专利名称：平版印刷版原版的制作方法
技术领域：
本发明是关于平版印刷版原版，特别是关于根据光热变换，将激光的光变换成热、再利用产生的热进行记录的，设有热模式型感热记录层的平版印刷版原版。
近年来，伴随着成像技术的发展，受到人们观注的是利用缩成细小光束的激光在其版面上扫描，将文字原稿、图像原稿等直接形成在版面上，而不使用胶片原稿直接制版的技术。
作为这样的成像材料，可举出有以下两种平版印刷版，即，存在于感光层中的红外线吸收剂，发现具有光热转换作用，受曝光而发热，由该热可溶化感光层的曝光部分，形成阳性图像的所谓热型的阳性型平版印刷版，和由该热使游离基发生剂和酸发生剂产生游离基和酸，再由它们进行游离基聚合反应和酸交联反应，形成不溶化的阴性型图像的热型的阴性型平版印刷版。
在这种热型成像中，利用激光照射，由感光层中的光热转换物质产生热，再由该热引发成像反应，然而，粗面化的形成阳极氧化皮膜的的铝支撑体，与感光层比较，支撑体的热传导率极高，所以在感光层和支撑体界面附近产生的热，在成像中没有得到充分利用，而扩散到支撑体内部。其结果，在感光层和支撑体界面处，阳性型感光层的分解反应不充分，在原本的非图像部分上产生残膜，实际上是存在低感度的问题。
对于这种问题，为提高阳性型感光层支撑界面处的感光层显像性，就下涂层进行各种各样的研究，另一方面，就调整阴性型感光层进行了试验，通过后加热，使曝光部分强制性硬化，特别是表面层很容易硬化，但是任何一种方法和试验都没能达到充分满意的结果。
作为支撑体或中间层，经研究使用传热性低的有机材料，当将有机材料层形成支撑体时，虽然提高了隔热性，但关于和记录层的接合性和非图像部分的亲水性，仍存在难以达到实际应用的水平。
特别是，作为最近市场的动向，对于提高生产效率而缩短曝光时间，为延长激光器的寿命而使用低输出等提出强烈要求。要求一种平版印刷版原版可直接用激光进行制版，能将产生的热有效地用于成像反应，非图像部分对碱性显像液的溶解性优良，高感度化，和能抑制引起残膜的非图像部分污染。
本发明的目的是提供一种能利用红外线激光曝光书写的、高感度、而且能获得没有污染的高质量画面印刷物的热型平版印刷版原版。
本发明人为达到上述目的，经深入研究结果发现，在铝基体上形成低密度、隔热性高的无机皮膜，即可解决上述课题，并至此完成本发明。
本发明提供的平版印刷版原版，其特征在于粗面化铝基体上形成无机氧化皮膜的支撑体上，设置利用红外线激光曝光可书写的记录层，所述无机氧化皮膜的密度为1000-3200kg/m3。
本发明提供的平版印刷版原版，特征是在粗面化铝基体上形成阳极氧化皮膜的支撑体上，设置可利用红外线激光曝光曝光书写的记录层，必须满足下述(ⅰ)或(ⅱ)中至少一个条件(ⅰ)上述阳极氧化皮膜的密度为1000-3200kg/m3；或(ⅱ)以下述式定义的空隙率为20-70％，上述阳极氧化皮膜露出表面的微孔直径在15nm以下，而且，显像处理后的非图像部分的接触角在20度以下，空隙率(％)=[1-(氧化皮膜密度/3.98)]×100此处氧化皮膜密度(g/cm3)=每单位面积的氧化皮膜重量/氧化皮膜膜厚。
作为设在该平版印刷版原版上可用红外线激光书写的记录层有以下两种记录层，即，含有红外线吸收剂、利用热产生酸或游离基的化合物、及通过酸或游离基形成交联，引发聚合反应的化合物的阴性型记录层，或者，含有红外线吸收剂、及由热分解结合结构，在碱性水溶液等中形成可溶性的化合物的阳性型记录层。
本发明的作用虽然不明确，但可认为在铝(合金)基体上形成具有上述规定性质的无机皮膜(阳极氧化皮膜)，内部具有大量空隙部分的皮膜起到了隔热层的作用，降低了感光层支撑体界面的热传递性，并提高了感度，仅对阳极氧化皮膜的表层部分进行封孔，而保留内部的空隙部分，实施这样的封孔处理可进一步提高感度。
在本发明的最佳式样中，进而，利用封孔处理堵塞住皮膜表面的空隙部分，通过封孔固化成能保持空气的低密度表膜层，能达到感度的进一步提高。这种结构的支撑体，具有的优点，可以说是隔热性极其优良，也能有效防止感光层中的染料、粘合剂等亲油成分产生残膜等。再一个优点是印刷时能抑制油墨向空隙部分渗入，从而提供了良好的防污性，特别是具备了(ⅱ)的特征时，经曝光、显像处理露出的非图像部分的接触角，由于存在上述阳极氧化皮膜，而保持在20度以下，亲水性、斥油墨性优良，从而能有效地防止非图像部分被污染，获得高质量画面的成像。进而，将阳极氧化皮膜表面用酸或碱进行处理，能获得规定形状的微孔直径，并能进一步提高感度和亲水性。为了调整规定形状的微孔直径，也可与封孔处理组合进行。这种结构的支撑体，除了隔热性极好，能提高感度外，还能有效防止感光层中的染料，粘合剂等亲油成分产生残膜等，由于提高了亲水性，从而提高了防污性，等等优点。
下面结合附图对本发明作详细说明
图1是本发明的平版印刷版原版的铝支撑体，在进行电化学粗面化处理时所用交替电流波形图的一例示意图形图2是本发明的平版印刷版原版的铝支撑体，在进行电化学粗面化处理时使用的，装有径向滚筒式压辊的装置简要结构图支撑体本发明所用的支撑体，特征是在粗面化处理的铝基体上具有阳极氧化皮膜，该阳极氧化皮膜具有规定的低密度和/或规定的空隙率、和规定直径的微孔。即，本发明的特征是在粗面化处理的铝基体上形成阳极氧化皮膜，必须满足下述(ⅰ)或(ⅱ)中至少一个条件(ⅰ)上述阳极氧化皮膜的密度为1000-3200kg/m3；或(ⅱ)以下述式定义的空隙率为20-70％，上述阳极氧化皮膜露出表面的微孔直径在15nm以下，而且，显像处理后的非图像部分的接触角在20度以下空隙率(％)=[1-(氧化皮膜密度/3.98)]×100其中，氧化皮膜密度(g/cm3)=每单位面积的氧化皮膜重量/氧化皮膜膜厚。
铝基体作为形成支撑体基板的铝基体，是以尺寸稳定的铝为主成分的金属，即由铝或铝合金形成。本发明中称作铝基体的情况是，除了含有不可避免杂质的纯铝板外，还包括将铝作主要成分，含有微量其他元素的合金板，或铝(合金)形成叠层或蒸镀的塑料膜或纸。
作为本发明的铝基体，还可以使用特公昭48-18327号中记载的在聚乙烯对酞酸酯膜上结合了铝片的复合体片等。
