所述液体包衣或浸渍制剂可包含1-6重量％合适地含2-4重量％的酸性聚合物例如Gantrez S-97。所述酸性聚合物可以以水溶液的形式，例如以上述市场上可得到的水溶液的形式用在液体包衣或浸渍制剂中。合适地，例如所述液体包衣或浸渍制剂可包含3-6重量％的表面活性剂例如 Bioterge AS-40 或表面活性剂混合物例如Bioterge AS-40 和Tween 20 。所述表面活性剂可以以水溶液的形式，例如以上述市场上可得到的水溶液的形式用在液体包衣或浸渍制剂中。合适地，例如所述液体包衣或浸渍制剂可包含2-6重量％的酸，例如柠檬酸。合适地，例如所述液体包衣或浸渍制剂可包含合适量的其他上述成分，例如一种或多种抗微生物材料、防腐剂等。所述液体包衣或浸渍制剂还可包含0-1重量％的抗微生物剂，例如苯甲酸。所述液体包衣或浸渍制剂还可包含通常0-0. 3重量％螯合剂，例如EDTA钠盐。所述液体包衣或浸渍制剂还可包含通常0-2重量％增塑剂，例如三醋精。所述液体包衣或浸渍制剂可合适地用水或醇(例如乙醇)或水和醇的混合物补充
至100重量％。所述液体包衣或浸渍制剂若需要可合适地用例如碱或酸调节pH至2-3，所述碱或酸例如氢氧化钠或盐酸。所述液体包衣或浸渍制剂可以以澄清溶液的形式制备。如果需要该液体包衣或浸渍制剂还可调节pH至合适的值，例如pH 2-3，通常约 2. 5。例如酸例如盐酸、碱例如氢氧化钠、或缓冲液例如柠檬酸盐，如柠檬酸钠，可包括在负载溶液中以达到所述PH。制备本发明的物品的方法中适用的液体包衣或浸渍制剂是本发明的另一方面。现仅通过实施例来说明本发明。1.制剂下面给出液体包衣或浸渍制剂的实例制剂权利要求
1.个人防护屏障物品，其包含基本上不透水和/或空气的屏障层，且适合于在人体和不良接触之间提供物理屏障，该屏障层在其表面具有有灭活致病微生物活性的包衣制剂， 该包衣制剂包含酸性聚合物、表面活性剂和酸。
2.权利要求1的物品，其中该屏障层用选自软和硬塑料材料、弹性体和金属的材料制备。
3.权利要求1的物品，其中该屏障层用玻璃制备。
4.根据权利要求1、2或3的物品，其包括人体衣服、头覆盖物、眼覆盖物例如眼镜和护目镜、手套、防护屏设备、鞋、靴、儿童毛线鞋、尿布、避孕套、装尸袋和其他尸体容器。
5.个人衣服的物品，其包含纤维层，该纤维在其表面上具有有灭活致病微生物活性的包衣制剂，该包衣制剂包含酸性聚合物、表面活性剂和酸。
6.权利要求5的物品，其中制备所述衣服的物品的纤维选自人造丝和尼龙。
7.权利要求5的物品，其中制备所述衣服的物品的纤维选自棉和聚酯。
8.权利要求5、6或7的物品，其适合穿在穿着者上身和/或下身，和/或穿着者的胳膊、腿、手和脚上。
9.权利要求7的物品，其选自内衣、外衣、袜子、大衣和帽子。
10.用于多人连续接触的物品，所述多人中至少一人可能被致病微生物感染，在所述物品的表面具有有灭活致病微生物活性的包衣制剂，该包衣制剂包含酸性聚合物、表面活性剂和酸。
11.权利要求10的物品，其选自邮件信封和邮件包装材料、公共座位、钱币(纸币和硬币)、公共图书馆可得到的书和⑶，儿童玩具、厨房物品；电话、键盘、公用笔、灯开关、门把手、扶手、电梯控制器、浴室表面、浴帘、马桶座、水龙头、浴缸、公共浴室中的淋浴间和洗涤盆、体育馆器材和多用途亚麻织物。
12.个人护理物品，其包含经具有灭活致病微生物活性的浸渍制剂浸渍的吸收性纤维素基质，该包衣制剂包含酸性聚合物、表面活性剂和酸。
13.根据权利要求12的物品，其选自纸巾，卫生纸，手、脸和身体的擦巾。
