低透湿性硬涂膜、偏振片及图像显示装置的制造方法

低透湿性硬涂膜、偏振片及图像显示装置的制造方法
【专利摘要】本发明提供低透湿性硬涂膜、偏振片及图像显示装置。所述低透湿性硬涂膜的硬度高、透湿性低且在湿热环境下不易发生白化，其具有纤维素酯基材和低透湿性硬涂层，所述低透湿性硬涂层由含有下述(A)～(C)等的组合物形成，下述(A)、(B)、(C)的含有比在3成分系的状态图中位于被(80，10，10)、(10，10，80)、(10，50，40)、(40，50，10)包围的范围内；(A)具有3个以上烯键式不饱和双键基团的化合物，(B)分子量为270以下、具有2个以上环氧基且上述环氧基中的至少1个为脂环式环氧基的化合物，(C)分子量为300以下且具有1个脂环式环氧基和1个烯键式不饱和双键基团的化合物。
【专利说明】
低透湿性硬涂膜、偏振片及图像显示装置
技术领域
[0001] 本发明设及硬度高、透湿性低且能够抑制表面的白化的低透湿性硬涂膜、偏振片 及图像显示装置。
【背景技术】
[0002] 近年来，液晶显示装置在液晶电视、电脑、手机、数码相机等的液晶面板等的用途 中被广泛应用。通常，液晶显示装置具有在液晶单元的两侧设有偏振片的液晶面板部件，通 过用液晶面板部件控制从背光部件发出的光来进行显示。偏振片包含起偏器及其保护膜 (偏振片保护膜)而成，通常的起偏器通过将用舰或二色性色素染色了的聚乙締醇(PVA)系 膜拉伸来获得，作为保护膜，使用例如纤维素醋膜等。
[0003] 最近的液晶显示装置在要求高品质化的同时，用途也变得多样化，对耐久性的要 求也不断提高。作为耐久性，要求表面的保护膜的硬度提高。另外，例如在屋外用途中使用 时，要求对环境变化具有稳定性，对于液晶显示装置中使用的偏振片保护膜或光学补偿膜 等光学膜也要求抑制在溫度或湿度变化下的尺寸或光学特性的变化。
[0004] 作为能够形成表面硬度高的硬涂层的组合物，专利文献1中记载了 W特定的含量 含有分子内具有（甲基)丙締酷基的化合物、分子内具有环氧基的化合物和分子内同时具有 (甲基)丙締酷基和阳离子聚合性基的化合物的组合物。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2003-252954号公报

【发明内容】

[000引发明所要解决的课题
[0009] 但是已知，由专利文献1中记载的组合物形成的硬涂层的硬度并不充分、透湿度高 且在高溫高湿条件下分子内具有环氧基的化合物会从膜表面渗出而导致白化。
[0010] 因此，本发明的目的在于提供硬度高、透湿性低且在湿热环境下不易发生白化的 低透湿性硬涂膜。
[0011] 另外，本发明的另一目的在于提供使用了上述低透湿性硬涂膜的偏振片及图像显 示装置。
[0012] 用于解决课题的方法
[0013] 上述课题可通过下述手段来解决。
[0014] [ 1 ] 一种低透湿性硬涂膜，其具有纤维素醋基材和低透湿性硬涂层，其中，
[0015] 上述低透湿性硬涂层是由含有下述(A)~化)的组合物形成的，
[0016] 下述(A)、（B)、（C)在上述组合物中的含有比在3成分系的状态图中，W质量比计位 于被(80，10，10)、（10，10,80)、（10,50,40)、（40,50，10)包围的范围内。
[0017] (A)I分子中具有3个W上締键式不饱和双键基团的化合物
[0018] (B)分子量为270W下、I分子中具有2个W上环氧基且上述环氧基中的至少I个为 脂环式环氧基的化合物
[0019] (C)分子量为300W下且1分子中具有1个脂环式环氧基和1个締键式不饱和双键基 团的化合物
[0020] (D)自由基聚合引发剂
[0021] 化)阳离子聚合引发剂
[0022] [2]根据[1]所述的低透湿性硬涂膜，其中，上述(B)为下述通式(1)表示的化合物。
[0023] U)
[0024] 上述通式（1)中，Rii、Ri2、虹3、虹4和Ris各自独立地表示氨原子、甲基或乙基。
[0025] X表示单键或可具有取代基的亚烷基、可具有取代基的亚芳基、可具有取代基的亚 芳烷基、醋键、酸键、含有杂环的连接基团、或者它们组合而成的(m+n)价的连接基团。
[0026] m和n各自独立地表示OW上且2 W下的整数，并且m+n含2。
[0027] Rll、Ri2、Ri3、Ri4和R化多个存在时，多个Rii、多个Ri2、多个Ri3、多个Ri4和多个Ri日各自 可W相同也可W不同。
[0028] [3]根据[1]或[2]所述的低透湿性硬涂膜，其中，上述(B)为下述通式(2)表示的化 合物。
[0029] (2)
[0030] 上述通式(2)中，虹6、Ri7、Ris和虹9各自独立地表示氨原子、甲基或乙基。
[0031] Y表示单键或可具有取代基的亚烷基、可具有取代基的亚芳基、可具有取代基的亚 芳烷基、醋键、酸键、含有杂环的连接基团、或者它们组合而成的2价的连接基团。
[0032] [4]根据[1]~[3]中任一项所述的低透湿性硬涂膜，其中，上述(B)为3'，4'-环氧 环己基甲基3，4-环氧环己烧簇酸醋。
[0033] [5]根据[1]~[4]中任一项所述的低透湿性硬涂膜，其中，上述(C)为下述通式(3) 表示的化合物； (沒)
[0034；
[0035] 上述通式（3)中，R表示单环式控或桥环控，L表示单键或2价的连接基团，Q表示締 键式不饱和双键基团。
[0036] [6]根据[1]~[5]中任一项所述的低透湿性硬涂膜，其中，上述(C)为（甲基)丙締 酸环氧环己基甲醋。
[0037] [7]根据[1]~[6]中任一项所述的低透湿性硬涂膜，其中，上述低透湿性硬涂层的 平均膜厚为如mW上。
[0038] [引一种偏振片，其包含起偏器、和在上述起偏器的至少一个面上作为保护膜设置 的[1 ]~[7 ]中任一项所述的低透湿性硬涂膜。
[0039] [9]-种偏振片，其包含起偏器、在上述起偏器的一个面上作为保护膜设置的[1] ~[7]中任一项所述的低透湿性硬涂膜、和在上述起偏器的另一个面上设置的具有光学各 向异性的光学补偿膜。
[0040] [10]-种图像显示装置，其包含液晶单元、和在上述液晶单元的至少一个面上配 置的[引或[9]所述的偏振片，其中，上述低透湿性硬涂膜配置在图像显示面侧。
[0041] 发明效果
[0042] 根据本发明，能够提供硬度高、透湿性低且在湿热环境下不易发生白化的低透湿 性硬涂膜。另外，根据本发明，还能够提供使用了上述低透湿性硬涂膜的偏振片及图像显示 装置。
【附图说明】
[0043] 图1为表示本发明的低透湿性硬涂层形成用组合物中的(A)成分、（B)成分及(C)成 分运3成分系的含有比（质量比）的状态图。
[0044] 图2是表示试样1~13的硬涂层形成用组合物中的(A)成分、（B)成分及(C)成分运3 成分系的含有比（质量比）的状态图。
【具体实施方式】
