1.本发明涉及一种多层防伪介质框架纸x技术领域，具体为一种多层防伪介质框架纸及其制备方法。
背景技术：
2.框架纸指用于支撑和定位卷烟硬盒框架的卡纸，框架纸弯折后制成框架盒，应用于传统硬盒烟中，起到支撑烟支的作用，保护烟盒内的烟支。现有的框架纸由单层白卡纸及复合铝箔加工而成，其使用的铝箔难降解，环保性能较差，随着烟包行业的发展，传统的框架纸已经无法满足装饰和防伪功能。
3.防伪介质框架纸具有区别于同行产品，防止制作、售卖假烟，增加品牌的信任度，提升品牌的形象的作用。防伪标签可以有效遏制仿冒产品批量的出现，保护企业和消费者的合法权益。
4.现有的防伪框架纸存在如下不足：1)防伪本身很容易被制造；2)消费者不能直接从防伪码判断真伪，造假者往往采用大批量复制防伪码的方式造假；3)不能够保证标签的一次性验证，不法分子将防伪标识转移到其他物品上进行假冒。
5.因此提供一种具有多层防伪功能的防伪框架纸具有重要市场前景。
技术实现要素：
6.(一)解决的技术问题
7.针对现有技术的不足，本发明提供了一种多层防伪介质框架纸及其制备方法，提供防伪油墨、防伪，以解决传统框架纸防伪功能简单、市场上防伪标识表层被重复利用，转移后被扫描、重复利用的问题。
8.(二)技术方案
9.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种多层防伪介质框架纸，包括基纸层和基纸层的外表面从内向外依次为胶水层、油墨识别层、全息存储层、介质层和彩色印刷层，所述基纸层是纤维材料，折叠后起支撑作用，所述胶水层是附着力有机硅改性聚氨酯粘合剂涂布得到，起到粘合作用；所述油墨层使用磁性光变油墨将磁性光变油墨作为印刷识别点；所述全息存储层以油墨识别层中的标识为定位点，套印全息图案，形成全息存储层；所述介质层通过致密的分子结构对全息存储层起保护作用，同时使全息图案更加炫彩；所述彩色印刷层通过防伪油墨在框架纸表面印刷彩色油墨；所述油墨识别层、全息存储层和介质层均位于转移涂层上，转移涂层通过胶水层与基底层贴合后得到防伪标签，转移涂层与基底层分离后，通过胶水层与基纸层黏合，最后喷涂彩色印刷油墨在转移涂层上形成彩色印刷层，得到多层防伪介质框架纸，所述基底层是pet转移膜。
10.优选的，所述基纸层是植物纤维材料，与胶水层有良好的黏合作用，所述胶水层为有机硅改性聚氨酯粘合剂，有机硅改性聚氨酯粘合剂的制备方法为：首先在四口烧瓶中加入适量的聚丙二醇及不同含量的硅烷偶联剂，在氮气环境及温度为75℃条件下，在恒压漏
斗中缓慢滴加液化二苯基甲烷二异氰酸酯，反应3h，合成含硅―nco封端的聚氨酯预聚体；然后持续通入氮气，将温度升至80℃，按照顺序依次添加e-51，二月桂酸二丁基锡反应2h，制得含硅聚氨酯胶粘剂a组分；以固化剂和2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚为b组分，按照1-3:1的比例将两者搅拌均匀，得有机硅改性聚氨酯胶粘剂。
11.优选的，所述油墨识别层包括一种磁性光变油墨，该磁性光变油墨覆盖在基纸层上，将磁性光变油墨覆盖在基纸层的方法包括下列步骤：
12.步骤s01、制备磁性光变薄膜：在真空条件下，以磁性颜料为原料在玻璃基底上以光学膜层为周期重复沉积15-25次，形成多个隔离层与多个磁性光变薄膜相叠的周期性复合结构；
13.步骤s02、分离磁性光变薄膜：沉积完毕后，将刚性基底从真空室取出，置于乙醇溶剂中进行脱模，同时使周期性复合结构中的磁性光变薄膜与隔离层发生分离，得到分离的磁性光变薄膜；
14.步骤s03、粉碎磁性光变薄膜：将步骤s02中得到的磁性光变薄膜粉碎得到多个磁性光变薄膜碎片；
15.步骤s04、磁性光变薄膜的涂抹：将磁性光变薄膜碎片与胶水混合后涂抹在基纸层上，得到油墨识别层。
16.优选的，所述磁性颜料为氧化铁黑和氧化铁棕中的一种或混合，颗粒粒径在10-100nm。
