专利名称：一种用于透明塑料件的双面拉丝装饰膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种金属装饰膜，特别涉及一种用于透明塑料件的双面拉丝装饰膜。
背景技术：
随着社会的发展，家用电器、汽车、手机等部件都大量采用了塑料件，在塑料件表面采用金属拉丝装饰，能表现出高质感的装饰效果，满足其高档装饰的需求。申请号为200910175221. I的中国专利公开了一种拉丝装饰膜的制备方法，其采用在基材表面进行拉丝，然后通过烫印过程，将塑料表面装饰出拉丝效果。采用这种方法得到的装饰膜主要存在以下问题1.装饰膜的表面性能有限，硬度低(一般小于HB)，耐溶剂性和耐磨性能较差，无法满足高档装饰的需求；2.无法满足透明塑料件的双面拉丝装饰的要求，即将该方法得到的装饰膜用于透明塑料件时，透明塑料件的正面和反面的拉丝装饰效果有明显的差异。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种用于透明塑料件的双面拉丝装饰膜。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是
一种用于透明塑料件的双面金属拉丝装饰膜，它包括支持体、剥离层、装饰层和粘贴层，在剥离层表面涂覆保护层涂布液，经热干燥固化处理、表面拉丝处理和紫外固化处理得到保护层，再在保护层表面蒸镀装饰层，所述的保护层涂布液的组分及其重量份为
含羟基的多官能度丙烯酸酯树脂30 50份；
带有双键的异氰酸酯树脂5 10份；
活性稀释剂10 20份；
光引发剂I 2份；
增塑剂I 2份；
颜料0 5份；
溶剂30 60份。上述装饰膜，所述含羟基的多官能度丙烯酸酯树脂为官能度不小于3、分子量为8000 40000的丙烯酸酯树脂。上述装饰膜，所述活性稀释剂是官能度为2 6的丙烯酸酯。上述装饰膜，所述溶剂由高沸点溶剂和低沸点溶剂组成，高沸点溶剂和低沸点溶剂之间的比例I :5至I :2之间。所述的高沸点溶剂为乙酸异丁酯，所述的低沸点溶剂为丁酮和乙酸乙酯的混和溶剂。上述装饰膜，所述热干燥固化处理的温度为80 120°C，热干燥固化的时间为10 40秒。上述装饰膜，所述的表面拉丝处理采用下述工序用拉丝辊对热干燥处理后的保护层进行拉丝处理，拉丝辊的转动方向与支持体的转动方向相反。
上述装饰膜,所述紫外固化处理功率是120 200w/cm，固化的时间是0. I 3秒。上述装饰膜，所述保护层的厚度为I 3微米。上述装饰膜，所述保护层与粘贴层的色泽相同。与现有技术相比，本发明具有如下优点
1.能够满足透明塑料件的装饰要求，由本发明提供的双面拉丝装饰膜装饰的透明塑料件，烫印面和被烫塑料件的背面的金属拉丝效果一致，
2.采用热干燥固化处理、表面拉丝处理和紫外固化处理工艺，既保证了拉丝涂层镀膜后拉丝质感真实，又提高了产品的耐溶剂性和耐磨性能，使产品的耐酒精和耐丁酮擦拭次数达到了 100次以上，表面硬度在IH以上，耐纸带磨耗达到了 20次以上。3.将保护层的涂布和拉丝同步完成，免去了单独对薄膜或涂层的拉丝处理，简化了生产工艺，提高了生产效率。
