图像记录用组合物、图像记录用墨水组和记录装置的制作方法

专利名称：图像记录用组合物、图像记录用墨水组和记录装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及图像记录用组合物、图像记录用墨水组和记录装置。

背景技术：
喷墨记录系统构建了一种利用墨水记录图像和数据等的方法。喷墨记录系统的原理是通过经喷嘴、狭缝或多孔膜等喷射液体或熔融固体形态的墨水，在由纸、织物或薄膜制成的介质上形成图像。目前，已经有各种不同的喷墨方法被提出，包括所谓的电荷控制系统，其中墨水通过静电引力喷射；所谓的按需喷墨(drop-on-demand)系统(压力脉冲系统)，其中墨水通过压电元件中的振动压力喷射；所谓的热喷墨系统，其中墨水利用通过使用高温形成及生长的气泡所产生的压力喷射；等等。通过利用这些系统，可以获得绘有精细度极高的图像或数据的记录材料。
为在包括渗透性介质和非渗透性介质在内的各种记录介质上进行具有高精细度的图像或数据的记录，一种先将图像记录在中间转印体上然后将该图像转印到记录介质上的方法已被应用在使用墨水的记录系统，包括前述喷墨记录系统之中。
日本特开(JP-A)2000-343808号公报提出了一种系统，其中在向中间转印体上提供诸如具有不同吸水性的聚合物、具有不同尺寸的吸水性聚合物、具有不同交联度的吸水性聚合物等多种粉末聚合物的混合物的同时进行记录。
日本特开2000-94654号公报提出了一种系统，其中在提供在与中间体上的墨水接触时能够增加墨水的粘度的固体颗粒，例如多糖聚合物、褐藻酸和角叉菜胶的固体颗粒的同时进行记录。
日本特开2003-57967号公报提出了一种系统，其中将图像从中间转印体转印到记录介质上，所述中间转印体具有于其上形成的疏水性树脂颗粒层并能将墨水(例如SD型(慢干型，slow-dry type)染料)保留在疏水性树脂颗粒层中形成的空隙内。
日本特开2002-370347号公报提出了一种系统，其中将图像从中间转印体转印到记录介质上，图像通过向空隙型墨水吸收层上喷射染料墨水而形成在中间转印体上。墨水吸收层则通过利用湿法施加无机颗粒或亲水性聚合物等而形成在中间转印体上。
日本特开2002-321443号公报提出了一种具有多孔墨水吸收层的喷墨中间转印介质，所述多孔墨水吸收层含有热塑性树脂颗粒和非热塑性树脂颗粒。墨水吸收层通过在不高于热塑性树脂颗粒的最低成膜温度(MFT)的温度将层干燥而形成。
日本特开2001-10114号公报提出了一种记录装置，其中将图像从中间转印体转印到记录介质上，图像通过提供具有高电阻率并且具有在与液体接触时能够提高其粘度的能力的粉末、然后使所述粉末与液体接触而形成在中间转印体上。
日本特开平11-188858号公报提出了一种记录装置，其中将图像从保持有粘度增大的液滴的中间转印体转印到转印位置处的记录介质上。液滴的粘度通过将液滴喷射到施加至中间转印体上的粉末上而提高。粉末相对于液滴是可溶的或可溶胀的，并能够增加液滴的粘度。
日本特开2001-212956号公报提出了一种记录方法，其中将液体应用在中间转印体上，并且将墨水粘附在液体上，然后将中间转印体上的墨水与液体一起转印到记录介质上。
日本特开2001-315426号公报提出了一种喷墨印刷方法，其中印刷的材料通过以接触方式将图像从图像保持体转印到记录介质上而生产，所述图像通过利用静电场的喷墨系统由图像保持体表面上的油性墨水(oily ink)形成。
日本特开2005-170036号公报提出了一种喷墨记录方法，所述方法包括将降低着色墨水流动性的第一材料施加到中间转印体上；通过将着色墨水从记录头施加到其上已施加有所述第一材料的中间转印体上而形成墨水图像；和将所述墨水图像从中间转印体转印到记录介质上，所述中间转印体上在转印前施加有能够增加图像耐磨性的第二材料。
鉴于上述情况，本发明提供了一种图像记录用组合物、一种图像记录用墨水组和一种能够将图像形成在各种记录介质上同时可以抑制印刷中的不均匀性的记录装置。具体而言，本发明提供了以下方面。
1.一种图像记录用组合物，所述组合物包含吸水性树脂颗粒和在施加外部刺激时能够固化的固化性材料，所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为5重量％～50重量％。
根据本发明的这一方面，图像的转印和形成可以在各种记录介质上进行，同时可以抑制印刷不均匀性。
2.如1所述的图像记录用组合物，其中所述吸水性树脂颗粒包含交联的吸水性树脂。
根据本发明的这一方面，可以改善图像记录用组合物的稳定性。
3.如1所述的图像记录用组合物，其中所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径/所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径的值小于或等于1.5。
根据本发明的这一方面，图像的转印和形成可以在各种记录介质上进行，同时可以抑制印刷不均匀性。
4.如1所述的图像记录用组合物，其中所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为20重量％～50重量％。
根据本发明的这一方面，图像的转印和形成可以在各种记录介质上进行，同时可以抑制印刷不均匀性。
5.如1所述的图像记录用组合物，其中所述固化性材料是选自由以下材料组成的组的至少一种材料在用紫外线照射时能够固化的紫外线固化性材料、在用电子束照射时能够固化的电子束固化性材料和在加热时能够固化的热固化性材料。
6.如1所述的图像记录用组合物，所述组合物进一步包含热塑性树脂。
根据本发明的这一方面，所述组合物的粘度因具有相容性的所述热塑性树脂而得到控制，由此可以控制所述颗粒的沉积度或者控制与颗粒的相容性。此外，所述组合物可以在无需使用溶剂的条件下被包括在记录介质中，印刷浓度可以得到控制，墨水的渗透或扩散可以得到抑制，因热转印时的熔融而发生的粘附或转印效率可以得到改善，可以提供表面光泽，固化性层从中间转印体上的防粘性可以得到改善，固化时的反应性可以得到提高。
7.一种图像记录用墨水组，所述墨水组包含图像记录用组合物和含有水性溶剂的水性墨水，所述图像记录用组合物包含吸水性树脂颗粒和在施加外部刺激时能够固化的固化性材料，所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为5重量％～50重量％。
根据本发明的这一方面，图像的转印和形成可以在各种记录介质上进行，同时可以抑制印刷不均匀性。
8.一种记录装置，所述装置包括 中间转印体； 向所述中间转印体供给图像记录用组合物的供给单元，所述图像记录用组合物包含吸水性树脂颗粒和在施加外部刺激时能够固化的固化性材料，所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为5重量％～50重量％； 将含有水性溶剂的水性墨水喷射到由已供给到所述中间转印体上的所述图像记录用组合物形成的固化性层上的喷射单元； 将其上已喷射有所述水性墨水的所述固化性层转印到记录介质上的转印单元；和 施加能够使所述固化性层固化的刺激的刺激施加单元。
根据本发明的这一方面，图像的转印和形成可以在各种记录介质上进行，并且可以通过抑制水性墨水的扩散而转印和形成高精细度的图像。此外，通过使用中间转印系统，可以获得良好的图像可维护性，并且可以缩短渗透记录介质所需的时间。
9.如8所述的记录装置，其中所述图像记录用组合物中所包含的所述吸水性树脂颗粒包含交联的吸水性树脂。
10.如8所述的记录装置，其中所述图像记录用组合物中所包含的所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径/所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径的值小于或等于1.5。
11.如8所述的记录装置，其中所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为20重量％～50重量％。
12.如8所述的记录装置，其中所述固化性材料是选自由以下材料组成的组的至少一种材料在用紫外线照射时能够固化的紫外线固化性材料、在用电子束照射时能够固化的电子束固化性材料和在加热时能够固化的热固化性材料。
13.如8所述的记录装置，其中所述图像记录用组合物进一步包含热塑性树脂。
14.一种记录装置，所述装置包括 向记录介质供给图像记录用组合物的供给单元，所述图像记录用组合物包含吸水性树脂颗粒和在施加外部刺激时能够固化的固化性材料，所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为5重量％～50重量％； 将含有水性溶剂的水性墨水喷射到由已供给到所述记录介质上的所述图像记录用组合物形成的固化性层上的喷射单元；和 施加能够使所述固化性层固化的刺激的刺激施加单元。
根据本发明的这一方面，图像的转印和形成可以在各种记录介质上进行，并且可以通过抑制水性墨水的扩散而形成高精细度的图像。此外，通过使用直接转印系统，结构可以得到简化，转印的图像的形成可以以较高的速度和较低的成本来进行，并且可以缩短在记录介质上的干燥时间。
15.如14所述的记录装置，其中所述图像记录用组合物中所包含的所述吸水性树脂颗粒包含交联的吸水性树脂。
16.如14所述的记录装置，其中所述图像记录用组合物中所包含的所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径/所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径的值小于或等于1.5。
17.如14所述的记录装置，其中所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为20重量％～50重量％。
18.如14所述的记录装置，其中所述固化性材料是选自由以下材料组成的组的至少一种材料在用紫外线照射时能够固化的紫外线固化性材料、在用电子束照射时能够固化的电子束固化性材料和在加热时能够固化的热固化性材料。
19.如14所述的记录装置，其中所述图像记录用组合物进一步包含热塑性树脂。



