专利名称：喷墨印染方法和印染制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及布料喷墨印染方法，印染制品和该方法中所用喷墨印染装置。
目前主要的印染技术为纺织品丝网印花和辊筒印花，但这些印染系统不宜小批量生产多种制品并且也难于迅速应付时尚，因此近年已要求开发无须制板的纺织品电子印染系统。
为满足这一要求已提出许多喷墨印染方法并在各个领域得以广泛应用。
喷墨印染要求如下(1)密度足以显色，(2)布料上染料给色量大并且洗涤后废液易处理，(3)布料上不同色彩混合而出现的渗色现象不明显，(4)大范围的色彩可再生产和(5)可一直保持稳定的生产率。
满足这些要求的常见办法主要是向墨中加多种添加剂，调节墨喷入量或预处理布料，但这些办法均不足以满足上述所有要求。
如墨在布料上混合或邻近染色时相同印染条件下达到的印染色彩密度和色调以及再生产性在很大程度上取决于所用染料的组合或喷入顺序，因此上述要求(1)，(3)，(4)和(5)等常常不能得到满足。而且在展现各种色彩方面，上述常见方法仍很差。
特别是在喷墨印染时，要求在印花材料如纸上展现的色彩种类多于常规喷墨印染。至于黑色图象，可将黑色墨与其它色彩混合而展现要求的有细微差别黑色，而在这种情况下也常出现上述问题。
而且在黑色图象和另一色彩图象边界处上述问题很明显，因此不能形成任何明晰的无渗色图象。
因此本发明目的是提出可解决上述问题的喷墨印染方法，其中即使改变染料喷入顺序和印染条件，亦可在邻近另一色彩印刷黑色或混合这些色彩而形成图象的情况下稳定地得到显色性良好的无渗色明晰图象。
本发明另一目的是提出用上述喷墨印染方法得到的印染制品。
本发明再一目的是提出上述喷墨印染方法所用喷墨印染装置。
以下本发明工艺可达到这些目的。
本发明第一方面涉及布料上由喷墨体系印染至少两种色彩的墨的喷墨印染方法，其中至少包括以下三步(a)在布料上至少印刷黑墨和另一色彩墨这样至少两种色彩的墨的步骤，其中使墨可以至少部分重叠，其中另一色彩选自黄色，橙色，红色，品红，蓝色和青色，(b)热处理已印墨布料的步骤;和
(c)洗涤热处理布料的步骤，该布料包括聚酰胺纤维，该黑墨含至少一种染料，选自C.I.酸性黑24，26，52，521，109，155，172和222，C.I.直接黑19，62和113和式(1)染料
其中M为碱金属，铵或胺或式(2)染料
其中X为氢，可由SO3M基取代的低级烷基或苯基，m为0或1;M为碱金属，铵或胺;A，B和C中每一个为可带有取代基的苯环或萘环，但B和C不同时为萘环。
本发明第二方面涉及上述喷墨印染方法印制的产品。
本发明第三方面涉及用于上述喷墨印染方法的墨料，其特征是其中包括黑墨和另一色彩墨这样至少两种色彩的墨，而此另一色彩选自黄色，橙色，红色，品红，蓝色和青色。
本发明第四方面涉及用黑色染料和至少一种另一染料这样至少两种染料以部分重叠状态印染布料的印染产品，其中另一染料选自黄色，橙色，红色，品红，蓝色和青色染料，该黑色染料含至少一种以下染料，选自C.I.酸性黑24，26，52，521，109，155，172和222，C.I.直接黑19，62和113和式(1)染料
其中M为碱金属，铵或胺或式(2)染料
其中X为氢，可由SO3M基取代的低级烷基或苯基，m为0或1;M为碱金属，铵或胺;A，B和C中每一个为可带有取代基的苯环或萘环，但B和C不同时为萘环，和该印染制品为包括聚酰胺纤维的布料。
本发明第五方面涉及上述印染制品进一步加工后的制成品。
本发明第六方面涉及用于上述喷墨印染方法的印花装置，其中装有含墨部件和以墨滴形式喷墨的喷头。
本发明第七方面涉及用于上述喷墨印染方法的墨筒，其中装有含墨部件。
本发明第八方面涉及用于上述喷墨印染方法的喷墨印染机，其中装有带有含墨部件的印花装置和以墨滴形式喷墨的喷头。
图1为喷墨印花装置喷头纵截面图。
图2为喷墨印花装置喷头截面图。
图3为装置图1所示喷头并置透视图。
图4为喷墨印花装置举例透视图。
图5为墨筒纵截面图。
