用作补强剂和助滤剂的阳离子淀粉/阳离子半乳甘露聚糖胶共混料的制作方法

专利名称：用作补强剂和助滤剂的阳离子淀粉/阳离子半乳甘露聚糖胶共混料的制作方法
背景技术：
通常可将最高为40磅的阳离子淀粉加入以得到所需的强度增强。阳离子瓜耳胶的添加量通常为1-8磅。将两种产物以粉末状形式添加至纸机中。通常将阳离子淀粉制成固含量为10-15％的水悬浮体，然后置于高温下，并在加入至纸机之前稀释。高含量的淀粉可能在造纸工艺中产生问题，例如增加了生物需氧量和淀粉聚集，并降低了淀粉的有效性。阳离子瓜耳胶必须使用喷射器进行分散，并以低固含量溶解在水中，通常低于1％。随着纸机逐步排干其中的水体系，则制备瓜耳胶溶液所需的大量清水变得更难于得到。与瓜耳胶粉末产生的粉尘也是安全隐患，其可能导致事故和引发呼吸疾病。与阳离子淀粉胶的成本和加工性能限制了它在纸张干强度方面的用途。
Larsson在US4755259中公开了，将阳离子淀粉、阳离子瓜耳胶和胶态二氧化硅分别加入至造纸机中。Larsson并未公开，将阳离子淀粉和阳离子瓜耳胶的共混料添加至造纸机中。
Rushmere在US4927498中公开了，将阳离子聚合物，例如阳离子淀粉或阳离子瓜耳胶或阳离子聚丙烯酰胺和阴离子聚硅酸盐微凝胶添加至纸机中。这些阳离子聚合物可互换使用而不以共混料的形式一起加入。
“新型树胶在提高强度和生产率方面的应用”(K.E.Burnfield,TAPPI出版社，1995年4月26日)公开了，为了提高含淀粉体系的脱水性，将阳离子瓜耳胶添加至含有阳离子淀粉的造纸体系中。将阳离子瓜耳胶和阳离子淀粉分别地加入至造纸体系中而不以共混料的形式加入。
在发现本发明之前，熟悉淀粉和瓜耳胶化学性质的人员认为，是难于或几乎不可能将干阳离子淀粉和干瓜耳胶通过常规技术例如通过淀粉蒸煮器进行共混而达到将它们添加至纸机中的目的。
发明综述本发明提供了一种包含了阳离子淀粉、阳离子半乳甘露聚糖胶和酸的组合物。
本发明还提供一种用于提高纸制品的干强度和/或滤水性的组合物，其包含一种纸浆水悬浮液及一种含有阳离子淀粉、阳离子半乳甘露聚糖胶和酸的组合物。
本发明还提供了一种于提高纸制品干强度和/或滤水性的方法，其包括制备一种纸浆水悬浮液，将含有阳离子淀粉、阳离子半乳甘露聚糖胶和酸的组合物添加至纸浆悬浮液中且重新制得干纸页形式的纸制品。
发明的详细描述本发明是一种阳离子淀粉、阳离子半乳甘露聚糖胶(如含硼瓜耳胶)和酸的共混料。该产物可使用纸机中现有的常规淀粉制备系统加工成粉末形式并加入至溶液中。本发明省去了制备阳离子瓜耳胶溶液的步骤，因为该步骤是危险的且需要水。本发明将一种共混有阳离子瓜耳胶和阳离子淀粉的溶液添加至纸机中。出乎意料地，相比于只添加阳离子瓜耳胶或阳离子淀粉，或将阳离子淀粉和阳离子瓜耳胶在不同的部位添加至纸机中的情况，添加共混料可使纸张强度进一步提高。
阳离子瓜耳胶是本发明中最优选使用的阳离子半乳甘露聚糖胶。本发明在一些情况下具体针对瓜耳胶或阳离子瓜耳胶，然而本领域的一般技术人员将意识到，这些教示通常也可应用于半乳甘露聚糖胶或阳离子半乳甘露聚糖胶。
现有技术公知的是，当阳离子瓜耳胶和阳离子淀粉以溶液的形式在造纸工艺中单独地添加入，它们均提高了纸张的滤水性和强度。相比于只添加阳离子淀粉或阳离子瓜耳胶，在造纸工艺中共同添加阳离子淀粉和阳离子瓜耳胶将有望也增加强度和滤水性。本发明意外地发现，将阳离子瓜耳胶和阳离子淀粉在添加至纸机之前进行预共混，可以比不经预混分别添加的情况提高纸张强度20％以上。本发明的另一个重要特征是，添加共混料可达到由分别添加阳离子淀粉和阳离子瓜耳胶所能达到的滤水性改进值。而且，已发现，含有所需比率的阳离子淀粉和阳离子瓜耳胶的干制品可如此配制，以致于共混料在添加至纸机之前，可按等同于淀粉的方法进行加工。在发现本发明之前，在制备阳离子淀粉/阳离子瓜耳胶共混料期间产生的粘度高得难于加工，所以导致昂贵的设备磨损和无法接受的需水量。
阳离子半乳甘露聚糖胶可为阳离子瓜耳胶、刺槐豆胶和胡芦巴胶，阳离子半乳甘露聚糖胶优选为阳离子瓜耳胶和阳离子刺槐豆胶，且最优选为阳离子瓜耳胶。