在以下的说明中，将上述列举的由铝或铝合金形成的基板统称为铝基板。上述铝合金中所含的其他元素有硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等，合金中其他元素的含量在10重量％以下，在本发明中最好是纯铝板，但完全纯的铝，就精炼技术是很难制造的，最好是含极少量的杂元素。
适用作本发明基板的这种铝板，其组成不是特定的，可适当利用以前公知公用的铝板。本发明中所用铝基板的厚度约为0.1-0.6mm。这种厚度可根据印刷机的大小，印刷版的大小及使用者的要求适当变更。
基板粗面化处理磨砂目处理将铝板进行磨砂目处理形成更好的形状。作为磨砂目处理方法，有特开昭56-28893号中公开的机械磨砂目，化学腐蚀、电解磨蚀等。进而可使用在盐酸或硝酸电解液中进行电化学磨砂目的电化学磨砂目法，及将铝表面用金属丝进行挂丝刷磨法、用研磨球和研磨剂将铝表面进行磨砂目的球磨法、用尼龙刷和研磨剂将铝表面进行磨砂目的刷磨法等机械的磨砂目法，上述磨砂目的方法可单独使用，也可组合使用。
其中，本发明中使用的制作磨砂目表面的方法，是在盐酸或硝酸电解液中进行化学磨砂目的电化学方法，适宜的电流密度，阳极时的电量为50-400c/dm2。更具体讲，是在20-100℃的温度、时间1秒-30分钟，电流密度为100-400c/dm3的条件下，用直流或交流电进行。由于电化学的粗面化很容易付与表面成细小的凹凸状，也就不可避免地提高了感光层和基板的紧密接合性。
利用这种粗面化法，在铝表面上能产生面积率达30-100％的平均直径为0.5-20μm链条状或蜂窝状的点穴，设置的这些点穴具有能使印刷版的非图像部分不受污染和提高耐印刷能力的作用。
在电化学处理中，为了在表面上设置足够的点穴，所需要的电量，即电流和电流流过时间之积，在电化学粗面化中成为了重要的条件。从节约能量的观点考虑，最好是以更少的电量就能形成足够的点穴。作为粗面化处理后的表面粗糙度，最好为Ra=0.2～0.7μm。
腐蚀处理这种进行磨砂目处理的铝基板，利用酸或碱进行化学腐蚀。用酸作腐蚀剂时，由于要破坏细微结构，需花费较长时间，这在以工业规模使用本发明时是不利的，但是，用碱作腐蚀剂，这一不利之处得到了改善。本发明中最好用的碱剂，有苛性钠、碳酸钠、铝酸钠、偏硅酸钠、磷酸钠、氢氧化钾、氢氧化锂等，浓度和温度的最佳范围，分别为1-50％、20-100℃,AL的溶解量为5-20g/m3，这样的条件最好。为了去除腐蚀后残留在表面上的污染(污物)，进行酸洗。所用的酸，有硝酸、硫酸、磷酸、铬酸、氟酸、硼氟化氢酸等。特别是，作为电化学粗面化处理后的去除污物处理方法，可举出最好的方法，有特开昭53-12739号公报中记载的在50-90℃下与15-65重量％硫酸接触的方法，和特公昭48-28123号公报中记载的碱腐蚀方法。
无机皮膜(阳极氧化皮膜)形成处理为了在以上如此处理的铝基板上形成低密度的隔热性优良的皮膜，需使用阳极氧化皮膜形成处理。阳极氧化处理，根据选择阳极氧化条件，可形成规定空隙形成的微孔，根据阳极氧化条件和其后处理条件，通过控制微孔的容积，能很容易地形成所要求的低密度皮膜。
阳极氧化处理可采用本领域内以前进行的方法进行。具体讲，在硫酸、磷酸、铬酸、草酸、氨基磺酸、苯磺酸等单独的或二种以上组合的水溶液或非水溶液中，对铝通以直流或交流电，在铝支撑体表面上形成阳极氧化皮膜。
这时，电解液中也可以含有通常在AL合金板、电极、自来水、地下水中所含的成分。进而也可含有第2、第3种添加成分。此处所说的第2、3种成分，有Na、K、Mg、Li、Ca、Ti、Al、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等金属离子；铵离子等阳离子；硝酸离子、碳酸离子、氯离子、磷酸离子、氟离子、亚硫酸离子、钛酸离子、硅酸离子、硼酸离子等阴离子；等等，其浓度为0-10000ppm。
由于阳极氧化处理的条件，随使用的电解液会有种种变化，不能一概确定，但一般讲，电解液的浓度为1-80％，液温-5-70℃，电流密度为0.5-60A/dm2，电压为1-100V，电解时间10-200秒，较为适当。这些阳极氧化处理中，以英国专利第1412768号说明书中记载的，在硫酸电解液中以高电流密度进行阳极氧化的方法最好。本发明中，阳极氧化皮膜以0.5-20g/m2的范围形成，最好，低于0.5g/m2时很容易对版造成损伤，在20g/m2以上时，制造需要大量的电力，从经济上考虑是不利的，最好是1.0-10g/m2，更好是1.5-6g/m2。
特别是在本发明的(ⅱ)条件中，要使形成的阳极氧化皮膜的空隙率为20-70％，最好20-60％，更好30-50％的空隙率。空隙率低于20％时，提高感度的效果不充分，超过70％时，耐污性趋于恶化，任何一种情况都不理想。
作为具体的控制皮膜密度的方法，可知电流密度低，进行长时间的阳极氧化，趋向于形成大量的小气孔，形成良好的低密度皮膜，电解液温度增高、电解液浓度增高时，在阳极氧化皮膜表面上，趋向于形成大直径的气孔，将其与下述的封孔处理组合实施，可形成所要求密度的皮膜。在阳极氧化处理后，通过在酸或碱溶液中，溶解出微孔，也可使用将形成的阳极氧化皮膜形成低密度化的方法。关于这些控制方法可由当事者适当选择。
在上述工序中，形成满足条件(ⅰ)的低密度皮膜时，形成皮膜的密度，例如利用马宋法(利用铬酸/磷酸混合液液溶解测定阳极氧化皮膜的重量法)进行重量测定，用SEM观测断面求出膜厚，可根据下式计算出。
密度(kg/m3)=(每单位面积的皮膜重量/膜厚)所形成皮膜的密度低于1000kg/m3时，会形成强度很低的皮膜，有可能对成像性和耐印刷性等产生恶劣影响，超过3200kg/m3时，得不到充分的隔热性，会降低提高感度的效果。
在上述工序中，形成满足条件(ⅱ)的阳极氧化皮膜时，通过选择最适宜的阳极氧化条件，调整空隙率、微孔的分布密度后，进而以提高空隙率为目的，也可利用酸或碱的水溶液进行处理。这种处理是将形成阳极氧化皮膜的铝基板在酸或碱水溶液中进行浸渍，对阳极氧化皮膜进行0.05-20 g/m3，最好0.1-5g/m3的溶解处理。
