本发明涉及一种应用于造纸的钛白粉组合物，及其制备方法。
背景技术：
：：目前常规的造纸生产领域，以文化用纸为例，是以大量的植物纤维纸浆为主作为纸张骨架，通过填加矿物填料和少量的化学助剂完成造纸。矿物填料(如硅微粉)的加入，可以显著提高纸张的机械性能，但同时，随着填料的加入，纸张的光泽度及白度都会有显著的下降。钛白粉，其主要成分为二氧化钛，是目前性能最佳，应用最广的一种白色工业原料，广泛应用于涂料，造纸，塑料生产等行业。然而纸张的使用环境多变，传统的钛白粉虽然可以提高纸张的白度和不透光性，但是其附着度和耐磨性不够高，因此急需要一种造纸用的钛白，使得其在保证纸张的白度、光泽度和不透光性不降低或降低不多的情况下，可以大幅提高纸张的附着度和耐磨性。中国专利201210360172.0提到了添加二氧化硅以提到纸张的韧性，但没有考虑到其对纸张白度，光泽度等影响。有鉴于此，特提出本发明。技术实现要素：：本发明的目的是制备一种造纸用钛白粉组合物，该组合物由钛白粉和硅微粉组成。该组合物可以解决现有技术中，随着钛白粉加入硅微粉后，纸张成品的白度及光泽度显著下降的技术问题。为了实现本发明的目的，本发明的技术方案如下：一种应用于造纸的钛白粉组合物，由钛白粉和硅微粉组成，钛白粉含量为50-90％，硅微粉含量10％-50％，所述的组合物累积粒度80％的质量与累积粒度20％的质量之比大于等于4.5，小于等于10。(本文中提到的累积粒度为小于某粒径的粒子数，例如累积粒度80％的质量就是指粉体中粒径最小的80％的颗粒的质量)优选的，该钛白粉组合物累积粒度80％的质量与累积粒度20％的质量之比为6。进一步地，钛白粉D50小于等于5μm，硅微粉D50小于等于25μm，钛白粉D50与硅微粉的D50差值不大于20μm。(D50表示粉体的中位粒径)优选的，该钛白粉组合物中钛白粉D50与硅微粉的D50差值为4。进一步地，所选钛白粉与所选硅微粉的bet比表面积比值应当在2.0到15.0之间。优选的，钛白粉与所选硅微粉的bet比表面积比值为6。进一步地，在pH＝7时，所选硅微粉的Zeta电位绝对值与钛白粉的Zeta电位绝对值之差在10-35之间。优选的，在pH＝7时，所选硅微粉的Zeta电位绝对值与钛白粉的Zeta电位绝对值之差为16。优选的，在上述钛白粉组合物中，钛白粉与硅微粉质量比为249:95。优选的，钛白粉由锐钛型钛白粉和/或金红石型钛白粉组成。进一步地，本发明还提供一种制备该钛白粉组合物的方法，该方法具体为：将硅微粉加入酸溶液，并在恒温下搅匀制浆，酸洗后的硅微粉经水洗，过滤，移至已装有钛白粉及少量表面活性剂的球磨罐中，加入球磨介质，并湿磨陈化，过滤，干燥，从而得到成品。优选的，酸溶液为盐酸，浓度为5mol/L。优选的，表面活性剂为油酸，壬基酚聚氧乙烯醚，十二酸，脂肪醇聚氧乙烯醚的一种。优选的，球磨的步骤为：称取1/3质量的硅微粉投入至已装有钛白粉及少量表面活性剂的行星式球磨机中，加入球磨介质，设置转速180r/min湿磨陈化2h，提升转速至300r/min，湿磨陈化2h。将剩余的硅微粉投入至行星式球磨机中，设置转速180r/min湿磨陈化2h，提升转速至300r/min，湿磨陈化2h。球磨转速为180r/min，时间为4h。优选的，球磨机中的钢球直径选自3-5mm。进一步地，本发明还提供一种纸张，该纸张由下述重量份的组分组成，如权利要求1-9任一项所述的钛白粉组合物20-50份，漂白针叶浆20-26份，漂白阔叶浆40-52份，湿强剂1-3份，助留剂0.5-1份，消泡剂0.3-0.7份。制备方法为本领域的常规技术。优选的，该纸张由下述重量份的组分组成，钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份。钛白粉作为纸张中的重要组分，其自身性质，如粒径，分散性，比表面积等指标，对纸张的成品质量有着重要影响。例如，钛白粉粒径的分布可影响纸张成品的不透明度，遮盖力等指标，分散性可影响纸张的留着率，比表面积与纸张强度密切关联，等等。钛白粉的粒径及粒径分布，直接影响钛白粉的白度，遮盖力，以及机械性能，同时也会对分散性产生影响。粒径较小(在可见光半波长范围内)虽然可以增加钛白粉的白度，但同时也会影响钛白粉的遮盖力以及机械性能。钛白粉的分散性，由自身粒径及Zeta电位决定，直接影响纸张成品的留着率。钛白粉平均粒径越小(可见光的半波长范围内)，粒径分布越均匀，其在水中的Zeta电位绝对值越高，在纸浆中的分散性也就越好，但对于溶剂的pH值十分敏感。钛白粉的比表面积，由自身粒径及粒径的圆形度等因素决定，会对成品的纸张强度产生影响。较小的比表面积可以增加纸张强度，但同时，也会降低纸张的适印性。因此，在本发明中，经过发明人大量的实验，意外的发现，通过对钛白粉、硅微粉这两种组分的粒径、分散性、比表面积等指标的选择，可以获得一种钛白粉组合物，使用该组合物的纸张可以获得更好的的遮盖力，留着率以及机械强度。发明人发现，虽然钛白粉与硅微粉的粒径分布不同，但是当钛白粉与硅微粉的粒径分布有一特定百分比的区域相重合时，该组合物会表现出良好的机械性能，以及下降不很明显的白度。