阳离子瓜耳胶可以是由瓜耳胶与N-(3-氯代-2-羟丙基)三甲基氯化铵(例如可购自密执按州米德兰的陶氏化学公司的Quat188)反应制成的羟丙基三甲基氯化铵瓜耳胶衍生物。阳离子瓜耳胶可以是纯化的阳离子瓜耳胶如GalactasolSP 813D，或者是阳离子/阴离子瓜耳胶产物的共混料例如可购自赫尔克里士公司的AQU D-3376D或AQU D-3373D。羟丙基三甲基氯化铵单元与瓜耳胶糖类单元的比率可以是0.03-0.2，但优选为0.07-0.15。本反应可在水和氢氧化钠存在下进行。可将硼，其为硼酸钠、硼酸、硼砂或其它水溶性含硼化合物的形式，在反应之后或之前，或在瓜耳胶产物干燥之前加入。
在本发明中使用的阳离子淀粉是季铵盐改性的淀粉。所述淀粉可以是淀粉可以是含蜡玉米、土豆、玉米、小麦或木薯淀粉，例如国家淀粉和化学公司的Cato232，A.E.Staley加工公司的STAoLOK400，粮食加工公司的ChargemasterR430。阳离子淀粉优选是阳离子玉米、土豆或含蜡玉米淀粉，且其最优选是阳离子玉米淀粉。在配方中阳离子瓜耳胶与阳离子淀粉的比率可以至少是约1∶1，优选至少是约1∶4和最优选至少是约1∶10。这个比率可以最高为约1∶20，优选最高为约1∶15。
所述酸可以是能够将最终的阳离子瓜耳胶/阳离子淀粉溶液的PH值降低至约7的任意酸。为了便于使用，所述酸优选应为干态且颗粒状。所述酸可以具有任意粒径且其优选能够通过4目的筛网，最优选能通过100目筛网。优选的酸为有机酸，例如富马酸、柠檬酸和其它水溶性粉末状酸例如抗坏血酸、羟基乙酸和乳酸。酸的添加量应使阳离子淀粉、阳离子瓜耳胶和酸的溶液的PH值至少为约7，优选至少为约8.5。酸的含量可使溶液的PH最高为约10，优选最高为约9.5。
本发明的组合物可通过将干态阳离子淀粉、阳离子瓜耳胶和酸分别添加至共混机中并混合而制得。而且，可先添加任意两种组分并共混，然后在加入第三者。干共混是优选的，因为其十分有利于本发明的加工。然后将干态共混料按造纸商目前使用淀粉的相同样式和浓度制成水悬浮液，由此消除了与制造瓜耳胶溶液相关的问题。该悬浮液可以是在100℃分批蒸煮20分钟或在高于100℃的温度下及在压力下连续蒸煮(喷射蒸煮器)。蒸煮步骤可以等同于由阳离子淀粉制造商建议用于他们的淀粉的蒸煮步骤。所得的溶液将是易于添加至纸机中，然而，实际上在添加之前通常将其稀释10倍之多。
由蒸煮步骤制得的阳离子淀粉溶液，以及阳离子瓜耳胶溶液在添加至纸浆中之前可按上述比率(基于干重)混合在一起。
蒸煮后的最终溶液的粘度是相同的，而与制备该溶液的步骤无关。所得的最终纸张性能也是可比较的。
本发明所要求保护的范围并不意欲通过下列实施例限制，这些实施例仅用于说明的目的。除非另外提及，所有份数和百分比均是基于重量。
对手抄纸进行抽真空。所用的技术是在打开阀门制备手抄纸之前，将体系抽成20英寸汞柱的真空。打开阀门，而从纸页中除去多余的水分。当真空降低至10英寸汞柱时，关闭阀门。将湿的手抄纸进行称重并从筛网上移除。将该手抄纸放置在吸水纸之间并压制成1000磅。将纸页在鼓式干燥器上于250℃干燥并放置在一个防潮器中。将纸页切成半英寸纸条并在25℃和50％相对湿度下进行Instron抗张强度。抗张强度列于表2中。
权利要求
1.一种组合物，其包括(a)阳离子淀粉，(b)阳离子半乳甘露聚糖胶，和(c)酸。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述阳离子淀粉为含蜡玉米、土豆、玉米、小麦或木薯淀粉。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述半乳甘露聚糖胶为瓜耳胶、刺槐豆胶和胡芦巴胶。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述酸是颗粒状的水溶性酸。
5.如权利要求1所述的组合物，其中阳离子半乳甘露聚糖胶与阳离子淀粉的比率至少是约1∶1。
6.如权利要求1所述的组合物，其中阳离子半乳甘露聚糖胶与阳离子淀粉的比率最高是约1∶20。
7.如权利要求1所述的组合物，其中酸的含量是使所述组合物的水溶液PH至少为约7。