下面将基于下述附图详细描述本发明的示例性实施方式，其中 图1A是显示在喷射墨水前固化性层中的吸水性树脂颗粒的状态的截面示意图； 图1B是显示在喷射墨水后固化性层中的吸水性树脂颗粒的状态的截面示意图； 图2是显示根据本发明的第一示例性实施方式的记录装置的结构图； 图3是显示根据本发明的第二示例性实施方式的记录装置的结构图； 图4是显示根据本发明的第三示例性实施方式的记录装置的结构图；和 图5是显示根据本发明的第四示例性实施方式的记录装置的结构图。

具体实施例方式
下面将详细描述本发明的示例性实施方式。本发明的示例性实施方式中所使用的图像记录用组合物包括施加外部刺激时能够固化的固化性材料和吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的体积平均粒径为大于或等于大约5μm至小于或等于大约50μm，并且吸水性树脂颗粒在图像记录用组合物中的含量为大于或等于大约5重量％至小于或等于大约50重量％。
将图像记录用组合物供给到中间转印体或记录介质以在其上形成固化性层，图像则通过将包含水性介质的水性墨水喷射到所述固化性层上而形成。
在常规喷墨记录装置中，存在诸如记录介质的卷曲、黄化或劣化、记录速度的降低等问题，这归因于干燥时间或加热，而它们又是因湿气存留在记录介质中而未蒸发出来所引起的。此外，因吸引记录介质的静电特性降低而造成传输记录介质的性质或记录介质的位置稳定性的劣化。此外，在利用诸如在电子照相法等中所使用的中间转印体等利用粉末材料的图像记录法中也存在一些问题，例如受到为符合诸如粉尘控制等环境规定而使所用粉末颗粒组分尺寸大于或等于5μm的制约，在记录介质上定影的过程中因图像劣化而难以提高分辨率等问题。此外，分辨率的劣化也可因渗透所引起的图像保持力的差异、墨水与颗粒间空隙的粘附的差异而造成。此外，吸水性树脂颗粒在中间转印体上的保持性的劣化可因水性墨水自身静电粘附粉末材料的能力降低而造成。与电子照相法相似，在热定影系统中存在为进行高速定影而增加热能的情况。因此，存在因中间转印体自身的热经历而引发的问题，例如彩色重合的劣化、墨水的污染、因定影后的残留物引起的清洁性质的劣化、因墨水在记录介质中的空隙内的再渗透引起的图像的劣化、因热定影引起的已渗入记录介质的墨水的再挥发、气泡的存在等，这些问题将导致图像中有缺陷形成。因此，在下述系统中进行高速和高品质的印刷存在困难，在所述系统中，液体粘附在中间转印体表面，而墨水则粘附在该液体上，然后将墨水与液体一同转印到记录介质上。
在使用如上所述的图像记录用组合物时可以抑制水性墨水的扩散和形成高清晰度的转印图像的原因尚不明确，但据认为是由于下述原因。
当固化性层由上述图像记录用组合物形成时，吸水性树脂颗粒2分布在固化性层4中，由于吸水性树脂颗粒2与固化性层4密度不同，因此有少部分吸水性树脂颗粒2暴露在固化性层4的表面上，如图1A所示。
在将墨水喷射到固化性层4上时，墨水中的水性介质将渗入吸水性树脂颗粒2的暴露部分，这使含有水性介质的吸水性树脂颗粒2有更多部分暴露在固化性层4的表面上，这是因为吸水性树脂颗粒2与固化性层4之间的密度差异扩大，如图1B所示。
通过含有水性介质的吸水性树脂颗粒2部分，水性介质扩散和渗入未暴露在固化性层4的表面上的吸水性树脂颗粒2部分中，出于与密度差异相似的机理，这将使所述部分暴露在固化性层4的表面上或者向固化性层4的表面移动。
在喷射所述墨水后，通过暴露在固化性层4的表面上的吸水性树脂颗粒2，墨水组合物向吸水性树脂颗粒2的渗透可以得到促进，而疏水性介质中的水性墨水的扩散可以得到抑制，由此形成具有高清晰度的图像。
在固化固化性层4时所出现的加热和收缩的影响据认为可以促进墨水中湿气的挥发和缓解颗粒溶胀的影响，由此可以在上述两种效应的协同效应下使图像能以更加稳定的方式在高速转印下形成。
在将墨水喷射在形成于中间转印体上的上述固化性层上、然后转印到记录介质上以形成图像的示例性实施方式中，由于可以在记录介质上保持中间转印体的表面性质，因此可以获得良好的转印性质(固化性层从中间转印体上的防粘性)并且可以形成具有高光泽度的图像。虽然上述情况的原因尚不明确，但据认为原因如下。
固化性层以下述状态被转印到记录介质上，即，吸水性树脂颗粒位于固化性树脂的表面侧(喷射墨水以形成图像的一侧)中，而在固化性层的中间转印体一侧(不进行印刷的一侧)上则不存在或仅存在少量吸水性树脂颗粒。因此，可以获得来自中间转印体的良好的转印性质(防粘性)。另一方面，已被转印到记录介质上的固化性层在固化性层的记录介质侧包含吸水性树脂颗粒，而在表面侧(与记录介质相反的一侧)不含吸水性树脂颗粒。因此，中间转印介质的表面性质可以直接转移到记录介质上，从而形成具有高光泽度的平滑表面的图像。
此外据认为还有另外一个效果，即，涂布时粘性界面将变为固化时具有防粘性的膜。因此，在中间转印体上的粘性涂覆膜可以容易地转移到记录介质上，而在固化时又可以容易地从表面(与中间转印体接触的非印刷表面)上释放，从而能够进行高效的转印。
下面将参考附图详细说明本发明的示例性实施方式。所有附图中具有相同功能的部件被赋予了同一标记，并省略了重复的说明。
(第一示例性实施方式) 图2是显示根据本发明的第一示例性实施方式的记录装置的结构图。
如图2所示，根据第一示例性实施方式的记录装置101包括例如中间转印鼓10；供给单元12，所述供给单元12通过供给至少包含施加外部刺激(诸如热、紫外线和电子束等能量)时能够固化的固化性材料和吸水性树脂颗粒的图像记录用组合物12A而在中间转印鼓10上形成固化性层12B；喷墨记录头14，所述喷墨记录头14通过将包含水性介质的墨滴14A喷射到固化性层12B上而形成图像T；转印单元16，所述转印单元16通过将记录介质P置于中间转印鼓10上并对其施加压力而将其上形成有图像T的固化性层12B转印到记录介质P上；和刺激施加单元18，所述刺激施加单元18施加刺激，通过该刺激使已转印到记录介质P上的固化性层12B固化。
此外，可在转印单元16沿中间转印鼓10旋转方向的下游处布置清洁单元20，所述清洁单元20除去来自中间转印鼓10的表面上残留的固化性层12B的残余物和诸如来自记录介质P的纸屑等附着在中间转印鼓10上的异物。
中间转印鼓10可以具有例如圆筒形基体和覆盖该圆筒形基体表面的表面层。中间转印鼓10可以具有等于或大于记录介质P的宽度(轴向长度)。
圆筒形基体的材料包括例如铝、不锈钢(SUS)和铜等。
用于表面层的材料包括例如各种树脂(例如聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚砜和氟基树脂)、各种橡胶(例如腈橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯橡胶、丁二烯橡胶、丁基橡胶、氯磺化聚乙烯、聚氨酯橡胶、表氯醇橡胶、丙烯酸橡胶、硅橡胶和氟橡胶)等等。表面层可以具有单层结构或叠层结构。
供给单元12在其中储存有图像记录用组合物12A的外壳12C中包括例如用于将图像记录用组合物12A供给到中间转印鼓10的供给辊12D和用于调整由所供给的图像记录用组合物12A形成的固化性层12B的厚度的刮刀12E。
供给单元12中的供给辊12D可以以连续的方式与中间转印鼓10接触，或者可以被布置成与中间转印鼓10分开。此外，供给单元12可以从独立的供给系统(图中未示出)向外壳12C中供给图像记录用组合物12A，从而使图像记录用组合物12A可以连续供给。
在此，图像记录用组合物12A中包含的“在施加外部刺激(能量)时能够固化的固化性材料”是指通过外部刺激能够固化成为“固化性树脂”的材料。这种材料的具体实例包括固化性单体、固化性大分子单体、固化性低聚物和固化性预聚物。这些材料的详细情况将在后面说明。
“吸水性树脂颗粒”是指由能够吸收水性介质的材料形成的颗粒。这些材料的详细情况将在后面说明。
供给单元的结构不限于上述构造，并且可以是利用已知的供给方法的那些构造，所述已知的供给方法包括诸如棒涂机涂布、喷涂、喷墨涂布、气刀涂布、刮刀涂布和辊涂等涂布方法。
喷墨记录头14包括例如用于每种颜色的记录头，其中包括用于喷射黑色墨水的记录头14K、用于喷射青色墨水的记录头14C、用于喷射品红墨水的记录头14M和用于喷射黄色墨水的记录头14Y，它们沿中间转印鼓10旋转方向从上游侧按此顺序排列。当然，记录头14的结构不限于上述构造，并且可以不包括全部的记录头14K、14C、14M和14Y。
例如，每个记录头14都优选为宽度等于或大于记录介质P的宽度的线型喷墨记录头，但是也可以使用常规的扫描型喷墨记录头。每个记录头14喷射墨水的方法可以是能够喷射墨水的任何方法，例如是压电元件驱动法和加热元件驱动法。
例如，每个记录头14都可以被安排成沿中间转印鼓10旋转方向从上游依次串联排列的记录头14K、记录头14C、记录头14M和记录头14Y。
每个记录头14都可以以此方式排列，使得中间转印鼓10的表面和记录头的喷嘴面之间的距离例如是大约0.3mm～大约0.7mm。此外，例如可将每个记录头14布置成其纵向与中间转印鼓10的旋转方向交叉(理想地为垂直方式)。
转印设备16包括加压辊16A，其被布置成使加压辊16A紧压中间转印鼓10。加压辊16A可以由例如与中间转印鼓10所使用的材料相似的材料制成。
刺激施加单元18根据图像记录用组合物12A中包含的固化性材料的种类选择。具体而言，例如，当固化性材料是使用紫外线照射时能够固化的材料时，则使用利用紫外线照射图像记录用组合物12A(或由图像记录用组合物12A形成的固化性层12B)的紫外线照射单元作为刺激施加单元18。当固化性材料是使用电子束照射时能够固化的材料时，则使用利用电子束照射图像记录用组合物12A(或由图像记录用组合物形成的固化性层12B)的电子束照射单元作为刺激施加单元18。此外，当材料是加热时能够固化的材料时，则使用对图像记录用组合物12A(或由图像记录用组合物12A形成的固化性层12B)加热的加热单元作为刺激施加单元18。
紫外线照射单元可以是例如金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯、深紫外线灯(deep ultraviolet-ray lamp)、从外部利用微波紫外线激光器而不使用电极激发水银灯的灯、氙气灯、紫外线发光二极管(UV-LED)等。