作为获得上述皮膜溶解量的处理条件，最好取以下条件范围，作为具体的条件，用酸水溶液进行处理时，最好使用硫酸、磷酸或它们的混合酸水溶液，作为浓度为10-500g/l、最好20-100g/l，作为温度为10-90℃，最好为40-70℃，作为浸渍处理时间为10-300秒、最好30-120秒。另一方面，用碱水溶液处理时，最好用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、或它们的混合碱水溶液，作为该水溶液的PH值为11-13，最好为11.5-12.5，作为温度为10-90℃，最好30-50℃，作为浸渍处理时间为5-300秒，最好10-30秒。在比该范围更宽的条件下，明显延长到阳极氧化皮膜溶解的时间，作业效率会降低，在更严格的条件下进行处理时，会在极短的时间内阳极氧化皮膜就会溶解掉，实际上很难做到好的控制，所以任何一种情况都不理想。
封孔处理调整表面积和/或空隙率的处理制作成阳极氧化皮膜后，为调整支撑体的表面积和/或空隙率，最好进行封孔处理。
形成满足条件(ⅰ)的低密度皮膜时，在制作成1000-3200kg/m3密度的皮膜后，将支撑体表面积全部进行处理，形成1-30倍的假表面积。此处所说的假表面积，例如100mm×100mm的印刷版时，仅对单面进行粗面化处理和阳极氧化处理时，形成10000mm2，两面进行处理，两面作印刷版使用时，为20000mm2。
作为使表面积形成所要求值的最一般方法，可举出特开平4-176690、特愿平10-106819中记载的利用加压水蒸汽或热水对阳极氧化皮膜进行封孔处理，还可以使用硅酸盐处理、重铬酸盐水溶液处理、亚硝酸盐处理、醋酸铵盐处理、电镀封孔处理、三乙醇胺处理、碳酸钡盐处理、含极微量磷酸盐的热水处理等公知的方法。封孔处理皮膜，例如，进行电镀封孔处理时，从孔的底部形成，进行水蒸汽封孔处理时，从孔的上部形成，根据封孔处理方法会形成不同的封孔处理皮膜，在进行任何一种封孔处理时，只要能获得满足所要表面积范围的支撑体，就可进行封孔处理。
形成满足条件(ⅱ)的阳极氧化皮膜时，最好将阳极氧化皮膜表面的微孔调整到规定的直径进行封孔处理。此时的封孔处理，阳极氧化皮膜的断面(厚度)方向的最上部以外可残留空隙，所以在对最上部进行封孔的条件下进行封孔最为理想。
例如有特开平4-176690号和特开平5-202496号公报中记载的，利用加压水蒸汽和热水对阳极氧化皮膜实施封孔处理，是从气孔上部封堵的方法，最为理想。除了上述水蒸汽封孔处理外，还可以使用硅酸盐处理、重铬酸盐水溶液处理、亚硝酸盐处理、醋酸铵盐处理、三乙醇胺处理、碳酸钡盐处理、含极微量磷酸盐的热水处理等公知方法。
阳极氧化皮膜的微孔直径，虽然要在15nm以下，但最好在10nm以下。这种微孔过大时，例如，20nm以上时，印刷时会产生耐污性劣化的问题。
除此之外，只要表面积和/或空隙率在上述范围内任何方法都可以，例如，溶液浸渍处理、喷射处理、涂敷处理、蒸镀处理、喷溅、电镀、溶射、镀金等，但是，并不是限定于这些。
作为具体的处理方法，例如，特开昭60-149491号公报中公开的，由具有至少以下1个基的化合物形成层，即氨基、羧基及其盐的基、磺基及其盐、特开昭60-232998号公报中公开的，由具有至少1个氨基和至少1个羟基的化合物及其盐的化合物形成层、特开昭62-19494号公报中公开的含磷酸盐的层，特开昭59-101651号公报中公开的，将分子中含有至少一种具有磺基单体单位作重复单位的高分子化合物形成的层，利用涂敷设置的方法。
还有从以下化合物中选出设置化合物层的方法即羧甲基维生素、糊精、阿拉伯橡胶、2-氨乙基磺酸等具有氨基的磺酸类、也可以是具有置换基的苯膦酸、萘膦酸、-烷基膦酸、甘油膦酸、甲撑二膦酸和乙烯二膦酸等有机膦酸，也可以是具有置换基的苯磷酸、萘磷酸、烷基磷酸和甘油磷酸等有机磷酸酯，也可以是具有置换基的苯基亚磷酸、萘基亚磷酸、烷基亚磷酸和甘油亚磷酸等有机亚磷酸、氨基醋酸和β-氨基丙酸等氨基酸、和三乙醇胺的盐酸盐等具有羟基的胺的盐酸盐等。
在封孔处理中，也可以涂布具有不饱和基的硅烷偶合剂进行处理，例如可以举出N-3-(丙烯氧-2-羟丙基)-3-氨丙基三乙氧硅烷、(3-丙烯氧丙基)二甲基甲氧硅烷、(3-丙烯氧丙基)甲基二甲氧硅烷、(3-丙烯氧丙基)三甲氧硅烷、3-(N-烯丙基氨基)丙基三甲氧硅烷、烯丙二甲氧硅烷、烯丙基三乙氧硅烷、烯丙基三甲氧硅烷、3-丁烯基三乙氧硅烷、2-(氯甲基)烯丙基三甲氧硅烷、甲基丙烯酰胺丙基三乙氧硅烷、N-(3-甲基丙烯氧-2-羟丙基)-3-氨丙基三乙氧硅烷、(甲基丙烯氧亚甲基)二甲基乙氧硅烷、甲基丙烯氧甲基三乙氧硅烷、甲基丙烯氧甲基三甲氧硅烷、甲基丙烯氧丙基二甲基乙氧硅烷、甲基丙烯氧丙基二甲基甲氧硅烷、甲基丙烯氧丙基甲基二乙氧硅烷、甲基丙烯氧丙基甲基二甲氧硅烷、甲基丙烯氧丙基甲基三乙氧硅烷、甲基丙烯氧丙基甲基三甲氧硅烷、甲基丙烯氧丙基三(甲氧乙氧)硅烷、甲氧二甲基乙烯硅烷、1-甲氧-3-(三甲基甲硅烷氧基)丁二烯、苯乙烯乙基三甲氧硅烷、3-(N-苯乙烯甲基-2-氨乙基氨基)-丙基三甲氧硅烷盐酸盐、乙烯二甲基乙氧硅烷、乙烯二苯基乙氧硅烷、乙烯甲基二乙氧硅烷、乙烯甲基二甲氧硅烷、O-(乙烯氧乙基)-N-(三乙氧甲硅烷丙基)尿烷、乙烯三乙氧硅烷、乙烯三甲氧硅烷、乙烯三一七一丁氧硅烷、乙烯三异丙氧基硅烷、乙烯三苯氧基硅烷、乙烯三(2-甲氧乙氧)硅烷、二烯丙氨基丙基甲氧硅烷。这些中最好的是含有不饱和基反应性快的甲基丙烯酰基、丙烯酰基的偶合剂、不饱和基若是2个官能团的，乙烯基、烯丙基也可以。
除此之外，也可以采用以下中的任何方法，即，特开平5-50779中示出的溶胶凝胶涂敷处理、特开平5-246171中示出的膦酸类的涂敷处理，特开平6-234284、特开平6-191173和特开平6-230563中记载的利用涂敷对本底涂敷用材料进行处理的方法，特开平6-262872中示出的膦酸类的处理、特开平6-297875中示出的涂敷处理、特开平10-109480中记载的方法中的阳极氧化处理方法、特愿平10-252078和特愿平10-253411中记载的浸渍处理方法等。