8.如权利要求1所述的组合物，其中酸的含量是使所述组合物的水溶液PH最高为约10。
9.如权利要求2所述的组合物，其中阳离子半乳甘露聚糖胶为瓜耳胶、刺槐豆胶和胡芦巴胶，所述酸是颗粒状的水溶性酸，阳离子半乳甘露聚糖胶与阳离子淀粉的比率是约1∶1-1∶20，酸的含量是使所述组合物的水溶液PH为约7-10。
10.如权利要求9所述的组合物，其中所述阳离子淀粉为阳离子玉米、土豆和含蜡玉米淀粉。
11.如权利要求9所述的组合物，其中所述阳离子半乳甘露聚糖胶为阳离子瓜耳胶和刺槐豆胶。
12.如权利要求9所述的组合物，其中所述酸是干有机酸。
13.如权利要求9所述的组合物，其中阳离子半乳甘露聚糖胶与阳离子淀粉的比率至少是约1∶4。
14.如权利要求9所述的组合物，其中阳离子半乳甘露聚糖胶与阳离子淀粉的比率最高是约1∶15。
15.如权利要求9所述的组合物，其中酸的含量是使所述组合物的水溶液PH至少为约8.5。
16.如权利要求9所述的组合物，其中酸的含量是使所述组合物的水溶液PH最高为约9.5。
17.如权利要求10所述的组合物，其中所述阳离子半乳甘露聚糖胶为瓜耳胶和刺槐豆胶，所述酸是干有机酸，阳离子半乳甘露聚糖胶与阳离子淀粉的比率是约1∶4-1∶15，且酸的含量是使所述组合物的水溶液PH为约8.5-9.5。
18.如权利要求17所述的组合物，其中所述阳离子淀粉是阳离子玉米淀粉。
19.如权利要求17所述的组合物，其中所述阳离子半乳甘露聚糖胶是阳离子瓜耳胶。
20.如权利要求17所述的组合物，其中所述酸是富马酸。
21.如权利要求17所述的组合物，其中所述阳离子半乳甘露聚糖胶与阳离子淀粉的比率是约1∶10。
22.如权利要求18所述的组合物，其中所述阳离子半乳甘露聚糖胶是阳离子瓜耳胶，所述酸是富马酸，且阳离子半乳甘露聚糖胶与阳离子淀粉的比率是约1∶10。
23.为颗粒状的如权利要求1所述的组合物。
24.为溶液形式的如权利要求1所述的组合物。
25.一种用于提高纸制品干强度和/或滤水性的组合物，其包括一种纸浆水悬浮液和如权利要求1所述的组合物。
26.一种用于提高纸制品干强度和/或滤水性的组合物，其包括一种纸浆水悬浮液和如权利要求17所述的组合物。
27.一种用于提高纸制品干强度和/或滤水性的组合物，其包括一种纸浆水悬浮液和如权利要求22所述的组合物。
28.一种用于提高纸制品干强度和/或滤水性的方法，其包括(1)制备一种纸浆水悬浮液；(2)将权利要求1的组合物添加至纸浆悬浮液及(3)重新制得干纸页形式的纸制品。
29.一种用于提高纸制品干强度和/或滤水性的方法，其包括(1)制备权利要求1的组合物的水悬浮液，(2)将权利要求1的组合物的水悬浮液在足够的温度下加热足够长的时间以溶解所述组合物；(3)制备纸浆水悬浮液，且(4)将溶解的组合物添加至纸浆水悬浮液中。
30.一种用于提高纸制品干强度和/或滤水性的方法，其包括(1)制备如权利要求17的组合物的水悬浮液，(2)将权利要求1的水悬浮液在足够的温度下加热足够长的时间以溶解所述组合物；(3)制备纸浆水悬浮液，且(4)将溶解的组合物添加至纸浆水悬浮液中。
31.一种用于提高纸制品干强度和/或滤水性的方法，其包括(1)制备权利要求22的组合物的水悬浮液，(2)将权利要求1的水悬浮液在足够的温度下加热足够长的时间以溶解所述组合物；(3)制备纸浆水悬浮液，且(4)将溶解的组合物添加至纸浆水悬浮液中。
32.如权利要求28所述的方法，其中纸制品是通过下列步骤重新制得的(1)过滤纸浆水悬浮液以制成纸幅，且(2)干燥所述纸幅而制成纸制品。
33.如权利要求9所述的组合物，其中所述酸为富马酸、柠檬酸、抗坏血酸、羟基乙酸和乳酸。
34.如权利要求17所述的组合物，其中所述酸为富马酸、柠檬酸、抗坏血酸、羟基乙酸和乳酸。
全文摘要
一种在造纸中用作补强剂和助滤剂的组合物,其包括:阳离子淀粉、阳离子半乳甘露聚糖胶(例如瓜耳胶、刺槐豆胶、胡芦巴胶)和酸。
文档编号D21H17/14GK1289381SQ998023
公开日2001年3月28日 申请日期1999年11月4日 优先权日1998年11月23日
发明者基思·爱德华·伯恩菲尔德 申请人:赫尔克里士公司