专利名称：平版印刷版前体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种正性平版印刷版前体。
背景技术：
平版印刷机使用所谓的印刷底版，如安装在印刷机的滚筒上的印刷版。底版在其表面上带有平版图像并通过将油墨施加到所述图像上然后将油墨从底版转移到接受材料(其通常是纸)上来得到印刷品。在传统的所谓的“湿”平版印刷中，将油墨以及水性润版溶液(也称作润版液)供应到由亲油(或疏水，即受墨、拒水)区以及亲水(或疏油，即受水、拒墨)区构成的平版图像上。在所谓的干平版印刷中，平版图像由受墨和憎墨(拒墨)区构成，并在干平版印刷过程中，对底版仅供应油墨。 印刷底版通常通过称作版前体的成像材料的成像式曝光和冲洗来得到。除了适合透过膜掩模紫外接触曝光的公知的光敏(所谓的预敏化)版前体外，热敏印刷版前体在1990年代后期也已变得非常流行。这种热材料提供日光稳定性优点并尤其用在所谓的电脑制版法中，其中版前体直接曝光，即不使用膜掩模。该材料暴露在热或红外光中且生成的热引发(物理_)化学过程，例如烧蚀、聚合、通过聚合物的交联而不溶、热引发的增溶或热塑性聚合物胶乳的颗粒聚结。最通用的热版通过涂层的曝光和未曝光区域之间在碱性显影剂中的热引发的溶解度差异来成像。该涂层典型地包含亲油粘合剂(例如酚醛树脂)，成像式曝光使其在显影剂中的溶解率降低(负性)或提高(正性)。在冲洗过程中，溶解度差异导致去除涂层的非图像(非印刷)区域，由此暴露出亲水载体，同时涂层的图像(印刷)区域仍留在载体上。在例如 EP-A 625728、823327、825927、864420、894622 和 901902 中描述了此类版的典型实例。此类热材料的负性实施方案常常如例如EP-625，728中所述需要在曝光和显影之间的预热步骤。在制版印刷行业，存在朝向使用再循环的纸和更磨蚀的油墨、润版液和/或版清洁剂的发展。这些严格的印刷条件，特别是在卷筒纸印刷机上出现，不仅对于印刷版对印刷间化学品和油墨的耐化学性提出更严格的要求，而且降低它们的印刷寿命。为了改进基于亲油树脂的正性版的耐化学性和/或印刷寿命，通常在曝光和显影步骤后进行热处理。然而，该热处理，也称为后烘烤，耗能且耗时。通过优化涂层，本领域提供了这些问题的其它解决方案，例如通过选择特定的碱溶性树脂-例如通过化学改性-和/或通过提供双层涂层。这种涂层典型地包括包含高度耐溶剂的碱溶性树脂的第一层和包含用于图像形成的酚醛树脂的在第一层上的第二层。此外，基于溶解度差异的正性印刷版前体可能遭受不足的显影宽容度，即，在未曝光区域也开始在显影剂中溶解之前，曝光区域在显影剂中的溶解未完全完成。这通常导致不足的清除，导致调色(在非图像区域中受墨)、在图像区域中的涂层损失(小的图像细节)、印刷寿命降低和/或印刷版的耐化学性降低。EP I 826 001公开了一种热敏、正性平版印刷版前体，其在具有亲水表面或带有亲水层的载体上包含热敏涂层，所述热敏涂层包含IR吸收剂、酚醛树脂和包括具有磺酰胺基团的单体单元的聚合物。US 7 247 418公开了一种可成像的元件，所述元件包含基材、辐射吸收化合物和聚合物，所述聚合物包含聚合物骨架和侧位磷酸基团、侧位金刚烷基或两者，条件是金刚烷基通过脲或氨基甲酸酯连接基与聚合物骨架连接。EP I 884 359公开了一种热敏正性印刷版，所述印刷版在基材上包含底层和受墨顶层，所述底层包括含有磺酰胺的聚合物，所述受墨顶层包含聚合材料，所述聚合材料包括聚合物骨架和侧位膦酸基团和/或磷酸酯基团，并且酸值最多60 mg KOH/g聚合物。EP I 318 027公开了一种包含亲水聚合物和正性记录层的印刷版前体，所述亲水聚合物包括与铝基材化学键合的反应性基团，所述正性记录层包括具有酸性基团的均聚物，所述酸性基团选自酚羟基、(取代的)磺酰胺基团、羧酸基、磺酸基或磷酸基。EP I 757 981公开了一种光聚合物印刷版前体，所述前体包含具有包含至少一种粘合剂的组合物的光敏涂层，所述粘合剂为具有被至少一个酸性基团取代的单体单元的共 聚物。所述酸性基团可选自羧酸基、酸酐基、磺基、亚氨基、膦酰基、N-酰基亚磺酰氨基或酚羟基。WO 2007/107494公开了一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括以下步骤(I)提供热敏平版印刷版前体，所述前体在具有亲水表面或带有亲水层的载体上包含热敏涂层，(2)成像式曝光所述前体，和(3)使用包含具有至少两个鎗基团的化合物的碱性显影溶液使所述成像式曝光的前体显影。发明概述