[0045] W下，对本发明的低透湿性硬涂膜、偏振片和图像显示装置的优选的实施方式详 细地进行说明。W下记载的构成要件的说明有时是基于本发明的代表性实施方式进行的， 本发明并不限于那样的实施方式。需要说明的是，本说明书中，数值表示物性值、特性值等 时，"(数值1)~(数值2)"运样的记载表示"（数值1似上且(数值2似下"。另外，"丙締酸树 月旨"是指包括将甲基丙締酸或丙締酸的衍生物聚合而得到的树脂及其衍生物在内的树脂。 另外，在没有特别限定的情况下，"（甲基）丙締酸醋"表示丙締酸醋和甲基丙締酸醋，"（甲 基)丙締酸"表示丙締酸和甲基丙締酸。
[0046] 本发明的低透湿性硬涂膜具有纤维素醋基材和低透湿性硬涂层，其中，
[0047] 上述低透湿性硬涂层是由含有下述(A)~化）的组合物（也称为"低透湿性硬涂层 形成用组合物"）形成的，
[0048] 下述(A)、（B)、（C)在上述组合物中的含有比在3成分系的状态图中，W质量比计位 于被(80，10，10)、（10，10,80)、（10,50,40)、（40,50，10)包围的范围内。
[0049] (A)I分子中具有3个W上締键式不饱和双键基团的化合物
[0050] (B)分子量为270W下、1分子中具有2个W上环氧基且上述环氧基中的至少1个为 脂环式环氧基的化合物
[0051] (C)分子量为300W下且1分子中具有1个脂环式环氧基和1个締键式不饱和双键基 团的化合物
[0052] (D)自由基聚合引发剂
[0053] 化)阳离子聚合引发剂
[0054] 本发明的低透湿性硬涂膜可W在纤维素醋基材的至少一个面上直接具有低透湿 性硬涂层，也可W隔着其他层地具有低透湿性硬涂层。
[0055] 〔(AH分子中具有3个W上締键式不饱和双键基团的化合物）
[0056] 对本发明中的低透湿性硬涂层形成用组合物中含有的"(A)I分子中具有3个W上 締键式不饱和双键基团的化合物"（也称为"(A)成分"或"化合物(A)")进行说明。
[0057] (A)成分由于在分子内具有3个W上締键式不饱和双键基团，因此能够表现出高硬 度。
[0058] 作为(A)成分中的締键式不饱和双键基团，可列举出（甲基)丙締酷基、乙締基、苯 乙締基或締丙基，其中更优选（甲基)丙締酷基。
[0059] 作为(A)成分，可列举出多元醇与（甲基）丙締酸的醋、乙締基苯及其衍生物、乙締 基讽、（甲基)丙締酷胺等。其中，从硬度的观点出发，优选具有3个W上（甲基)丙締酷基的化 合物，可列举出本领域中广泛使用的用于形成高硬度的固化物的丙締酸醋系化合物。作为 运样的化合物，可列举出多元醇与（甲基)丙締酸的醋{:例如季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、季 戊四醇=(甲基）丙締酸醋、=径甲基丙烷=(甲基）丙締酸醋、EO改性=径甲基丙烷=(甲 基)丙締酸醋、PO改性立径甲基丙烷；（甲基)丙締酸醋、EO改性憐酸；（甲基)丙締酸醋、S 径甲基乙烧=(甲基）丙締酸醋、二（=径甲基）丙烷四（甲基）丙締酸醋、二季戊四醇四（甲 基)丙締酸醋、二季戊四醇五（甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋、季戊四醇六 (甲基）丙締酸醋、1，2,3-环己烧四甲基丙締酸醋、聚氨醋聚丙締酸醋、聚醋聚丙締酸醋、己 内醋改性=(丙締酷氧基乙基)异氯尿酸醋等。
[0060] 作为具有3个W上（甲基)丙締酷基的多官能丙締酸醋系化合物类的具体化合物， 可列举出日本化药株式会社制KAYARAD DPHA、KAYARAD DPHA-2C、KAYARAD 阳T-30、KAYARAD TMPTA'KAYARAD TPA-320、KAYARAD TPA-330、KAYARAD RP-1040、KAYARAD T-1420、KAYARAD D-310、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60、KAYARAD GPO-303、新中村 化学株式会社制A-DPH、新中村化学株式会社制A-9550W、新中村化学株式会社制A-TMMT、新 中村化学株式会社制A-TMM-3、新中村化学株式会社制A-TMM-3L、新中村化学株式会社制A- TMM-3LM-N、大阪有机化学工业株式会社制V#400、V#3609加等的多元醇与（甲基）丙締酸的 醋化物。另外，紫光 UV-1400B、紫光 UV-1700B、紫光 UV-6300B、紫光 UV-7550B、紫光 UV-7600B、 紫光 UV-7605B、紫光 UV-7610B、紫光 UV-7620EA、紫光 UV-7630B、紫光 UV-7640B、紫光 UV- 6630B、紫光 UV-7000B、紫光 UV-7510B、紫光 UV-7461TE、紫光 UV-3000B、紫光 UV-3200B、紫光 UV-3210EA、紫光 UV-3310EA、紫光 UV-3310B、紫光 UV-3500BA、紫光 UV-3520TL、紫光 UV- 3700B、紫光 UV-6100B、紫光 UV-6640B、紫光 UV-2000B、紫光 UV-2010B、紫光 UV-2250EA、紫光 UV-2750B(日本合成化学株式会社制）、化-503LN(共荣社化学株式会社制）、欄101(：17- 806、面101(：17-813、哪1010^-4030、面1010^-400084(大日本油墨化学工业株式会社制）、 EB-1290K、EB-220、EB-5129、EB-1830、EB-4358(Daicel UCB株式会社制）、Hi-Coap AU- 2010、Hi-Coap AU-2020(株式会社TOKU甜IKI制）、ARONIX 1-1960(东亚合成株式会社制）、 Ad Resin UN-3320HA，UN-3320HC，UN-3320HS、UN-904，HDP-4T等3官能W上的氨基甲酸醋 丙締酸醋化合物、ARONIX 1-8100，]\1-8030，]\1-9050(东亚合成株式会社制、邮1-8307 (Daice^Cytec株式会社制)3官能W上的聚醋化合物等也适宜使用。
[0061] 另外，（A)成分可W由单一的化合物构成，也可W将多种化合物组合使用。
[0062] 〔（B)分子量为270W下、1分子中具有2个W上环氧基且上述环氧基中的至少1个为 脂环式环氧基的化合物）
[0063] 对本发明中的低透湿性硬涂层形成用组合物中含有的"(B)分子量为270W下、1分 子中具有2个W上环氧基且上述环氧基中的至少1个为脂环式环氧基的化合物"（也称为 "(B)成分"或"化合物(B r)进行说明。
[0064] 当（B)成分的分子量为270W下时，能够减小聚合物中的交联间的分子量，能够具 有高硬度且降低透湿度。（B)成分的分子量优选为140W上且260W下、进一步优选为200W 上且260W下。
[0065] (B)成分优选1分子中具有2个或3个环氧基、进一步优选具有2个环氧基。
[0066] 作为(B)成分所具有的脂环式环氧基的环状骨架，优选环己烧环、环戊烧环、环辛 烧环、双环庚烧环等环烧控环，更优选环己烧环。
[0067] (B)成分优选为下述通式(1)表示的化合物。
