一次防锈涂料组合物及其用途

一次防锈涂料组合物及其用途
【专利摘要】本发明提供一种即使使用现有的涂装机，通过在常温下干燥和固化，也能够形成平均干燥膜厚为10μm以下的涂膜，且形成具有优异的防锈性、面涂性和在钢板的焊接和切割工序中的优异的焊接性和切割性的涂膜的一次防锈涂料组合物。一次防锈涂料组合物含有：(A)由凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为1000～6000的硅氧烷类粘合剂，以及(B)包含鳞片状锌类粉末(b-1)的锌末；颜料体积浓度(PVC)为35～60％，且锌末(B)与SiO2换算的硅氧烷类粘合剂(A)的质量比、即(B)/(A)为1.0～5.0。
【专利说明】-次防诱涂料组合物及其用途

【技术领域】
[0001] 本发明涉及在船舶、海洋结构物、工厂、桥梁、陆地坦克等的钢板加工工序中进行 的钢板的前处理中所优选使用的一次防镑涂料组合物（预涂底漆）及其用途。更具体而言， 涉及含有娃氧焼类粘合剂和鱗片状锋类粉末、能够形成平均干燥膜厚为10ymW下的防镑 涂膜的一次防镑涂料组合物及其用途。

【背景技术】
[0002] -直W来，为了防止船舶、海洋结构物、工厂、桥梁、陆地坦克等大型钢铁结构物的 建造中的生镑，在钢板表面涂装一次防镑涂料。作为该样的一次防镑涂料，已知洗涂底漆、 无锋环氧底漆、环氧富锋底漆等有机一次防镑涂料，含有娃氧焼类粘合剂和锋粉末的无机 锋一次防镑涂料。该些一次防镑涂料中，最广泛使用的是焊接性优异的无机锋一次防镑涂 料。
[0003] 由现有的无机锋一次防镑涂料所形成的一次防镑涂膜的平均干燥膜厚约为 15ym。如果可W形成膜厚比此更薄的涂膜，则在涂装后的焊接和切割工序中能提高加工处 理速度，在生产性的方面有利。
[0004] 将现有的一次防镑涂料涂装在薄膜（例：10ymW下）上的方法有H种。
[0005] 第一种是减少涂装时的一次防镑涂料的吐出流量的方法。但是，该情况下，采用现 在的涂装机时必须设定在可稳定涂装的限度W下的流量，无法进行均匀的涂装。
[0006] 第二种是开发涂装机自身。目前使用现有的一次防镑涂料和现有的装置难W在薄 膜上涂装。但是，即使开发出涂装机，也需要将现有的装置置换成新的，导致发生巨大的费 用。
[0007] 第H种是将一次防镑涂料用大量的有机溶剂稀释来降低涂料的固体成分浓度的 方法。该方法是现在可在薄膜涂装的现实的方法，但是结果是每单位涂装面积的挥发性有 机化合物（V0C)发生量增加，在对环境的影响方面存在问题。此外，即使能够获得薄膜的涂 膜，由于所涂装处理的钢板表面的每单位面积上的粘合剂量减少，也会失去被覆效果，钢板 的防镑功能下降。
[0008] 因而，将现有的一次防镑涂料涂装在薄膜上实质上是无法实现的。
[0009] 另一方面，在专利文献1中，W提供一种在气体保护焊接时赋予良好的焊接性的 一次防镑涂料组合物作为目的，研究了减少锋粉末的使用量。而且记载了为了减少该使用 量，使用锋片是有效的。但是，对于由上述组合物形成的涂膜的薄膜化没有记载，平均干燥 膜厚为15?25ym。因此，由于无法削减每单位涂装面积上的涂料使用量，所W其结果是也 无法削减V0C的产生量。此外，当然也没有记载将涂膜薄膜化时的长期防镑性。
[0010] 此外，在专利文献2中掲示了一种防镑涂料组合物，它是含有有机娃化合物、有机 铁酸醋化合物、鱗片状锋粉末等金属粉末和有机溶剂的组合物，能够形成平均干燥膜厚为 10ym左右、且具有高防腐蚀性的涂膜。但是，为了获得上述涂膜，必须进行对金属表面上所 涂装的防镑涂料组合物在200?40(TC下加热的工序。因此，上述组合物不适合使用在船 蔚白、海洋结构物、工厂、桥梁、陆地坦克等的钢板加工工序中进行的钢板的前处理中。
[0011] 此外，专利文献3掲示了一种含有呈球状的锋粉末和呈鱗铅状的锋粉末、呈球状 或鱗铅状的铅粉末、和固化性有机娃化合物的防镑涂料。但是，对于上述涂料，假定在使平 均干燥膜厚为15ym左右，在涂装后进行焊接处理等的情况下，存在防腐蚀性不足、产生焊 接缺陷的问题，存在不适合使用在船舶、海洋结构物、工厂、桥梁、陆地坦克等的钢板加工工 序中进行的钢板前处理中的问题。
[0012] 现有技术文献 [001引专利文献
[0014] 专利文献1:日本专利特开昭60-133072号公报