图6为印花装置透视图以下详述本发明。
本发明所用布料的材质包括聚酰胺纤维，首选尼龙，真丝和羊毛并且可以织物，针织品和无纺布等任何形式应用。
不用说，该布料优选包括100%聚酰胺纤维，但也可用该聚酰胺纤维和另一物料如人造丝，棉，乙酸酯纤维，聚氨酯纤维或丙烯酸类纤维的混合织物和混合无纺布等作为本发明所用纺织品印染布料，当然其中聚酰胺纤维混合比为30%或以上，优选50%或以上。
构成该布料的聚酰胺纤维和包括该纤维的丝线物理性质应限定在一定范围内，如用尼龙，则尼龙纤维平均厚度优选控制为1-10d(旦)，更优选2-6d，而包括尼龙纤维的尼龙丝平均厚优选控制为20-100d，更优选为25-80d，最优选30-70d。
在用真丝时，则其纤维本身特征为丝纤维平均厚度优选控制为2.5-3.5d，更优选2.7-3.3d，而包括该纤维的丝线平均厚度优选控制为14-147d，更优选14-105d，而且优选应用按已知方法制成的这种丝的布料。
本发明所用布料必要时可进行常规预处理，尤其优选是用含0.01-20wt%尿素，水溶性金属盐或水溶性聚合物的溶液预处理该布料。
水溶性聚合物例子包括玉米和小麦等淀粉，纤维素物质如羟甲基纤维素，甲基纤维素和羟乙基纤维素，多糖如藻酸钠，阿胶，刺槐豆胶，黄蓍胶，瓜耳胶和罗望子，蛋白质如明胶和酪蛋白以及已知天然水溶性聚合物如单宁和木素，而合成聚合物例子包括聚乙烯醇化合物，聚环氧乙烷化合物，丙烯酸类水溶性聚合物和马来酸酐类水溶性聚合物，其中优选多糖聚合物和纤维素聚合物。
水溶性金属的盐例子包括可形成离子晶体并且pH4-10的碱金属和碱土金属卤化物，而典型例子包括NaCl，NaSO4，KCl和CH3COONa以及CaCl2和MgCl2，首选Na，K和Ca盐。
以下说明构成本发明特征的墨中所含染料。
本发明墨中所用染料分为酸性染料和直接染料，从色调，染色性和喷射性等方面看是极受限制的。
本发明人发现，在布料上连续喷洒墨滴的喷墨染色技术中，印染制品质量很大程度上取决于所用染料组合，喷入顺序和印染条件的细微差别。
这种现象特别影响到在邻近另一色彩的地方印染黑色或混合这些色彩时的成象。
就上述问题而言，本发明人进行了精心研究，结果发现可在不受喷入顺序和印染条件的细微差别影响情况下得到稳定且良好印染的制品。
这些染料间要求有特定关系，相互间的染色性，显色性以及对其它染料和纤维的亲和性等方面极其相似。
因此本发明所用染料限于以下物质黑墨中的染料;
C.I.酸性黑24，52，521，172，C.I.直接黑113，式(4)和(5)化合物
其中S为SO3Li基;
黄墨中的染料C.I.酸性黄19，49，79，141，169，C.I.直接黄58，86，132，橙墨中的染料C.I.酸性橙56，95，156，C.I.直接橙34，红墨中的染料C.I.酸性红35，114，127，145，266，318，337，361，C.I.直接红89，212，品红墨中的染料C.I.酸性红143，1431，249，254，265，274，C.I.酸性紫47，54，式(3)化合物
其中Y为氢，甲基，甲氧基，乙酰氨基或硝基并可与邻近苯环一起成萘环;X为乙酰基，苯甲酰基，对甲苯磺酰基或4-氯-6-羟基-1，3，5-三嗪-2-基;而M为碱金属，铵或胺，其中尤其是式(6)和(7)的化合物;
青墨中的染料C.I.酸性蓝185，C.I.直接蓝86，87，189，199以及蓝墨中的染料C.I.酸性蓝41，62，78，80，138，140，182，205，260，2771，350。
墨中含至少一种这类染料，而染料总量以墨总重量计为1-20wt%，优选1.5-15wt%，更优选2-10wt%。
本发明墨中含至少一种上述染料和含水介质。
水量常为10-93wt%，优选25-87%，更优选30-80wt%。
另外，含水介质中有机溶剂优选与水一起使用。