[0068 CH
[0069] 上述通式（1)中，Rii、Ri2、虹3、虹4和Ris各自独立地表示氨原子、甲基或乙基。
[0070] X表示单键或可具有取代基的亚烷基、可具有取代基的亚芳基、可具有取代基的亚 芳烷基、醋键、酸键、含有杂环的连接基团、或者它们组合而成的(m+n)价的连接基团。
[007。 m和n各自独立地表示OW上且2 W下的整数，并且m+n含2。
[0072] Rll、Ri2、Ri3、Ri4和R化多个存在时，多个Rii、多个Ri2、多个Ri3、多个Ri4和多个Ri日各自 可W相同也可W不同。
[0073] 化1、Ru、化3、化4和Ris优选各自独立地表示氨原子或甲基、更优选全部表示氨原子。
[0074] X表示单键或可具有取代基的亚烷基、可具有取代基的亚芳基、可具有取代基的亚 芳烷基、醋键、酸键、含有杂环的连接基团、或者它们组合而成的(m+n)价的连接基团。
[0075] 作为亚烷基，可列举出直链状、分支状或环状的亚烷基，优选碳数为1~10的亚烧 基、更优选碳数为1~8的亚烷基。具体地可列举出亚甲基、亚丙基、亚环己基等。
[0076] 作为亚芳基，优选碳数为6~12的亚芳基，更优选亚苯基、亚巧基。
[0077] 作为亚芳烷基，优选由上述亚烷基的优选范围与上述亚芳基的优选范围构成的亚 芳烷基。
[007引作为含有杂环的连接基团，优选包含咕吨骨架、巧挫骨架的连接基团。
[0079] X表示的亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或杂环可W具有取代基，作为取代基，可列举出 烷基、烷氧基、酷基、酷氧基、烷氧基幾基。
[0080]作为X，优选由单键、亚烷基、醋键、酸键、亚烷基和醋键构成的连接基团、或由亚烧 基和酸键构成的连接基团。
[0081 ] m优选为1或2、n优选为0或Um+n优选为2或3。
[0082] (B)成分更优选为下述通式(2)表示的化合物。
[0083] (这}
[0084] 上述通式(2 )中，虹6、Ri7、虹8和虹9各自独立地表示氨原子、甲基或乙基。
[0085] Y表示单键或可具有取代基的亚烷基、可具有取代基的亚芳基、可具有取代基的亚 芳烷基、醋键、酸键、含有杂环的连接基团、或者它们组合而成的2价的连接基团。
[0086] Ri6、Ri7、Ris和Ri9的优选范围与通式（1)中的Rii、Ri2、Ri3、Ri廓虹日相同。
[0087] Y的优选范围与通式(1)的X相同。
[0088] W下举出（B)成分的具体例子，但并不限于运些。本发明中，作为(B)成分，特别优 选下述化合物2c表示的3 '，4 环氧环己基甲基3，4-环氧环己烧簇酸醋。
[0089] 化合物Ia
[0099 J 'm 口 ^乙。
[0090
[0091
[0092
[0093
[0094
[0095
[0096
[0097
[0098
[0100]
[0101] 〔（C)分子量为300 W下且I分子中具有I个脂环式环氧基和I个締键式不饱和双键 基团的化合物）
[0102] 对本发明中的低透湿性硬涂层形成用组合物中含有的"(C)分子量为300W下且1 分子中具有1个脂环式环氧基和1个締键式不饱和双键基团的化合物"（也称为"(C)成分"或 "化合物(cr)进行说明。
[0103] 通过将(A)成分与(B)成分并用，能够特异性地降低所形成的层的透湿性，但在高 溫高湿环境下会发生膜表面白化的问题。本发明中考虑，通过进一步W特定的质量比含有 (C)成分，由于(A)成分与(B)成分通过(C)成分键合，因此能够抑制白化的发生。
[0104] 作为（C)成分所具有的締键式不饱和双键基团，可列举出（甲基）丙締酷基、乙締 基、苯乙締基、締丙基等聚合性官能团，其中优选（甲基)丙締酷基。通过具有締键式不饱和 双键基团，能够维持高硬度，并能够赋予耐湿热性。
[0105] 作为(C)成分所具有的脂环式环氧基的环状骨架，优选环己烧环、环戊烧环、环辛 烧环、双环庚烧环等环烧控环、更优选环己烧环。
[0106] (C)成分中，1分子中的脂环式环氧基和締键式不饱和双键基团数分别为1个。通过 各官能团数为1个，能够使整体的分子量为300W下，从而能够提高所得到的膜的硬度。
[0107] (C)成分的分子量为300W下，优选为210W下、更优选为200W下。
[0108] 另外，从抑制低透湿性硬涂层形成时的挥发的观点出发，（C)成分的分子量优选为 IOOW上、更优选为150W上。
[0109] 作为(C)成分，优选下述通式(3)表示的化合物。
[0110] (苗）
[0111] 通式(3)中，R表示单环式控或桥环控，L表示单键或2价的连接基团，Q表示締键式 不饱和双键基团。
[0112] 通式（3)中的R为单环式控时，优选为脂环式控，其中更优选碳数为4~10的脂环 基、进一步优选碳数为5~7个的脂环基、特别优选碳数为6个的脂环基。具体而言，优选环下 基、环戊基、环己基、环庚基，特别优选环己基。
[0113] 通式（3)中的R为桥环控时，优选2环系桥环（bicyclo环）、3环系桥环（tricyclo 环），可列举出碳数为5~20个的桥环控，可列举出降冰片基、冰片基、异冰片基、=环癸基、 二环戊締基、二环戊烷基、=环戊締基及=环戊烷基、金刚烷基、碳数为1~4的低级烷基取 代金刚烷基等。
[0114] L表示2价的连接基团时，优选2价的脂肪族控基。作为2价的脂肪族控基，优选碳数 为1~6、更优选为1~3、进一步优选为1。作为2价的脂肪族控基，优选直链状、分支状或环状 的亚烷基，更优选直链状或分支状的亚烷基，进一步优选直链状的亚烷基。
[0115] 作为Q，可列举出（甲基）丙締酷基、乙締基、苯乙締基、締丙基等聚合性官能团，其 中优选为（甲基)丙締酷基和-C(O)OCH=C出、特别优选为（甲基)丙締酷基。
[0116] 作为(C)成分的具体例子，没有特别限定，可列举出日本特开平10-17614号公报的 第0015段或下述通式(C-I)或(C-2)表示的化合物、1,2-环氧-4-乙締基环己烧等。
[0117] 其中，更优选下述通式(C-I)或(C-2)表示的化合物、进一步优选下述通式(C-I)表 示的化合物。
[011 引 …1)
[0119] 通式(C-I)中，扣表示氨原子或甲基、Li表示碳数为1~6的2价脂肪族控基。上述通 式(C-I)的式中，Li表示碳数为1~6的2价脂肪族控基、更优选碳数为1~3、进一步优选碳数 为1的（甲基)丙締酸环氧环己基甲醋。
[0120] (C-2)
[0121] 通式(C-2)中，R2表示氨原子或甲基、L2表示碳数为1~3的2价脂肪族控基。作为上 述通式(C-2)中的L2表示的2价的脂肪族控基，优选直链状、分支状或环状的亚烷基，更优选 直链状或分支状的亚烷基，进一步优选直链状的亚烷基。通过使用运些(C-I)或(C-2)表示 的化合物，能够实现更高的硬度。
[0122] 〔（A)成分、（B)成分、（C)成分在低透湿性硬涂层形成用组合物中的含有比）