此外，发明人在实验中还发现，钛白粉和硅微粉的比表面积比值在一定范围内时，成品纸张会有一个相对较好的适印性。同时，钛白粉组合物bet比表面积与理论比表面积的比值在1-2之间时，成品纸张有着较好的光泽度。已知bet比表面积与理论比表面积的比值越接近于1，粉体颗粒越接近于球体。粉体越接近于球体，其表面的孔洞坑洼更少，也就降低了粉体的光反射面积，然而当bet比表面积与理论比表面积的比值过大时，粉体颗粒形状过于不规则，会导致成品纸张的表面光滑度降低，从而影响光泽度。进一步的，发明人还在实验中发现，钛白粉与硅微粉在纯化水中的Zeta电位绝对值差值过大或过小都不利于组合物分散性的提高。已知在中性条件下，钛白粉与硅微粉Zeta电位均为负值，颗粒粒径越小，Zeta电位绝对值越大。显然，硅微粉的Zeta电位绝对值应高于钛白粉，否则钛白粉组合物分散性将低于硅微粉。然而，当硅微粉Zeta电位绝对值过高的时候，反而会影响钛白粉组合物的Zeta电位值。发明人推测，由于硅微粉为混合物，不可避免的含有少量杂质，硅微粉颗粒和钛白粉颗粒外电层均会对杂质产生吸附作用，少量的吸附不会对电位产生影响。而当硅微粉Zeta电位绝对值超出钛白粉过多时，其颗粒外侧电层会吸附大量杂质颗粒，并吸附钛白粉颗粒表面的杂质，从而降低硅微粉的Zeta电位，因此，分散性过高的硅微粉反而不利于钛白粉组合物分散性的提高。本发明的有益效果为：在应用于造纸工业中时，该钛白粉组合物相比于普通钛白粉硅微粉的组合物，其在成品纸张中有着更好的分散性，从而能够改善纸张的白度，光泽度及机械强度等指标。具体实施方式：值得说明的是，下述数据由发明人通过大量实验获得，限于篇幅，在说明书中只展示其中的一部分，且本领域普通技术人员可以在此数据下理解并实施本发明，未展示的数据均具有与下述实验结论相同的趋势并可得出相同的结论，后文不再赘述。实验例1取不同粒径分布的工业用钛白粉，以相同的配方(钛白粉38份，漂白硫酸盐针叶木浆26份，漂白硫酸盐相思木浆52份，聚酰胺聚环氧氯丙烷树脂2份，聚乙烯亚胺1份，有机硅消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段，检测其关键指标。由表1可知，当钛白粉中位粒径超过5μm时，其纸张成品的耐破度及白度均显著下降，无法应用于生产生活中，因此，本发明选择中位粒径小于5μm的钛白粉作为实验原料。本发明中粉体的粒度分布采用马尔文粒度分析仪测得。表1钛白粉中位粒径对纸张成品耐破度，白度的影响钛白粉中位粒径D50(μm)耐破度(kPa)白度(％)0.115596.40.516195.2116294.3316892.7516591.11014484.6*按照GB/T454-2002检测纸张成品的耐破度，按照GB/T22880-2008标准检测纸张成品的白度。实验例2取不同粒径分布的工业硅微粉，测定其粒径分布，并检测其分散性。检测方法：将适量水加入硅微粉中，制成硅微粉浆液，调节pH为7，然后将分散好的硅微粉浆液倒入100ml的量筒中，至浆液上液面刚好达到100ml刻度处，沉淀1h后观察上清液的高度。由表2可知，当硅微粉中位粒径超过25μm时，此时硅微粉分散性变差，应用于造纸中会严重影响纸张性能，因此本发明选择中位粒径小于25μm的硅微粉作为实验原料。表2硅微粉中位粒径对其分散性的影响实验例3取中位粒径小于20μm的工业钛白粉、中位粒径小于30μm的工业硅微粉，通过对不同质量比的硅微粉与钛白粉的混合，获得若干种钛白粉组合物，再以相同的配方(钛白粉组合物38份，漂白硫酸盐针叶木浆26份，漂白硫酸盐相思木浆52份，聚酰胺聚环氧氯丙烷树脂2份，聚乙烯亚胺1份，有机硅消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段，检测其关键指标。如表3所示，当钛白粉与硅微粉的质量比超过9:1时，虽然白度很高，但是耐破度指标下降明显；同时，在钛白粉与硅微粉质量比低于5：5时，白度值又急剧下降。因此在本发明中，选择的钛白粉与硅微粉的质量比为5：5-9：1。表3硅微粉含量对纸张耐破对及白度的影响*按照GB/T454-2002《纸耐破度的测定》检测纸张成品的耐破度。按照GB/T22880-2008标准检测纸张成品的白度。实施例4取不同种类工业用钛白粉、硅微粉，通过不同粒径分布，不同质量比原料的混合，获得若干种钛白粉组合物，再以相同的配方(钛白粉组合物38份，漂白硫酸盐针叶木浆26份，漂白硫酸盐相思木浆52份，聚酰胺聚环氧氯丙烷树脂2份，聚乙烯亚胺1份，有机硅消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段，检测其指标。由表4可知，当将钛白粉组合物累积粒度80％的质量与组合物累积粒度20％的质量比限定在4-9的范围内时，纸张成品的白度，耐破度都要优于不对此项指标进行限定，或者限定比例超出此范围的成品。其中，又以组合物累积粒度80％的质量与组合物累积粒度20％的质量比为6时，成品的性能最佳。表4组合物累积粒度80％的质量与组合物累积粒度20％的质量比对纸张白度及耐破度的影响*按照GB/T454-2002《纸耐破度的测定》检测纸张成品的耐破度。按照GB/T22880-2008标准检测纸张成品的白度。