包括干热显影和湿化学修补的彩色光热敏胶片的冲洗加工的制作方法

专利名称：包括干热显影和湿化学修补的彩色光热敏胶片的冲洗加工的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种加工彩色光热敏元件(element)的方法，其包括干热显影和湿法化学弥补。
背景技术：
在传统的彩色照相中，在手持照相机中使用含有感光卤化银的胶片。在曝光时，胶片带有潜影，这种潜影只能在合适的加工后才能显现。通过用至少一种含有显影剂的显影液处理照相机曝光的胶片来加工这些元件，其中显影剂用于与胶片中的成分一起形成图像。
总是希望限制在卤化银胶片的加工过程中所用的溶剂或加工化学物质的量。传统的彩色胶片照片加工过程包括显影、定影和漂白，以及洗涤，每个步骤通常涉及在装有必要的化学溶液的罐中浸渍。为了获得彩色正片，通过扫描显影后的胶片，可以排除后续的加工溶液。作为一种替代，所扫描的图像可以用来直接提供彩色正像。
利用光热敏胶片，可以完全去掉加工溶液，或者使加工溶液的量和其中包含的复杂化学物质最少。光热敏(PTG)胶片的定义是一种需要能量(通常是热量)来完成显影的胶片。干燥的光热敏胶片仅需要热量。使溶液最少化的光热敏胶片可能需要少量碱性水溶液来完成显影，其量可能仅为使胶片溶胀所需的量而没有过多的溶液。显影是一种把银离子还原成金属银的过程，在彩色系统中，以成像的方式产生染料。在所有的光热敏胶片中，银在热显影后保持在涂层中。
但是，当未显影的卤化银在加工过程中没有从胶片上去除时，难以扫描成像曝光且照片加工的卤化银胶片。残留的卤化银是反光的，并且该反射性在扫描机中作为密度出现。残留的卤化银散射光，降低清晰度并提高胶片的总密度，在高银胶片中达到使胶片不适合于扫描的程度。高密度导致向电子形式的扫描图像中引入泊松噪音，这又导致图像质量降低。此外，残留的卤化银可以对环境光/观察光/扫描光产生输出，提供非成像密度，降低原始景象的信噪比，甚至使密度更高。
所以，本发明的目的是改善干法显影的光热敏胶片的加工，其中至少除去卤化银。该方法的存在将可以非常快速地加工胶片，胶片可以在照片加工亭中简单高效地加工。这样的照片加工亭，随着数量增多和其方便程度，最终相对来说，可以在任何时间任何地点进行卤化银胶片的显影。
发明概述本发明涉及一种加工已经在照相机中成像曝光的彩色照相胶片的方法，所述胶片有至少三种光敏单元，它们在不同的波长范围有其各自的感光性，每种单元包含至少一种感光性卤化银乳剂、粘合剂和染料提供成色剂，该方法按顺序包括(a)热显影胶片的步骤，没有任何外加的显影剂，包括用基本干燥的方法把所述胶片加热到至少80℃，使得与所述三种光敏单元的每一种反应性相关的内部阻塞显影剂解除阻塞，形成显影剂，从而使解除阻塞的显影剂通过与染料提供成色剂反应形成染料，以形成彩色图像；(b)扫描在胶片中的彩色图像而不脱银；(c)在一种或多种脱银溶液中使所述胶片脱银，以至少除去卤化银，从而形成适合于扫描或光学印像的改善的彩色图像；和(d)任选地印相或扫描在脱银后的胶片中的彩色图像，以提供硬或软的显示元件，例如正像彩色照片。
在本发明的一个实施方案中，在步骤(b)中第一次扫描胶片，以获得较低质量的扫描，然后在步骤(c)后第二次扫描，以获得较高质量的扫描，其用于制造正像照片。例如，可以设计加工过程使得第二次扫描可以提供比第一次扫描每桢至少多四倍的像素。