有机溶剂例子包括酮和酮醇如丙酮和双丙酮醇;醚如四氢呋喃和二恶烷;环氧乙烷或环氧丙烷加聚物如二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，二丙二醇，三丙二醇，聚乙二醇和聚丙二醇;2-6碳烷二醇如乙二醇，丙二醇，三亚甲基二醇，丁二醇和己二醇;硫二甘醇;甘油，1，2，6-己三醇;多元醇的低级烷基醚如乙二醇单甲(或单乙)醚，二乙二醇单甲(或单乙)醚和三乙二醇单甲(或单乙)醚;多元醇的低级二烷基醚如三乙二醇二甲(或二乙)醚和四乙二醇二甲(或二乙)醚;环丁砜，N-甲基-2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。
上述介质可单独或混合使用，但最优选含水介质组合物为含至少一种多元醇的溶剂，尤其宜用含硫二甘醇或二乙二醇以及含二乙二醇和硫二甘醇两种的含水介质。
水溶性有机溶剂的量以墨总量计常为5-60wt%，优选5-50wt%。
加入的其它物质例子为氯离子和/或硫酸根，其加入量以墨中所含染料计为约10至约20000ppm时，着色性如匀染性和给色量可优选得以提高。
而且，墨中优选含至少一种选自硅，铁，镍和锌的元素，其总量为0.1-30ppm，优选0.2-20ppm，更优选0.3-10ppm。
另外，在含有上述金属的同时墨中优选还含钙和/或镁，钙和/或镁总量为0.1-30ppm，优选0.2-20ppm，更优选0.3-10ppm，加钙和/或镁还可进一步提高给色量。
本发明所用墨的主要成分如上述，但必要时还可加入其它已知添加剂，如已知分散剂，表面活性剂，粘度改进剂，表面张力改进剂和荧光增白剂。
这些添加剂的例子包括粘度改进剂如聚乙烯醇，纤维素和水溶性树脂;阳离子和非离子表面活性剂;表面张力改进剂如二乙醇胺和三乙醇胺;pH调节剂如缓冲液以及杀菌剂。
本发明喷墨印染料方法中许多墨滴连续喷在上述布料上并形成至少两种包彩的混合区域。在这种情况下，色彩混合部分中的粘附染料总量为0.025-1mg/cm2，优选0.04-0.7mg/cm2，更优选0.05-0.5mg/cm2，该值可通过测定喷墨量和墨中染料密度而得到。若粘附染料量小于0.025mg/cm2，就难于在高密度下显色，因此并不能肯定地达到本发明效果。若大于1mg/cm2，则对密度和给色量等方面的改进效果就不会出现。
本发明上述喷墨法所用喷墨系统可为任何常见已知喷墨印花系统，但最有效的系统例子是按日本专利申请公开No.54-59936所述方法使墨在热能作用下发生体积变化后用喷嘴根据这种条件变化而喷墨的系统，即热喷系统，这样操作的理由是在该系统中喷墨速度主要为5-20m/sec，喷射时墨滴的散落尤其适用于含聚酰胺纤维的布料。本发明中，即使按该系统长期连续进行印花，其加热器上的脏物也不会下落并且不会发生不连续，这就可进行稳定的纺织品印染。
另外，在进行本发明上述喷墨印染方法时，作为获得特别好的效果的条件，优选的是喷射墨滴为20-200pl，喷墨量4-40nl/mm2，驱动频率1.5kHz或以上且喷头温度35-60℃。
而且，这样形成的本发明纺织品印染墨涂到上述布料上，但这种涂敷状态仅为粘合状态。因此，优选是接着进行使染料固定在纤维上的固定工艺以及去除未固定染料的染料清除工艺，其中可采用任何常见已知的固定工艺和未固定染料清除工艺，如采取常见的蒸汽法，HT蒸汽法或热固定法处理后进行洗涤的任何常规已知方式，而在采用HT蒸汽法时本发明效果最好。
并且，必要时将所得印染制品切成要求尺寸并将布料切片进行缝纫，粘结和熔合等工艺而得最终制品如领带和手帕。
宜于用本发明墨进行纺织品印染的装置例子之一为在印花喷头室中让墨处于对应于印花信号的热能作用下以进行液滴喷墨的装置，以下说明这种装置。
作为该装置主要部分的喷头结构例子示于图1，2和3。
将开有槽口14以使墨从中通过的玻璃，陶瓷或塑料板与加热头15(示于图中，但本发明并不仅限于此)组合起来得到喷头13，其中加热头15由二氧化硅等形成的保护膜16，铝电极17-1和17-2，Nichrome等形成的加热电阻层18，蓄热层19和具有良好放热性能的材料如氧化铝制成的底板20组成。