实验例5取不同种类工业用钛白粉、硅微粉，通过不同中位粒径差值，不同质量比原料的混合，获得若干种钛白粉组合物，再以相同的配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段，检测其指标。由表5可知，在钛白粉与硅微粉D50差值在0-20μm时，其纸张成品的白度，耐破度等指标要明显优于此差值大于20μm的情况。其中，又以二者差值为4μm时，效果最优。表5钛白粉D50与硅微粉D50差值对纸张成品白度，耐破度的影响*按照GB/T22880-2008标准检测纸张成品的白度。按照GB/T454-2002《纸耐破度的测定》检测纸张成品的耐破度。实验例6取不同种类工业用钛白粉、硅微粉，首先对钛白粉和硅微粉bet比表面积进行检测，然后选取不同bet比表面积的钛白粉、硅微粉，混合后获得若干种钛白粉组合物，再以相同的配方(钛白粉组合物38份，漂白硫酸盐针叶木浆26份，漂白硫酸盐相思木浆52份，聚酰胺聚环氧氯丙烷树脂2份，聚乙烯亚胺1份，有机硅消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。如表6所示，当钛白粉与硅微粉bet比表面积的比值在2-15这个区间时，纸张成品的不透明度要优于二者bet比表面积比值不在这个范围的成品。此外，二者bet比表面积比值为6时，纸张成品的不透明度为最佳。粉体的bet比表面积数值用bet比表面积测定仪测得，取整。表6钛白粉与硅微粉bet比表面积的比值对纸张成品不透明度的影响*按GB/T2679.1-2013检测纸的不透明度。实验例7取不同种类工业用钛白粉、硅微粉，首先在pH＝7时，对钛白粉和硅微粉Zeta电位进行检测，然后选取不同差值的钛白粉、硅微粉，混合后获得若干种钛白粉组合物，再以相同的配方(钛白粉组合物38份，漂白硫酸盐针叶木浆26份，漂白硫酸盐相思木浆52份，聚酰胺聚环氧氯丙烷树脂2份，聚乙烯亚胺1份，有机硅消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。将抄造好的纸张剪成5mm×5mm的小片，放入密封袋中，搁置12h，以平衡水分，之后称取2-3g的纸样，放入坩埚中，在电炉上小心灼烧，使纸张炭化，然后放入高温炉中在575℃下灼烧4h以上，取出坩埚，在干燥器内冷却后称量质量，直至质量恒定为止，计算出纸张的灰分含量，然后根据公式(1)计算样品的留着率。留着率＝(A-B)/(1-D)·C×100％式中，A为成纸灰分，％；B为空白样灰分，％；C为实际加填量，％；D为样品灼烧损失量，％。如表7所示，当硅微粉与钛白粉Zeta电位的差值在10-35这个区间时，纸张成品的留着率要明显好于不在这个范围的成品。其中，当二者差值为16时，纸张成品的留着率为最优。粉体的Zeta电位值用Zeta电位仪测得，取整。表7钛白粉与硅微粉Zeta电位的差值对纸张成品留着率的影响实施例1取D50为0.1μm，bet比表面积为30m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为4.1μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-56mV的工业用硅微粉，二者质量比为72.4:27.6，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的6倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例2取D50为5μm，bet比表面积为10m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为5μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-50mV的工业用硅微粉，二者质量比为72.4:27.6，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的4.5倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例3取D50为0.1μm，bet比表面积为75m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为20.1μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-75mV的工业用硅微粉，二者质量比为72.4:27.6，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的10倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例4取D50为5μm，bet比表面积为30m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为5μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