[0015] 专利文献2:国际公开第2009/093319号文本
[0016] 专利文献3:日本专利特开2012-036279号公报


【发明内容】

[0017] 发明所要解决的技术问题
[0018] 本发明的技术问题是为了解决上述的现有技术中存在的技术问题，提供一种即使 使用现有的涂装机，通过在常温下干燥和固化，也能够形成平均干燥膜厚为10ymW下的 涂膜，且形成具有优异的防镑性、面涂性和在钢板的焊接和切割工序中的优异的焊接性和 切割性的涂膜的一次防镑涂料组合物，W及其用途。
[0019] 解决技术问题所采用的技术方案
[0020] 本发明人为了解决上述技术问题，研究了在含有娃氧焼类粘合剂和鱗片状锋类粉 末等的锋末的涂料组合物中，后述的颜料体积浓度（PVC)和娃氧焼类粘合剂的重均分子量 (Mw)的值、W及锋末与娃氧焼类粘合剂的质量比狂n/Si〇2)对平均干燥膜厚lOumW下的 涂膜形成产生的影响。
[0021] 其结果发现专利文献1中将涂料组合物的PVC设定为超过60%的值，因而难W形 成平均干燥膜厚为10ymW下且物性良好的涂膜。此外还发现专利文献2中作为有机娃化 合物使用低分子量的有机娃化合物，因而难W常温固化。
[0022] 此外还发现专利文献3中涂料组合物的PVC设定为低于35%的值、或锋末与娃氧 焼类粘合剂的质量比狂n/Si〇2)设定为非常大的值，因而，在PVC是低于35%的值的情况 下，在W平均干燥膜厚为15ym左右进行涂装时可设想防腐蚀性不足，另一方面，在锋末与 娃氧焼类粘合剂的质量比狂n/Si化）是非常大的值的情况下，焊接性不良，难W作为一次防 镑涂料使用。
[002引本发明人基于W上的发现，通过对于PVC和娃氧焼类粘合剂的Mw的值、W及锋末 与娃氧焼类粘合剂的质量比进行进一步的认真研究，发现它们处于特定范围时能够解决上 述技术问题，最终完成了本发明。
[0024]目P，本发明的一种形态是一次防镑涂料组合物，其含有：由凝胶渗透色谱（GPC)法 测定的标准聚苯己帰换算的重均分子量（Mw)为1000?6000的娃氧焼类粘合剂（A)，W及 包含鱗片状锋类粉末化-1)的锋末炬）；颜料体积浓度（PVC)为35?60%，且锋末炬）与 Si〇2换算的娃氧焼类粘合剂（A)的质量比（炬)/(A))为1. 0?5. 0。
[00巧]相对于锋末炬）的含量的总计100质量％，鱗片状锋类粉末化-1)的含量较好 是15质量％ ^上。鱗片状锋类粉末化-1)与Si化换算的娃氧焼类粘合剂（A)的质量比 (化-1)/(A))较好是 1.0 ?5.0。
[0026]作为锋末炬)，较好是在含有鱗片状锋类粉末化-1)的同时还含有球状锋类粉末 化-2)。相对于锋末炬）含量的总计100质量％，鱗片状锋类粉末化-1)的含量较好是15? 90质量％，球状锋类粉末化-2)的含量较好是10?85质量％。
[0027] 上述组合物较好还含有氧化锋等的导电性颜料（C)。
[0028]鱗片状锋类粉末化-1)较好是包含选自鱗片状锋粉末和鱗片状锋合金粉末的至 少一种。鱗片状锋类粉末化-1)较好是中值粒径值50)为30ymW下、且平均厚度为lum W下。娃氧焼类粘合剂（A)较好是选自娃酸焼基醋和甲基H焼氧基娃焼的至少一种化合物 的缩合物。
[0029] 本发明的一种形态是一次防镑涂膜，它是由上述一次防镑涂料组合物形成的一次 防镑涂膜，其平均干燥膜厚为10ymW下。
[0030] 本发明的一种形态是带一次防镑涂膜的基板，其包括基板，W及形成在上述基板 表面的由上述一次防镑涂料组合物构成的涂膜。
[0031] 本发明的一种形态是包括在基板表面上涂装上述一次防镑涂料组合物的工序，W 及使所涂装的上述涂料组合物固化W形成一次防镑涂膜的工序的基板的防镑方法或带一 次防镑涂膜的基板的制造方法。
[00础发明效果
[0033] 根据本发明，可提供一种即使使用现有的涂装机，通过在常温下干燥和固化，也能 够形成平均干燥膜厚为10ymW下的涂膜，且形成具有优异的防镑性、面涂性和在钢板的 焊接和切割工序中的优异的焊接性和切割性的涂膜的一次防镑涂料组合物，W及其用途。

【专利附图】

【附图说明】
[0034] 图1是表示在实施例评价中使用的喷砂处理板的图。
[00巧]图2是表示上述喷砂处理板的焊接条件的图。

【具体实施方式】