在本发明的另一个实施方案中，步骤(c)的脱银是C-41工艺的一部分。另外，步骤(c)可以使用包含定影剂的涂布层合物。在本发明的另一个实施方案中，初始的扫描是在遥远的照相亭中，然后在零售照相洗印加工暗室中完成定影和/或漂白。例如，在热加工之后，步骤(b)的扫描可以为顾客提供图像的软显示和/或较低质量的硬显示，然后步骤(d)的光学印片或扫描为同一顾客提供图像的较高质量的硬显示。任选地，顾客可以根据步骤(b)的软显示和/或较低质量的硬显示来选择在步骤(d)中的较高质量的硬显示。顾客选择可以在照相亭中进行，随后的高质量显示可以在相同的照相亭中生产或者在雇用训练有素技术人员的照相暗室中生产。
热活化优选的是在约80-180℃，优选的是100-160℃的温度范围内进行。在本发明的一个优选的实施方案中，光热敏元件包含有效量的热溶剂。在本发明的另一个优选的实施方案中，光热敏元件包含有机银盐(包括络合物)的混合物，其至少一种是银供体。
附图简述

图1用框图形式表示用于冲洗加工和观察通过扫描本发明的元件获得的图像形成的设备。
图2是表示由扫描根据本发明的显影的彩色元件获得的带图像信号的电子信号加工的框图。
发明详述如上所述，本发明涉及一种干燥的光热敏方法，其使用阻塞显影剂，该阻塞显影剂在热激活时分解(即解除阻塞)，释放出显影剂。在干法加工实施方案中，热激活优选的是在约80-180℃，优选为100-160℃的温度进行。
“干热法”在本文中是指一种涉及在照相元件图像曝光之后利用加热把光热敏元件或胶片的温度升高到至少约80℃，优选的是至少约100℃，更优选的是至少约120℃-180℃的温度来使所得潜影显影，没有该胶片的液体加工，优选的是在基本干燥的过程中而没有应用水溶液。基本干燥的方法是指一种不涉及用液体、溶剂或水溶液均匀饱和胶片的方法。因此，与涉及少量液体的冲印加工相反，所需水量小于使胶片总涂层(不包括背层)最大溶胀所需水量的1倍，优选的是小于其0.4倍，更优选的是小于其0.1倍。最优选的是，在热处理过程中，不需要向胶片添加或应用液体。优选地，没有层合物需要在水溶液的存在下与胶片紧密接触。
优选地，在热显影过程中，与三种光敏单元的每一种反应性相关的内部阻塞显影剂被解除阻塞，形成显影剂，从而使解除阻塞的显影剂在显影时被成像氧化，并且该氧化形式与染料提供成色剂反应形成染料，因此形成彩色图像。虽然所形成的图像可以是正片或负片工作图像，但是，负片工作图像是优选的。
这种热显影通常涉及加热光热敏元件，直至形成显影的图像，例如在约0.5-约60秒内。通过提高或降低热加工温度，可以使用更短或更长的加工时间。在光热敏技术中已知的加热装置可以用来提供曝光的光热敏元件的理想加工温度。例如，加热装置是简单的电炉、熨斗、辊子、加热的转鼓、微波加热装置、热空气、蒸汽等。热加工优选的是在环境的压力和湿度条件下进行。在正常大气压和湿度以外的条件也可以使用。
光热敏元件的成分可以在提供希望的图像的元件中的任何位置上。如果希望，一种或多种成分可以在所述元件的一层或多层中。例如，在某些情况下，希望在该元件的光热敏图像记录层上的外层中包含一定百分比的还原剂、调色剂、热溶剂、稳定剂和/或其它附加物。这在一些情况下减少了某些附加物在元件各层中的迁移。
为了产生希望的图像，照相组合的成分相互“相关”是必须的。术语“相关”在本文中是指在光热敏元件中，照相卤化银和成像组合相互之间处于一定的位置，使得能进行希望的加工并形成有用的图像。这可以包括成分的位置在不同层中。
优选地，显影加工进行(i)小于60秒，(ii)在120-180℃的温度，和(iii)没有应用任何水溶液。