17.优选的，所述全息存储层包括光致聚合物，光致聚合物的制备方式为利用光引发剂四氯四碘荧光素钠、协引剂苯氨基醋酸、交联剂n-乙烯基吡咯烷酮，使甲基丙烯酸酯在光照作用下发生聚合作用，生成光致聚合物，然后通过激光器并设置水平选择角，在光致聚合物中存储防伪信息，得到全息存储层，
18.优选的，所述全息存储层的制备包括下列步骤：
19.步骤s11、配制混合溶液：按照比例取单体、光引发剂、协引剂、交联剂＝40:1:2:17混合均匀后放入暗盒中，超声处理30min后，静置20min后取上层液等待使用；
20.步骤s12、制备光致聚合物：用两片干净玻璃和三片厚度在100-300μm的玻璃垫片制成三面密封、一面开口的样品盒，从开口处灌入配制的混合溶液，得到光致聚合物；
21.步骤s13、信息存储：利用物光和参照光的作用下，将信息存储到光致聚合物中，使用固体激光器发出光束，所述光束经过棱镜的另一端射出两束光，即物光和参照光，所述物光在凸透镜的聚焦下，在光致聚合物上加载全息图案，先设置水平选择角，然后在物光和参考光的相互作用下，将三维图像记录在光致聚合物中；
22.步骤s14、将存储信息的光致聚合物通过胶水与基纸层或油墨识别层黏合在一起，得到全息图案层。
23.优选的，所述全息图案层用于存储防伪信息达到防伪作用，通过改变固体激光器的水平选择角在样品中存储信息，所述水平选择角公式满足：其中δq为衍射的全宽度，δθ为物光与反射平面的夹角，θ0和θr分别表示物光与法线的夹角、参照光与法线之间的夹角，d为光源与反射面之间的距离。
24.优选的，所述介质层用于增加图案色彩，为硫化锌、氟化镁、二氧化硅、二氧化钛中
的一种或多种。
25.优选的，所述彩色印刷层包括防伪油墨，所述防伪油墨包括三原色荧光碳点，所述荧光碳点的制备方式为分别制备荧光碳点粉末，然后将荧光碳点粉末与将树脂、分散剂、增稠剂混合制成防伪油墨，所述三原色荧光碳点的制备方式为：将聚丙烯酰胺溶解于水或乙醇中，通过加入盐酸调节ph＝3和ph＝8，将经过磁力搅拌混合均匀的溶液转移到高压釜中并设置温度为200℃，时间为12h，将反映产物收集后在8000r/min的转速下离心10min去掉杂质，分离提纯进行干燥并研磨成红色荧光碳点和黄色荧光碳点粉末；将谷谷氨酸钠和硫酸铜溶解在去离子水中，将溶液转移到不锈钢高压釜中，在200℃的烘箱中加热3h，合成的蓝色荧光碳点溶液以6000r/min转速离心10min以去除大颗粒，上清液经过滤取下层液体通过透析膜透析24h，然后将透析袋中的内液真空冷冻干燥12h得到蓝色荧光碳点。
26.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种多层防伪介质框架纸的制备方法，所述方法包括下列步骤：
27.步骤s21、准备树脂基底层：将干净、干燥的树脂基底层固定在涂布机上，涂料采用有机硅改性聚氨酯黏合剂，所述树脂基底层是pet转移膜；
28.步骤s22、制备油墨层：先制备磁性光变薄膜，在凹印机上印刷磁性油墨识别层，该油墨使用四氧化三铁和三氧化二铁作为识别介质，油墨体系为丙烯酸改性树脂，油墨固含量15-20％；
29.步骤s23、制备全息存储层：先制备光致聚合物，然后利用物光和参照光的作用下，将信息存储到光致聚合物中，全息存储层位于油墨层的镂空区域或一侧；
30.步骤s24、涂抹介质层：使用真空镀的方式在基膜的模压面镀介质，使用钼舟加热的方式进行真空蒸镀，形成介质层，镀介质的主要作用是保护全息图案，使全息图案的亮度更好；
31.步骤s25、制备防伪介质标签：将有机硅改性聚氨酯粘合剂通过三辊上胶的方式涂覆到树脂基底层上，然后将转移层与树脂基底层进行贴合，并进烘箱烘干，得到防伪标签，所述转移层包括油墨识别层、介质层和全息图案层，出烘箱后将树脂基底层与转移层分离，转移涂层通过胶水层与基纸层贴合，
32.步骤s26、进行彩色印刷：在步骤s25得到的转移涂层表面喷涂具有荧光碳点的防伪油墨，得到多层防伪介质框架纸。
33.(三)有益效果
34.本发明提供了一种多层防伪介质框架纸及其制备方法，具备以下有益效果：