[0036] W下，对本发明的一次防镑涂料组合物（W下也称为"涂料组合物"）、一次防镑涂 膜、带一次防镑涂膜的基板及其制造方法、W及基板的防镑方法，W包含优选的形态的方式 进行详细说明。
[oow] 「一次防铸涂料纽合物1
[0038]本发明的一次防镑涂料组合物含有娃氧焼类粘合剂（A)、和包含鱗片状锋类粉末 化-1)的锋末炬）。此外，上述组合物还可W含有选自除上述粘合剂（A)W外的其他粘合剂 等的涂膜形成主要成分、除上述锋末炬）W外的其他颜料成分、添加剂、有机溶剂等的一种 或两种W上。
[0039] 《1,涂膛形成丰要成分》
[0040] 涂膜形成主要成分是为了形成涂膜所必需的主要成分。例如，聚合油、天然树脂、 合成树脂、纤维素衍生物等的高分子物质被分类为涂膜形成主要成分。W下的娃氧焼类粘 合剂（A)及其他粘合剂被分类为涂膜形成主要成分。
[0041] <姑氧偽类粘合剂（A)〉
[0042] 本发明的涂料组合物含有娃氧焼类粘合剂（A)W作为必需成分。
[0043] 娃氧焼类粘合剂（A)的重均分子量（Mw)为1000?6000,较好是1200?5000,更 好是1300?4000。Mw是由凝胶渗透色谱（GPC)法测定的标准聚苯己帰换算的值，其详情 如实施例中的记载所述。
[0044] 如果Mw在上述范围内，则在涂料的干燥时可在短时间内常温固化（例：5? 4(TC)，此外，在提高了涂膜的防镑性和附着强度的同时，可抑制焊接处理时的气泡（内泡） 的产生。另一方面，如果Mw低于上述下限值，则娃氧焼类粘合剂（A)的固化反应慢，在要求 短时间内固化的情况下，在涂膜干燥时需要高温（例：200?400°C)的加热固化。如果Mw 高于上述上限值，则娃氧焼类粘合剂（A)覆盖锋末炬）的表面，涂膜的防镑性变差。
[0045]作为娃氧焼类粘合剂（A)，可例举例如选自娃酸焼基醋和甲基H焼氧基娃焼的至 少一种化合物的缩合物，具体可例举上述化合物的部分水解缩合物。
[0046] 作为娃酸焼基醋，可例举例如原娃酸四甲醋、原娃酸四己醋、原娃酸四正丙醋、原 娃酸四异丙醋、原娃酸四正下醋、原娃酸四仲下醋等的化合物；聚娃酸甲醋、聚娃酸己醋等 的化合物。
[0047] 作为甲基二焼氧基娃焼，可例举例如甲基二甲氧基娃焼、甲基二己氧基娃焼等的 化合物。
[0048] 其中，较好是娃酸焼基醋的缩合物，更好是原娃酸四己醋的缩合物，特别好是作为 原娃酸四己醋的初期缩合物的娃酸己醋40 (商品名：工于U少一h40,C0LC0AT株式 会社（3 3 -h(株））制）的部分水解缩合物。
[0049] 娃氧焼类粘合剂（A)可通过现有公知的方法来制造。例如，在选自娃酸焼基醋和 甲基H焼氧基娃焼的至少一种与有机溶剂的混合溶液中添加盐酸等进行揽拌，通过生成部 分水解缩合物可制备娃氧焼类粘合剂（A)。
[0050] 娃氧焼类粘合剂（A)可W单独使用一种，也可W合用两种W上。
[0051] 本发明的涂料组合物中，娃氧焼类粘合剂（A)的含量通常占总组合物的8?40质 量％，较好占12?35质量％，更好是15?25质量％。如果含量在上述范围内，则即使是 平均干燥膜厚为10ymW下的涂膜，也可W增加钢板表面的每单位面积上的粘合剂量，而 且鱗片状锋类粉末化-1)的平板面与涂膜表面大致平行地取向。因此，可确保涂膜的连续 性，看不到钢板基体。因而，可防止钢板的生镑。
[0052] 本发明的涂料组合物是后述的两液型组合物的情况下，将主剂成分和颜料糊料成 分混合而得的涂料中的娃氧焼类粘合剂（A)的含量较好被调整为上述范围。
[00巧] < 巧他粘合剂〉
[0054] 本发明的涂料组合物中，在不损害本发明的目的和效果的范围内还可W含有除娃 氧焼类粘合剂（A)W外的其他粘合剂。作为其他粘合剂，可例举例如聚己帰缩下酵树脂。作 为聚己帰缩下酵树脂的市售品，可例举例如S-LECBBM-2(商品名；积水化学工业株式会社 (積水化学工業（株））制）。
[0055]《2.颜料成分》
[0056]作为颜料成分，可例举例如鱗片状锋类粉末化-1)、球状锋类粉末化-2)等的锋末 炬），上述做W外的导电性颜料似，上述做和似W外的防镑颜料，上述做和似W 外的无机粉末，钢，钢化合物。本发明的涂料组合物含有作为必需成分的鱗片状锋类粉末 化-1)，还可含有上述其他颜料成分。
[00W]<锋未化）〉
[0058] 本发明的涂料组合物含有锋末炬）。
[0059] 本发明中，"锋末"表示金属锋的粉末、或W锋为主体的合金（例：锋与选自铅、镇 及锡的至少一种的合金）的粉末。