墨21在压力P下到达喷孔(细孔)22并形成弯液面23。
现在，电子信号传到电极17-1和17-2时在加热头15中由n标明的区域猛然产生热，从而在与加热头15接触的墨21中产生气泡沫。之后由此产生的压力形成弯液面23以进行喷墨21，印花墨滴24就从孔22飞到含聚酰胺纤维的布料25上。图3示出了多喷头并置时的外观，其中喷头之一如图1所示，将开有多个槽26的玻璃板27与图1所示相同加热头28组合起来即可得这种多喷头，图1为喷头13内沿墨流道的截面图，图2为图1中沿A-B线截面图。
图4示出了装有喷头的喷墨印花装置的一例。
图4中编号61为作揩擦元件的叶片，其一端是固定端，该固定端由叶片支持件支持并作为悬臂，该叶片61邻近印花头的印花区域设置。在该方案中，叶片61的位置使其可伸入印花头的移动通道。编号62为顶盖，设在叶片61附近的起始位置并且可在印花头的移动方向和垂直方向上移动以与喷孔表面接触并将其盖住。而编号63为吸墨器，设在叶片61附近，其位置可使其伸入印花头的移动通道。喷射恢复段64由叶片61，顶盖62和吸墨器63构成，而喷墨孔表面上的水和灰尘可用叶片61和吸墨器63从中去除。
编号65为设有产生喷射能的装置的印花头，可用来将墨喷射到含聚酰胺纤维的布料上，布料位置可使其与喷孔表面对齐，从而进行印花。编号66为支撑印花头65的基座，可使印花头65移动。该基座66与导向轴67滑动连接，并且其一部分(未示出)与由马达68驱动的皮带69相连，因此可将基座66沿导向轴67移动印花头65的印花区域和其邻近区域。
编号51为推进含聚酰胺纤维的布料推进器，而编号52为布料推进辊，可由马达(图中未示出)驱动。根据这种结构，可将含聚酰胺纤维的布料推到对准印花头喷孔表面的位置，而随着印花的进行，布料又进到布料退出段，其中设有布料退出辊53。
在上述结构中，当印花头65在印花等操作结束时回到起始位置的时候，喷头恢复段64的顶盖62从印花头65的移动通道缩回去，但叶片61伸入移动通道，结果是擦净了印花头65的喷孔表面。在这种结构中，当顶盖62与印花头65的喷孔表面接触而将喷孔表面盖住时，顶盖62可移动并伸入印花头的移动通道。
在印花头65从其起始位置移到印花开始位置的情况下，顶盖62和叶片61处在同于上述揩擦操作的位置。因此，即使在印花头65的这种移动时间内，印花头65的喷孔表面亦可揩擦干净。
在印花结束时，在喷射恢复时和在印花头在印花区域移动时间内以预定间隔使印花头移到邻近印花区域的起始位置，并在这种移动过程中进行上述揩擦操作。
图5示出了墨筒之一例，其中含有墨，可经进墨元件如管送到喷头。编号40为含墨段如墨袋，其中装有待喷墨，在该墨袋40顶部设有橡胶制成的顶塞42。墨袋40中的墨可通过将针(未示出)插到该顶塞42中而送到喷头。编号44为吸收并接纳废墨的吸墨器，在本发明中与墨接触的吸墨器表面优选由聚烯烃，尤其是聚乙烯制成。用于本发明的喷墨印花装置并不仅限于上述将喷头和墨筒分开的装置，因此也可用将其如图6联起来的装置。
图6中编号70为印花装置，其中设有含有墨的含墨段，如吸墨器，该吸墨器的结构可使吸墨器中的墨以墨滴形式经过设有多个孔的头部71喷出。至于吸墨器的材料，本发明优选用聚氨酯。编号72为空气通道，用以将印花装置70内部与大气连通。这种印花装置70还可用来代替图4所示印花头并且可与基座66进行可拆卸连接。
实施例以下用实施例和比较例详述本发明，但本发明范围并不仅限于这些实施例，其中除另有说明而外，份和百分比均以重量计。
制备墨墨A酸性染料(C.I.酸性黑24)6份硫二甘醇22份二乙二醇11份水61份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.5后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得黑墨A。
墨B直接染料(C.I.直接黄86)5份二乙二醇30份水65份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.5后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得黄墨B。