-75mV的工业用硅微粉，二者质量比为72.4:27.6，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的4.5倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例5取D50为0.1μm，bet比表面积为10m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为20.1μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-56mV的工业用硅微粉，二者质量比为72.4:27.6，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的6倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例6取D50为0.1μm，bet比表面积为75m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为4.1μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-50mV的工业用硅微粉，二者质量比为72.4:27.6，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的10倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例7取D50为0.1μm，bet比表面积为10m2/g，pH＝7时Zeta电位-50mV的工业用钛白粉，D50为4.1μm，bet比表面积20m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用硅微粉，二者质量比为72.4:27.6，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的5倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例8取D50为1μm，bet比表面积为18m2/g，pH＝7时Zeta电位-50mV的工业用钛白粉，D50为5μm，bet比表面积3m2/g，pH＝7时Zeta电位-85mV的工业用硅微粉，二者质量比为72.4:27.6，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的9倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例9取D50为4μm，bet比表面积为36m2/g，pH＝7时Zeta电位-56mV的工业用钛白粉，D50为1μm，bet比表面积3m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用硅微粉，二者质量比为72.4:27.6，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的7倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例10取D50为0.1μm，bet比表面积为30m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为4.1μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-56mV的工业用硅微粉，二者质量比为1:1，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的6倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例11取D50为0.1μm，bet比表面积为30m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为4.1μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-56mV的工业用硅微粉，二者质量比为9:1，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的6倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例12取D50为5μm，bet比表面积为10m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为5μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-50mV的工业用硅微粉，二者质量比为1:1，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的4.5倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