使用紫外线照射的条件不受特别限制，只要包含在使用紫外线照射时能够固化的材料的图像记录用组合物12A(或者由图像记录用组合物12A形成的固化性层12B)能够完全固化即可，可以根据在使用紫外线照射时能够固化的材料的种类或由图像记录用组合物12A形成的固化性层12B的厚度等进行选择。例如，照射可以在下述条件下进行使用高压水银灯以120W/cm的能量密度照射2秒到数十毫秒。
电子束照射单元可以是例如扫描型单元或幕式(curtain-type)单元。幕式电子束照射单元是下述装置，其中在灯丝处产生的热电子被真空室中的栅极引出，并用高电压(例如70kV～300kV)加速从而形成电子流，该电子流经过窗箔(window foil)释放到大气中。电子束的波长通常短于1nm，电子束的能量可达数兆电子伏(Mev)，但是通常使用的电子束具有皮米(pm)数量级的波长和数十keV(千电子伏)到数百keV的能量。
使用电子束的照射条件不受特别限制，只要图像记录用组合物12A(或者由图像记录用组合物12A形成的固化性层12B)能够完全固化即可，可以根据电子束固化性材料的种类或固化性层12B的厚度等进行选择。例如，照射可以使用剂量为5千戈瑞(kGy)～100千戈瑞的电子束进行。
加热单元可以是例如卤素灯、陶瓷加热器、尼克罗姆镍铬合金线加热器、微波加热器、红外线灯等。也可以使用利用电磁感应法的加热装置。
加热的条件不受特别限制，只要包含可加热固化的材料的图像记录用组合物12A(或者由图像记录用组合物12A形成的固化性层12B)能够完全固化即可，可以根据可加热固化的材料的种类或固化性层12B的厚度等进行选择。例如，加热可以在大气中于200℃的温度进行5分钟。
上述“完全固化”的状态是指即使在将具有渗透性的纸张(普通纸)放在已经通过刺激施加单元18固化的固化性层12B上并在其上施加200g的载荷也不会发生转印的状态。
记录介质P可以是渗透性介质(例如普通纸、涂层纸等)或非渗透性介质(例如美术纸、树脂膜等)。当然，记录介质并不局限于此，还可以是诸如半导体基板等其它工业产品。
下面将说明使用根据本示例性实施方式的记录装置101的图像记录方法。
在根据本示例性实施方式的记录装置101中，中间转印鼓10受到驱动而旋转，图像记录用组合物12A从供给单元12供给到中间转印鼓10的表面上，从而形成固化性层12B。
固化性层12B的厚度不受特别限制，但是从将墨水喷射在混合层上之后，将吸水性树脂颗粒以有利方式暴露在固化性层和树脂彼此混合的混合层的表面上的角度考虑，固化性层12B的厚度可以是0.1μm～100μm，优选为0.5μm～50μm，更优选为0.5μm～20μm。
固化性层的厚度根据树脂的粘度和颗粒的尺寸及其分布确定，因为吸水性树脂颗粒会部分地相溶于或悬浮于具有一定程度的相容性的树脂介质中。因吸收中间转印体上的液体的层的溶胀而使印刷部分的厚度与涂布厚度相比增大，但通过在转印前将层调平、在转印过程中对层施压、树脂组分因固化而收缩、残留在印刷部分上的残存墨水渗透到记录介质中等，可以保持与涂布厚度几乎相同的厚度。此外，由于转印时记录介质或树脂中的颗粒的渗透性，据认为可以保持稳定的图像条件。
此外，例如，当固化性层12B具有墨滴14A无法从中穿过而到达固化性层12B的底部的厚度时，在层12B转印到记录介质P上之后墨滴14A存在于固化性层12B中的部分将不会被暴露，因此固化后缺乏墨滴14A的区域可以起到保护层的作用。
接下来，将由喷墨记录头14喷射的墨滴14A施加在已被供给到中间转印鼓10上的固化性层12B上。喷墨记录头14根据图像信息将墨滴14A施加在固化性层12B中的预定位置。
在此情况下，由喷墨记录头14喷射墨滴14A在具有刚体的中间转印鼓10上进行。因此，墨滴14A的喷射在鼓的表面不弯曲的状态下在固化性层12B上进行。
随后，将记录介质P夹在中间转印鼓10和转印单元16之间，并对固化性层12B施加压力，从而将其上具有由墨滴14A形成的图像的固化性层12B转印到记录介质P上。
接下来，借助固化性树脂，通过刺激施加单元18施加刺激使固化性层12B固化，由此将由墨滴14A形成的图像T定影在记录介质P上。以此方式，将具有由墨滴14A形成的图像T的固化性树脂层(图像层)形成在记录介质P上。
然后，通过清洁单元20除去中间转印鼓10表面上残留的固化性层12B的残余物和异物，固化性层12B已经从中间转印鼓10转印到记录介质P上。通过由供给单元12向中间转印鼓10上供给图像记录用组合物12A和形成固化性层12B，反复执行该图像记录过程。
如前所述，图像记录在根据本示例性实施方式的记录装置101中进行。
固化性层(图像层)的表面粗糙度(Rz)优选为小于或等于10μm，更优选为小于或等于5μm。最大粗糙度(Rmax)优选为小于或等于20μm，更优选为小于或等于10μm。Rz可以根据JIS-B0601(1982)测量，Rmax可以根据JIS-B0601(1994)测量，其内容作为参考结合于此。
(第二示例性实施方式) 图3是显示根据本发明的第二示例性实施方式的记录装置的结构图。
如图3所示，根据第二示例性实施方式的记录装置102具有替代第一示例性实施方式中的中间转印鼓10的中间转印带22。
例如，中间转印带22由两个支撑辊22A和加压辊16B(转印单元16)旋转支撑，同时由皮带内侧施加张力。
中间转印带22具有等于或大于记录介质P的宽度(轴向长度)。中间转印带22可以由各种树脂(例如聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚砜和氟基树脂)、各种橡胶(例如腈橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯橡胶、丁二烯橡胶、丁基橡胶、氯磺化聚乙烯、聚氨酯橡胶、表氯醇橡胶、丙烯酸橡胶、硅橡胶和氟橡胶)等形成。中间转印带22可以具有单层结构或叠层结构。中间转印带22可以具有由诸如氟基树脂或硅橡胶等防粘性材料形成的表面层。
每个记录头14都位于中间转印带22不弯曲的区域内，头的喷嘴面与中间转印带22的表面之间的距离例如为大约0.7mm～大约1.5mm。
转印单元16包括例如一对加压辊16A和16B，它们通过中间转印带22彼此相对放置。
在根据本示例性实施方式的记录装置102中，墨滴14A由喷墨记录头14喷射并施加到已经在中间转印带22上形成的固化性层12B上。
由喷墨记录头14喷射墨滴14A在中间转印带22不弯曲的区域中进行。因此，将墨滴14A在所述带表面不弯曲的状态下喷射在固化性层12B上。
由于其它物品与第一示例性实施方式中的相似，因此在此省略对它们的说明。
(第三示例性实施方式) 图4是显示根据本发明的第三示例性实施方式的记录装置的结构图。
如图4所示，根据第三示例性实施方式的记录装置103包括第二刺激施加单元24，它用于在将固化性层12B转印到记录介质P上之前部分固化其上由墨滴14A形成有图像的固化性层12B。
第二刺激施加单元24例如布置在沿中间转印带22旋转方向的喷墨记录头14的下游和转印设备16的上游。
第二刺激施加单元24可以按照与刺激施加单元18相似的方式根据图像记录用组合物12A中所包括的固化性材料的种类选择。具体而言，例如，当固化性材料是利用紫外线能够固化的材料时，则使用利用紫外线照射图像记录用组合物12A(或由图像记录用组合物12A形成的固化性层12B)的紫外线照射单元作为第二刺激施加单元24。当固化性材料是利用电子束固化的材料时，则使用照射图像记录用组合物12A(或由图像记录用组合物12A形成的固化性层12B)的电子束照射单元作为第二刺激施加设备24。此外，当固化性材料是加热时能够固化的材料时，则使用对图像记录用组合物12A(或由图像记录用组合物12A形成的固化性层12B)加热的加热单元作为第二刺激施加单元24。
第二刺激施加单元24施加紫外线、电子束或加热的条件不受特别限制，可以根据固化性材料的种类、固化性层的厚度等进行选择，只要其上由喷墨记录头14施加有墨滴14A的固化性层12B在通过转印单元16由中间转印鼓10转印到记录介质P时能够部分固化即可。
在此示例性实施方式中，第二刺激施加单元24被布置在喷墨记录头14的下游和转印设备16的上游，但第二刺激施加单元24也可以被布置在喷墨记录头14的上游。当第二刺激施加单元24被布置在喷墨记录头14的上游时，墨滴14A将由喷墨记录头14喷射到已经部分固化从而具有增大的粘度的固化性层12B上。因此，墨滴14A在固化性层12B中的扩散可以得到进一步抑制，可以形成具有更高清晰度的图像。
此处“部分固化”状态是指其中固化性材料没有“完全固化”，但是与被供给到中间转印体上时完全液体状态的固化性材料相比固化到一定程度的状态。固化性材料是否处于“部分固化”状态可以通过下述方法来确定。即，在将固化性层12B转印到置于固化性层12B上的具有渗透性的纸张(例如普通纸)时，若不施加载荷则无法转印，而施加200g的载荷则可以转印，这可以确定固化性层12B是部分固化的。
在如上所述的根据本示例性实施方式的记录装置103中，在将由喷墨记录头14喷射的墨滴14A施加在已经供给到中间转印鼓10上的固化性层12B之后，固化性层12B由第二刺激施加单元24部分固化，随后固化性层12B通过转印设备16转印到记录介质P上。转印时，固化性层12B处于部分固化的状态(即具有一定程度的刚性)并被转印到记录介质P上。
由于其它物品与第一示例性实施方式中的相似，因此在此省略对它们的说明。
(第四示例性实施方式) 图5是显示根据本发明的第四示例性实施方式的记录装置的结构图。
如图5所示，根据第四示例性实施方式的记录装置104具有其中图像直接形成在记录介质P上的结构(直接记录系统)。
记录装置104包括例如供给单元12，所述供给单元12将包含在施加外部刺激(能量)时能够固化的固化性材料和吸水性树脂颗粒的图像记录用组合物12A供给到记录介质P上以便由图像记录用组合物12A形成固化性层12B；喷墨记录头14，所述喷墨记录头14通过将墨滴14A喷射在固化性层12B上形成图像T；和刺激施加单元18，所述刺激施加单元18施加刺激以固化固化性层12B。
此外，记录装置104还包括传送记录介质P的传送带13。传送带13可以是例如与第二示例性实施方式中的中间转印带22相似的环状带。例如，传送带13由三个支撑辊13A旋转支撑，同时由所述带内侧施加张力。传送带13通过旋转按照箭头所示的方向传送由存储容器(图中未示出)等供给的记录介质P。