墨C酸性染料(C.I.酸性橙95)7份二乙二醇29份水64份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.5后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而和橙墨C。
墨D酸性染料(C.I.酸性红266)5份二乙二醇31份水64份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.5后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得红墨D。
墨E化合物(6)5份二乙二醇31份水64份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.5后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得品红墨E。
墨F酸性染料(C.I.酸性蓝78)6份二乙二醇33份水61份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.7后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得蓝墨F。
墨G直接染料(C.I.直接蓝199)6份二乙二醇33份水61份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.7后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得青墨G。
墨H化合物(4)3份化合物(5)2份二乙二醇33份水62份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.7后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得黑墨H。
墨a酸性染料(C.I.酸性黑194)6份硫二甘醇22份二乙二醇11份水61份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.7后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoelectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得黑墨a。
墨b直接染料(C.I.直接黑154)5份二乙二醇33份水62份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.7后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得黑墨b。
墨c
直接染料(C.I.直接黄106)5份二乙二醇30份水65份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.7后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得黄墨c。
墨d直接染料(C.I.直接橙102)7份二乙二醇29份水64份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.5后搅拌2小时，然后用FluoroponeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得橙墨d。
墨e酸性染料(C.I.酸性红336)5份二乙二醇31份水64份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.5后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoelectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得红墨e。
墨f
直接染料(C.I.直接红9)5份二乙二醇31份水64份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.5后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoelectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得品红墨f。
墨g直接染料(C.I.直接蓝160)6份二乙二醇33份水61份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH调为7.7后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得蓝墨g。
墨h酸性染料(C.I.酸性蓝23)5份二乙二醇31份水64份所有上述成分混合并用氢氧化钠将混合液pH6调为7.5后搅拌2小时，然后用FluoroporeFilterFP-100(商名，由SumitomoElectricIndustries，Ltd.制造)过滤而得青墨h。
实施例1
100%尼龙制成的织物先浸在15%尿素水溶液中，挤压到30%吸液量后干燥，使湿含量达到10%。
将墨A，B，C和D送入喷色泡印染机BJC820J(商名，由Canon，Inc.制造)，喷射速度12m/sec，将黑色和其它色彩的所有两种色彩组合喷入上述织物片(2×4cm)中，喷入量2，4，6和8nl/mm2，其中可观察到重叠部分和边界部分，同时改变墨的喷入顺序。在这种情况下，分别制成相同的3块布料，其中两块相互重叠起来，并将其用100℃蒸汽处理30分钟而进行固定，而另一块95℃下同样处理25分钟。用中性洗涤剂洗涤后进行评价，其中观察3块印染布片沿交界边缘处的清晰度，改变喷墨顺序时重叠部分的染色性能以及显色差异，结果列于表1。
实施例285%尼龙和15%人造丝构成的织物先浸在30%尿素水溶液中，挤压到30%吸液量后干燥，使湿含量达到25%。
该织物同于实施例1印染后进行类似评价，结果列于表1。
实施例3100%丝构成的织物先浸在含3%聚乙烯醇和5%氯化钙的水溶液中，挤压到30%吸液量后干燥，使湿含量达到21%。
该织物用墨E、F、G和H同于实施例1印染后进行类似评价，结果列于表1。
实施例4
100%羊毛构成的织物先浸在10%藻酸钠水溶液中，挤压到30%吸液量后干燥，使湿含量达到30%。
该织物同于实施例3印染后进行类似评价，结果列于表1。
实施例570%尼龙和30%聚氨酯构成的织物先浸在30%尿素水溶液中，挤压到30%吸液量后干燥，使湿含量达到25%。
该织物同于实施例3印染后进行类似评价，结果列于表1。
比较例1同于实施例1的100%丝织物先浸在15%尿素水溶液中，挤压到30%吸液量后干燥，使湿含量达到10%。
该织物同于实施例1用墨B，C，D和a印染后进行类似评价，结果列于表1，从该表中可以看出沿印染区域边缘的清晰度和改变喷墨顺序时的染色性能均比实施例1差，并且3块印染布片的染色性能不同。
比较例2同于实施例3的100%丝织物先浸在含3%聚乙烯醇和5%氯化钙的水溶液中，挤压到30%吸液量后干燥，使湿含量达到21%。
该织物同于实施例3用墨E，F，G和b印染后进行类似评价，结果列于表1，从该表中可以看出沿印染区域边缘的清晰度和改变喷墨顺序时的染色性能均比实施例3差，并且3块印染布片的染色性能不同。
比较例3同于实施例1的100%尼龙织物先浸在15%尿素水溶液中，挤压到30%吸液量后干燥，使湿含量达到10%。
该织物同于实施例1用墨B，D，a和b印染后进行类似评价，结果列于表1，从该表中可以看出沿印染区域边缘的清晰度和改变喷墨顺序时的染色性能均比实施例1差，并且3块印染布片的染色性能不同。