35.(1)该种多层防伪介质框架纸，多层防伪包括油墨识别层、全息存储层、彩色印刷层，其中防伪油墨，能够植入防伪信息，利用识读器能够简单有效地进行真伪查询，其中的全息存储层通过改变水平选择角在光致聚合物中存储信息，该信息用于防伪，最后在全息存储层上覆盖彩色油墨，彩色油墨中荧光碳点用于防伪，具备多重防伪功能；
36.(2)该种多层防伪介质框架纸，采用全息技术和彩色印刷技术，使框架纸具有良好的装饰效果、采用多层防伪技术，易于鉴别，价廉耐用，通过胶水将防伪层粘贴在基纸层上，贴后遇水或受潮后即发生变色，解开防伪二层后，不可复原。
具体实施方式
37.基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
38.实施例1
39.为实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：一种多层防伪介质框架纸，包括基纸层和基纸层的外表面从内向外依次为胶水层、油墨识别层、全息存储层、介质层和彩色印刷层，所述基纸层是纤维材料，折叠后起支撑作用，所述胶水层是附着力有机硅改性聚氨酯粘合剂涂布得到，起到粘合作用；所述油墨层使用磁性光变油墨将磁性光变油墨作为印刷识别点；所述全息存储层以油墨识别层中的标识为定位点，套印全息图案，形成全息存储层；所述介质层通过致密的分子结构对全息存储层起保护作用，同时使全息图案更加炫彩；所述彩色印刷层通过防伪油墨在框架纸表面印刷彩色油墨；所述油墨识别层、全息存储层和介质层均位于转移涂层上，转移涂层通过胶水层与基底层贴合后得到防伪标签，转移涂层与基底层分离后，通过胶水层与基纸层黏合，最后喷涂彩色印刷油墨在转移涂层上形成彩色印刷层，得到多层防伪介质框架纸，所述基底层是pet转移膜。
40.进一步的，所述基纸层是植物纤维材料，与胶水层有良好的黏合作用，所述胶水层为有机硅改性聚氨酯粘合剂，有机硅改性聚氨酯粘合剂的制备方法为：首先在四口烧瓶中加入适量的聚丙二醇及不同含量的硅烷偶联剂，在氮气环境及温度为75℃条件下，在恒压漏斗中缓慢滴加液化二苯基甲烷二异氰酸酯，反应3h，合成含硅―nco封端的聚氨酯预聚体；然后持续通入氮气，将温度升至80℃，按照顺序依次添加e-51，二月桂酸二丁基锡反应2h，制得含硅聚氨酯胶粘剂a组分；以固化剂和2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚为b组分，按照1-3:1的比例将两者搅拌均匀，得有机硅改性聚氨酯胶粘剂。
41.进一步的，所述油墨识别层包括一种磁性光变油墨，该磁性光变油墨覆盖在基纸层上，将磁性光变油墨覆盖在基纸层的方法包括下列步骤：
42.步骤s01、制备磁性光变薄膜：在真空条件下，以磁性颜料为原料在玻璃基底上以光学膜层为周期重复沉积15-25次，形成多个隔离层与多个磁性光变薄膜相叠的周期性复合结构；
43.步骤s02、分离磁性光变薄膜：沉积完毕后，将刚性基底从真空室取出，置于乙醇溶剂中进行脱模，同时使周期性复合结构中的磁性光变薄膜与隔离层发生分离，得到分离的磁性光变薄膜；
44.步骤s03、粉碎磁性光变薄膜：将步骤s02中得到的磁性光变薄膜粉碎得到多个磁性光变薄膜碎片；
45.步骤s04、磁性光变薄膜的涂抹：将磁性光变薄膜碎片与胶水混合后涂抹在基纸层上，得到油墨识别层。
46.进一步的，所述磁性颜料为氧化铁黑和氧化铁棕中的一种或混合，颗粒粒径在10-100nm。
47.进一步的，所述全息存储层包括光致聚合物，光致聚合物的制备方式为利用光引发剂四氯四碘荧光素钠、协引剂苯氨基醋酸、交联剂n-乙烯基吡咯烷酮，使甲基丙烯酸酯在光照作用下发生聚合作用，生成光致聚合物，然后通过激光器并设置水平选择角，在光致聚合物中存储防伪信息，得到全息存储层，
48.进一步的，所述全息存储层的制备包括下列步骤：
49.步骤s11、配制混合溶液：按照比例取单体、光引发剂、协引剂、交联剂＝40:1:2:17混合均匀后放入暗盒中，超声处理30min后，静置20min后取上层液等待使用；