具体实施例方式本发明中的含羟基多官能度的丙烯酸树脂的主要作用是与异氰酸酯进行热固化反应，形成表面干燥的涂层，保证涂层的硬度小于或等于2B ;带双键的异氰酸酯树脂具有热固化和紫外固化的双重固化特征，它的主要作用是与含羟基的丙烯酸酯树脂进行热固化交联反应，同时具有热硬化后可再次进行紫外固化的双键活性点，通过紫外固化后提升硬度，使涂层硬度达到IH以上。异氰酸酯树脂可提供涂层优良的层间附着牢度，提升装饰膜的涂层组合性能。如果热干燥处理后的涂层硬度太高，则不利于后续的拉丝处理，同时在拉丝处理时容易产生粉尘、碎屑等污染物，影响涂层的表观质量。为了保证热干燥固化处理后的涂层硬度，本发明中的含羟基多官能度的丙烯酸树脂优选官能度不小于3、分子量为000 40000的丙烯酸酯树脂，热干燥固化处理的温度为80 120°C，热干燥固化的时间为10 40秒。如果分子量小于8000，则热固化条件下不能实现表面物理干燥；分子量大于40000，热固化后再次进行UV硬化，表面硬度提升不明显，不能达到IH及以上；如果热固化处理的温度小于80°C，时间小于10s，保护层热固化后表面不能干燥，拉丝处理过程中，保护层会粘附到拉丝辊上；热固化处理温度大于120°C，时间大于40s，热固化程度高，硬度大于2B，经过拉丝处理不能实现合适的拉丝纹理效果，同时容易产生粉尘、碎屑等污染物。适于本发明的含羟基的丙烯酸树脂包括但不限于=RAHNAG公司的URETHANE ACRYLATE 00-02等；适于本发明的带双键的异氰酸酯树脂包括但不限于拜耳公司的VP LS2396, XP 2765，巴斯夫公司的LR9000等。本发明中的活性稀释剂具有高活性的同时，主要作用是提供UV固化的反应活性点，提高UV固化后的涂层硬度，适合本发明的活性稀释剂优选官能度2 6的丙烯酸酯，它包括但不限于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等
本发明中的光引发剂为自由基光引发剂，它的主要功能是提供快速的光引发聚合，具有引发效率高的特点。本发明可使用单引发剂或复合引发剂。如2-羟基-2-甲基-I-苯基丙酮、I-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1_[4-(甲硫基)苯基]-I-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯等中的一种或几种。、
本发明中的增塑剂为通用增塑剂，增塑剂的主要作用是提高热固化后保护层的柔性结构和干燥的表面，增加固态保护涂层UV固化后的硬度。适于本发明的增塑剂包括但不限于邻苯二甲酸酯类增塑剂，高分子类增塑剂等。本发明中的溶剂由高沸点溶剂和低沸点溶剂组成，高沸点溶剂和低沸点溶剂之间的比例I :5至I :2之间。所述的高沸点溶剂为乙酸异丁酯，所述的低沸点溶剂为丁酮和乙酸乙酯的混和溶剂。
本发明中的颜料主要是提供保护层和粘贴层的着色，根据不同的装饰要求，对保护层和粘贴层进行着色。如添加黄色染料，实现双面金色克拉丝效果；添加褐色和黑色燃料，实现双面枪灰色金属拉丝效果；添加钛白粉，实现双面不锈钢拉丝效果，添加黑色染料实现双面黑金属拉丝效果，但是，本发明中的保护层和粘贴层的色泽必须相同，否则，无法满足透明塑料件的双面装饰要求。本发明中的表面拉丝处理采用下述工序用拉丝辊对热干燥处理后的保护层进行拉丝处理，拉丝棍的转动方向与支持体的转动方向相反。本发明中的紫外固化处理功率是120 200w/cm，固化的时间是0. I 3秒。UV固化功率小于120 w/cm,时间小于0. Is,固化程度有限，固化后的保护层硬度不能达到IH及以上；固化功率大于200 w/cm,时间大于3s，UV固化后出现支持体变形的现象。本发明中的保护层的厚度为1-3微米。保护层厚度小于I微米，经过拉丝处理后，保护层耐磨性能不能满足要求，涂层大于3微米，拉丝处理后UV固化的深度有限，表面硬度不能达到IH及以上。本发明提供的双面拉丝装饰膜可以通过下述方法制备
在PET支持体上涂布剥离层；在剥离层上涂布保护层，保护层经热干燥固化处理、表面拉丝处理和紫外固化处理后硬化，在保护层上真空镀膜；在镀膜上涂布和保护层色泽相同的粘贴层，得到为双面拉丝装饰膜，