在记录装置104中，固化性层12B由以供给单元12供给的图像记录用组合物12A形成在传送带13所传送的记录介质P的表面上。随后，由喷墨记录头14根据图像信息喷射墨滴14A，图像T由供给到记录介质P上形成的固化性层12B上的墨滴14A形成。最后，固化性层12B利用刺激施加单元18固化，包括由墨滴14A形成的图像T的固化性树脂层(图像层)被形成在记录介质P上。
由于其它物品与第一示例性实施方式中的相似，因此在此省略对它们的说明。
在如上所述的根据这些示例性实施方式的记录装置中，将图像记录用组合物12A施加在中间转印鼓10、中间转印带22或记录介质P上，由此形成固化性层12B。在向固化性层12B施加墨滴14A来形成图像T之后(在第一至第三示例性实施方式中是在进一步将固化性层12B转印到记录介质P上之后)，完全固化其上形成有图像的固化性层12B。此时，固化性层12B中所包含的固化性材料被固化成“固化的树脂”。因此，图像可以在各种记录介质P上形成，无论记录介质P是非渗透性介质还是渗透性介质。
具体而言，在使用中间转印系统的第一至第三示例性实施方式的记录装置中，其上形成有图像T的中间转印体(中间转印鼓10或中间转印带22)上的固化性层12B被转印在记录介质P上。因此，例如，当固化性层12B具有墨滴14A无法从中穿过而到达固化性层12B的底部的厚度时，已经转印到记录介质P上的固化性层12B中的有墨滴14A存在的部分(对应于图像T的部分)不会暴露，而固化性层12B的缺乏墨滴14A的部分在固化后可以起到保护层的作用，由此可以增强图像的可维护性。
另一方面，在根据第四示例性实施方式的记录装置中，由于采用了将图像记录用组合物12A直接供给到记录介质P上的系统(直接记录系统)，因此记录装置的结构得到简化，从而能够高速、低成本地形成图像。
此外，在根据上述示例性实施方式的每种记录装置中，图像记录用组合物12A都包含分散于其中的吸水性树脂颗粒，这些吸水性树脂颗粒的体积平均粒径和含量被调整到预定范围内。因此，水性墨滴14A中所包括的水性介质被吸收在吸水性树脂颗粒中。因此，可以通过颗粒的表面部分抑制墨滴14A在固化性层12B中的扩散、渗透和溶胀。因而墨滴14A被定影在固化性层12B的表面内或表面上，从而可以形成具有高精细度的图像。
下面将详细描述固化性材料。
固化性材料包括紫外线固化性材料、电子束固化性材料、热固性材料等。与其它类型的材料相比，紫外线固化性材料易于固化且具有高固化速率，因此易于处理。电子束固化性材料可以在不使用聚合引发剂的情况下固化，因此易于控制固化后层的着色状况。热固性材料可以在不使用大型装置的情况下固化。在本发明中，固化性材料不限于此，也可以使用能够用湿气、氧等固化的材料。
通过固化紫外线固化性材料而获得的“紫外线固化性树脂”包括例如丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、马来酰亚胺树脂、环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、聚醚树脂和聚乙烯醚树脂。图像记录用组合物12A包含紫外线固化性单体、紫外线固化性大分子单体、紫外线固化性低聚物和紫外线固化性预聚物中的至少一种。其中，优选的是氟基防水树脂(例如改性的丙烯酸共聚物和丙烯酸-聚氨酯混合树脂)和油基硅酮改性树脂，具体而言即含有多官能度的丙烯酸二甲基硅氧烷聚合物部分的聚氨酯低聚物、聚酯、聚醚等。出于调整粘度的目的，还可以混合反应性单体。此外，也可以使用通过预先将硅酮部分与聚氨酯组分共聚而获得的低聚物。从使吸水性树脂颗粒以更理想的方式暴露的角度考虑，优选使用油基硅酮改性树脂。从涂覆性、湿润性和固化后的防粘性考虑，为使树脂膜具有对于中间转印体的高防粘性，优选为油基硅酮树脂及其改性衍生物。
此外，图像记录用组合物12A优选包含促进紫外线固化反应的紫外线聚合引发剂。为了促进聚合反应，图像记录用组合物12A可以进一步包括反应助剂、聚合促进剂等。为了控制颗粒的分散/沉降性质，图像记录用组合物12A可以包括表面活性剂、增容剂、抗沉降剂、热塑性树脂材料等。
紫外线固化性单体包括例如自由基固化性材料，例如醇、多元醇和氨基醇的丙烯酸酯、醇和多元醇的甲基丙烯酸酯、丙烯酸脂肪族酰胺、丙烯酸脂环族酰胺和丙烯酸芳香族酰胺；阳离子固化性材料，例如环氧单体、氧杂环丁烷单体和乙烯基醚单体。紫外线固化性大分子单体、紫外线固化性低聚物和紫外线固化性预聚物包括通过对这些单体以一定聚合度聚合制备的那些材料和自由基固化性材料，例如通过向环氧、聚氨酯、聚酯或聚醚骨架中加入丙烯酰基或甲基丙烯酰基而形成的环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯和聚酯甲基丙烯酸酯。
当固化反应通过自由基反应而进行时，可以使用的紫外线聚合引发剂包括例如二苯甲酮、噻吨酮型引发剂、苄基二甲基酮缩醇、α-羟基酮、α-羟基烷基苯基酮、α-氨基酮、α-氨基烷基苯基酮、单酰基氧化膦、二酰基氧化膦、羟基二苯甲酮、氨基二苯甲酮、二茂钛型引发剂、肟酯型引发剂、羟苯基乙酸酯型引发剂等。
此外，当固化反应通过阳离子反应而进行时，可以使用的紫外线聚合引发剂包括例如芳基锍盐、芳基重氮盐、二芳基碘盐、三芳基锍盐、丙二烯离子络合衍生物、三嗪型引发剂等。
通过固化电子束固化性材料获得的“电子束固化性树脂”包括例如丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、硅酮树脂等。在此情况下的图像记录用组合物12A包含电子束固化性单体、电子束固化性大分子单体、电子束固化性低聚物和电子束固化性预聚物中的至少一种。
电子束固化性单体、电子束固化性大分子单体、电子束固化性低聚物和电子束固化性预聚物的实例包括与前述紫外线固化性材料相似的材料。
通过固化热固性材料获得的“热固性树脂”包括环氧树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、醇酸树脂等。在此情况下的图像记录用组合物12A包含热固性单体、热固性大分子单体、热固性低聚物和热固性预聚物中的至少一种。此外，在聚合时也可以加入固化剂。为了促进热固化反应，图像记录用组合物12A还可以包含热聚合引发剂。
热固性单体包括例如苯酚、甲醛、双酚A、表氯醇、三聚氰酸酰胺、脲、诸如甘油等多元醇和诸如邻苯二甲酸酐、马来酸酐和己二酸等酸。热固性大分子单体、热固性低聚物和热固性预聚物包括通过将上述单体聚合到预定聚合度获得的那些材料、环氧预聚物、聚酯预聚物等。
热聚合引发剂包括例如质子酸/路易斯酸等酸、碱性催化剂、金属催化剂等。
固化性材料不受限制，只要是可以通过诸如紫外线、电子束和热等外部能量固化(例如作为聚合反应过程的结果)的材料即可。从提高图像记录速度角度考虑，具有高固化速率的材料(例如具有高聚合反应速率的材料)是理想的。此类固化性材料的实例包括照射固化性材料(例如上述紫外线固化性材料、电子束固化性材料)。
从提高对中间转印体等的湿润性的角度考虑，可以使用硅、氟等对固化性材料进行改性。此外，考虑到固化速率和固化度，固化性材料优选包含具有多官能度的丙烯酸部分的改性的预聚物。
从形成具有高精细度的图像的角度考虑，固化性材料优选具有较小的因固化反应导致的收缩。此外，从抑制因固化反应而导致的收缩的角度考虑，优选的是固化性材料的塑性不要太高。固化性材料的粘度优选为大于或等于5mPa·s。
从中间转印体上的印刷膜上的图像保持稳定性的角度考虑，可以对图像表面进行预固化以防止其劣化，或者可以组合使用其它热塑性树脂组分或预聚物以便将组合物的粘度从数百mPa·s提高到数千mPa·s，或者达到30,000mPa·s。
下面将详细描述吸水性树脂颗粒。
用于吸水性树脂颗粒的材料不受限制，只要是能够吸收水性介质的材料即可。
短语“吸收水性介质”是指吸水量大于或等于100ml/100g的情况。“吸水量”是指100g材料所吸收的水性介质的量(ml)，它可以按照以下方法测量。
具体而言，将吸水性树脂颗粒置于水相之中，直到水渗透到整个样品颗粒中，然后立即将样品颗粒从水相中取出并在筛网上放置5分钟。然后测量样品颗粒的重量并计算吸水量。也可以采用JIS K 5101-13-1中所规定的方法。
吸水性树脂颗粒相对于水性介质的吸水量可以是例如大于或等于200ml/100g。
吸水性树脂颗粒的体积平均粒径(体积平均一次粒径)为大于或等于大约0.5μm至小于或等于大约5.0μm，数量平均粒径优选为大于或等于大约0.5μm至小于或等于大约5.0μm，并且体积平均粒径(D50v)与数量平均粒径(D50p)之比(D50v/D50p)为小于或等于1.5或者小于或等于大约1.5。
吸水性树脂颗粒的粒径范围优选为0.5μm～5.0μm，更优选为0.5μm～3.0μm。
从粗颗粒会引发下述不利效果的角度考虑，优选尽可能抑制吸水性树脂颗粒的粒径分布，所述不利效果例如是图像劣化、缺陷、表面质地和光泽度劣化、颗粒吸收表面部分上的墨水的溶胀的均匀性劣化、图像中的裂纹、转印效率劣化、树脂分散时形成聚集物、涂覆溶液中的颗粒的沉降性劣化、涂布机喷嘴阻塞、因间隙不规则造成厚度不均匀、层厚的一致性不稳定、固化时存在部分固化缺陷等。
上述体积平均粒径和数量平均粒径按照以下方法测量，本说明书中所述的值由其计算。
在测量中，使用COULTER COUNTER TA-II(商品名，BeckmanCoulter制造)作为测量装置，使用ISOTON-II(商品名，Beckman Coulter制造)作为电解液。
将0.5mg～50mg样品加入2ml作为分散剂的表面活性剂中，所述表面活性剂优选是5％的烷基苯磺酸钠水溶液，然后将该混合物加入100ml～150ml的电解液中。使用超声波分散器对其中悬浮有样品的电解液进行分散处理1分钟，通过利用具有100μm的直径的孔的上述测量装置测量直径为2.0μm～60μm的颗粒的粒径分布。测量的颗粒数为50,000。
基于所测的粒径分布，相对于所划分的粒径范围(区段)从较小的直径侧开始分别绘制体积和数量的累积分布。将对应于16％的体积累积百分比的粒径定义为D16v，将对应于16％的数量累积百分比的粒径定义为D16p。以相似的方式，将对应于50％的体积累积百分比的粒径定义为D50v，将对应于50％的数量累积百分比的粒径定义为D50p。此外，将对应于84％的体积累积百分比的粒径定义为D84v，将对应于84％的数量累积百分比的粒径定义为D84p。