成像层对以上制作的本发明铝支撑体，根据需要形成以下成像层。本发明中所用的成像层，是可利用红外线激光照射就能书写的，对此没有特殊限制。这种利用红外线激光曝光可直接记录，曝光部分对碱性显像液的溶解性产生变化的感光层，以下适宜称作热型感光层。
作为热型的激光扫描型平版印刷版用的感光层，可使用公知的，例如有特开平9-222737号、特开平9-90610号、特开平9-87245号、特开平9-43845号、特开平7-306528号各公报，或本申请人的特愿平10-229099号、特愿平11-240601号各说明书中记载的感光层、记录层等。
这种热型感光层，含有红外线吸收剂、水不溶性，但碱水溶液可溶性高分子化合物及其他任意的成分，阳性型记录层是利用光照射或加热产生酸或热能，这种酸或热能发挥解除形成层的高分子化合物结合的作用，在水或碱水中形成可溶性，通过显像除去，形成非图像部分。阴性型的记录层是利用光照射或加热产生游离基或酸，这种游离基或酸形成引发剂或催化剂，引发构成记录层的化合物进行聚合反应、交联反应，形成硬化的图像部分。
本发明的记录层中，虽然使用了水不溶，而碱水可溶的高分子，但是，这种高分子化合物，以下只能适宜称作“碱水可溶性高分子”。
作为本发明记录层中这种最适宜的高分子化合物，最好用在高分子中的主链和/或侧链上含有酸性基的单独聚合物，它们的共聚物或它们的混合物。
其中，虽然在以下(1)-(6)中列举出在高分子主链和/或侧链上具有的酸性基，就对碱性显像液的溶解性、抑制溶解能力的发现，最为理想。
(1)酚基(-Ar-OH)(2)磺酰胺基(-SO2NH-R)(3)置换磺酰胺系酸基(以下称“活性亚氨基”。)(-SO2NHCOR、-SO2NHSO2R,-CONHSO2R)。
(4)碳酸基(-CO2H)(5)磺酸基(-SO2H)
(6)磷酸基(-OPO3H2)上述(1)-(6)中，Ar表示可以是具有置换基的2价芳香连结基、R表示可以是具有置换基的烃基。
具有从上述(1)-(6)中选出酸性基的碱水可溶性高分子中，最好的是具有(1)酚基、(2)磺酰胺基和(3)活性亚氨基的碱水可溶性高分子。从充分确保对碱性显像液的溶解性、显像宽容度、膜强度方面考虑，特别好的是具有(1)酚基、或(2)磺酰胺基的碱水可溶性高分子。
作为从上述(1)-(3)中选出的碱水可溶性高分子，例如可举出以下几种(1)作为具有酚基的碱水可溶性高分子，例如列举如下酚和甲醛的缩聚物、m-甲酚和甲醛的缩聚物、P-甲酚和甲醛的缩聚物、m-/P-混合甲酚和甲醛的缩聚物、酚和甲酚(m-、p-或m-/P-混合的任一种)和甲醛的缩聚物等热塑型酚醛树脂、和连苯三酚与丙酮的缩聚物。进而还可举出在侧链上具有酚基的化合物共聚的共聚物。或者，在主链上具有酚基的化合物共聚的共聚物。
碱水可溶性高分子的重量平均分子量为2.0×102～1.0×104，数平均分子量为5.0×102-2.0×104，从成像性考虑最好。不仅可以单独使用这些高分子，而且也可以2种以上组合使用。在组合用时，如美国专利第4123279号说明书中记载的那样，并用像七-丁基酚和甲醛的缩合物、辛基酚和甲醛的缩合物一类的，具有以3-8个碳原子烷基作置换基的酚和甲醛的缩合物。
(2)作为具有磺酰胺基的碱水可溶性高分子，例如有将来自具有磺酰胺基的化合物的最小构成单位作为主要构成成分，而构成的聚合物。作为如上述的化合物，可举出在分子内分别具有以下1个以上基的化合物，即，在氮原子上至少结合一个氢原子的碘酰胺基，和可聚合的不饱和基。其中最好的是在分子中具有丙烯酰基、烯丙基、或乙烯氧基、置换或单置换氨基磺酰基或置换磺酰亚氨基的低分子化合物。例如有以下述式1-式5表示的化合物。
(化1) (式中，X1、X2分别单独表示-O-或-NR27-。R21、R24分别单独表示氢原子或-CH3。R22、R25、R29、R32、R36分别单独表示可以是具有置换基的1-12个碳原子的烷撑基、环烷撑基、亚芳香基或芳香烷撑基。R23、R27和R39分别单独表示氢原子、可以是具有置换基的1-12个碳原子数的烷基、环烷基、芳香基或芳烷基。R26、R27分别单独表示可以是具有置换基的1-12个碳原子的烷基、环烷基、芳香基、芳烷基。R28、R30和R34分别单独表示氢原子或-CH3。R31、R35分别单独表示可以是单键、或具有置换基的1-12个碳原子的烷撑基、环烷撑基、亚芳香基或芳烷撑基。Y3、Y4分别单独表示单键、或-CO-)。
式1-5表示的化合物中，在本发明的阳性型平版印刷用材料中，最好使用m-氨磺酰苯基甲基丙烯酸酯、N-(P-氨磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(P-氨磺酰苯基)丙烯酸酰胺等。
(3)作为具有活性亚氨基的碱水可溶性高分子，例如有将来自具有活性亚氨基的化合物的最小构成单位为主要构成成分，所构成的聚合物，作为如上述的化合物有在分子内分别有1个以上由下述结构式表示活性亚氨基、和可聚合不饱和基的化合物。
(化2) 具体讲最好使用N-(P-甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺、N-(P-甲苯磺酰基)丙烯酰胺等。
阳性型记录层中使用的构成碱水可溶性高分子的，具有从上述(1)-(6)选出酸性基的最小构成单位，没有必要仅是一个种类，也可以使用2种以上具有相同酸性基的最小构成单位、或2种以上具有不同酸性基的最小构成单位，进行共聚的。
作为共聚方法，可使用以前公知的接枝共聚法、成块共聚法、无规共聚法等。
上述共聚物，具有从共聚合的(1)-(6)中选出酸性基的化合物，在共聚物中最好含10摩尔％以上的，更好含20摩尔％以上的，低于10摩尔％时，趋于不能充分提高显像的宽容度。
作为阴性型成像材料记录层中可使用的最好高分子，有在侧链或主链上具有直接结合了羟基或烷氧基的芳香烃环的聚合物。作为烷氧基，从感度考分别单独表示氢原子或-CH3。R31、R35分别单独表示可以是单键、或具有置换基的1-12个碳原子的烷撑基、环烷撑基、亚芳香基或芳烷撑基。Y3、Y4分别单独表示单键、或-CO-)。