[0060] 本发明的涂料组合物中，锋末炬）与Si化换算的娃氧焼类粘合剂（A)的质量比 (炬)/(A))较好是调整为1. 0?5. 0,更好是1.2?4.5,进一步更好是1. 5?3.5。如果质 量比（做/(A))在上述范围内，在防腐蚀性、焊接性方面是理想的。如果质量比（做/(A)) 超出上述范围，则存在焊接缺陷增多的倾向，如果质量比（炬)/(A))低于上述范围，则存在 防腐蚀性不足的倾向。
[0061] 本发明的涂料组合物是后述的两液型组合物的情况下，较好将在将主剂成分和颜 料糊料成分混合而得的涂料中的质量比（炬)/(A))调整为上述范围。
[0062] 本发明的涂料组合物中，作为锋末炬）含有鱗片状锋类粉末化-1)。相对于锋末 做的含量的总计100质量％，鱗片状锋类粉末化-1)的含量较好是15质量％W上。
[0063] 本发明的涂料组合物的一个优选形态中，相对于锋末炬）含量的总计100质量％， 鱗片状锋类粉末化-1)的含量较好是超过85质量％，更好是超过90质量％，进一步更好是 超过95质量％。如果在上述范围内使用上述化-1)，则在可形成防镑性、面涂性和焊接性和 切割性良好的涂膜方面是理想的。
[0064] 本发明的涂料组合物的一个优选形态较好是在含有鱗片状锋类粉末化-1)的同 时还含有球状锋类粉末化-2)。例如，相对于锋末炬）含量的总计100质量％，较好是鱗 片状锋类粉末化-1)的含量为15?90质量％，球状锋类粉末化-2)的含量是10?85质 量％;更好是鱗片状锋类粉末化-1)的含量是15?70质量％，球状锋类粉末化-2)的含量 是30?85质量％。如果在上述范围内使用上述化-1)和化-2)，则可W减少高价的鱗片状 锋类粉末的使用量，并且不会损害如后所述的鱗片状锋类粉末的作用，在能形成防镑性、面 涂性和焊接性和切割性良好的涂膜的方面是理想的。
[0065] 后者的优选形态的情况下，本发明的涂料组合物较好还含有导电性颜料似。通过 在使用上述化-1)和化-2)的同时合用上述（C)，能形成防镑性、面涂性和焊接性和切割性 特别良好的涂膜。
[0066] 还有，在焊接和切割时等，涂膜在80(TCW上的高温下被加热的情况下，鱗片状锋 类粉末的比表面积大，因此有可能金属锋被氧化，加热后的防腐蚀性下降。另一方面，在合 用鱗片状锋类粉末和球状锋类粉末的情况下，即使在涂膜W上述高温被加热的情况下，因 在球状锋类粉末的内部会残存金属锋，所W也能够确保加热后的防腐蚀性。
[0067] 此外，鱗片状锋类粉末具有金属光泽色，在形成涂膜时，该粉末的平板面朝着涂膜 表面取向，所W在引入其他着色颜料的情况下也具有色相容易带有金属光泽色的倾向。因 此，在使用鱗片状锋类粉末的情况下，有时对色相设计有限制。另一方面，通过合用鱗片状 锋类粉末和球状锋类粉末，可W相对地减少鱗片状锋类粉末的含量，所W可缓和上述倾向， 能够自由地进行色相设计。
[0068] 鱗片状锋类粉未化-1)
[0069] 本发明的涂料组合物中，含有鱗片状锋类粉末化-1)作为必需成分。
[0070] 鱗片状锋类粉末化-1)起到防止钢板生镑的防镑颜料的作用。作为鱗片状锋类粉 末化-1)，可例举例如选自鱗片状锋粉末和鱗片状锋合金粉末的至少一种。作为锋合金，可 例举例如锋与选自铅、镇和锡的至少一种的合金，优选可例举锋-铅合金、锋-锡合金。 [0(m] 鱗片状锋类粉末（b-l)优选中值粒径（D50)为30ymW下、且平均厚度为lumW 下的鱗片状锋类粉末；更优选中值粒径值50)为5?20ym、且平均厚度为0. 2?0. 9ym的 鱗片状锋类粉末。此外，W中值粒径值50)和平均厚度的比表示的长宽比（中值粒径/平 均厚度）较好是10?150,更好是20?100。
[0072] 中值粒径可使用激光散射衍射式粒度分布测定装置、例如"SALD2200"(商品名； 岛津制作所株式会社（（株）島津製作所）制）进行测定。平均厚度可通过使用扫描电子 显微镜（SEM)、例如"xk3〇，，（商品名；飞利浦公司（7 ^Uy才义社）巧。观察鱗片状锋 类粉末化-1)，测定数十?数百个粉末粒子的厚度，求出平均值而算出。