另一方面，当要测量的粒径小于2μm时，使用激光折射粒径分布测量装置(LA-700，商品名，Horiba Ltd.制造)测量。测量通过下述方式进行将分散液形式的样品中的固体含量调整至大约2g，并向其中加入离子交换水，制成大约40ml的样品分散液。将样品分散液放入容器中以使其具有适当的浓度，静止大约2分钟，直到容器中的浓度变均匀，然后进行测量。将体积平均粒径确定为累积百分比为50％时的体积平均粒径，其通过以升序累积每一区段中的体积平均粒径而获得。
吸水性树脂颗粒用材料的具体实例包括聚丙烯酸及其盐、聚甲基丙烯酸及其盐、(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸或其盐的共聚物、由具有脂肪族基团或芳香族取代基团的醇与苯乙烯-(甲基)丙烯酸-羧酸或其盐结构以及由(甲基)丙烯酸获得的酯形成的共聚物、由具有脂肪族基团或芳香族取代基团的醇与(甲基)丙烯酸酯-羧酸或其盐结构以及由(甲基)丙烯酸获得酯形成的共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸的共聚物、由具有脂肪族基团或芳香族取代基团的醇与丁二烯-(甲基)丙烯酸酯-羧酸或其盐结构以及由(甲基)丙烯酸获得的酯形成的共聚物、聚马来酸及其盐的共聚物、苯乙烯-马来酸或其盐的共聚物、上述树脂的磺酸改性产物和上述树脂的磷酸改性产物。
其中，优选的是聚丙烯酸及其盐、苯乙烯-(甲基)丙烯酸或其盐的共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸或其盐的共聚物、由具有脂肪族基团或芳香族取代基团的醇与苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯-羧酸或其盐结构以及由(甲基)丙烯酸获得的酯形成的共聚物，和(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸或其盐的共聚物。这些树脂可以是交联的，也可以不是交联的。
吸水性树脂颗粒可以通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等生产。获得的吸水性树脂颗粒可以不经改性就投入使用，或者进行利用球磨机或砂磨机的粉碎、冷冻粉碎或者使用溶剂的再沉降。
吸水性树脂颗粒相对于图像记录用组合物12A的总量的含量为5重量％～50重量％，或者大约5重量％～大约50重量％，优选为10重量％～50重量％，更优选为20重量％～50重量％。
为将墨水组分定影在固化性层12B之上或之内，图像记录用组合物12A可以进一步包括除固化性材料和吸水性树脂颗粒以外的组分(下文有时称为“其它定影组分”)。
在本示例性实施方式中，吸水性树脂颗粒和其它定影组分被预先混合在图像记录用组合物12A中。然而，也可以制备单独包含吸水性树脂颗粒或其它定影组分的溶液，并由喷射器将该溶液喷射到固化性层12B上。优选将含有吸水性树脂颗粒或其它定影组分的溶液喷射到固化性层12B上在由喷墨记录头14将墨滴14A喷射到固化性层12B上之前进行。
其它定影组分的实例包括吸收墨水组分(例如着色剂)的组分和聚集墨水组分(例如着色剂)或提高其粘度的组分，但不局限于此。
吸收墨水组分(例如着色剂)的组分包括二氧化硅、氧化铝和沸石。所述组分相对于图像记录用组合物总量的含量可以是0重量％～30重量％。
聚集墨水组分(例如着色剂)或提高其粘度的组分包括无机电解质、有机酸、无机酸和有机胺。
无机电解质的实例包括诸如锂离子、钠离子、钾离子等碱金属离子的盐，或诸如铝离子、钡离子、钙离子、铜离子、铁离子、镁离子、锰离子、镍离子、锡离子、钛离子和锌离子等多价金属离子的盐；和诸如盐酸、溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、磷酸和硫氰酸等无机酸、诸如乙酸、草酸、乳酸、富马酸、柠檬酸、水杨酸和苯甲酸等有机羧酸，和有机磺酸。
上述无机电解质的具体实例包括碱金属盐，例如氯化锂、氯化钠、氯化钾、溴化钠、溴化钾、碘化钠、碘化钾、硫酸钠、硝酸钾、乙酸钠、草酸钾、柠檬酸钠和苯甲酸钾；和多价金属盐，例如氯化铝、溴化铝、硫酸铝、硝酸铝、硫酸铝钠、硫酸铝钾、乙酸铝、氯化钡、溴化钡、碘化钡、氧化钡、硝酸钡、硫氰酸钡、氯化钙、溴化钙、碘化钙、亚硝酸钙、硝酸钙、磷酸二氢钙、硫氰酸钙、苯甲酸钙、乙酸钙、水杨酸钙、酒石酸钙、乳酸钙、富马酸钙、柠檬酸钙、氯化铜、溴化铜、硫酸铜、硝酸铜、乙酸铜、氯化铁、溴化铁、碘化铁、硫酸铁、硝酸铁、草酸铁、乳酸铁、富马酸铁、柠檬酸铁、氯化镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、硝酸镁、乙酸镁、乳酸镁、氯化锰、硫酸锰、硝酸锰、磷酸二氢锰、乙酸锰、水杨酸锰、苯甲酸锰、乳酸锰、氯化镍、溴化镍、硫酸镍、硝酸镍、乙酸镍、硫酸锡、氯化钛、氯化锌、溴化锌、硫酸锌、硝酸锌、硫氰酸锌和乙酸锌。
有机酸的具体实例包括精氨酸、柠檬酸、甘氨酸、谷氨酸、琥珀酸、酒石酸、半胱氨酸、草酸、富马酸、邻苯二甲酸、马来酸、丙二酸、甜菜碱、苹果酸和由下式(1)代表的化合物及其衍生物。
式(1)
在式(1)中，X代表O、CO、NH、NR1、S或SO2，优选为CO、NH、NR1或O，更优选为CO、NH或O，其中R1是烷基，优选为CH3、C2H5或C2H4OH；R代表烷基，优选为CH3、C2H5或C2H4OH，而且R可以包括在式1中也可以不包括在式1中；M代表氢原子、碱金属或胺并且优选为H、Li、Na、K、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等，更优选为H、Na或K，并且更优选为氢原子；n代表3～7的整数，并且优选为能使杂环成为六元环或五元环的整数，更优选为能使杂环成为五元环的整数；m代表1或2；1代表1～5的整数。式(1)代表的化合物可以是饱和环或不饱和环。
式(1)代表的化合物的实例包括具有呋喃、吡咯、吡咯啉、吡咯烷酮、吡喃酮、吡咯、噻吩、吲哚、吡啶或喹啉结构的化合物，并且进一步包括作为官能团的羧基。化合物的具体实例包括2-吡咯烷酮-5-羧酸、4-甲基-4-戊内酯-3-羧酸、呋喃羧酸、2-苯并呋喃羧酸、5-甲基-2-呋喃羧酸、2，5-二甲基-3-呋喃羧酸、2，5-呋喃二羧酸、4-丁内酯-3-羧酸、3-羟基-4-吡喃酮-2，6-二羧酸、2-吡喃酮-6-羧酸、4-吡喃酮-2-羧酸、5-羟基-4-吡喃酮-5-羧酸、4-吡喃酮-2，6-二羧酸、3-羟基-4-吡喃酮-2，6-二羧酸、噻吩羧酸、2-吡咯羧酸、2，3-二甲基吡咯-4-羧酸、2，4，5-三甲基吡咯-3-丙酸、3-羟基-2-吲哚羧酸、2，5-二氧代-4-甲基-3-吡咯啉-3-丙酸、2-吡咯烷羧酸、4-羟基脯氨酸、1-甲基吡咯烷-2-羧酸、5-羧基-1-甲基吡咯烷-2-乙酸、2-吡啶羧酸、3-吡啶羧酸、4-吡啶羧酸、吡啶二羧酸、吡啶三羧酸、吡啶五羧酸、1，2，5，6-四氢化-1-甲基烟酸、2-喹啉羧酸、4-喹啉羧酸、2-苯基-4-喹啉羧酸、4-羟基-2-喹啉羧酸和6-甲氧基-4-喹啉羧酸。
有机酸的优选实例包括柠檬酸、甘氨酸、谷氨酸、琥珀酸、酒石酸、邻苯二甲酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸或者它们的衍生物或盐。有机酸更优选为吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸或者它们的衍生物或盐。有机酸更加优选为吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、呋喃羧酸、香豆酸或者它们的衍生物或盐。
有机胺化合物可以是任何伯胺、仲胺、叔胺、季胺和它们的盐。有机胺物化合物的具体实例包括四烷基铵、烷基胺、苯扎铵(benzalconium)、烷基吡啶鎓、咪唑鎓、聚胺及其衍生物或盐，例如戊胺、丁胺、丙醇胺、丙胺、乙醇胺、乙基乙醇胺、2-乙基己胺、乙基甲胺、乙基苄胺、乙二胺、辛胺、油烯基胺、环辛胺、环丁胺、环丙胺、环己胺、二异丙醇胺、二乙醇胺、二乙胺、二-2-乙基己胺、二乙撑三胺、二苯基胺、二丁胺、二丙胺、二己胺、二戊胺、3-(二甲氨基)丙胺、二甲基乙胺、二甲基乙二胺、二甲基辛胺、1，3-二甲基丁胺、二甲基-1，3-丙二胺、二甲基己胺、氨基-丁醇、氨基-丙醇、氨基丙二醇、N-乙酰胺基乙醇、2-(2-氨乙基氨基)乙醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、2-(3，4-二甲氧基苯基)乙胺、十六烷基胺、三异丙醇胺、三异戊胺、三乙醇胺、三辛胺、三苯甲胺、二(2-氨乙基)-1，3-丙二胺、二(3-氨丙基)乙二胺、二(3-氨丙基)1，3-丙二胺、二(3-氨丙基)甲胺、二(2-乙基己基)胺、二(三甲基甲硅烷基)胺、丁胺、丁基异丙基胺、丙二胺、丙基二胺、己胺、戊胺、2-甲基环己胺、甲基-丙胺、甲基苄胺、单乙醇胺、十二烷基胺、壬胺、三甲胺、三乙胺、二甲基丙胺、丙二胺、己二胺、四亚乙基五胺、二乙基乙醇胺、氯化四甲基铵、溴化四乙基铵、二羟基乙基十八胺、2-十七烯基-羟乙基咪唑啉、氯化十二烷基二甲基苄基铵、氯化十六烷基吡啶鎓、氯化十八酰胺甲基吡啶鎓、氯化二烯丙基二甲基铵聚合物、二烯丙基胺聚合物和单烯丙胺聚合物。
在这些有机胺化合物中，更优选为三乙醇胺、三异丙醇胺、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、乙醇胺、丙二胺和丙胺。
在上述聚集剂中，优选使用诸如Ca(NO3)2、Mg(NO3)2、Al(OH)3、聚氯化铝等多价金属盐。
这些聚集剂可以单独使用，也可以两种或多于两种组合使用。聚集剂的含量优选为0.01重量％～30重量％。
此外，图像记录用组合物12A可以包含溶解或分散有有助于固化反应的主要组分(例如单体、大分子单体、低聚物、预聚物或聚合引发剂)的水或有机溶剂。然而，主要组分和吸水性树脂颗粒的总含量例如为大于或等于30重量％，优选为大于或等于60重量％，更优选为大于或等于90重量％。虽然成像性质可以得到改善，但是从下述角度考虑，即抑制因树脂组分的量降低而造成的图像记录用组合物对记录介质的粘附性劣化、与固化的涂覆膜的弯曲或粘附有关的机械性能的劣化、耐候性劣化、使用寿命缩短、因残余材料造成的记录装置的反复转印性能劣化等，主要组分和吸水性树脂颗粒的总含量优选为小于或等于100重量％。