[0123] 本发明的低透湿性硬涂层形成用组合物中的(A)成分、（B)成分及(C)成分的含有 比在3成分系的状态图中，W质量比计位于被(80,10,10)、（10,10，80)、（ 10,50，40)、（40， 50，10)包围的范围内。更详细而言，（A)成分、（B)成分及(C)成分的含有比在3成分系的状态 图中，W质量比计当将(80，10，10)记为点4、将（10，10,80)记为点8、将（10,50,40)记为点(：、 将(40,50，10)记为点D时，表示在W点A~点D为顶点的四边形的内部和各边上的区域的范 围内。
[0124] 关于(A)成分、(B)成分及(C)成分的含有比，参照附图进行说明。图1为表示本发明 的低透湿性硬涂层形成用组合物中的（A)成分、（B)成分及(C)成分运3成分系的含有比（质 量比）的状态图。
[0125] 本发明中，图1中，3成分的含量位于被^(80,10,10),^(10,10,80),^(10,50, 40)、^(40,50，10)包围的范围内。其中，优选3成分的含量位于被(70，15，15)、（15，15,70)、 (15,45,40)、（40,45，15)包围的范围内，特别优选3成分的含量位于被(60,20,20)、（20,20， 60)、（20,40,40)、（40,40,20)包围的范围内。
[0126] 如图1所示，通过将低透湿性硬涂层用组合物中的（A)成分、（B)成分及(C)成分的 含有比调整到特定范围内，能够获得硬度高、透湿性低且能够抑制在湿热环境下的白化的 低透湿性硬涂膜。
[0127] 〔（D)自由基聚合引发剂）
[0128] 对本发明的低透湿性硬涂层形成用组合物中含有的(D)自由基聚合引发剂进行说 明。将"(D)自由基聚合引发剂"也称为"(D)成分"。
[0129] 具有締键式不饱和基双键基团的化合物的聚合可通过在光自由基聚合引发剂或 热自由基聚合引发剂的存在下、通过电离放射线的照射或加热来进行。作为光和热聚合引 发剂还可利用市售的化合物，运些化合物记载在《最新UV硬化技術Kp. 159，発行人;高薄一 弘，発行所；（株)技術情報協会，1991年発行)或Ciba Specialty Chemicals株式会社的目 录中。
[0130] 作为（D)成分，具体而言可W使用烷基苯酬系光聚合引发剂（Irgacure651、 Irgacure184、DAR0CURE1173、Irgacure2959、Irgacure127、DAR0CUREMBF、Irgacure907、 1巧日抓'6369、1巧日。11的37犯6)、酷基氧化麟系光聚合引发剂（打旨日州的819、〇](：11?1肿口0)、 其他（Irga州re784、I;rgacure OXEOl、Irgacure 0XE02、Irga州re754)等（W上由BASF公司 制)。
[0131] 当将低透湿性硬涂层形成用组合物的上述(A)成分、（B)成分及(C)成分的总含量 记为100质量％时，（D)成分的添加量优选为0.1~10质量％的范围、更优选为0.5~8质 量％、进一步优选为1~7质量％。运些自由基引发剂可W单独使用，也可W将多种组合使 用。
[0132] 〔化)阳离子聚合引发剂）
[0133] 对本发明的低透湿性硬涂层形成用组合物中含有的巧）阳离子聚合引发剂进行说 明。将"化)阳离子聚合引发剂"也称为"化)成分"。
[0134] 作为化)成分，可列举出光阳离子聚合的光引发剂、色素类的光消色剂、光变色剂、 或者Mi CrO Re S i S t等中使用的公知的产酸剂等、公知的化合物和它们的混合物等。
[0135] 可列举出例如鐵化合物、有机面化物、二讽化合物。作为有机面化物、二讽化合物 运些化合物的具体例子，可列举出与产生上述自由基的化合物的记载同样的化合物。
[0136] 作为鐵化合物，可列举出重氮鐵盐、锭盐、亚胺鐵盐、鱗盐、舰鐵盐、梳盐、神鐵盐、 砸鐵盐等，可列举出例如日本特开2002-29162号公报的第0058~0059段中记载的化合物 等。
[0137] 本发明中，作为特别适宜使用的阳离子聚合引发剂，可列举出鐵盐，从光聚合引发 的光感度、化合物的原料稳定性等角度出发，优选重氮鐵盐、舰鐵盐、梳盐、亚胺鐵盐，其中 从耐光性的观点出发，最优选舰鐵盐。
[0138] 本发明中，作为可适宜使用的鐵盐的具体例子，可列举出例如日本特开平9- 268205号公报的第0035段中记载的经酷化的梳盐、日本特开2000-71366号公报的第OOlO~ OOll段中记载的二芳基舰鐵盐或=芳基梳盐、日本特开2001-288205号公报的第0017段中 记载的硫代苯甲酸S-苯基醋的梳盐、日本特开2001-133696号公报的第0030~0033段中记 载的鐵盐等。
[0139] 作为其他的例子，可列举出日本特开2002-29162号公报的第0059~0062段中记载 的有机金属/有机面化物、具有邻硝基苄基型保护基的光产酸剂、光分解产生横酸的化合物 (亚氨基横酸醋等)等化合物。
[0140] 作为舰鐵盐系的阳离子聚合引发剂的具体化合物，可使用B2380(东京化成制）、 BBI-102(Midori化学制）、WPI-113(和光纯药工业制）、WPI-124(和光纯药工业制）、WPI-169 (和光纯药工业制）、WPI-170(和光纯药工业制）、DTBPI-PFBS(东洋合成化学制）、Irgacure 290(BASF制）。
[0141] 作为化)成分，可W仅使用巧巾，也可将巧巾W上并用。
[0142] 当将低透湿性硬涂层形成用组合物的上述(A)成分、（B)成分及(C)成分的总含量 记为100质量％时，化)成分优选Wo. 1~10质量％的范围添加、更优选Wo. 5~5质量％的比 例添加。当将添加量调整在上述范围内时，从固化性组合物的稳定性、聚合反应性等出发优 选。
[0143] 〔纤维素醋基材）
[0144] 作为本发明中的纤维素醋基材，可使用由纤维素醋形成的公知的膜、板、片材等， 没有特别限定。作为纤维素醋膜，纤维素酷化物膜（例如=醋酸纤维素醋膜（折射率为 1.48)、二醋酸纤维素醋膜、醋酸下酸纤维素醋膜、醋酸丙酸纤维素醋膜)等。
[0145] 通过使用纤维素醋基材，由于环氧单体等单体渗透至纤维素醋基材，因此认为层 间的密合性提高。其中，优选透明性高、光学上双折射少、制造容易且通常被用作偏振片的 保护膜的纤维素酷化物膜，进一步优选S醋酸纤维素醋膜。另外，基材的厚度通常为20皿~ 1000 wii左右。本发明中，特别优选基材为纤维素醋膜且该纤维素醋膜的膜厚为20WI1W上且 70皿^下。
[0146] 纤维素醋基材的透明性越高越好，优选可见光的透射率为80% W上。
[0147] 本发明中，作为纤维素酷化物膜，优选使用酷化度为59.0~61.5%的醋酸纤维素 醋。
[0148] 酷化度是指每纤维素单位质量的结合醋酸量。酷化度按照ASTM:D-817-91(醋酸纤 维素醋等的试验法）中的乙酷化度的测定和计算进行。纤维素酷化物的粘度平均聚合度 (DP)优选为250W上、进一步优选为290W上。