14.权利要求1至13中任一项的物品，其中该酸性聚合物包括在其结构中包含以下单元的聚_(羧酸)聚合物-[-CR1R2-CR3R4-CR5. COOH-CR6. COOH-]-其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地为氢或CV3烷基或CV3烷氧基，优选R1和R2为氢、R3 为氢、R4为甲氧基，和R5和R6为氢，或其在其结构中保留COOH基团的衍生物，或易于水解为COOH基团的基团。
15.权利要求14的物品，其中该酸性聚合物选自具有分子量约700，000的Gantrez S-96 和具有分子量约 1，200, 000 的 Gantrez S-97。
16.权利要求1至15中任一项的物品，其中所述表面活性剂包括非离子型表面活性剂。
17.权利要求1至14中任一项的物品，其中所述表面活性剂包括阴离子型表面活性剂。
18.权利要求1至17中任一项的物品，其中该酸选自有机羧酸。
19.权利要求20的物品，其中该酸为柠檬酸。
20.权利要求1至19中任一项的物品，其中所述物品在其表面上具有或其中浸渍有 20-30g πΓ2的包衣制剂。
21.权利要求1至20中任一项的物品，其中酸聚合物表面活性剂酸的重量重量比的范围为1 0.3-2.5 1-2。
22.权利要求1至21中任一项的物品，其中所述制剂包括增塑剂。
23.权利要求14的物品，其中所述制剂包括增塑剂，该增塑剂为非离子型表面活性剂。
24.制备权利要求1、2、3或4中要求保护的物品的方法，该方法中，在液体载体中将屏障层材料的表面与包含所述酸性聚合物、所述表面活性剂和所述酸的流体负载溶液接触， 并使该液体载体蒸发以沉积该包衣制剂。
25.制备权利要求5、6、7或8中要求的物品的方法，该方法中，在液体载体中将该纤维的表面与包含所述酸性聚合物、所述表面活性剂和所述酸的流体负载溶液接触，并使该液体载体蒸发以沉积该包衣制剂，所述方法可在将该纤维结合于该衣服的物品之前或之后进行。
26.制备权利要求10或11中要求保护的物品的方法，该方法中，将具有灭活致病微生物活性的包衣制剂沉积于用于多人连续接触的物品上，该包衣制剂包含酸性聚合物、表面活性剂和酸；该方法通过在液体载体中将所述物品表面与包含所述酸性聚合物、所述表面活性剂和所述酸的流体负载溶液接触，并使该液体载体蒸发而进行。
27.制备权利要求12或13中要求保护的物品的方法，该方法中将具有灭活致病微生物活性的制剂浸渍于包含吸收性纸基质的个人护理物品上，所述制剂具有灭活致病微生物活性，所述浸渍制剂包含酸性聚合物、表面活性剂和酸。
28.权利要求24至26中任一项的方法，其通过以下进行在液体载体中混合所述包衣或浸渍制剂的成分以形成液体包衣或浸渍制剂，将该液体制剂涂布于所述物品上，若需要则将任何过量的液体制剂从所述物品中排出，然后使液体载体蒸发，在物品上留下包衣或浸渍制剂。
29.权利要求24至28中任一项的方法，其中所述液体载体是含水的。
30.权利要求28的方法，其中所述液体载体包含水和醇的混合物。 .30.权利要求29的方法，其中所述醇为乙醇。
31.权利要求24至30中任一项的方法，其中所述液体包衣或浸渍制剂具有pH值为
全文摘要
本发明涉及物品，其为个人防护物品，例如防护衣服；多使用者连续接触的物品，和纤维素物品。所述物品表面具有有灭活致病微生物活性的包衣制剂，该包衣制剂包含酸性聚合物、表面活性剂和酸，所述酸性聚合物合适地为聚马来酸材料GantrezTM。还公开了制备所述物品的方法和合适的包衣制剂。
文档编号D21H19/00GK102458108SQ201080035489
公开日2012年5月16日 申请日期2010年6月10日 优先权日2009年6月10日
发明者K.比德曼, P.奥思 申请人:葛兰素史密斯克莱有限责任公司