式1-5表示的化合物中，在本发明的阳性型平版印刷用材料中，最好使用m-氨磺酰苯基甲基丙烯酸酯、N-(P-氨磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(P-氨磺酰苯基)丙烯酸酰胺等。
(3)作为具有活性亚氨基的碱水可溶性高分子，例如有将来自具有活性亚氨基的化合物的最小构成单位为主要构成成分，所构成的聚合物，作为如上述的化合物有在分子内分别有1个以上由下述结构式表示活性亚氨基、和可聚合不饱和基的化合物。
(化2) 具体讲最好使用N-(P-甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺、N-(P-甲苯磺酰基)丙烯酰胺等。
阳性型记录层中使用的构成碱水可溶性高分子的，具有从上述(1)-(6)选出酸性基的最小构成单位，没有必要仅是一个种类，也可以使用2种以上具有相同酸性基的最小构成单位、或2种以上具有不同酸性基的最小构成单位，进行共聚的。
作为共聚方法，可使用以前公知的接枝共聚法、成块共聚法、无规共聚法等。
上述共聚物，具有从共聚合的(1)-(6)中选出酸性基的化合物，在共聚物中最好含10摩尔％以上的，更好含20摩尔％以上的，低于10摩尔％时，趋于不能充分提高显像的宽容度。
作为阴性型成像材料记录层中可使用的最好高分子，有在侧链或主链上具有直接结合了羟基或烷氧基的芳香烃环的聚合物。作为烷氧基，从感度考虑，最好是20个以下碳原子的。作为芳香烃环，从原料易得性考虑，最好是苯环、萘环、或蒽环。这些芳香烃环，除了具有羟基或烷氧基之外，还可以具有其他置换基，例如，卤素基、氰基等，从感度考虑，最好是具有背道而羟基或烷氧基，最好没有其他基。
本发明中，可用的最好粘合剂聚合物是具有下述式(Ⅰ)表示构成单位的聚合物，或热塑型酚醛树脂等酚树酯。
(化3) 式中，Ar2表示苯环、萘环或蒽环。R4表示氢原子或甲基。R5表示氢原子或20个以下碳原子的烷氧基。X1表示单键、或含有从C、H、N、O、S中上种以上原子的，0-20个碳原子的2价连结基。K表示1-4的整数。
首先，本发明中，最好用的式(Ⅰ)表示构成单位的实例([BP-1]-[BP-6])列举如下，但本发明并不仅限于这些。
(化4) (化5)
具有这些构成单位的聚合物，可使用相应的单体，按照以前公知的方法，通过游离基聚合获得。
以下讲述热塑性酚醛类。本发明中最好用的热塑性酚醛树脂，有酚型酚醛类、O-、m-、P-各种甲酚型酚醛类，及其共聚物、用卤原子、烷基等置换的酚的酚醛类。
这些热塑型酚醛树酯的重量平均分子量最好在1000以上，更好为2000-2万，数平均分子量最好在1000以上，更好为2000-15000，多分散度最好在1以上，更好为1.1-10。
本发明记录层中含有的红外线吸收剂，具有将吸收的红外线转换成热的功能，利用激光扫描引发光化学反应等，对于记录层的显像液能增大其溶解性。
本发明中使用的红外线吸收剂是有效吸收波长760-1200nm红外线的染料或颜料。最好是对760-1200nm波长有极大吸收的染料或颜料。
作为染料可利用市售染料及例如在《染料便览》(有机合成化学协会编集、昭和45年刊)等文献中记载的公知染料，具体有偶氮染料、金属络盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞花菁染料、碳尪染料、醌亚胺染料、次甲染料、花菁染料、角沙烯(スクヮリリゥム)色素、吡咯尪盐、金属硫醇络合物等染料。
作为本发明中使用的颜料可利用市售颜料及染料索引(C、I)便览、《最新颜料便览》(日本颜料技术协会编1977年刊)、《最新颜料应用技术》(CMC出版、1986年刊)、(印刷油墨技术)(CMC出版、1984年刊)中记载的颜料。
这些红外线吸收剂，只要是对曝光波长有光热转换功能的，任何一种都可使用，具体讲，例如，最好用本申请人在特开平11-985号公报段落号(0038)-(0050)中记载的，作为这些染料或颜料的添加量，相对于记录层涂布液的总固体成分，最好为0.01-30重量％。
进而还可举出最好的，在特愿平10-237634号中记载的阴离子性红外线吸收剂。
在阴性型记录层中，为了降低曝光部分的碱水可溶高分子化合物的碱水溶解性，可含有由光或热分解产生酸的酸发生剂，及利用产生的酸引发交联反应使粘合剂高分子硬化的酸交联剂，或由光或热产生游离基的化合物，及由产生的游离基进行聚合，硬化的化合物等。
在本发明的记录层中，进而根据需要，除了这些外，还可并用各种公知的添加剂。
将这些化合物溶解在最适宜的溶剂中，调制成感光层涂布液，涂布在上述具有特定表面积的铝支撑体上，从而得到本发明的平版印刷版原版。
本发明的记录层涂布量(固体成分)随用途而不同，一般调整为0.01-3.0g/m2。
作为涂布方法，可使用各种方法，例如有棒式涂布、旋转涂布、喷射涂布、幕帘涂布、浸渍涂布、气刀涂布、刮刀涂布、辊子涂布等。随着涂布量的减少、表观感度会增大，但感光层的被膜特性会降低。
以下例举实施例说明本发明，本发明不受这些实施例所限定。
实施例ⅰ-1-ⅰ-3支撑体的制作方法(a)作为以Al为主的金属，使用Si:0.07％、Fe:0.30％、Cu:0.017％、Mn:0.001％、Mg:0.001％、Zn:0.001％、Ti:0.03％、其余部分为Al，和不可避免杂质的合金，调制成熔融液，进行熔融处理、过滤，用DC铸造法制作成厚500mm、宽1200mm的铸块，用面切削机将表面切削平均10mm后，在550℃下均热保持约5小时，再将温度降至400℃，用热轧机加工成2.7mm厚的压延板，再使用连续退收机在500℃下进行热处理后，再进行冷轧，加工成0.24mm厚，将这种铝板切割成1030mm宽后，连续进行处理。
(b)用苛性钠浓度2.6wt％、铝离子浓度6.5wt％、温度70℃的溶液，以喷射法对铝板进行腐蚀处理，使铝板溶解掉7g/m2，随后利用喷射法进行水洗。
(c)用30℃的浓度1wt％的硝酸水溶液(含0.5wt％铝离子)，以喷射法进行去污物，随后喷射水洗。上述去污物用的硝酸水溶液，可使用在硝酸水溶液中用交流电进行电化学粗面化工序中的废液。