例13取D50为5μm，bet比表面积为10m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为5μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-50mV的工业用硅微粉，二者质量比为9:1，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的4.5倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例14取D50为0.1μm，bet比表面积为75m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为20.1μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-75mV的工业用硅微粉，二者质量比为1:1，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的10倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例15取D50为0.1μm，bet比表面积为75m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为20.1μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-75mV的工业用硅微粉，二者质量比为9:1，混合后获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的10倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例16取D50为0.1μm，bet比表面积为30m2/g，pH＝7时Zeta电位-40mV的工业用钛白粉，D50为4.1μm，bet比表面积5m2/g，pH＝7时Zeta电位-56mV的工业用硅微粉，二者质量比为72.4:27.6。将硅微粉加入5mol/L盐酸溶液中，并在恒温下搅匀制浆，酸洗后的硅微粉经水洗，过滤。称取1/3质量的硅微粉投入至已装有钛白粉及少量表面活性剂的行星式球磨机中，加入球磨介质，设置转速180r/min湿磨陈化2h，提升转速至300r/min，湿磨陈化2h。将剩余的硅微粉投入至行星式球磨机中，设置转速180r/min湿磨陈化2h，提升转速至300r/min，湿磨陈化2h。球磨转速为180r/min，时间为4h。球磨机中的钢球直径为3-5mm。获得钛白粉组合物，其累计粒度80％的质量是累计粒度20％质量的6倍。再以配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。对比例1取工业用钛白粉、硅微粉，通过按质量比9:1混合，获得若干种钛白粉组合物，再以相同的配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。对比例2取工业用钛白粉、硅微粉，通过按质量比72.4:27.6混合，获得若干种钛白粉组合物，再以相同的配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。对比例3取工业用钛白粉、硅微粉，通过按质量比1:1混合，获得若干种钛白粉组合物，再以相同的配方(钛白粉组合物38份，漂白针叶浆26份，漂白阔叶浆52份，湿强剂2份，助留剂1份，消泡剂0.5份)制备成成品纸张，制备方法为本领域的常规技术手段。实施例1-16，以及对比例1-3的结果如表8所示，当对钛白粉硅微粉二者的D50差值、bet比表面积比值、Zeta电位差值以及累积粒度的质量比进行限定后，由此组合物制成的纸张成品性能，均要优于不对上述几项指标进行限定的纸张成品，其中又以实施例16的效果为最佳。此外，同时对钛白粉硅微粉二者的D50差值、bet比表面积比值、Zeta电位差值以及累积粒度的质量比这几项指标进行限定，要比对上述指标进行单一限定的效果更优。如实施例1-15中，其纸张成品的白度要优于无论是对累积粒度的质量进行单一限定，还是对D50差值进行单一限定(单一限定的白度具体数值见实验例4、5)。表8纸张成品的各项质量指标*按照GB/T22880-2008标准检测纸张成品的白度。按GB/T2679.1-2013检测纸的不透明度。按照GB/T454-2002《纸耐破度的测定》检测纸张成品的耐破度。按实验例7的方法检测纸张的留着率。最后需要说明，以上实施例仅用于说明本发明的技术方案而并非限制，尽管参照较佳实施例对本发明的技术方案进行了详细说明，本领域技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的保护范围当中。当前第1页1 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