[0073] 该种形状的鱗片状锋类粉末化-1)与球状锋类粉末化-2)相比，其比表面积大，所 W可确保涂膜中的粒子间的紧密接触。因此，即使将涂膜中的锋末炬）的含量设定的较少 (例：36g/m2W下），也能够形成长期暴露后的防镑性优异的涂膜。此外，中值粒径值50)在 上述上限值W下的情况下，可防止在涂装机内部涂料的堵塞。比表面积可使用流动式比表 面积自动测定装置、例如"FlowSorbII2300"(商品名；岛津制作所株式会社制）进行测 定。
[0074] 作为鱗片状锋粉末的市售品，可例举例如STANDARTZincflakeGTT、STANDART ZincflakeG、STANDARTZincflakeAT(商品名；爱卡特有限公司巧CKARTGmbH)制）。 作为鱗片状锋合金粉末的市售品，可例举例如STAPA4ZNAL7(锋与铅的合金；商品名；爱卡 特公司制）、STAPA4ZNSN30 (锋与锡的合金；商品名；爱卡特公司制）。
[007引鱗片状锋类粉末化-1)可单独使用一种，也可W合用两种W上。
[0076] 本发明的涂料组合物的一个优选形态中，鱗片状锋类粉末化-1)与Si化换算的娃 氧焼类粘合剂（A)的质量比（化-1)/(A))较好是调整为1.0?5.0,更好是1.2?4. 5,进 一步更好是1.5?3. 5。如果质量比（化-1)/(A))在上述范围内，则在确保干燥、固化而得 的涂膜中的粒子间的距离紧密的方面是理想的。
[0077] 本发明的涂料组合物是后述的两液型组合物的情况下，上述一个优选形态的情况 下，较好是在将主剂成分和颜料糊料成分混合而得的涂料中，将质量比（化-1)/(A))调整 为上述范围。
[00巧]球状锋类粉未化-2)
[0079] 本发明的涂料组合物的一个优选形态含有球状锋类粉末化-2)。
[0080] 球状锋类粉末化-2)起到防止钢板生镑的防镑颜料的作用。作为球状锋类粉末 化-2)，可例举例如选自球状锋粉末和球状锋合金粉末的至少一种。作为锋合金，可例举例 如锋与选自铅、镇和锡的至少一种的合金，优选可例举锋-铅合金、锋-锡合金。
[0081] 球状锋类粉末化-2)中的"球状"是指形状呈球形的粉末，不存在特别规定的范 围，通常长宽比较好是1?3。球状锋类粉末化-2)与鱗片状锋类粉末化-1)相比价格较 低，通过使用球状锋类粉末化-2)可降低涂料组合物的成本。长宽比可通过与鱗片状锋类 粉末化-1)同样的方法测定。
[0082] 球状锋类粉末化-2)的中值粒径（D50)较好为2?15ym，更好是2?7ym。中 值粒径可使用激光散射衍射式粒度分布测定装置、例如"SALD2200"(商品名；岛津制作所 株式会社制）进行测定。
[0083] 作为球状锋粉末的市售品，可例举例如F-2000(商品名；本荘化学株式会社（本荘 少；力从（株））巧0。
[0084] 球状锋类粉末化-2)可单独使用一种，也可W合用两种W上。
[00巧] < 导由巧颜料化)〉
[0086] 本发明的涂料组合物也可W含有导电性颜料似。通过合用上述似，锋的电防腐 蚀作用产生效果，提高防镑性，因此是理想的。在使用鱗片状锋类粉末化-1)的同时使用球 状锋类粉末化-2)的情况下，特别是相对于锋末炬)100质量％，鱗片状锋类粉末化-1)的 含量为15?70质量％、球状锋类粉末化-2)的含量为30?85质量％的情况下，特别是从 提高球状锋类粉末的电防腐蚀效果的观点来看，合用上述（C)是理想的。
[0087] 对于上述方面，如下详述。为了确保一次防镑涂料的防镑性，锋粒子离子化时产生 的电子被高效地供给钢板等的基板，对于获得替化防腐蚀效果（日文：犠牲防食劾果）而言 是重要的。通常，通过使干燥涂膜中的锋粒子之间接触，可获得该通电效果，鱗片状锋类粉 末的形状特别适合粒子之间进行接触。但是，在降低鱗片状锋类粉末的比率、提高球状锋类 粉末的比率的情况下，有时会损害粒子之间的接触，难W发挥该效果。该情况下，通过使涂 膜还含有导电性颜料，导电性颜料起到连接锋粒子间的作用，可补充该些的通电效果。其结 果是，能够获得有效的替化防腐蚀效果，发挥良好的防镑性。
[008引作为导电性颜料似，可例举例如氧化锋、锋末W外的金属粉末、碳粉末。其中，较 好是廉价且导电性高的氧化锋。
[0089] 作为氧化锋的市售品，可例举例如氧化锋1种（呪化学工业株式会社（呪化学工 業（株））制）、氧化锋3种（白水科技株式会社（'、クステ '文ク（株））制、呪化学工业 株式会社制）。