本发明的一个目标是提供一种正性平版印刷版，其特征在于高品质和高印刷寿命。高品质印刷版前体定义为具有高灵敏度、宽显影宽容度和高涂层耐化学性的前体。灵敏度定义为在曝光和未曝光区域之间得到足够的区分所需的最小能量，使得曝光区域通过显影剂完全除去，而未实质影响未曝光区域。显影宽容度是溶解率的差异水平的度量。耐化学性是指涂层对印刷液体(例如油墨如紫外油墨、润版液、版和胶布清洁剂)的耐受性。本发明的目的通过权利要求I实现，即，一种平版印刷版前体，所述前体在具有亲水表面或带有亲水层的载体上包括包含红外吸收剂的热和/或光敏涂层，所述热和/或光敏涂层包括包含粘合剂的第一层，所述粘合剂包括包含磺酰胺基团的单体单元；其特征在于所述粘合剂进一步包括包含膦酸基团或其盐的单体单元，并且所述包含膦酸基团的单体单元以2 mol%-15 mol%的量存在。由下列详细描述，本发明的其它特征、要素、步骤、特征和优点将变得更加显而易见。本发明的具体实施方案也限定于从属权利要求中。发明详述
本发明的平版印刷版前体包含热和/或光敏涂层并且是正性的，即在曝光和显影后，该涂层的曝光区域从载体上除去并限定亲水(非印刷)区域，而未曝光涂层不从载体上除去并限定亲油(印刷)区域。本发明的粘合剂包括包含膦酸基团或其盐的单体单元。包含膦酸基团或其盐的单体单元优选衍生自选自以下的单体任选取代的乙烯基膦酸、膦酸酯取代的苯乙烯衍生物或式I和/或式II的单体；和/或它们的盐。本发明的粘合剂可包含这些单体的组合。
权利要求
1.一种正性平版印刷版前体，所述平版印刷版前体在具有亲水表面或带有亲水层的载体上包括包含红外吸收剂的热和/或光敏涂层，所述热和/或光敏涂层包括包含粘合剂的第一层，所述粘合剂包括包含磺酰胺基团的单体单元； 其特征在于所述粘合剂进一步包括包含膦酸基团或其盐的单体单元，并且所述包含膦酸基团的单体单元以2 mol%-15 mol%的量存在。
2.权利要求I的印刷版前体，其中所述包含膦酸基团或其盐的单体单元以4mol%-10mol%的量存在。
3.权利要求I或2的印刷版前体，其中所述包含膦酸基团或其盐的单体单元衍生自选自以下的单体乙烯基膦酸、膦酸酯取代的苯乙烯衍生物、式I的单体和/或式II的单体；和/或它们的盐
4.权利要求3的印刷版前体，其中所述包含膦酸基团或其盐的单体单元衍生自式I的单体，其中R1表示氢或烷基，并且X表示ΝΗ。
5.权利要求3的印刷版前体，其中所述膦酸酯取代的苯乙烯衍生物用下式表示
6.前述权利要求中任一项的印刷版前体，其中所述包含磺酰胺基团的单体单元用-NRj-SO2-、-SO2-NRk-表示，其中屮和Rk各自独立地表示氢、任选取代的烷基、烷酰基、烯基、炔基、烷芳基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、芳烷基或杂芳烷基，或它们的组合。
7.权利要求6的印刷版前体，其中所述包含磺酰胺基团的单体单元衍生自下式的单体
8.前述权利要求中任一项的印刷版前体，其中所述粘合剂包含40-85mol%的包含磺酰胺基团的单体单元。
9.前述权利要求中任一项的印刷版前体，其中所述粘合剂进一步包含选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或马来酰亚胺的单体单元。
10.前述权利要求中任一项的印刷版前体，其中所述涂层包括包含酚醛树脂的第二层；所述第二层位于所述第一层之上。
11.权利要求10的印刷版前体，其中所述酚醛树脂选自线型酚醛清漆、甲阶酚醛树脂或聚乙烯基酚醛树脂。
12.前述权利要求中任一项的印刷版前体，其中包括包含磺酰胺基团的单体单元和包含膦酸基团或其盐的单体单元的粘合剂以15重量％_85重量％的量存在于涂层中。
13.一种用于制备正性平版印刷版前体的方法，所述方法包括以下步骤 -提供具有亲水表面或带有亲水层的载体； -在所述载体上施用前述权利要求中任一项定义的热和/或光敏涂层； -干燥所述涂层。
14.一种用于制备正性平版印刷版的方法，所述方法包括以下步骤 a)提供前述权利要求中任一项定义的热敏平版印刷版前体； b)使所述前体成像式暴露于热和/或红外光； c)使用水性碱性显影剂使所述成像式暴露的前体显影，使得暴露的区域溶解； d)任选烘烤所得到的版。
15.一种印刷方法，所述方法包括以下步骤(i)提供权利要求14的印刷版；( )在印刷机上安装所述印刷版； (iii)向所述印刷版供应油墨和润版液；(iv)将油墨转移到纸上。
全文摘要
公开了一种正性平版印刷版前体，所述平版印刷版前体在具有亲水表面或带有亲水层的载体上包括包含红外吸收剂的热和/或光敏涂层，所述热和/或光敏涂层包括包含粘合剂的第一层，所述粘合剂包括包含磺酰胺基团的单体单元；其特征在于所述粘合剂进一步包括包含膦酸基团或其盐的单体单元，并且所述包含膦酸基团的单体单元以2mol%-15mol%的量存在。
文档编号B41C1/10GK102762381SQ201080055010
公开日2012年10月31日 申请日期2010年12月3日 优先权日2009年12月4日
发明者H.詹森斯, J.洛库菲尔, S.林吉尔 申请人:爱克发印艺公司