(d)用60Hz的交流电压，连续进行电化学粗面化处理。这时的电解液为50℃的1wt％硝酸水溶液(含有0.5wt％铝离子、0.007wt％铵离子)。交流电源波形为图1所示波形，电流值从零达到峰值的时间TP为2msec，使用负载(duty)比1∶1，台形的短形波交流电，以碳极作对电极，进行电化学粗面化处理，对于辅助阳极使用铁氧体。所用电解槽，使用2个图2所示的电解槽。
图2所示装置中，将铝板W浸渍在电解槽10内，卷装在配置的径向鼓辊12上，在移送过程中，由与交流电源11连接的主板Ba、Bb进行电解处理。电解液1 5从电解液供入口14，通过狭缝16供入到径项鼓辊12和主板Ba、Bb之间的电解液通入17中。在主电解槽10内处理的铝板W接着在辅助阳极槽板20内进行电解处理。在该辅助阳极槽20内，辅助阳极板18与铝板相对配置，使供入的电解液15在辅助阳极18和铝板W之间的空间内流动。
电流密度以峰值电流计为30A/dm2，电量以铝板为阳极时的总电量计为270C/dm2，从电源流出电流的5％分流给辅助阳极。
随后利用喷射进行水洗。
(e)用苛性钠浓度26wt％、铝离子浓度6.5wt％的溶液，70℃下，以喷射法对铝板进行腐蚀处理，将铝板溶解掉0.2g/m2，用前段的交流电进行电化学粗面化时，生成的氢氧化铝为污物的主体成分，去除，并溶解掉生成点穴的边缘部分，形成圆滑的边缘部分，随后喷射水洗。
(f)用60℃的浓度25wt％的硫酸水溶液(含有0.5wt％铝离子)，以喷射法进行去除污物处理，随后喷射水洗，到此的基板作为基板A。
(g)使用移动式阳极氧化装置，以硫酸浓度450g/l(含0.5wt％铝离子)、50℃的溶液，电流密度2A/dm2、处理时间200秒进行阳极氧化处理后，用喷射法进行水洗。按表1记载变动阳极氧化条件。
表1
此时形成的低密度皮膜的密度，利用马宋法(利用铬酸/磷酸混合液溶解测定阳极氧化皮膜重量法)和利用SEM观察断面上3点的结果，以10处总计30个点测定膜厚，求得，将重量/膜厚定为密度(kg/m3)，测定结果示于表2。
(h)接着，使用特许登录第2791730号公报记载的封孔处理装置，在100℃,1个大气压下，实施10秒钟水蒸汽封孔处理，封孔率=[(未封孔的比表面积一封孔后的比表面积)/未封孔的表面积]*100，达到90％。
比表面积实际测定的表面积/表观的表面积实际的表面积，前提是用由阿撒阿一奥利苦思(ユァサァィォニクス)制的康达松普(ヵンタソ-ブ)由氦和0.1％氪的混合气吸附量，计算出物理吸附。
(ⅰ)接着，用3号硅酸钠1％水溶液，20℃下，进行10秒钟处理。随后喷射水洗。到此得到的基板，按照阳极氧化条件，分别为基板B-1～基板B-3。
下涂层的形成将下述涂敷液涂布在上述基板B-1～基板B-3上，80℃下干燥15秒形成涂膜，干燥后的涂膜被复量为15mg/m2。
下涂液的组成如下·下述随机共聚物 0.3g·甲醇 100g·水 1g 随机共聚物按结构单元(A)∶(B)=85∶15的混合比聚合。
接着调制下述感光层涂布液1、在涂敷下涂层的基板上涂布该感光层涂布液1、使涂布量为1.0g/m2，得到实施例1-3的平版印刷版用原版。
感光层涂布液1的组成如下癸酸 0.03g下述特定的共聚物10.75gm-p-甲酚热塑型树脂 0.25g(m/p比=6/4，重量平均分子量3500，含有0.5重量％未反应甲酚)P-甲苯磺酸 0.003g四氢无水酞酸 0.03g花菁染料A(下述结构) 0.017g将维多利亚纯兰BOH的对离子形成1-萘0.015g碘酸阴离子的染料氟系表面活性剂 0.05g(MegafacF-177，大日本油墨化学工业(株)制)r-丁内酯 10g甲基乙基酮 10g1-甲氧-2-丙醇1g花菁染料A 特定共聚物1的合成在备有搅拌机、冷却管和滴加漏斗的500ml三口颈瓶内，装入31.0g(0.36摩尔)甲基丙烯酸、39.1g(0.36摩尔)氯甲酸乙酯、和200ml乙腈氰甲烷，在冰水浴中一边冷却一边搅拌混合物，利用滴加漏斗在1小时内向该混合物中滴加36.4g(0.36摩尔)三乙胺。滴加结束后，撤去冰水浴，室温下搅拌混合物30分钟。
向该反应混合物中加入51.7g(0.30摩尔)P-氨基苯磺酰胺，油浴下一边升温到70℃一边搅拌混合物1小时，反应结束后，边搅拌水边将该混合物倾入1升水中，将得到的混合物搅拌30分钟，过滤该混合物，取出析出物，将其用500ml水形成浆液后，过滤该浆液，将得到的固体干燥，得到白色固体状N-(P-氨磺酰苯基)甲基丙烯酸酰胺(数量46.9g)。
接着，在备有搅拌机、冷却管和滴加漏斗的20ml三口颈瓶中，加入4.61g(0.0192摩尔)N-(P-氨磺酰苯基)甲基丙烯酸酰胺、2.94g(0.0258摩尔)甲基丙烯酸乙酯、0.80g(0.015摩尔)丙烯腈、和20gN,N-二甲基乙酰胺、一边搅拌混合物一边用温水浴加热到65℃。向该混合物中加入0.15g[V-65](和光纯药[株]制)，一边保持65℃，一边在氮气流下搅拌混合物2小时。在2小时内，用滴加漏斗滴加由4.61gN-(P-氨磺酰苯基)甲基丙烯酸酰胺、2.94g甲基丙烯酸乙酯、0.80g丙烯腈、0.15g N,N-二甲基乙酰胺和聚合引发剂“V-65”形成的混合物。滴加结束后，在65℃下搅拌得到的混合物2小时。反应结束后向混合物中加入40g甲醇，冷却，一边搅拌水一边将得到的混合物倾入2升水中，搅拌混合物30分钟后，过滤得到析出物，进行干燥，得到15g白色固体。利用凝胶渗透色谱法测定这种特定的共聚物1的重量平均分子量(聚苯乙烯标准)为53000。
感度的评价用功率500mw、波长830nm光束径17μm(1/e2)的半导体激光，以5m/秒的主操作速度。将上述得到的平版印刷版用原版进行曝光后，使用富士胶片(株)制PS自动显影900NP显像机，用PS版用显像液LH-DP(1∶7.8)水稀释液，以45ms/cm的导电度进行显像。
上述成像后，在整个图像部分上涂布富士胶片(株)制阳性消除液RP-lS,25℃下经过1分钟后，水洗的消除部分，和利用显像处理产生的非图像部分，利用280nm下扩散反射产生的吸光度差，求出两部分粘合剂残存量的差异，将其作为残膜，将残膜量急剧增加时刻的最低版面能量作为感度，结果一并列于上述表2。