[0149] 另外，本发明中使用的纤维素酷化物优选通过凝胶渗透色谱法得到的Mw/Mn(Mw为 重均分子量、Mn为数均分子量）的值接近1.0、换言之分子量分布窄。作为具体的Mw/Mn的值， 优选为1.0~1.7、进一步优选为1.3~1.65、最优选为1.4~1.6。
[0150] 通常，纤维素酷化物的2、3、6的径基并不是按每个占整体取代度的1/3的方式均等 分配，有6位径基的取代度变小的倾向。本发明中，优选纤维素酷化物的6位径基的取代度与 2、3相位比更多。相对于整体的取代度，6位径基优选32% W上被酷基取代，进一步优选33% W上、特别优选34% W上。此外，纤维素酷化物的6位酷基的取代度优选为0.88W上。6位径 基除乙酷基W外还可W被碳数为3W上的酷基即丙酷基、下酷基、戊酷基、苯甲酯基、丙締酷 基等取代。各位置的取代度的测定可W通过NMR来求出。
[0151] 本发明中，作为纤维素酷化物，可W使用通过日本特开平11-5851号公报的第0043 ~0044段的实施例、合成例1、第0048~0049段的合成例2、第0051~0052段的合成例3中记 载的方法得到的醋酸纤维素醋。
[0152] <低透湿性硬涂层的平均膜厚〉
[0153] 本发明的低透湿性硬涂膜中的低透湿性硬涂层的平均膜厚优选为如mW上。
[0154] 当低透湿性硬涂层的平均膜厚为扣mW上时，能够得到充分的硬涂性，同时能够降 低透湿性。另外，低透湿性硬涂层的平均膜厚优选为30wiiW下，通过为30皿W下，在向基材 的涂布、干燥工序中容易干燥，并且还能够得到优异的脆性。低透湿性硬涂层的平均膜厚更 优选为5~20皿、进一步优选为5~15皿。
[0155] 另外，关于低透湿性硬涂层的平均膜厚，用扫描型电子显微镜观察低透湿性硬涂 层的截面，用从基材计的法线方向的厚度的平均值表示。本说明书中，"平均膜厚"表示通过 上述方法随机地测定5个位置的膜厚、然后将该膜厚平均而得到的值。
[0156] 本说明书中，低透湿性硬涂膜的"透湿性低(低透湿性r是指低透湿性硬涂膜的透 湿度采用JISZ-0208(1976)的手法、在40°C、相对湿度为90%下经过24小时后为200g/mV天 W下。另外，低透湿性硬涂层的"透湿性低（低透湿性)"是指在透湿度为500g/m2/天的基材 上形成低透湿性硬涂层，当与低透湿性硬涂膜的透湿度同样地评价时为200g/mV天W下。
[0157] 另外，低透湿性硬涂膜的"硬度高（高硬度)"是指WjISK-5600-5-4(1999)的铅笔 硬度计为2HW上。
[0158] 低透湿性硬涂层形成用组合物根据需要还可W含有溶剂、无机填料、紫外线吸收 剂、表面活性剂。W下对各成分进行说明。
[0159] [溶剂]
[0160] 低透湿性硬涂层形成用组合物可W含有溶剂。作为溶剂，可W考虑单体的溶解性、 涂覆时的干燥性、透光性粒子的分散性等而使用各种溶剂。作为运样的有机溶剂，可列举出 例如二下酸、二甲氧基乙烧、二乙氧基乙烧、环氧丙烷、1,4-二嗯烧、1,3-二氧杂戊环、1，3， 5-S嗯烧、四氨巧喃、苯甲酸、苯乙酸、碳酸二甲醋、碳酸甲基乙醋、碳酸二乙醋、丙酬、甲乙 酬(MEK)、二乙酬、二丙酬、二异下酬、环戊酬、环己酬、甲基环己酬、甲酸乙醋、甲酸丙醋、甲 酸戊醋、醋酸甲醋、醋酸乙醋、醋酸丙醋、丙酸甲醋、丙酸乙醋、丫-下内醋、2-甲氧基醋酸甲 醋、2-乙氧基醋酸甲醋、2-乙氧基醋酸乙醋、2-乙氧基丙酸乙醋、2-甲氧基乙醇、2-丙氧基乙 醇、2-下氧基乙醇、1,2-二乙酷氧基丙酬、乙酷丙酬、二丙酬醇、乙酷醋酸甲醋、乙酷醋酸乙 醋等甲醇、乙醇、异丙醇、正下醇、环己醇、醋酸异下醋、甲基异下酬(MiBK)J-辛酬、2-戊酬、 2-己酬、乙二醇乙酸、乙二醇异丙酸、乙二醇下酸、丙二醇甲酸、乙基卡必醇、下基卡必醇、己 烧、庚烧、辛烧、环己烧、甲基环己烧、乙基环己烧、苯、甲苯、二甲苯等，可Wl种单独使用或 者将巧巾W上组合使用。
[0161] 上述溶剂中，优选使用醋酸甲醋、醋酸乙醋、甲乙酬、乙酷丙酬、丙酬、环己酬、甲 苯、二甲苯中的至少1种。
[0162] 其中，从具有对纤维素醋基材的浸透性的观点出发，优选使用醋酸甲醋、甲乙酬、 丙酬、环己酬中的至少1种。
[0163] 优选按照低透湿性硬涂层形成用组合物中的固体成分的浓度为20~80质量％的 范围的方式使用溶剂、更优选为30~75质量％、进一步优选为40~70质量％。
[0164] [无机填料]
[0165] 本发明中，低透湿性硬涂层形成用组合物中优选进一步含有无机填料。所使用的 无机填料优选根据所要求的折射率、膜强度、膜厚、涂布性等来调节种类、添加量。
[0166] 本发明中使用的无机填料形状没有特别限制，例如球状、板状、纤维状、棒状、不定 形、中空等的任意形状均可优选使用。另外，对于无机填料的种类也没有特殊限制，优选使 用非晶质的填料，优选由金属的氧化物、氮化物、硫化物或面化物形成，特别优选金属氧化 物，最优选二氧化娃。作为金属原子，可列举出化、K、Mg、Ca、Ba、Al、Zn、Fe、Cu、Ti、Sn、In、W、 ￥、56、]?11、6日、￥、抓^日、4旨、51、8、81、]\1〇、〔6、〔(1、86、？6和化等。关于无机填料的平均粒径，为 了获得透明的固化膜，优选在O. OOI~0.2皿的范围内的值、更优选O. OOI~O. I皿、进一步优 选0.001~0.06WI1。运里，无机微粒的平均粒径可W通过用透射型电子显微镜进行观察、然 后取100个粒子的平均来计算。
[0167] 本发明中的无机填料的使用方法没有特殊限制，例如可W W干燥状态使用，或者 还可WW分散到水或有机溶剂中的状态使用。
[0168] [紫外线吸收剂]
[0169] 本发明的低透湿性硬涂膜可在偏振片或图像显示装置部件中使用，从防止偏振片 或液晶单元等的劣化的观点出发，通过在低透湿性硬涂层用组合物中含有紫外线吸收剂， 还能够赋予低透湿性硬涂膜W紫外线吸收性。
[0170] 作为紫外线吸收剂，从波长370nmW下的紫外线的吸收能力优异且良好的液晶显 示性的观点出发，优选使用波长400nmW上的可见光的吸收少者。紫外线吸收剂可W仅使用 1种，还可W将巧巾W上并用。可列举出例如日本特开2001-72782号公报或日本特表2002- 543265号公报中记载的紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂的具体例子，可列举出例如径基 二苯甲酬系化合物、苯并=挫系化合物、水杨酸醋系化合物、二苯甲酬系化合物、氯基丙締 酸醋系化合物、儀络合盐系化合物、=嗦系化合物等。
[0171] [透光性树脂粒子]
[0172] 本发明的低透湿性硬涂层形成用组合物中还可W含有透光性树脂粒子。通过在低 透湿性硬涂层用组合物中含有透光性粒子，还可W赋予低透湿性硬涂层的表面W凹凸形状 或赋予内部雾度。透光性粒子的平均粒径优选为3皿~12皿、更优选为4皿~11皿、最优选为 5~10M1。本发明中，平均粒径表示一次粒径。
[0173] 作为将表面凹凸形状调整到特定范围内的手段，还优选使用平均粒径互不相同的 2种W上的粒子。