比较例4同于实施例1的100%尼龙织物先浸在15%尿素水溶液中，挤压到30%吸液量后干燥，使湿含量达到10%。
该织物同于实施例1用墨a，c，d和e印染后进行类似评价，结果列于表1，从该表中可以看出沿印染区域边缘的清晰度和改变喷墨顺序时的染色性能均比实施例1差，并且3块印染布片的染色性能不同。
比较例5同于实施例3的100%丝织物先浸在含3%聚乙烯醇和5%氯化钙的水溶液中，挤夺到30%吸液量后干燥，使湿含量达到21%。
该织物同于实施例3用墨b，f，g和h印染后进行类似评价，结果列于表1，从该表中可以看出沿印染区域边缘的清晰度和改变喷墨顺序时的染色性能均比实施例3差，并且3块印染布片的染色性能不同。
表1注释如下※1沿交界边缘的清晰度是通过肉眼观察评价的，其标准如下○良好△稍差×差※2测定各色彩混合区域的k/s值，并用除喷墨顺序改变而外的相同条件下印染的样品间的k/s值之差评价着色性能，其标准如下○最大差值小于1，△最大差值为1-2，×最大差值大于2。
k/s＝(1-R)2/2R其中R为最大吸收波长下的反射率。
※3以同于上述※2的标准用所有相同条件下印染的两片样品间的k/s值之差评价染色性能。
※4以同于上述※2的标准用除染色条件改变而外的相同条件下印染的两片样品间的k/s值之差进行评价。
权利要求
1.在布料上用喷墨系统印染至少两种色彩的墨的喷墨印染方法，其中至少包括以下三步(a)在布料上至少印刷黑墨和另一色彩墨这样两种色彩的墨并使墨至少部分重叠，其中另一色彩选自黄色，橙色，红色，品红，蓝色和青色，(b)热处理已印墨布料和(c)洗涤热处理布料，该布料包括聚酰胺纤维，该黑墨含至少一种染料，选自C.I.酸性黑24，26，52，52∶1，109，155，172和222，C.I.直接黑19，62和113和式(1)染料
其中M为碱金属，铵或胺或式(2)染料
其中X为氢，可由SO3M基取代的低级烷基或苯基，m为0或1；M为碱金属，铵或胺；A，B和C中每一个为可带有取代基的苯环或萘环，但B和C不同时为萘环。
2.权利要求1的方法，其中黄墨含至少一种以下染料，选自C.I.酸性黄19，49，79，135，141，151，169，184，230和242，C.I.酸性橙149以及C.I.直接黄28，50，58，84，86，132，137，153和163。
3.权利要求1的方法，其中橙墨含至少一种以下染料，选自C.I.酸性橙3，10，56，95，116，156和168，C.I.直接橙27，34，46和107以及C.I.酸性红366。
4.权利要求1的方法，其中红墨含至少一种以下染料，选自C.I.酸性红35，106，114，127，145，266，318，337，341和361以及C.I.直接红81，89，95和212。
5.权利要求1的方法，其中品红墨中含至少一种以下染料，选自C.I.酸性红143，1431，249，254，265和274，C.I.酸性紫47，54，90和97以及式(3)化合物
其中Y为氢，甲基，甲氧基，乙酰氨基或硝基并可与邻近苯环一起成萘环;X为乙酰基，苯甲酰基，对甲苯磺酰基或4-氯-6-羟基-1，3，5-三嗪-2-基;而M为碱金属，铵或胺。
6.权利要求1的方法，共中青墨中含至少一种以下染料，选自C.I.酸性蓝185以及C.I.直接蓝86，87，189和199。
7.权利要求1的方法，其中蓝墨中含至少一种以下染料，选自C.I.酸性蓝41，62，78，80，138，140，182，205，220，221，225，260，264，2771，290，324和350以及C.I.直接蓝106，192，193，229，237，290和291。
8.权利要求1的方法，其中喷墨系统为利用热能的喷墨系统。
9.权利要求1的方法，其中墨喷射速度为5-20m/sec。
10.权利要求1的方法，其中热处理为高温蒸汽法(HT-蒸汽)。
11.权利要求1的方法，其中在步骤(a)之前布料进行预处理。