污染性的评价。
将这样制作成像的平版印刷版安装在海德堡社制SOR-M印刷机上，印刷100张后停止印刷，放置30分钟后，再次安装在印刷机上印刷100张，观察此时非图像部分的油墨去除情况，按以下标准进行评价。
○油墨去除快(难以污染)△油墨去除稍慢，不如X慢×油墨去除慢(易受污染)实施例ⅰ-4在制造实施例ⅰ-3中基板B-3的工序中，除了不进行封孔处理外，其他一样制作基板和实施例ⅰ-1一样得到平版印刷版原版，作为实施例ⅰ-4·和实施例ⅰ-1一样进行评价，结果示于表2。
实施例ⅰ-5在制造实施例ⅰ-3中基板B-3的工序中，用喷溅装置，将SiO2作为靶子材料，环境气Ar,5m托、Rf:1KW，对基板A进行27分钟喷溅，形成低密度皮膜，除了不进行阳极氧化处理外，和实施例ⅰ-3一样得到平版印刷版原版，作为实施例ⅰ-5。和实施例ⅰ-1一样进行评价。结果示于表2。
比较例ⅰ-1用喷溅装置，以Al2O3作为靶子材料，环境气Ar,5m、Rf:1KW,对基板A进行27分钟喷溅，形成皮膜，除了不进行阳极氧化处理外，和实施例ⅰ-4一样得到平版印刷版原版，作为实施例ⅰ-1。和实施例ⅰ-1一样进行评价。皮膜密度为3900Kg/m2，其他结果示于表2。
比较例ⅰ-2除了以硫酸浓度100g/l(含0.5wt％铝离子)溶液，50℃，电流密度30A/dm2对基板A进行阳极氧化处理外，其他和实施例ⅰ-4一样，得到平版印刷版原版，作为比较例ⅰ-2。和实施例ⅰ-1一样进行评价，皮膜密度为3300kg/m2，其他评价结果示于表2。
比较例ⅰ-3在制造实施例ⅰ-1中基板B-1的工序中，除了将电解温度取为70℃外，其他和实施例ⅰ-1一样得到基，和实施例ⅰ-1一样得到平版印刷版原版，作为比较例ⅰ-3。和实施例ⅰ-1一样进行评价，皮膜密度为900kg/m3，其他评价结果示于表2。
表2
从表2结果明确知道，使用在铝基板表面形成规定密度皮膜支撑体的本发明平版印刷版原版，任何一个感度都很优良，可得到没有污染良好的印刷物。
另一方面，形成皮膜密度过高的比较例ⅰ-1、ⅰ-2中支撑体的隔热性不够，感度降低，形成皮膜密度过低的比较例3，感度虽然好，但对印刷物造成污染。
实施例ⅱ-1支撑体的制作方法在工序g中，使用阳极氧化装置，以硫酸浓度170g/l(含0.5wt％铝离子)、温度40℃30A/dm2、20秒，对基板A进行阳极氧化处理，除此之外，按照上述(a)-(ⅰ)一样的工序制作基板D-1。
下涂层的形成在上述基板D-1上涂布上述下涂层液，80℃下干燥15秒形成涂膜。干燥后的涂膜被复量为15mg/m2。
接着，调制上述感光层涂布液，将该感光层涂布液涂布在形成下涂层的基板上，涂布量为1.0g/m2，得到实施例ⅱ-1的平版印刷版原版。
将得到的平版印刷版原版，和实施例ⅰ-1一样进行显像处理。
空隙率的测定按下式求出阳极氧化皮膜的空隙率。
空隙率(％)=[1-(氧化皮膜密度/3.98)]×100其中氧化皮膜密度(g/cm3)根据[单位面积的氧化皮膜重量/氧化皮膜膜厚]求出。3.98是由化学便览查出的氧化铝密度(g/cm3)。
单位面积的氧化皮膜重量，是将显像处理后的非图像部分切割成规定的大小，用铬酸/磷酸形成的马宋液进行溶解，根据减少成分计算出。用日本电子制扫描型显微镜T20，观察显像处理后非图像部分的阳极氧化皮膜，测定50个点的膜厚，算出平均膜厚，结果示于表3。
微孔径的测定用日立制作所制扫描电子显微镜S-900，以加速电压12KV、进行蒸镀的条件，根据15万倍观察的SEM照片求出显像处理后非图像部分阳极氧化皮膜表面的微孔径。随意选取50个孔径求出平均值作为微孔径，结果示于表3。
接触角的测定将显像处理后的非图像部分切成适当大小，在其表面上滴加纯水水滴，滴加30秒后，测定印刷版(非图像部分)表面和水滴的接触角。这种测定重复5次，求出平均值作为接触角，结果示于表3。
感度的评价如上成像后，用麦克贝思浓度计测定非图像部分的浓度，将浓度急剧增加时的版面能量作为感度，结果示于表3。
污染性的评价显像时，作为末道液装入富士胶片株制FP-2W进行处理外，其他和上述一样进行显像处理。
将显像处理的平版印刷版安装在海德堡社制SOR-M印刷机上，从油墨附着在整个版面上的状态开始给水和给纸，在与非图像部分对应区域的印刷物上出现油墨附着，最终在非图像部分上没有油墨附着，至到形成没有污染的非图像部分时，损失纸张数，作为印刷污染性的指标。张数越少，评价耐污染性越好，结果示于表3。
表3
实施例ⅱ-2制造实施例ⅰ-1中基板D-1的工序中，换成水蒸汽封孔处理，在30℃、PH13的氢氧化钠水溶液中浸渍45秒后，再在100℃NaF0.1％NaH2PO410％的混合水溶液中进行1分钟浸渍处理，除此之外，同样制作成基板D-2，和实施例ⅱ-1一样得到平版印刷版原版，作为实施例ⅱ-2。和实施例ⅱ-1一样进行评价，结果示于表3。
实施例ⅱ-3在制造实施例ⅱ-2中基板D-2的工序中，阳极氧化处理条件取为溴酸50％/l溶液，30℃2分钟，将PH13的氢氧化钠水溶液的浸渍处理条件变更为50℃,2分钟,除此之外，和实施例ⅱ-2一样得到平版印刷版原版，作为实施例ⅱ-3。和实施例ⅱ-1一样进行评价，结果示于表3。
比较例ⅱ-1在制造实施例ⅱ-1中基板D-1的工序中，除了将阳极氧化处理条件取为硫酸100g/l、电流密度20A/dm2、处理时间30秒之外，其他和实施例ⅰ-1一样得到平版印刷版原版，作为比较例ⅱ-1。和实施例ⅱ-1一样进行评价，结果示于表3。
比较例ⅱ-2在制造实施例ⅱ-2中基板D-2的工序中，除了不进行NaF/NaH2PO4混合水溶液浸渍处理之外，和实施例2一样得到平版印刷版原版，作为比较例ⅱ-2，和实施例ⅱ-1一样进行评价，结果示于表3。
比较例ⅱ-3在制造实施例ⅱ-2中基板D-2的工序中，换成向NaF/NaH2PO4混合水溶液的浸渍处理，硫酸钡1％水溶液，95℃,2分钟，进行浸渍处理外，和实施例ⅱ-2一样得到平版印刷版原版，作为比较例ⅱ-3，和实施例ⅱ-1一样进行评价，结果示于表3。