50.步骤s12、制备光致聚合物：用两片干净玻璃和三片厚度在100-300μm的玻璃垫片制成三面密封、一面开口的样品盒，从开口处灌入配制的混合溶液，得到光致聚合物；
51.步骤s13、信息存储：利用物光和参照光的作用下，将信息存储到光致聚合物中，使用固体激光器发出光束，所述光束经过棱镜的另一端射出两束光，即物光和参照光，所述物光在凸透镜的聚焦下，在光致聚合物上加载全息图案，先设置水平选择角，然后在物光和参考光的相互作用下，将三维图像记录在光致聚合物中；
52.步骤s14、将存储信息的光致聚合物通过胶水与基纸层或油墨识别层黏合在一起，得到全息图案层。
53.进一步的，所述全息图案层用于存储防伪信息达到防伪作用，通过改变固体激光器的水平选择角在样品中存储信息，所述水平选择角公式满足：其中δq为衍射的全宽度，δθ为物光与反射平面的夹角，θ0和θr分别表示物光与法线的夹角、参照光与法线之间的夹角，d为光源与反射面之间的距离。
54.进一步的，所述介质曾用于增加图案色彩，为硫化锌、氟化镁、二氧化硅、二氧化钛中的一种或多种。
55.进一步的，所述彩色印刷层包括防伪油墨，所述防伪油墨包括三原色荧光碳点，所述荧光碳点的制备方式为分别制备荧光碳点粉末，然后将荧光碳点粉末与将树脂、分散剂、增稠剂混合制成防伪油墨，所述三原色荧光碳点的制备方式为：将聚丙烯酰胺溶解于水或乙醇中，通过加入盐酸调节ph＝3和ph＝8，将经过磁力搅拌混合均匀的溶液转移到高压釜中并设置温度为200℃，时间为12h，将反映产物收集后在8000r/min的转速下离心10min去掉杂质，分离提纯进行干燥并研磨成红色荧光碳点和黄色荧光碳点粉末；将谷谷氨酸钠和硫酸铜溶解在去离子水中，将溶液转移到不锈钢高压釜中，在200℃的烘箱中加热3h，合成的蓝色荧光碳点溶液以6000r/min转速离心10min以去除大颗粒，上清液经过滤取下层液体通过透析膜透析24h，然后将透析袋中的内液真空冷冻干燥12h得到蓝色荧光碳点。
56.为实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：一种多层防伪介质框架纸的制备方法，所述方法包括下列步骤：
57.步骤s21、准备树脂基底层：将干净、干燥的树脂基底层固定在涂布机上，涂料采用有机硅改性聚氨酯黏合剂，所述树脂基底层是pet转移膜；
58.步骤s22、制备油墨层：先制备磁性光变薄膜，在凹印机上印刷磁性油墨识别层，该油墨使用四氧化三铁和三氧化二铁作为识别介质，油墨体系为丙烯酸改性树脂，油墨固含量15-20％；
59.步骤s23、制备全息存储层：先制备光致聚合物，然后利用物光和参照光的作用下，将信息存储到光致聚合物中，全息存储层位于油墨层的镂空区域或一侧；
60.步骤s24、涂抹介质层：使用真空镀的方式在基膜的模压面镀介质，使用钼舟加热的方式进行真空蒸镀，形成介质层，镀介质的主要作用是保护全息图案，使全息图案的亮度更好；
61.步骤s25、制备防伪介质标签：将有机硅改性聚氨酯粘合剂通过三辊上胶的方式涂覆到树脂基底层上，然后将转移层与树脂基底层进行贴合，并进烘箱烘干，得到防伪标签，所述转移层包括油墨识别层、介质层和全息图案层，出烘箱后将树脂基底层与转移层分离，转移涂层通过胶水层与基纸层贴合，
62.步骤s26、进行彩色印刷：在步骤s25得到的转移涂层表面喷涂具有荧光碳点的防伪油墨，得到多层防伪介质框架纸。
63.综上所述，该一种多层防伪介质框架纸，多层防伪包括油墨识别层、全息存储层、彩色印刷层，其中的全息存储层通过改变水平选择角在光致聚合物中存储信息，该信息用于防伪，最后在全息存储层上覆盖彩色油墨，彩色油墨中荧光碳点用于防伪，解决了现有卷烟框架纸防伪技术简单、容易被伪造、容易被转移的问题。
64.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。