12.用权利要求1-7中任一项的方法印染的印染制品。
13.用于权利要求1-7中任一项的方法的墨料，其特征是其中至少包括黑墨和另一色彩墨这样两种色彩的墨，而另一色彩选自黄，橙，红，品红，蓝和青色。
14.印染制品，其中用黑色染料和至少一种另一染料这样两种染料以部分重叠状态印染布料，而另一染料选自黄，橙，红，品红，蓝和青色染料，该黑色染料含至少一种以下染料，选自C.I.酸性黑24，26，52，521，109，155，172和222，C.I.直接黑19，62和113和式(1)染料
其中M为碱金属，铵或胺或式(2)染料
其中X为氢，可由SO3M基取代的低级烷基或苯基，m为0或1;M为碱金属，铵或胺;A，B和C中每一个为可带有取代基的苯环或萘环，但B和C不同时为萘环，该印染制品为包括聚酰胺纤维的布料。
15.权利要求14的印染制品，其中的黄墨含至少一种以下染料，选自C.I.酸性黄19，49，79，135，141，151，169，184，230和242，C.I.酸性橙149以及C.I.直接黄28，50，58，84，86，132，137，153和163。
16.权利要求14的印染制品，其中橙墨含至少一种以下染料，选自C.I.酸性橙3，10，56，95，116，156和168，C.I.直接橙27，34，46和107以及C.I.酸性红366。
17.权利要求14的印染制品，其中红墨含至少一种以下染料，选自C.I.酸性红35，106，114，127，145，266，318，337，341和361以及C.I.直接红81，89，95和212。
18.权利要求14的印染制品，其中品红墨中含至少一种以下染料，选自C.I.酸性红143，1431，249，254，265和274，C.I.酸性紫47，54，90和97以及式(3)化合物
其中Y为氢，甲基，甲氧基，乙酰氨基或硝基并可与邻近苯环一起成萘环;X为乙酰基，苯甲酰基，对甲苯磺酰基或4-氯-6-羟基-1，3，5-三嗪-2-基;而M为碱金属，铵或胺。
19.权利要求14的印染制品，其中青墨中含至少一种以下染料，选自C.I.酸性蓝185以及C.I.直接蓝86，87，189和199。
20.权利要求14的印染制品，其中蓝墨中含至少一种以下染料，选自C.I.酸性41，62，78，80，138，140，182，205，220，221，225，260，264，2771，290，324和350以及C.I.直接蓝106，192，193，229，237，290和291。
21.权利要求12和14-20中任一项的印染制品的进一步加工产品。
22.权利要求21的加工产品，其中该加工产品是将印染制品切成要求尺寸的布片后最终加工而得的。
23.用于权利要求1所述方法的印花装置，其中设有含墨段和以墨滴形式喷墨的头部。
24.权利要求23的印花装置，其中所述头部包括让墨处于热能作用下而喷出墨滴的喷头。
25.用于权利要求1所述方法的墨筒，其中设有含墨段。
26.用于权利要求1所述方法的喷墨印染机，其中装有设含墨段和以墨滴形式喷墨的头部的印花装置。
27.权利要求26的喷墨印染机，其中头部包括让墨处于热能作用下而喷出墨滴的喷头。
28.用于权利要求1所述方法的喷墨印染机，其中装有喷墨印花头，设含墨段的墨筒以及将墨从墨筒送入印花头的送墨段。
29.权利要求28的喷墨印染机，其中喷头为让墨处于热能作用下而喷出墨滴的喷头。
全文摘要
本发明涉及喷墨印染方法，其中包括至少以下三步(a)在含聚酰胺纤维的布料上印刷黑墨和另一色彩墨；(b)热处理已印墨布料；和(c)洗涤已热处理布料。该黑墨含一种染料，选自C.I.酸性黑24，26，52，52:1，109，155，172和222；C.I.直接黑19，62和113；和特定的双偶氮染料和三偶氮染料。
文档编号B41M1/14GK1092021SQ9310928
公开日1994年9月14日 申请日期1993年8月10日 优先权日1992年8月10日
发明者小池祥司, 春田昌宏, 山本智也 申请人:佳能株式会社