[0090] 作为金属粉末，可例举例如化-Si粉、Fe-Mn粉、Fe-化粉、磁铁粉、磯化铁。作为金 属粉末的市售品，可例举例如娃铁合金（商品名：7 1曰シU3シ；金生机能材料株式会社 (幸シ* y夕（株））制）、猛铁（商品名：7-a 7シ方シ.金生机能材料株式会社 制）、铁铅合金（商品名：7 1曰ク曰厶；金生机能材料株式会社制）、砂铁粉（金生机能材 料株式会社制）、阳RR0P册S2132(西方化学公司（才*合尹シ夕从少3力从3-末k一合 3シ）巧[| )。
[0091] 作为碳粉末，可例举作为着色颜料使用的炭黑。作为碳粉末的市售品，可例举例如 H菱炭黑M-100(商品名：H菱力一乐シフ''クy夕M- 100;H菱化学株式会社制）。
[0092] 导电性颜料似可单独使用一种，也可W合用两种W上。
[0093] 使用导电性颜料似时，导电性颜料似的含量相对于锋末炬)100质量份，较好 是5?100质量份，更好是10?50质量份，进一步更好是15?35质量份。上述（C)的含 量如果在上述范围内，则在提高涂膜的电防腐蚀效果及提高防镑性方面是理想的。
[0094]特别是在相对于锋末炬)100质量％，W15?70质量％使用鱗片状锋类粉末 化-1)，W30?85质量％使用球状锋类粉末化-2)时，涂料组合物中的导电性颜料（C)的 含量较好相对于锋末炬)100质量份为15?35质量份。
[0095] 此外，导电性颜料（C)的含量相对于涂料组合物中的不挥发成分较好是大于0质 量％且在35质量％ ^下，更好是10?20质量％。如果上述（C)的含量在上述范围，则在 将锋末炬）的含量抑制在低水平的同时可维持防腐蚀性的方面是理想的。
[0096] <巧他防铸颜料〉
[0097] 本发明的涂料组合物中，为了辅助性地确保涂膜的防镑性，可W含有除锋末炬） 和导电性颜料（C)W外的防镑颜料。作为防镑颜料，可例举例如磯酸锋类化合物、磯酸巧类 化合物、磯酸铅类化合物、磯酸镇类化合物、亚磯酸锋类化合物、亚磯酸巧类化合物、亚磯酸 铅类化合物、亚磯酸餓类化合物、H聚磯酸铅类化合物、氯氨化锋类化合物、测酸盐化合物、 硝基化合物、复合氧化物。
[009引作为防镑颜料的市售品，可例举例如磯酸锋类（铅）化合物：LFB0WSEICP-Z(商 品名；菊池色素株式会社（*ク*力3 -（株））制）、亚磯酸锋类（巧）化合物：才口 テ八スYM-70(商品名；太平化学产业株式会社（太平化学産業（株））制）、亚磯酸锋类 (餓）化合物：^曰，クスYM-92NS(商品名；太平化学产业株式会社制）、H聚磯酸铅类 化合物：K胖山*6#84(商品名；帝化株式会社（，力（株））制）、氯氨化锋类化合物：LF B0WSEIZK-32 (菊池色素株式会社制）。
[0099] 防镑颜料可单独使用一种，也可W合用两种W上。 WOO] <巧他無化粉未〉
[0101] 本发明的涂料组合物可W含有选自锋化合物粉末（但氧化锋、磯酸锋类化合物、 亚磯酸锋类化合物、氯氨化锋类化合物除外）、矿物粉末、碱性玻璃粉末、W及产生热分解气 体的无机化合物粉末的至少一种的无机粉末。
[0102] 认为锋化合物粉末具有调整锋末炬）的离子化狂n"的生成）的程度等的氧化反 应的活性度的作用。本发明的涂料组合物含有锋化合物粉末的情况下，可赋予上述组合物 适当的防镑性。作为锋化合物粉末，可例举例如氯化锋、硫化锋、硫酸锋等的粉末。作为锋 化合物粉末的市售品，可例举例如"Sachtolich皿（硫化锋；商品名；莎哈利本化学有限公 司（Sachleben化emieGmbH)制）"、"氯化锋（长井制药所株式会社（（株）長井製薬所） 制）"。
[0103] 作为矿物粉末，可例举例如铁矿物粉、二氧化娃粉、轴长石、钟长石、娃酸铅、娃灰 石、娃藻±。作为矿物粉末的市售品，可例举例如7 3 7 -S(金生机能材料株式 会社制）、铁铁矿粉（金生机能材料株式会社制）、A-PAX(金生机能材料株式会社制）、陶 瓷粉0F-T(金生机能材料株式会社制）、细晶岩（金生机能材料株式会社制）、二氧化娃 MC-0(丸尾巧株式会社（丸尾力Jレシク厶（株））制）、重晶石BA(呪化学株式会社制）、 Radiolite(昭和化学工业株式会社（昭和化学工業（株）））、娃铺石545(佳斯迈威公司 (,3シ7シ从社）巧[J)。
[0104] 关于碱性玻璃粉末，具有该玻璃粉末所含的碱金属离子使锋活性化，在钢板的焊 接时使电弧稳定化的作用。作为碱性玻璃粉末，可例举将通常普及的平板玻璃及瓶玻璃粉 碎至5ym左右W制备玻璃粉末，通过酸清洗将该玻璃粉末的抑调整至8W下的碱性玻璃 粉末。作为碱性玻璃粉末的市售品，可例举例如"APS-325"(普亚米克株式会社（（株） 二 7 ;y夕）巧ij)。