此外，出于控制固化层的着色的目的，图像记录用组合物12A可以包含各种着色材料。
图像记录用组合物12A优选包含用于调整其粘度的热塑性树脂。所述热塑性树脂包括丙烯酸树脂、甲基丙烯酸-苯乙烯树脂、聚氨酯、聚酯、聚醚和它们的预聚物。其中特别优选的是甲基丙烯酸树脂、丙烯酰胺树脂、聚氨酯、丙烯酸-苯乙烯共聚物和液体型丙烯酸单体。
从有利地使吸水性树脂颗粒暴露在其上已经喷射有墨水的固化性层表面上的角度考虑，图像记录用组合物12A的粘度优选为5mPa·s～5,000mPa·s，更优选为5mPa·s～3,000mPa·s。此外，图像记录用组合物12A的粘度优选为大于墨水的粘度。
上述粘度通过使用粘度计TV-22(商品名，Toki Sangyo Co.，Ltd.制造)在15℃、剪切速率为2.25～750(l/s)下测量，本说明书中所述的粘度按照相同的方法测量。
然而，只使用与墨水不具有相容性的树脂层不能保持成像。
图像记录用组合物12A优选在常温(25℃)下是低挥发性或不挥发的。此处，低挥发性是指在大气压力下沸点大于或等于200℃。此外，不挥发是指在大气压力下沸点大于或等于300℃。这同样适用于后面的描述。
本发明中使用的墨水是含有水性介质的水性墨水。也可以使用紫外线固化性墨水。
水性墨水包括含有分散或溶解在水性介质中的作为记录材料的水性染料或颜料的墨水。
作为记录材料，通常使用的是着色材料。虽然染料和颜料均可使用，但是优选使用颜料。有机颜料和无机颜料都可以用作所述颜料，黑色颜料包括诸如炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑颜料。除了黑色颜料和青色、品红和黄色三种原色颜料之外，还可以使用诸如红、绿、蓝、棕和白等特定颜色的颜料、具有诸如金色和银色等金属光泽的颜料和不具有颜色或具有淡色的增量颜料。也可以使用为在本示例性实施方式中使用而新合成的颜料。
此外，也可以使用通过将染料或颜料粘附在由二氧化硅、氧化铝或聚合物珠形成的核的表面上而形成的颗粒、染料的不溶性色淀化产物、着色乳液、着色乳胶等作为颜料。
黑色颜料的具体实例包括RAVEN 7000、RAVEN 5750、RAVEN5250、RAVEN 5000 ULTRAII、RAVEN 3500、RAVEN 2000、RAVEN 1500、RAVEN 1250、RAVEN 1200、RAVEN 1190 ULTRAII、RAVEN 1170、RAVEN 1255、RAVEN 1080和RAVEN 1060(商品名；Columbian Carbon制造)；REGAL 400R、REGAL 330R、REGAL 660R、MOGUL L、BLACKPEARLS L、MONARCH 700、MONARCH 800、MONARCH 880、MONARCH 900、MONARCH 1000、MONARCH 1100、MONARCH 1300和MONARCH 1400(商品名；Cabot Corporation制造)；COLOR BLACKFW1、COLOR BLACK FW2、COLOR BLACK FW2V、CLOR BLACK 18、COLOR BLACK FW200、COLOR BLACK S150、COLOR BLACK S160、COLOR BLACK S170、PRINTEX 35、PRINTEX U、PRINTEX V、PRINTEX 140U、PRINTEX 140V、SPECIAL BLACK 6、SPECIAL BLACK5、SPECIAL BLACK 4A和SPECIAL BLACK 4(商品名；Degussa制造)；和No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300、MCF-88、MA 600、MA 7、MA 8和MA 100(商品名；Mitsubishi Chemical Corporation制造)，但是不局限于此。
青色颜料的具体实例包括C.I.PIGMENT BLUE-1、-2、-3、-15、-15:1、-15:2、-15:3、-15:4、-16、-22和-60，但是不局限于此。
品红色颜料的具体实例包括C.I.PIGMENT RED-5、-7、-12、-48、-48:1、-57、-112、-122、-123、-146、-168、-177、-184、-202和C.I.PIGMENTVIOLET-19，但是不局限于此。
黄色颜料的具体实例包括C.I.PIGMENT YELLOW-1、-2、-3、-12、-13、-14、-16、-17、-73、-74、-75、-83、-93、-95、-97、-98、-114、-128、-129、-138、-151、-154和-180，但是不局限于此。
当使用颜料作为着色材料时，组合使用分散剂是有利的。可以用在本发明中的分散剂包括聚合分散剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂。
作为聚合分散剂，同时具有亲水结构部分和疏水结构部分的聚合物是适合使用的。同时具有亲水结构部分和疏水结构部分的聚合物可以是缩合型聚合物或加成型聚合物。缩合型聚合物包括已知的聚酯型分散剂。加成型聚合物包括具有α，β-烯式不饱和基团的单体的加聚物。理想的聚合分散剂可以通过将具有α，β-烯式不饱和基团和亲水基团的单体与具有α，β-烯式不饱和基团和疏水基团的单体共聚而获得。此外，也可以使用具有亲水基团和α，β-烯式不饱和基团的单体的均聚物。
具有α，β-烯式不饱和基团和亲水基团的单体包括具有羧基、磺酸基、羟基、磷酸基等的单体。其具体实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、衣康酸单酯、马来酸、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、磺化乙烯基萘、乙烯醇、丙烯酰胺、磷酸甲基丙烯酰氧基乙酯、磷酸二甲基丙烯酰氧基乙酯、甲基丙烯酰氧基乙基苯基酸磷酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸二乙二醇酯。
具有α，β-烯式不饱和基团和疏水基团的单体包括苯乙烯、诸如α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯等苯乙烯衍生物、乙烯基环己烷、乙烯基萘、乙烯基萘衍生物、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸环烷基酯、巴豆酸烷基酯、衣康酸二烷基酯和马来酸二烷基酯。
用作聚合分散剂的共聚物的优选实例包括苯乙烯-苯乙烯磺酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙烯基萘-甲基丙烯酸共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯-甲基丙烯酸共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸环己酯-甲基丙烯酸共聚物。此外，可以将具有聚氧化乙烯基团或羟基的单体与这些聚合物共聚。
上述聚合分散剂可以具有例如2,000～50,000的重均分子量。
这些颜料分散剂可以单独使用，也可以两种或多于两种组合使用。分散剂的加入量根据颜料种类有很大的不同，但是通常相对于颜料量为0.1重量％～100重量％。
也可以使用本身能够溶解在水中的自分散性颜料作为着色材料。本身能够溶解在水中的自分散性颜料是指颜料的表面具有许多可溶于水的基团并能在没有聚合分散剂存在的条件下溶解在水中的颜料。具体而言，自分散性颜料可以通过对普通颜料进行诸如酸/碱处理、偶合剂处理、聚合物接枝处理、等离子处理或氧化/还原处理等表面改性处理而获得。
此外，除了上述经表面改性处理的颜料之外，水中的自分散性颜料还包括CAB-O-JET-200、CAB-O-JET-300、IJX-157、IJX-253、IJX-266、IJX-273、IJX-444、IJX-55和CABOT 260(商品名；Cabot Corporation制造)，和MICROJET BLACK CW-1和CW-2(商品名；Orient ChemicalIndustries，Ltd.制造)。
自分散性颜料优选在颜料表面上至少具有作为官能团的磺酸、磺酸盐、羧酸或羧酸盐。自分散性颜料更优选是颜料表面上至少具有作为官能团的羧酸或羧酸盐的颜料。
此外，也可以使用由树脂涂覆的颜料。这种颜料被称为微胶囊颜料，包括可商购的由DIC Corporation、Toyo Ink Manufacturing Co.，Ltd.等制造的微胶囊颜料，也可以使用为本示例性实施方式试验性制备的微胶囊颜料。
此外，也可以使用通过将前述聚合物材料物理吸附或化学结合到上述颜料上而制备的树脂分散型颜料。
记录材料包括染料，例如亲水性阴离子染料、直接染料、阳离子染料、反应性染料和聚合染料，和油溶性染料；使用染料着色的蜡粉末、树脂粉末或乳液；荧光染料和荧光颜料、红外吸收剂和紫外吸收剂；由诸如铁氧体和磁铁矿等铁磁物质代表的磁性物质；由氧化钛和氧化锌代表的半导体或光催化剂；和其它有机和无机电子材料颗粒。
相对于墨水的量，记录材料的含量(浓度)处于例如5重量％～30重量％的范围内。
记录材料的体积平均粒径处于例如10nm～1,000nm的范围内。
记录材料的体积平均粒径是指记录材料颗粒自身的粒径，或者在将诸如分散剂等添加剂粘附于记录材料颗粒上时，是指包括附着于其上的添加剂的记录材料颗粒的粒径。作为体积平均粒径的测量设备，可以使用Microtrac UPA粒径分布分析仪9340(商品名；Leeds & Northrup制造)。测量通过将4ml墨水放入测量室中并按照预定测量方法测量来进行。作为用于测量而输入的数据，可以使用墨水粘度作为粘度，使用记录材料的密度作为分散颗粒的密度。
水性介质包括水，优选为离子交换水、超纯水、蒸馏水和超滤水。也可以将水溶性有机溶剂与水性介质组合使用，水溶性有机溶剂的实例包括多元醇、多元醇衍生物、含氮溶剂、醇、含硫溶剂等。
水溶性有机溶剂的具体实例包括多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，2，6-己三醇、甘油和三羟甲基丙烷；糖醇，例如木糖醇；和糖类，例如木糖、葡萄糖和半乳糖。