应用时，所述的双面拉丝装饰膜应用加工后，保护层层和剥离层之间脱离，剥离层和带基一起被剥离，被装饰表面为硬化的保护层。下面结合实施例对本发明做进一步说明。实施例I
保护层配方如下
URETHANE ACRYLATE 00-02230.0 份；
VP LS 23965. 0 份；
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10. 0份；
I-羟基环己基苯基甲酮1.0份；
邻苯二甲酸二辛酯1.0份；
乙酸乙酯18. 0份；
丁酮30. 0份；
乙酸异丁酯7. 0份；
在18 y m的PET基材上通过网纹辊涂布方式涂布厚度为I微米的剥离层；干燥后在剥离层上涂布厚度为2微米的保护层，然后在100°C下固化处理20秒、用拉丝辊进行拉丝处理，拉丝处理后再在140w/cm下紫外固化2. 5秒；然后真空镀膜，涂布粘贴层，粘贴层的色泽与保护层相同，得到双面拉丝装饰膜。将得到的双面拉丝装饰膜烫印到透明的PMMA塑料件上，测试各项性能。实施例2
保护层配方如下
URETHANE ACRYLATE 0 0-02235.0 份；
VP LS 23968. 0 份；
二季戊四醇六丙烯酸酯12. 0份；
2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦 1.0份；
1-羟基环己基苯基甲酮0.5份；
邻苯二甲酸二辛酯I. 5份；
黄 2514.0 份；
乙酸乙酯14. 0份；
丁酮20. 0份；
乙酸正丁酯4. 0份；
在20 y m的PET基材上涂布厚度为2微米的剥离层；干燥后在剥离层上涂布厚度为I微米的保护层，然后在80°C下固化处理40秒、用拉丝辊进行拉丝处理，拉丝处理后再在120w/cm下紫外固化3秒；然后真空镀膜，涂布粘贴层，粘贴层的色泽与保护层相同，得到双面拉丝装饰膜。将得到的双面拉丝装饰膜烫印到透明的PMMA塑料件上，测试各项性能。实施例3
保护层配方如下
URETHANE ACRYLATE 00-02250.0 份；
VP LS 239610. 0 份；
二季戊四醇六丙烯酸酯10. 0份；
2-羟基-2-甲基-I-苯基丙酮2. 0份；
邻苯二甲酸二辛酯1.0份；
溶剂黑染料2. 0份；
溶剂褐染料2. 0份；
乙酸乙酯8.0份；
丁酮11.0份；
乙酸正丁酯6. 0份；
在30 y m的PET基材上涂布厚度为I. 5微米的剥离层；干燥后在剥离层上涂布厚度为
I.5微米的保护层，然后在90°C下固化处理30秒、用拉丝辊进行拉丝处理，拉丝处理后再在200w/cm下紫外固化0. 5秒；然后真空镀膜，涂布粘贴层，粘贴层的色泽与保护层相同，得到双面拉丝装饰膜。将得到的双面拉丝装饰膜烫印到透明的PMMA塑料件上，测试各项性能。实施例4
保护层配方如下
URETHANE ACRYLATE 00-02235.0 份；XP 27655. O 份；
二季戊四醇五丙烯酸酯20. 0份；
2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-I-丙酮 1.0份；
邻苯二甲酸二辛酯1.0份；
钛白粉902+1.0份；
乙酸乙酯10.0份；
丁酮20. 0份；
乙酸正丁酯7. 0份;
在30 y m的PET基材上涂布厚度为2微米的剥离层；干燥后在剥离层上涂布厚度为3微米的保护层，然后在120°C下固化处理10秒、用拉丝辊进行拉丝处理，拉丝处理后再在150w/cm下紫外固化0. I秒；然后真空镀膜，涂布粘贴层，粘贴层的色泽与保护层相同，得到双面拉丝装饰膜。将得到的双面拉丝装饰膜烫印到透明的PMMA塑料件上，测试各项性能。实施例5