[0174] 关于透光性树脂粒子的粒径的测定方法，只要是用于测定粒子的粒径的测定方 法，则任意的测定方法均可应用，有通过库尔特计数法测定粒子的粒度分布、将所测定的分 布换算成粒子数分布、然后从得到的粒子分布来计算的方法，或用透射型电子显微镜(倍率 为50万~200万倍)进行粒子的观察、观察100个粒子、然后取其平均值作为平均粒径的方 法。
[0175] 其中，本发明中，平均粒径使用通过库尔特计数法得到的值。
[0176] 为了制作本发明的防眩层中的表面凹凸形状，防眩层的膜厚与透光性粒子的平均 粒径之比（防眩层的膜厚/透光性粒子的平均粒径)优选为1.0~3.0、更优选为1.3~2.7、最 优选为1.5~2.5。当该比率为1.0 W上时，膜表面的凹凸不会变得过大，从黑色浓密度、点缺 陷的观点出发是优异的。另一方面，当为3.OW下时，不需要为实现所希望的防眩性而添加 大量的粒子，从膜的硬度的观点出发是优异的。
[0177] 低透湿性硬涂层中的表面凹凸形状优选设计为算术平均粗糖度Ra为0.0 l~0.25y m、更优选为0.0 l~0.20皿、进一步优选为0.0 l~0.15皿。当Ra的值为0.0 l皿W上时，会得到 明确的防眩性，另一方面，当Ra的值为0.25WI1W下时，会显示高的黑色浓密度。
[0178] 本发明的低透湿性硬涂层的雾度值优选设计为0.5~5.0 %、更优选设计为1.5~ 4.5 %、进一步优选设计为2.5%~4.0%。通过将雾度设计在该范围，能够兼顾优异的防眩 性和黑色浓密性。
[0179] 透光性树脂粒子的折射率如下测定:在通过改变选自二舰甲烧、1,2-二漠丙烷、正 己烧中的任意的折射率不同的巧巾溶剂的混合比而改变了折射率的溶剂中使透光性粒子等 量分散，测定浊度，用阿贝折射计测定浊度达到极小时的溶剂的折射率，由此来测定。
[0180] 关于透光性树脂粒子，虽然通过控制与粘合剂的折射率差能够赋予内部散射性， 但是由于内部散射性大时对比度降低，因此优选将与除透光性树脂粒子外的防眩层的折射 率之差设计为0.0 lO W下、透光性树脂粒子与粘合剂的折射率差为0.0 l W下、优选为0.005 W下、更优选为0。通过使折射率差在该范围内，能够大致消除由内部散射引起的对比度降 低。
[0181] 作为透光性树脂粒子的具体例子，可列举出例如交联聚甲基丙締酸甲醋粒子、交 联甲基丙締酸甲醋-苯乙締共聚粒子、交联聚苯乙締粒子、交联甲基丙締酸甲醋-甲基丙締 酸醋共聚粒子、交联丙締酸醋-苯乙締共聚粒子、=聚氯胺-甲醒树脂粒子、苯并脈胺-甲醒 树脂粒子等树脂粒子。其中，优选交联苯乙締粒子、交联聚甲基丙締酸甲醋粒子、交联甲基 丙締酸甲醋-苯乙締共聚粒子等。此外，在运些树脂粒子的表面化学键合有含有氣原子、娃 原子、簇基、径基、氨基、横酸基、憐酸基等的化合物的表面修饰粒子、或在表面结合有二氧 化娃、氧化错等纳米尺寸的无机微粒的粒子也可列举为例子。
[0182] 本发明中使用的透光性树脂粒子可W为1种、也可W为巧中W上。从赋予防眩性和 高的黑色浓密度的观点出发，透光性树脂粒子的含量相对于低透湿性硬涂层用组合物中的 总固体成分优选为0.5~12质量％、更优选为1~10质量％、进一步优选为2~8质量％。
[0183] 本发明的低透湿性硬涂膜中，低透湿性硬涂层优选通过将低透湿性硬涂层用组合 物涂布到纤维素醋基材上、然后照射紫外线来制作。此时，紫外线的照度优选为10~ 5000mW/cm2、照射量优选为 10 ~10000mJ/cm2。
[0184] 另外，关于低透湿性硬涂层，优选W使涂布了低透湿性硬涂层用组合物的纤维素 醋基材达到10~9(TC的状态照射紫外线、更优选W达到30~9(TC的状态照射紫外线。通过 在该溫度的范围内，能够提高聚合性。为了在该溫度范围内，可W进行加热。溫度可W用 OPTEX公司制PT-2LD等来测定。
[0185] 此外，本发明的低透湿性硬涂层还可W在照射紫外线后进行加热，但从抑制工艺 繁杂及对基材或其他层的损害的观点出发，优选在照射紫外线后不进行加热来制作。
[0186] [功能层]
[0187] 本发明的低透湿性硬涂膜还可W具有其他功能层。该功能层的种类没有特殊限 定，可列举出防反射层(低折射率层、中折射率层、高折射率层等调整了折射率的层）、防眩 层、防静电层、紫外线吸收层等。
[0188] 上述功能层可W为1层，也可W为多层。上述功能层的层叠方法没有特殊限定。
[0189] 功能层可W层叠在没有层叠本发明的低透湿性硬涂层的面上。
[0190] {防反射层}
[0191] 本发明中，还可W在低透湿性硬涂层上层叠防反射层。作为防反射层，可W优选使 用公知的防反射层，其中优选UV固化型的防反射层。
[0192] 防反射层可W使用例如日本特开2013-254183号公报的第OlOO~0146段中记载的 防反射层，但本发明并不限于该方式。
[0193] [低透湿性硬涂膜的层构成]
[0194] 本发明的低透湿性硬涂膜是在纤维素醋基材上形成低透湿性硬涂层而成的。上述 基材与低透湿性硬涂层之间还可W隔着其他层。
[0195] 本发明的低透湿性硬涂膜的优选的层构成的例子如下所示，但并不仅特别限定于 运些层构成。
[0196] .纤维素醋基材/低透湿性硬涂层
[0197] .纤维素醋基材/低透湿性硬涂层/防反射层
[0198] .纤维素醋基材/紫外线吸收层/低透湿性硬涂层
[0199] .纤维素醋基材/紫外线吸收层/低透湿性硬涂层/防反射层
[0200] ?纤维素醋基材/低透湿性硬涂层/防眩层
[0201 ] ?纤维素醋基材/低透湿性硬涂层/防眩层/防反射层
[0202] {光学各向异性层}
[0203] 本发明的低透湿性硬涂膜还可W进一步具有光学各向异性层。作为光学各向异性 层，可W为在面内均匀地形成有具有特定相位差的膜的光学各向异性层，也可W为慢轴的 方向或相位差的大小互不相同的形成了规则地在面内配置有相位差区域的图案的光学各 向异性层。
[0204] 本发明中，光学各向异性层优选形成在上述基材的形成有上述的低透湿性硬涂层 的面的另一个面上。
[0205] 另一方面，对于基材，当在与光学各向异性层相同一侧层叠有低透湿性硬涂层时， 可W在基材与光学各向异性层之间层叠低透湿性硬涂层，还可W按照基材、光学各向异性 层、低透湿性硬涂层的顺序层叠。
[0206] 作为具有面内均匀地形成的光学各向异性层的优选的例子，可列举出光学各向异 性层为V4膜的方式，特别是作为有源方式的3D液晶显示装置的部件是有用的。V4膜的光 学各向异性层与硬涂层作为隔着基材层叠在相反的面的方式记载在日本特开2012-098721 号公报、日本特开2012-127982号公报中，本发明的低透湿性硬涂膜中，可优选使用运样的 方式。
[0207] 另一方面，作为形成了图案的光学各向异性层的优选的例子，可列举出图案型的 入/4膜，本发明的低透湿性硬涂膜中，可优选使用日本专利4825934号公报、日本专利 4887463号公报中记载的方式。