[0105] 产生热分解气体的无机化合物粉末是指通过热分解（例：500?150(TC下的热分 解）产生气体（例：C02、F2)的无机化合物的粉末。上述无机化合物粉末具有下述作用：在 焊接具有由含有该无机化合物粉末的涂料组合物形成的涂膜的钢板时，将在焊接时的烙池 内因为由粘合剂等中所含的有机成分产生的气体而产生的气泡与来源于上述无机化合物 粉末的气体一起从烙池内除去的作用。作为上述无机化合物粉末，可例举例如氣化巧、碳酸 巧、碳酸镇、碳酸餓。作为上述无机化合物粉末的市售品，可例举例如蛮石400目（金生机 能材料株式会社制）、NS#400(日东粉化工业株式会社（日東粉化工業（株））制）、碳酸镇 (富田制药株式会社（富田製薬（株））制）、碳酸餓A(本荘化学株式会社制）。
[0…引<销、销化合物〉
[0107] 本发明的涂料组合物可含有钢（金属钢）、钢化合物中的一方或双方。它们起到锋 的抗氧化剂（所谓的白镑抑制剂）的作用。
[0108] 在将涂装有本发明的涂料组合物的基板暴露在室外的情况下，通过涂膜中的锋或 锋合金与水或氧、碳酸气体反应，在涂膜表面有时会生成粉状的白镑（氧化锋、氨氧化锋、 碳酸锋等的混合物）。在生成有白镑的该涂膜的表面形成由面涂涂料构成的面涂涂膜的情 况下，有时会导致涂膜间的附着性下降。对于该问题，在涂装面涂涂料之前，需要通过适当 的手段将防镑涂膜表面的白镑除去的除去作业，但是根据顾客的要求及特定的用途，该种 除去作业有时是完全不被允许的。
[0109] 从能够降低白镑产生的观点来看，本发明的涂料组合物中，作为锋的抗氧化剂 (所谓的白镑抑制剂），较好含有钢（金属钢）、钢化合物中的一方或双方。
[0110] 作为钢化合物，可例举例如H氧化钢等的钢氧化物、硫化钢、钢团化物、钢酸、钢酸 馈、磯钢酸、娃钢酸、钢酸的碱金属盐、磯钢酸的碱金属盐、娃钢酸的碱金属盐、钢酸的碱± 金属盐、磯钢酸的碱±金属盐、娃钢酸的碱±金属盐、钢酸的猛盐、磯钢酸的猛盐、娃钢酸的 猛盐、钢酸的碱性含氮化合物盐、磯钢酸的碱性含氮化合物盐、娃钢酸的碱性含氮化合物 盐。
[0111] 钢化合物可W单独使用一种，也可W合用两种W上。
[0112] 在使用钢、钢化合物中的一方或双方的情况下，钢及钢化合物的含量的总计相对 于锋末炬）100质量份较好是0. 05?5. 0质量份，更好是0. 3?3. 0质量份，进一步更好是 0. 5?2. 0质量份。含量在上述范围的情况下，可得到充分的锋的防氧化作用，并且可W防 止锋末炬）的防镑能力的活性下降，维持涂膜的防镑性。 。…]《3.添加剂》
[0114] 本发明的涂料组合物可含有添加剂。添加剂是指用于提高或保持涂料及涂膜的性 能的材料。作为添加剂，可例举例如防沉降剂、干燥剂、流动性调整剂、消泡剂、分散剂、防浮 色剂、防结皮剂、增塑剂、紫外线吸收剂。
[0115] 添加剂可W单独使用或将两种W上组合使用。 。。引<防化陈剂〉
[0117] 作为防沉降剂，可例举例如有机膨润±类、氧化聚己帰类、气相白炭黑类、醜胺类 等的防沉降剂。作为防沉降剂的市售品，可例举例如TIX0GELMPZ(商品名；洛克伍德粘± 添加剂有限公司（RockwoodClayAdditivesGmbH)巧[J)、DISPA化ON4200-20(商品名；楠 本化成株式会社（楠本化成（株））制）、DISPA化ONA630-20X(商品名；楠本化成株式会社 制）、AER0SIL200(商品名；日本爱罗吉尔株式会社（日本7 ^曰(株））制）。
[011引防沉降剂可单独使用一种，也可w合用两种w上。
[0119] 关于防沉降剂的含量，在本发明的涂料组合物是后述的两液型组合物的情况下， 在颜料糊料成分中，通常为0. 5?5. 0质量％，优选1. 5?4. 0质量％。如果防沉降剂的含 量在上述范围内，则颜料成分的沉淀少，在将颜料糊料成分和主剂成分混合时的作业性方 面是理想的。 阳120] 《4.有化溶剂》
[012。 本发明的涂料组合物，因为要提高鱗片状锋类粉末化-1)等的锋末炬）的分散性， W及在涂装工序中对钢板的适应性良好、得到与钢板的密合性优异的涂膜，所W较好是含 有有机溶剂。