保护层配方如下
URETHANE ACRYLATE 00-02230.0 份；
LR90005. 0 份；
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10. 0份；
2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯 I. 0份；
2-羟基-2-甲基-I-苯基丙酮0. 5份
邻苯二甲酸二辛酯1.0份；
溶剂黑5. 0份；
乙酸乙酯18. 0份；
丁酮25. 0份；
乙酸正丁酯7. 0份；
在20 ii m的PET基材上涂布厚度为I微米的剥离层；干燥后在剥离层上涂布厚度为
2.5微米的保护层，然后在110°C下固化处理15秒、用拉丝辊进行拉丝处理，拉丝处理后再在130w/cm下紫外固化2秒；然后真空镀膜，涂布粘贴层，粘贴层的色泽与保护层相同，得到双面拉丝装饰膜。将得到的双面拉丝装饰膜烫印到透明的PMMA塑料件上，测试各项性能。
权利要求
1.一种用于透明塑料件的双面金属拉丝装饰膜，它包括支持体、剥离层、装饰层和粘贴层，其特征在于，在剥离层表面涂覆保护层涂布液，经热干燥固化处理、表面拉丝处理和紫外固化处理得到保护层，再在保护层表面蒸镀装饰层，所述保护层涂布液的组分及其重量份为 含羟基的多官能度丙烯酸酯树脂 30 50份； 带有双键的异氰酸酯树脂5 10份；活性稀释剂10 20份；光引发剂I 2份；增塑剂I 2份；颜料0 5份；溶剂30 60份。
2.根据权利要求I所述的装饰膜，其特征在于，所述含羟基的多官能度丙烯酸酯树脂为官能度不小于3、分子量在8000-40000之间的丙烯酸酯树脂。
3.根据权利要求2所述的装饰膜，其特征在于，所述活性稀释剂是官能度为2-6的丙烯酸酯。
4.根据权利要求3所述的装饰膜，其特征在于，所述溶剂由高沸点溶剂和低沸点溶剂组成，高沸点溶剂和低沸点溶剂之间的比例I :5至I :2之间，所述的高沸点溶剂为乙酸异丁酯，所述的低沸点溶剂为丁酮和乙酸乙酯的混和溶剂。
5.根据权利要求4所述的装饰膜，其特征在于，所述热干燥固化处理的温度为80—120°C，热干燥固化的时间为10— 40秒。
6.根据权利要求5所述的装饰膜，其特征在于，所述的表面拉丝处理采用下述工序用拉丝辊对热干燥处理后的保护层进行拉丝处理，拉丝辊的转动方向与支持体的转动方向相反。
7.根据权利要求6所述的装饰膜，其特征在于，所述紫外固化处理的功率是120-200w/cm,时间是0. I—3秒。
8.根据权利要求7所述的装饰膜，其特征在于，所述保护层的厚度为1-3微米。
9.根据权利要求8所述的装饰膜，其特征在于，所述保护层与粘贴层的色泽相同。
全文摘要
一种用于透明塑料件的双面拉丝装饰膜，它包括支持体、剥离层、装饰层和粘贴层，在剥离层表面涂覆保护层涂布液，经热干燥固化处理、表面拉丝处理和紫外固化处理得到保护层，再在保护层表面蒸镀装饰层，所述的保护层涂布液的组分及其重量份为含羟基的多官能度丙烯酸酯树脂30～50份；带有双键的异氰酸酯树脂5～10份；活性稀释剂10～20份；光引发剂1～2份；增塑剂1～2份；颜料0～5份；溶剂30～60份。本发明装饰膜具有优良的耐溶剂性和耐磨性能，拉丝质感真实，烫印面和被烫塑料件的背面的金属拉丝效果一致，能够满足透明塑料件的装饰要求，可广泛应用于透明塑料件的表面装饰。
文档编号B44C5/04GK102642440SQ20121014562
公开日2012年8月22日 申请日期2012年5月11日 优先权日2012年5月11日
发明者刘彦峰, 罗超 申请人:保定乐凯新材料股份有限公司