[0208] 另外，本发明的低透湿性硬涂膜中，还可优选使用将日本特表2012-517024号公报 (W02010/090429号公报）中记载的光取向膜和图案曝光组合之后的方式。
[0209] 其中，如后所述，为了制作包含本发明的低透湿性硬涂膜的偏振片，可W为下述构 成:将本发明的低透湿性硬涂膜设置在起偏器的一个面上，而将具有光学各向异性的光学 补偿膜设置在起偏器的另一个面上。
[0210] [低透湿性硬涂膜的制造方法]
[0211] 本发明的低透湿性硬涂膜可如下制造:在纤维素醋基材上涂布低透湿性硬涂层用 组合物，使其干燥，然后照射紫外线使涂布层固化。具有其他功能层的保护膜的情况下，还 可W利用通常的方法形成功能层。在照射紫外线的工序中，通过使紫外线的照度为10~ 5000111￥八1112、使照射量为10~1000011^八1112、并在10°(：~90°(：的溫度下对纤维素醋基材进行 加溫，由此能够有效地促进环氧基的反应。另一方面，只要能够在紫外线照射后得到所希望 的性能，为了防止对基材或其他层造成损害，优选在紫外线照射后不进行加热。 國]〔偏振片）
[0213] 本发明的偏振片包含起偏器和在该起偏器的至少一个面上作为保护膜设置的本 发明的低透湿性硬涂膜。
[0214] 另外，本发明的偏振片还可W包含起偏器、在该起偏器的一个面上作为保护膜设 置的本发明的低透湿性硬涂膜、和在该起偏器的另一个面上设置的具有光学各向异性的光 学补偿膜。关于此情况下的光学补偿膜，可使其与上述光学各向异性层相同。
[0215] 本发明中，偏振片的制作方法没有特别限定，可通过通常的方法进行制作。有下述 方法:对得到的低透湿性硬涂膜进行碱处理，在舰溶液中浸溃拉伸聚乙締醇膜，然后用完全 皂化聚乙締醇水溶液贴合到所制作的起偏器的两面上。代替碱处理，还可W实施如日本特 开平6-94915号公报、日本特开平6-118232号公报中记载的易粘接加工。另外，还可W进行 如上所述的表面处理。与低透湿性硬涂膜的起偏器贴合的面可W是层叠有低透湿性硬涂层 的面，也可W是未层叠有低透湿性硬涂层的面。
[0216]作为将保护膜处理面与起偏器贴合中使用粘接剂，可列举出例如聚乙締醇、聚乙 締醇缩下醒等聚乙締醇系粘接剂、或丙締酸下醋等乙締基系乳胶等。
[0217] 偏振片由起偏器及对其两面进行保护的保护膜构成，进而在该偏振片的一个面上 贴合防护膜、在相反面上贴合隔膜来构成。防护膜和隔膜用于在偏振片出货时、产品检査时 等W保护偏振片。此时，防护膜为保护偏振片的表面而贴合、用于将偏振片贴合在液晶板的 面的相反面一侧。另外，隔膜用于覆盖贴合在液晶板上的粘接层、用于将偏振片贴合在液晶 板的面一侧。
[0218] 〔图像显示装置）
[0219] 本发明的图像显示装置包含液晶单元和配置在该液晶单元中的至少一个上的本 发明的偏振片，上述偏振片中包含的本发明的低透湿性硬涂膜配置在图像显示面上。作为 图像显示装置，可列举出液晶显示装置化CD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器 化LD)、阴极管显示装置(CRT)等，本发明的偏振片特别优选用于液晶显示装置。
[0220] <通常的液晶显示装置的构成〉
[0221] 液晶显示装置具有下述构成:在两片电极基板之间载持液晶而成的液晶单元、在 其两侧配置的两片偏振片W及根据需要在该液晶单元与偏振片之间配置至少一片光学补 偿膜而成的构成。
[0222] 液晶单元的液晶层通常在两片基板之间夹入间隔物而形成的空间中封入液晶而 形成。透明电极层W含有导电性物质的透明膜的方式形成在基板上。液晶单元上进一步还 可W设置气体阻隔层、硬涂层或者（用于透明电极层的粘接的）下涂层(底涂层）。运些层通 常设置在基板上。液晶单元的基板通常具有50WI1~2mm的厚度。
[0223] 液晶显示装置上通常在两片偏振片之间配置有包含液晶单元的基板，本发明的偏 振片用保护膜还可W用作两片偏振片的任意保护膜，优选用作各偏振片的两片保护膜中的 相对于起偏器配置在液晶单元的外侧的保护膜。
[0224] 特别优选将本发明的低透湿性硬涂膜配置为两片偏振片中的可视侧偏振片的可 视侧的保护膜。
[0225] 另外，在将本发明的低透湿性硬涂膜配置为两片偏振片中的可视侧偏振片的可视 侧的保护膜的基础上，还将本发明的低透湿性硬涂膜配置为背光侧偏振片的背光侧保护 膜，抑制两片偏振片所包含的起偏器的伸缩，从而抑制面板的翅曲，运也是优选的方式。
[0226] <液晶显示装置的种类〉
[0227] 本发明的低透湿性硬涂膜可W用于各种显示模式的液晶单元。提出了如TN (Twisted Nematic,扭曲向列型）、IPS(In-Plane Switching,面内切换型）、化0 (Ferroelectric Liquid Crystal，铁电液晶型）、AFLC(Anti-ferroelectric Liquid Crystal，反铁电液晶型）、0CB(Optically CompensatoiT Bend，光学补偿弯曲型）、STN (Super Twisted 化matic，超扭曲向列型）、VA(Ve;rtically Aligned,垂直取向型）、ECB 化Iectrically Controlled Birefringence,电控双折射型）及HAN(Hyb;rid Ali即ed 化matic，混合取向向列型）等各种显示模式。另外，还提出了将上述显示模式取向分割了的 显示模式。本发明的低透湿性硬涂膜在任意显示模式的液晶显示装置中均是有效的。另外， 在透射型、反射型、半透射型的任意液晶显示装置中也是有效的。
[022引实施例
[0229] 为了对本发明详细地进行说明，W下举出实施例进行说明，但本发明并不限于运 些实施例。
[0230] <试样的制作〉
[0231] [试样U
[0232] (硬涂层形成用组合物的制备）
[0233] 按照W下的组成将各成分，用孔径为扣m的聚丙締制过滤器过滤，制备硬涂层形成 用组合物(固体成分浓度为40质量％ )。
[0234] 含氣代脂肪族基的共聚物（a)
[0235] (硬涂层的涂设）
[0236] 将作为基材膜的化jitac 了060(富±胶片株式会社制、宽度为1340mm、厚度为60y m)从卷形态卷出，使用上述组合物，通过使用了日本特开2006-122889号公报实施例1记载 的狭缝式模的模涂法，W搬送速度为30m/分钟的条件进行涂布，通过调节涂设设备内的溫 度使基材的溫度为60°C，干燥150秒。溫度用OPTEX公司制PT-2LD进行测定。之后，进一步在 氮吹扫下、氧浓度为约0.1体积％、使基材的溫度为溫度25°C、使用160W/cm的气冷式金属面 素灯化yegraphiCS株式会社制），照射照度为400mW/cm2、照射量为300mJ/cm2的紫外线，使涂 布层固化，进行卷取。调整涂布量W使硬涂层的膜厚达到1〇皿。将得到的硬涂膜作为试样1。
[0237] [试样 2 ~24]