[0122] 作为有机溶剂，可使用例如醇类溶剂、醋类溶剂、丽类溶剂、芳香族类溶剂、二醇类 溶剂等的在涂料领域通常使用的有机溶剂。
[012引作为醇类溶剂，可例举例如、甲醇、己醇、丙醇、了醇。作为醋类溶剂，可例举例如己 酸己醋、己酸下醋。作为丽类溶剂，可例举例如甲基异下基丽、环己丽。作为芳香族类溶剂， 可例举例如苯、二甲苯、甲苯。作为二醇类溶剂，可例举例如丙二醇单甲離、丙二醇单甲離己 酸醋。
[0124] 有机溶剂可单独使用一种，也可W合用两种W上。
[01巧]本发明的涂料组合物中，有机溶剂的含量通常为30?90质量％，较好是40?85 质量％，更好是45?80质量％。本发明的涂料组合物较好是该样的有机溶剂型组合物。 [0126] 本发明的涂料组合物是后述的两液型组合物的情况下，较好是在将主剂成分和颜 料糊料成分混合而得的涂料中，将有机溶剂的含量调整为上述范围。 阳127] 《颜料体賴浓麼巧VC)))
[0128] 本发明的涂料组合物满足颜料体积浓度（PVC)为35?60 %的条件。PVC较好是 37?55 %，更好是40?52 %。本发明中，颜料体积浓度（PVC)是指将本发明的涂料组合物 的不挥发成分总体中的颜料成分和添加剂中的固体粒子所占的比例（体积基准）W百分率 表示的浓度。
[0129][数学式1]
[0130]

【权利要求】
1. 一次防锈涂料组合物，其特征在于，含有：(A)由凝胶渗透色谱（GPC)法测定的标准 聚苯乙烯换算的重均分子量（Mw)为1000?6000的硅氧烷类粘合剂，以及（B)包含鳞片状 锌类粉末（b_l)的锌末； 颜料体积浓度（PVC)为35?60%，且锌末（B)与Si02换算的硅氧烷类粘合剂（A)的 质量比（BV(A)为1.0?5. 0。
2. 如权利要求1所述的一次防锈涂料组合物，其特征在于，相对于锌末（B)含量的总计 100质量％，鳞片状锌类粉末（b-1)的含量在15质量％以上。
3. 如权利要求1或2所述的一次防锈涂料组合物，其特征在于，鳞片状锌类粉末（b-1) 与Si02换算的硅氧烷类粘合剂（A)的质量比（b-lV(A)为1. 0?5. 0。
4. 如权利要求1或2所述的一次防锈涂料组合物，其特征在于，作为锌末（B)，在含有 鳞片状锌类粉末（b_l)的同时还含有球状锌类粉末（b-2)。
5. 如权利要求4所述的一次防锈涂料组合物，其特征在于，相对于锌末（B)含量的总计 100质量％，鳞片状锌类粉末（b-1)的含量为15?90质量％，球状锌类粉末（b-2)的含量 为10?85质量％。
6. 如权利要求1?5中任一项所述的一次防锈涂料组合物，其特征在于，还含有导电性 颜料（C)。
7. 如权利要求6所述的一次防锈涂料组合物，其特征在于，导电性颜料（C)为氧化锌。
8. 如权利要求1?7中任一项所述的一次防锈涂料组合物，其特征在于，鳞片状锌类粉 末（b_l)包括选自鳞片状锌粉末和鳞片状锌合金粉末的至少一种。
9. 如权利要求1?8中任一项所述的一次防锈涂料组合物，其特征在于，鳞片状锌类粉 末（b-1)的中值粒径（D50)为30 ii m以下，且平均厚度为1 ii m以下。
10. 如权利要求1?9中任一项所述的一次防锈涂料组合物，其特征在于，硅氧烷类粘 合剂（A)是选自娃酸烧基醋和甲基二烧氧基娃烧的至少一种化合物的缩合物。
11. 一次防锈涂膜，其特征在于，它是由权利要求1?10中任一项所述的一次防锈涂料 组合物形成的一次防锈涂膜，其平均干燥膜厚为10 um以下。
12. 带一次防锈涂膜的基板，其特征在于，其包括基板，以及在所述基板表面所形成的 由权利要求1?10中任一项所述的一次防锈涂料组合物构成的涂膜。
13. 基板的防锈方法，其特征在于，包括：在基板表面上涂装权利要求1?10中任一项 所述的一次防锈涂料组合物的工序，以及使所涂装的所述涂料组合物固化以形成一次防锈 涂膜的工序。
14. 带一次防锈涂膜的基板的制造方法，其特征在于，包括：在基板表面上涂装权利要 求1?10中任一项所述的一次防锈涂料组合物的工序，以及使所涂装的所述涂料组合物固 化以形成一次防锈涂膜的工序。
【文档编号】B32B27/18GK104395418SQ201380032983
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2013年7月18日 优先权日:2012年7月20日
【发明者】冈田昌满 申请人:中国涂料株式会社