比较例ⅱ-4在实施例ⅱ-3的制造工序中，除了将在氢氧化钠浸渍处理中的处理时间从2分钟变更为3分钟外，和实施例ⅱ-3一样得到平版印刷版原版，作为比较例ⅱ-4，和实施例ⅱ-1一样进行评价，结果示于表3。
从表3的结果明确知道，使用在铝基板表面形成具有规定空隙率和规定物性皮膜支撑体的本发明平版印刷版原版，任何一个感度都很优良，印刷耐污染性也很优良。
另一方面，形成皮膜的空隙率过低时的比较例ⅱ-1，支撑体隔热性不充分，感度降低，形成皮膜的空隙率过高时的比较例ⅱ-4，感度虽好，但存在印刷被污染的问题。形成皮膜的空隙率即使满足本发明的范围，微孔径和非图像部分的接触角超出本发明范围的比较例ⅱ-2和ⅱ-3，任何一个的印刷耐污染性都很低劣。
本发明的平版印刷版原版，使用红外线激光可以直接由计算机等的数字数据进行记录，得到高感度，非图像部分不产生污染，高质量画面的印刷物。
权利要求
1.一种平版印刷版原版，其特征在于粗面化铝基体上形成无机氧化皮膜的支撑体上，设置利用红外线激光曝光可书写的记录层，所述无机氧化皮膜的密度为1000-3200kg/m3。
2.一种平版印刷版原版，其特征在于粗面化铝基体上形成阳极氧化皮膜的支撑体上，设置利用红外线激光曝光可书写的记录层，至少满足下述(ⅰ)或(ⅱ)中的一个条件(ⅰ)上述阳极氧化皮膜的密度为1000-3200kg/m3，或(ⅱ)下述式定义的空隙率为20-70％，上述阳极氧化皮膜露出表面的微孔直径在15nm以下，而且，显像处理后非图像部分的接触角在20度以下，空隙率(％)=[1-(氧化皮膜密度/3.98)]×100其中氧化皮膜密度(g/cm3)=单位面积的氧化皮膜重量/氧化皮膜膜厚。
3.根据权利要求2所述的平版印刷版原版，其特征在于获得的上述支撑体，是在粗面化铝基体上设置阳极氧化皮膜后，进行封孔处理。
4.根据权利要求2所述的平版印刷版原版，其特征在于以0.5-20g/m2的范围形成上述阳极氧化皮膜。
5.根据权利要求3所述的平版印刷版原版，其特征在于以0.5-20g/m2的范围形成上述阳极氧化皮膜。
6.根据权利要求2所述的平版印刷版原版，其特征在于用红外线激光可书写的记录层是利用红外线激光曝光可直接记录的，是含有碱水溶液可溶的高分子和红外线吸收剂的，曝光部分对于碱性显像液的溶解性产生变化的热型感光层。
7.根据权利要求3所述的平版印刷版原版，其特征在于用红外线激光可书写的记录层是利用红外线激光曝光可直接记录的，是含有碱水溶液可溶的高分子和红外线吸收剂的，曝光部分对于碱性显像液的溶解性产生变化的热型感光层。
8.根据权利要求4所述的平版印刷版原版，其特征在于用红外线激光可书写的记录层是利用红外线激光曝光可直接记录的，是含有碱水溶液可溶的高分子和红外线吸收剂的，曝光部分对于碱性显像液的溶解性产生变化的热型感光层。
9.根据权利要求5所述的平版印刷版原版，其特征在于利用红外线激光可书写的记录层是利用红外线激光可直接记录的，是含有碱水溶液可溶的高分子和红外线吸收剂的，曝光部分对碱性显像液的溶解性产生变化的热型感光层。
10.根据权利要求6所述的平版印刷版原版，其特征在于利用红外线激光可书写的记录层是含有红外线吸收剂、由热产生酸或游离基的化合物，及由酸或游离基形成交联、引发聚合反应的化合物的阴性型记录层。
11.根据权利要求7所述的平版印刷版原版，其特征在于利用红外线激光可书写的记录层是含有红外线吸收剂，由热产生酸或游离基的化合物，及由酸或游离基形成交联，引发聚合反应的化合物的阴性型记录层。
12.根据权利要求8所述的平版印刷版原版，其特征在于利用红外线激光可书写的记录层是含有红外线吸收剂，由热产生酸或游离基的化合物，及由酸或游离基形成交联，引发聚合反应的化合物的阴性型记录层。
13.根据权利要求9所述的平版印刷版原版，其特征在于利用红外线激光可书写的记录层是含有红外线吸收剂，由热产生酸或游离基的化合物，及由酸或游离基形成交联，引发聚合反应的化合物的阴性型记录层。
14.根据权利要求6所述的平版印刷版原版，其特征在于利用红外线激光可书写的记录层是含有红外线吸收剂，及由热分解结合结构，对碱水溶液形成可溶性化合物的阳性型记录层。
15.根据权利要求7所述的平版印刷版原版，其特征在于利用红外线激光可书写的记录层是含有红外线吸收剂，及由热分解结合结构，对碱水溶液形成可溶性化合物的阳性型记录层。
16.根据权利要求8所述的平版印刷版原版，其特征在于利用红外线激光可书写的记录层是含有红外线吸收剂，及由热分解结合结构，对碱水溶液形成可溶性化合物的阳性型记录层。
17.根据权利要求9所述的平版印刷版原版，其特征在于利用红外线激光可书写的记录层是含有红外线吸收剂，及由热分解结合结构，对碱水溶液形成可溶性化合物的阳性型记录层。
18.根据权利要求5所述的平版印刷版原版，其特征在于上述高分子在主链和/或侧链上具有下述(1)-(6)中列举的酸性基，(1)酚基(-Ar-OH)(2)磺酰胺基(-SO2NH-R)(3)置换磺酰胺系酸基(以下称活性亚氨基·)(-SO2NHCOR、-SO2NHSO2R，-CONHSO2R)(4)碳酸基(-CO2H)(5)磺酸基(-SO3H)(6)磷酸基(-OPO3H2)上述(1)-(6)中，Ar表示可以是具有置换基的2价芳香连结基、R表示可以是具有置换基的烃基。
19.根据权利要求7所述的平版印刷版原版，其特征在于上述高分子在主链和/或侧链上有上述(1)-(6)中列举的酸性基。
20.根据权利要求8所述的平版印刷版原版，其特征在于上述高分子在主链和/或侧链上具有上述(1)-(6)中列举的酸性基。
21.根据权利要求8所述的平版印刷版原版，其特征在于上述高分子在主链和/或侧链上具有上述(1)-(6)中列举的酸性基。
全文摘要
本发明涉及一种利用红外线激光曝光可书写的，可记录高感度图像，能获得没有污染的高质量画面印刷物的热型平版印刷版原版，特征是在粗面化的铝基体上形成具有规定密度和/或空隙率的阳极氧化皮膜，在这样的支撑体上设置利用红外线激光曝光可书写的记录层。
文档编号B41N1/14GK1317724SQ01109
公开日2001年10月17日 申请日期2001年4月6日 优先权日2000年4月7日
发明者堀田久 申请人:富士胶片株式会社