[0238] 下面，与试样I同样地，如下述表1所示，改变组合物中的(A)~(C)成分的种类及含 有比、并改变(D)~化)成分的含量，与试样1同样地，制作固体成分浓度为40质量％、相对于 总固体成分的(A)~(C)成分的总含量为93.5质量％的组合物。其中，表1中的(A)~(C)成分 的数值在将(A)~(C)成分的合计记为100质量％时为各自的比率(质量％ )，并使(A)~(C) 成分在涂布组合物中所占的总量与试样1中的A9550W的量相同。（D)~化)成分的含量为将 (A)~（C)成分的总含量记为100质量％时的比率（质量％)。另外，试样24如下制作：添加透 光性树脂粒子4质量份，不改变(A)~(C)成分的含有比地将各成分的总量中的4质量份替换 为透光性树脂粒子。
[0239] 之后，与试样1同样地，在基材上W下述表1所示的膜厚涂设涂膜，得到试样2~24。
[0240] 使用的各原料如下所示。
[0241] A9550W:二季戊四醇六丙締酸醋(新中村化学制）
[0242] A-TMM-3:季戊四醇S丙締酸醋(新中村化学制）
[0243] A-DCP: S环癸二醇二丙締酸醋(新中村化学制）
[0244] CEL20 21P:下述结构的化合物(Da i Ce 1制）
[0245]
[0246]
[0247]
[024引 [0249]
[0巧0]
[0251]
[0 巧 2]
[0 巧 3]
[0 巧 4]
[0 巧5]
[0256] CEL2081:下述结构的化合物(Da i Ce 1制）
[0 巧 7]
[0巧引
[0 巧9]
[0260] Irgacure 184:1-径基-环己基-苯基-酬(BASF制）
[0261] Irgacure 290:1-径基-环己基-苯基-酬系阳离子引发剂(BASF制）
[0262] 透光性树脂粒子:平均粒径为6WH、折射率为1.525的交联丙締酸-苯乙締粒子(积 水化成品工业制）
[0263] 含氣代脂肪族基的共聚物(a)
[0264]
[02化] < 评价〉
[0266]测定制作的试样1~24的膜厚，进行下述的物性测定和评价。将结果示于下述表1 和图2。图2为表示试样1~13的3成分系的含有比的状态图，实施例用O表示、比较例用A表 示。另外，各点附近记载的数字与试样编号对应。
[0%7] (1)透湿度(40°C、90%相对湿度下的透湿度）
[0268] 将切成70mm d)的各实施例和比较例的试样在40°C、相对湿度为90%下分别调湿24 小时，通过JISZ-0208(1976)记载的方法进行测定。
[0269] (2)铅笔硬度评价
[0270] 进行作为耐伤性指标的JISK-5600-5-4(1999)中记载的铅笔硬度评价。将各试样 在溫度为25°C、相对湿度为60%畑下调湿2小时，然后使用JIS S 6006(2013)中规定的2B~ 3H的试验用铅笔，W4.9N的荷重按照如下的判定进行评价，将达到OK的最高硬度作为评价 值。
[0271] OK:在n = 5的评价中无伤为4个W上
[0272] NG:在n = 5的评价中无伤为3个W下
[0273] (3)在湿热环境下的白化
[0274] 在溫度为85°C、相对湿度为85%RH下将各试样放置24小时，目视确认放置后的试 样的白化的样子，按照W下的基准进行判定。
[0275] A:无白化
[0276] B:有白化
[0277] 测定制作的各实施例和比较例的试样的膜厚，进行下述的物性测定和评价。将结 果不于表1和表2。
[027引
[0279]如上述表1和图2所示，本发明的低透湿性硬涂膜W规定的含有比率含有规定的化 合物(A)~(C)，（B)成分和(C)成分的分子量也在本发明的范围内，因此为硬度优异、无白化 且透湿性低的膜。
【主权项】
1. 一种低透湿性硬涂膜，其具有纤维素酯基材和低透湿性硬涂层，其中， 所述低透湿性硬涂层是由含有下述(A)~(E)的组合物形成的， 下述(A)、（B)、（C)在所述组合物中的含有比在3成分系的状态图中，以质量比计位于被 (80，10，10)、（10，10,80)、（10,50,40)、（40,50，10)包围的范围内， (A) 1分子中具有3个以上烯键式不饱和双键基团的化合物 (B) 分子量为270以下、1分子中具有2个以上环氧基且上述环氧基中的至少1个为脂环 式环氧基的化合物 (C) 分子量为300以下且1分子中具有1个脂环式环氧基和1个烯键式不饱和双键基团的 化合物 (D) 自由基聚合引发剂 (E) 阳离子聚合引发剂。2. 根据权利要求1所述的低透湿性硬涂膜，其中，所述(B)为下述通式（1)表示的化合 物；所述通式（1 )中，Rll、Rl2、Rl3、Rl4和Rl5各自独立地表示氢原子、甲基或乙基， X表示单键或可具有取代基的亚烷基、可具有取代基的亚芳基、可具有取代基的亚芳烷 基、酯键、醚键、含有杂环的连接基团、或者它们组合而成的(m+n)价的连接基团， m和η各自独立地表示0以上且2以下的整数，并且m+n 2 2， 尺11、1?12、1?13、1?14和1?15多个存在时，多个1?11、多个1?12、多个1?13、多个1?14和多个1?15各自可以 相同也可以不同。3. 根据权利要求1所述的低透湿性硬涂膜，其中，所述(B)为下述通式（2)表示的化合 物；所述通式(2)中，Rl6、Rl7、Rl8和Rl9各自独立地表不氢原子、甲基或乙基， Y表示单键或可具有取代基的亚烷基、可具有取代基的亚芳基、可具有取代基的亚芳烷 基、酯键、醚键、含有杂环的连接基团、或者它们组合而成的2价的连接基团。4. 根据权利要求1所述的低透湿性硬涂膜，其中，所述(B)为3'，4'_环氧环己基甲基3， 4-环氧环己烷羧酸酯。5. 根据权利要求1所述的低透湿性硬涂膜，其中，所述(C)为下述通式（3)表示的化合 物；所述通式(3)中，R表示单环式烃或桥环烃，L表示单键或2价的连接基团，Q表示烯键式 不饱和双键基团。6. 根据权利要求1所述的低透湿性硬涂膜，其中，所述(C)为（甲基）丙烯酸环氧环己基 甲醋。7. 根据权利要求1所述的低透湿性硬涂膜，其中，所述低透湿性硬涂层的平均膜厚为5μ m以上。8. -种偏振片，其包含起偏器、和在所述起偏器的至少一个面上作为保护膜设置的权 利要求1~7中任一项所述的低透湿性硬涂膜。9. 一种偏振片，其包含起偏器、在所述起偏器的一个面上作为保护膜设置的权利要求1 ~7中任一项所述的低透湿性硬涂膜、和在所述起偏器的另一个面上设置的具有光学各向 异性的光学补偿膜。10. -种图像显示装置，其包含液晶单元、和在所述液晶单元的至少一个面上配置的权 利要求8所述的偏振片，其中，所述低透湿性硬涂膜配置在图像显示面侧。11. 一种图像显示装置，其包含液晶单元、和在所述液晶单元的至少一个面上配置的权 利要求9所述的偏振片，其中，所述低透湿性硬涂膜配置在图像显示面侧。
【文档编号】G02B1/14GK106019427SQ201610195831
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月31日
【发明人】西村直弥
【申请人】富士胶片株式会社