多元醇衍生物包括乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚和二甘油的氧化乙烯加合物。
含氮溶剂包括吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮和三乙醇胺。
醇包括乙醇、异丙醇、丁醇和苯甲醇。
含硫溶剂包括硫代二乙醇、硫代二甘油、环丁砜和二甲基亚砜。
水溶性有机溶剂也可以是碳酸异丙二醇酯、碳酸乙二酯等。
这些水溶性有机溶剂可以单独使用，也可以两种或多于两种组合使用。水溶性有机溶剂的含量处于例如1重量％～70重量％的范围内。
墨水还可以根据需要包含其它添加剂，例如表面活性剂。
表面活性剂包括各种阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。其中，优选使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂的实例包括烷基苯磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、高级脂肪酸盐、高级脂肪酸酯的硫酸酯盐、高级脂肪酸酯的磺酸盐、高级醇醚的硫酸酯盐、高级醇醚的磺酸盐、高级烷基硫代琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、磷酸烷基酯和聚氧乙烯烷基醚磷酸酯。其中，优选十二烷基苯磺酸酯、异丙基萘磺酸酯、单丁基苯基酚单磺酸酯、单丁基二苯基磺酸酯和二丁基苯基酚二磺酸酯。
非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、烷基烷醇酰胺、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物、乙炔二醇(acetyleneglycol)和聚氧乙烯加成的乙炔二醇。其中，优选聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、脂肪酸烷基醇酰胺、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物、乙炔二醇和聚氧乙烯加成的乙炔二醇。
另外，也可以使用诸如聚硅氧烷氧化乙烯加合物等硅基表面活性剂、诸如全氟烷基羧酸酯、全氟烷基磺酸酯和氧化乙烯全氟烷基醚等氟基表面活性剂，和诸如刺孢青霉酸(spiculisporic acid)、鼠李糖脂、溶血卵磷脂等生物表面活性剂。
这些表面活性剂可以单独使用，也可以两种或多于两种组合使用。此外，考虑到溶解性，表面活性剂的亲水亲油平衡(HLB)例如在3～20的范围内。
相对于墨水的量，这些表面活性剂的加入量例如处于0.001重量％～5重量％的范围内，优选处于0.01重量％～3重量％的范围内。
另外，墨水可以包括用于调整墨水渗透性的渗透剂；用于控制诸如喷墨性质等墨水特性的聚乙烯亚胺、多胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、乙基纤维素、羧甲基纤维素等；和用于调整墨水导电性和pH值的诸如氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化锂等碱金属化合物。此外，如果需要，还可以向墨水中加入pH缓冲剂、抗氧剂、抗菌剂、粘度控制剂、电导体、紫外线吸收剂、螯合剂。
下面将说明墨水的特性。
墨水的表面张力可以处于例如20mN/m～45mN/m的范围内。
此处，表面张力的值是指通过使用Wilhelmy表面张力计(KyowaInterface Science Co.，Ltd.制造)在23℃和55％相对湿度(RH)条件下获得的值。
墨水粘度可以处于例如1.5mPa·s～30mPa·s的范围内，优选处于1.5mPa·s～20mPa·s的范围内。
此处，粘度值是指通过使用粘度计RHEOMAT 115(商品名；ContravesAG制造)在测量温度为23℃、剪切速率为1400s-1条件下获得的值。
本发明中的墨水并不限于上述组成。此外，例如除了记录材料外，墨水还可以包含诸如液晶材料和电子材料等功能材料。
此外，在本发明的每一个上述示例性实施方式中，通过根据图像数据由各个喷墨记录头有选择地喷射黑色、黄色、品红和青色的墨滴，从而在记录介质上记录全色图像。然而，本发明的示例性实施方式不限于在记录介质上记录字符或图像，它们通常适用于任何类型的工业用液体喷射(喷液)设备。
实施例 下面将参考实施例更加详细地说明本发明。然而，本发明并不局限于这些实施例。
实施例1 使用具有与上述第二实施方式(参见图3)相似构造的记录装置，通过由供给单元向中间转印带上供给图像记录用组合物形成固化性层，并由各个记录头向该固化性层上喷射各种颜色的墨水。接下来，在将固化性层转印到记录介质上并通过利用刺激施加单元施加刺激来固化转印的固化性层之后进行印刷。上述过程的条件如下。
中间转印带厚0.1mm；宽350mm，通过使用氟基树脂涂覆由聚酰亚胺制成的外径为168mm的环状带形成(处理速度400mm/s) 供给单元凹版辊涂机(固化性层的厚度15μm) 记录头压电式记录头(分辨率600dpi(dpi每英寸的点数，下文与此相同)) 转印单元(加压辊)通过使用氟基树脂涂覆直径为30mm的钢管形成(施加在中间转印带上的压力3kgf/cm，线性压力) 刺激施加单元160W卤素灯 记录介质美术纸(OK Kinfuji(商品名)，Oji Paper Co.，Ltd.制造) 图像记录用组合物和各种颜色的墨水按照以下方法制造。
图像记录用组合物1 ·硅酮改性的丙烯酸树脂(HC1101，商品名，Momentive PerformanceMaterials Inc.制造，固化性材料)70重量份 ·甘油丙氧基丙烯酸酯(Daicel Chemical Industries，Ltd.制造，固化性材料)30重量份 混合上述材料，并向其中进一步混入经球磨机粉碎的交联的磺酸改性的聚丙烯酸钠(AQUALIC cs7s，商品名，Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造，吸水性树脂颗粒)，以使吸水性树脂颗粒相对于混合物总量的含量为40重量％。由此获得粘度为2,600mPa·s的图像记录用组合物1。
上述吸水性树脂颗粒的经测量的体积平均粒径(一次粒径)为0.7μm，作为参考的经测量的二次粒径(颗粒聚集体的直径)为3.3μm。按照前述方法测量的粒径分布(D84v/D16v)为1.5。
黑色墨水1 ·黑色颜料分散液(颜料浓度15重量％) 40重量份 ·溶剂(ISOPAR L，商品名，Exxon Mobil Corporation制造) 20重量份 ·油酸乙酯 26重量份 向上述组分中加入总量为5重量份的ISOPAR G(商品名，ExxonMobil Corporation制造)和油醇，以便将粘度调整为6.5mPa·s，由此获得黑色墨水1。
黑色颜料分散液通过向炭黑中加入分散剂(SOLSPERSE 13940，TheLubrizol Corporation制造)并将混合物分散到溶剂(ISOPAR L，商品名，Exxon Mobil Corporation制造)中而制备。
青色墨水1 ·青色颜料分散液(颜料浓度10重量％)50重量份 ·溶剂(ISOPAR M，商品名，Exxon Mobil Corporation制造) 20重量份 ·豆油 20重量份 向上述组分中加入总量为8重量份的ISOPAR G(商品名，ExxonMobil Corporation制造)和油醇，以便将粘度调整为7.5mPa·s，由此获得青色墨水1。
青色颜料分散液通过向酞菁颜料中加入分散剂(SOLSPERSE 16000，The Lubrizol Corporation制造)并将混合物分散到溶剂(ISOPAR M，商品名，Exxon Mobil Corporation制造)中而制备。
品红墨水1 ·品红颜料分散液(颜料浓度15重量％)30重量份 ·溶剂(ISOSOL，商品名，Nippon Oil Corporation制造) 12重量份 ·豆油 15重量份 ·油醇 30重量份 向上述组分中加入总量为10重量份的ISOPAR G(商品名，ExxonMobil Corporation制造)和油醇，以便将粘度调整为8.8mPa·s，由此获得品红墨水1。
品红颜料分散液通过向喹吖啶酮颜料中加入分散剂(SOLSPERSE34750，The Lubrizol Corporation制造)并将混合物分散到溶剂(ISOPARM，商品名，Exxon Mobil Corporation制造)中而制备。
黄色墨水1 ·黄色颜料分散液(颜料浓度18重量％)25重量份 ·溶剂(ISOPAR M，商品名，Exxon Mobil Corporation制造) 40重量份 ·油酸丁酯 15重量份 向上述组分中加入总量为5重量份的ISOPAR G(商品名，ExxonMobil Corporation制造)和油醇，以便将粘度调整为6.7mPa·s，由此获得黄色墨水1。
黄色颜料分散液通过向Pigment Yellow 74中加入分散剂(DISPERBYK-101，商品名，BYK-Chemie GmbH制造)并将混合物分散到溶剂(ISOPAR G，商品名，Exxon Mobil Corporation制造)中而制备。
通过使用间隙为7μm的埃里克森敷涂器(Eriksen applicator)将如上制备的图像记录用组合物1涂布在前述中间转印带上，从而形成厚度为12μm的固化性层。通过使用上述记录头(分辨率为600dpi)将如上制备的四种颜色的墨水分别喷射到固化性层上，从而进行印刷。然后，利用载荷为1kgf的加压辊使上述美术纸与中间转印带紧密接触，从而将固化性层转印到该美术纸上，并通过利用160W的卤素灯用紫外线照射5秒，从而固化固化性层，由此形成图像。
实施例2 以与实施例1相似的方式形成图像，不同之处在于，将图像记录用组合物1中所使用的甘油丙氧基丙烯酸酯改变为等量的二丙烯酸酯(PEG400，商品名，Daicel Chemical Industries，Ltd.制造)，将埃里克森敷涂器的间隙改变为12μm，并将固化性层的厚度改变为23μm。
实施例3 以与实施例1相似的方式形成图像，不同之处在于，将图像记录用组合物1中所使用的硅酮改性的丙烯酸树脂改变为等量的聚醚改性的三丙烯酸酯-二甲基硅氧烷(TEGONET 2200，商品名，Degussa制造)，将交联的磺酸改性的聚丙烯酸钠改变为其量为35重量％的交联的丙烯酰胺改性的聚丙烯酸钠，并将固化性层的厚度改变为18μm。
上述吸水性树脂颗粒(交联的丙烯酰胺改性的聚丙烯酸钠)的经测量的体积平均粒径(一次粒径)、经测量的二次粒径(颗粒聚集体的直径)和粒径分布(D84v/D16v)如表1中所示。
实施例4 以与实施例1相似的方式形成图像，不同之处在于，将甘油丙氧基丙烯酸酯改变为等量的聚氨酯改性的丙烯酸树脂(M313，商品名DaicelChemical Industries，Ltd.制造)，将交联的磺酸改性的聚丙烯酸钠改变为其量为30重量％的交联的丙烯酰胺改性的聚丙烯酸钠，并将固化性层的厚度改变为24μm。
上述吸水性树脂颗粒(交联的丙烯酰胺改性的聚丙烯酸钠)的经测量的体积平均粒径(一次粒径)、经测量的二次粒径(颗粒聚集体的直径)和粒径分布(D84v/D16v)如表1中所示。
实施例5 以与实施例1相似的方式形成图像，不同之处在于，将交联的磺酸改性的聚丙烯酸钠改变为其量为12重量％的交联的铵盐丙烯酰基改性的聚丙烯酸钠(Sankyo Chemicals制造)，并将固化性层的厚度改变为15μm。
上述吸水性树脂颗粒(交联的铵盐丙烯酰基改性的聚丙烯酸钠)的体积平均粒径(一次粒径)、经测量的二次粒径(颗粒聚集体的直径)和粒径分布(D84v/D16v)如表1中所示。
实施例6 以与实施例3相似的方式形成图像，不同之处在于，将交联的丙烯酰胺改性的聚丙烯酸钠改变为其量为45重量％的聚丙烯酸钠(SankyoChemicals制造)，并将固化性层的厚度改变为22μm。
上述吸水性树脂颗粒(聚丙烯酸钠)的经测量的体积平均粒径(一次粒径)、经测量的二次粒径(颗粒聚集体的直径)和粒径分布(D84v/D16v)如表1中所示。
比较例1 以与实施例1相似的方式形成图像，不同之处在于，将图像记录用组合物1中所使用的吸水性树脂颗粒(交联的磺酸改性的聚丙烯酸钠)改变为分级为较小粒径的颗粒。
分级后的吸水性树脂颗粒的上述吸水性树脂颗粒(交联的磺酸改性的聚丙烯酸钠)的经测量的体积平均粒径(一次粒径)、二次粒径(颗粒聚集体的直径)和粒径分布(D84v/D16v)如表1中所示。
比较例2 以与实施例1相似的方式形成图像，不同之处在于，将图像记录用组合物1中所使用的吸水性树脂颗粒(交联的磺酸改性的聚丙烯酸钠)改变为已以粗粉的形态取出并被分级的交联的丙烯酰胺改性的聚丙烯酸钠的吸水性树脂颗粒。
分级后的吸水性树脂颗粒的上述吸水性树脂颗粒(交联的丙烯酰胺改性的聚丙烯酸钠)的经测量的体积平均粒径(一次粒径)、二次粒径(颗粒聚集体的直径)和粒径分布(D84v/D16v)如表1中所示。
比较例3 以与实施例5相似的方式形成图像，不同之处在于，将图像记录用组合物中所使用的吸水性树脂颗粒(交联的铵盐丙烯酰基改性的聚丙烯酸钠)的含量改变成相对于图像记录用组合物的总量为3重量％。
上述吸水性树脂颗粒(交联的铵盐丙烯酰基改性的聚丙烯酸钠)的体积平均粒径(一次粒径)、二次粒径(颗粒聚集体的直径)和粒径分布(D84v/D16v)如表1中所示。
比较例4 以与实施例6相似的方式形成图像，不同之处在于，将图像记录用组合物中所使用的吸水性树脂颗粒(聚丙烯酸钠)的含量改变为图像记录用组合物总量的70重量％。
上述吸水性树脂颗粒(聚丙烯酸钠)的经测量的体积平均粒径(一次粒径)、二次粒径(颗粒聚集体的直径)和粒径分布(D84v/D16v)如表1中所示。

评价 (表面光泽度G75°的测量) 使用数字高精度光泽计(Murakami Color Research Laboratory Co.，Ltd.制造)以75°入射角测量图像(固化后的)的表面光泽度。结果如表2中所示。
(表面粗糙度Rz和最大粗糙度Rmax的测量) 按照前述方法测量图像(固化后的)的表面粗糙度Rz和最大粗糙度Rmax。结果如表2中所示。
(接触角的测量) 使用接触角计CA-X(商品名，协和界面科学制造)测量水在涂覆膜表面上的接触角。结果如表2中所示。
(转印效率的测量) 按照以下方法测量固化性层(固化后的)向记录介质转印的转印效率(％)。在紫外线固化由中间转印带上的图像记录用组合物形成的层后，将固化层转印到厚度为100μm的A4纸张上。预先测量纸的重量。然后，通过转印导致的纸张的重量改变量计算转印效率。结果如表2中所示。
(印刷不均匀性的评价) 根据以下标准目视观察已形成的图像中出现的印刷不均匀性。结果如表2中所示。
A获得了高光泽度，并且未观察到诸如不均匀印刷、图像模糊、不均匀转印等缺陷。
B观察到轻度的不均匀印刷或图像模糊，但未观察到转印不均匀性。
C明显观察到涂覆膜中存在诸如不均匀印刷、图像模糊、渗出等缺陷，并且转印不均匀性明显可见。
表2

在本说明书中所提及的所有公报、专利申请和技术标准在此以参考的方式引入，并达到与将各单独的公报、专利申请或技术标准具体地、个别地指出并以参考的方式引入相同的程度。
权利要求
1.一种图像记录用组合物，所述组合物包含吸水性树脂颗粒和在施加外部刺激时能够固化的固化性材料，所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为5重量％～50重量％。
2.如权利要求1所述的图像记录用组合物，其中所述吸水性树脂颗粒包含交联的吸水性树脂。
3.如权利要求1所述的图像记录用组合物，其中所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径/所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径的值小于或等于1.5。
4.如权利要求1所述的图像记录用组合物，其中所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为20重量％～50重量％。
5.如权利要求1所述的图像记录用组合物，其中所述固化性材料是选自由以下材料组成的组的至少一种材料在用紫外线照射时能够固化的紫外线固化性材料、在用电子束照射时能够固化的电子束固化性材料和在加热时能够固化的热固化性材料。
6.如权利要求1所述的图像记录用组合物，所述组合物进一步包含热塑性树脂。
7.一种图像记录用墨水组，所述墨水组包含图像记录用组合物和含有水性溶剂的水性墨水，所述图像记录用组合物包含吸水性树脂颗粒和在施加外部刺激时能够固化的固化性材料，所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为5重量％～50重量％。
8.一种记录装置，所述装置包括
中间转印体；
向所述中间转印体供给图像记录用组合物的供给单元，所述图像记录用组合物包含吸水性树脂颗粒和在施加外部刺激时能够固化的固化性材料，所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为5重量％～50重量％；
将含有水性溶剂的水性墨水喷射到由已供给到所述中间转印体上的所述图像记录用组合物形成的固化性层上的喷射单元；
将其上已喷射有所述水性墨水的所述固化性层转印到记录介质上的转印单元；和
施加能够使所述固化性层固化的刺激的刺激施加单元。
9.如权利要求8所述的记录装置，其中所述吸水性树脂颗粒包含交联的吸水性树脂。
10.如权利要求8所述的记录装置，其中所述图像记录用组合物中所包含的所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径/所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径的值小于或等于1.5。
11.如权利要求8所述的记录装置，其中所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为20重量％～50重量％。
12.如权利要求8所述的记录装置，其中所述固化性材料是选自由以下材料组成的组的至少一种材料在用紫外线照射时能够固化的紫外线固化性材料、在用电子束照射时能够固化的电子束固化性材料和在加热时能够固化的热固化性材料。
13.如权利要求8所述的记录装置，其中所述图像记录用组合物进一步包含热塑性树脂。
14.一种记录装置，所述装置包括
向记录介质供给图像记录用组合物的供给单元，所述图像记录用组合物包含吸水性树脂颗粒和在施加外部刺激时能够固化的固化性材料，所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为5重量％～50重量％；
将含有水性溶剂的水性墨水喷射到由已供给到所述记录介质上的所述图像记录用组合物形成的固化性层上的喷射单元；和
施加能够使所述固化性层固化的刺激的刺激施加单元。
15.如权利要求14所述的记录装置，其中所述吸水性树脂颗粒包含交联的吸水性树脂。
16.如权利要求14所述的记录装置，其中所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径/所述吸水性树脂颗粒的数量平均粒径的值小于或等于1.5。
17.如权利要求14所述的记录装置，其中所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为20重量％～50重量％。
18.如权利要求14所述的记录装置，其中所述固化性材料是选自由以下材料组成的组的至少一种材料在用紫外线照射时能够固化的紫外线固化性材料、在用电子束照射时能够固化的电子束固化性材料和在加热时能够固化的热固化性材料。
19.如权利要求14所述的记录装置，其中所述图像记录用组合物进一步包含热塑性树脂。
全文摘要
一种图像记录用组合物、图像记录用墨水组和记录装置，所述图像记录用组合物包含吸水性树脂颗粒和施加外部刺激时能够固化的固化性材料，所述吸水性树脂颗粒的体积平均粒径为0.5μm～5.0μm，并且所述吸水性树脂颗粒在所述图像记录用组合物中的含量为5重量％～50重量％。
文档编号B41J2/005GK101607468SQ200910003410
公开日2009年12月23日 申请日期2009年1月12日 优先权日2008年6月20日
发明者上石健太郎, 山下嘉郎, 桥本健 申请人:富士施乐株式会社