对于顾客照相机，用于一般用途的彩色光热敏胶片的干热显影在加工容易和方便方面提供了显著的优点，因为它们通过加热而不是湿加工溶液来进行显影。这样的胶片特别服从在照相亭中显影的要求，并使用基本干燥的设备。因此，可以想象，为了显影和印相，顾客可以携带成像曝光的光热敏胶片到位于许多地点的任一个的照相亭，任选与湿法显影暗室无关，在这里可以使胶片显影并且不需要第三方技术人员的操作。还可以想象，顾客可以在家中拥有和操作这样的胶片显影设备，特别是由于该系统是干燥的并且不涉及应用和使用复杂的或危险的化学物质。因此，干法光热敏系统为更方便、更大实用性和更快感光度的显影(从顾客捕捉图像到照片在顾客手中)提供了新的机会，甚至对于许多层面的顾客可以在家中基本“立即”显影。
照相亭是指自动化的自立的机器，独立的并且(对于一些付款或账款找零)能构按照逐卷方式显影一卷成像曝光的胶片，而不需要象湿化学暗室中那样必须有技术人员或其他第三方人员的干预。顾客通常将开始和控制胶片冲洗加工并且任选地利用计算机界面印相。这样的照相亭尺寸通常小于6立方米，优选约3立方米或更小，因此可以在商业上运输到不同的地点。这样的照相亭可以任选地包括彩色显影的加热器、数字记录彩色图像的扫描机，和用于把彩色图像传输到显示单元的装置。
假设这样的照相亭可以获得并且可以使用，则这样的光热敏胶片可能可以“根据要求”在一天的任何时间在数分钟内显影，而不需要第三方加工者、多槽设备等的参与。这样光热敏加工可能在“根据需要”的基础上进行，甚至每次一个胶卷，而不必大量加工，大量加工在商业设置上是能高产量生产的设备的原因。这种预想的照相亭能够加热胶片以显影彩色负片图像，然后按着单个顾客扫描胶片，并且选择产生与显影的彩色图像相应的显示元件。有用的扫描和图像处理方案的详细内容公开在共同申请并且共同转让的USSN 09/592,836和USSN09/592,816中，二者都整体引入本文作为参考。
由于扫描技术领域中的进展，现在扫描如EP 0 762 201中所公开的光热敏彩色照相胶片已经变成自然且实用的，其可以不用必须从负片除去银或卤化银来实现，尽管可以进行这种扫描的特定布置以改善其质量。例如参见Simmons的US 5,391,443。扫描这种胶片的方法还公开在共同转让的USSN 60/211,364和USSN 60/211,061中，其全部引入本文作为参考。
一旦在所加工的照片元件中形成可分辨的彩色记录，就可以使用传统技术对每个彩色记录重现图像信息并处理该记录，以便随后产生彩色平衡的可见图像。例如，可以依次在光谱的蓝、绿和红区域内扫描照相元件或者在单一扫描光束内引入蓝、绿和红光，所述单一扫描光束被分光并通过蓝、绿和红滤光镜对于每种颜色的记录形成单独的扫描光束。如果在所述元件中成像地存在其它颜色，则使用合适颜色的光束。一种简单的技术是沿着一些列横向偏移的平行扫描路径逐点扫描照相单元。把接受到的辐射转变成电信号的传感器在扫描点记录通过所述单元的光强。更一般地，这种电子信号被进一步处理，形成有用的图像电子记录。例如，可以使电信号通过模拟-数字转换器并与图像内的像素(点)所需要的位置信息一起发送到数字计算机。用这种方式收集的像素数量可以根据希望的图像质量规定的进行改变。非常低分辨率的图像每个胶片画面可以有192×128个像素的像元计数，低分辨率每个画面为384×256个像素，中分辨率每个画面为768×512个像素，高分辨率每个画面为1536×1024个像素，非常高分辨率每个画面为3072×2048个像素，甚至每个画面为6144×4096个像素或甚至更多。更高的像元计数或更高的分辨率解释为更高质量的图像，因为它能够产生更高的清晰度和分辨更微细细节的能力，特别是在更高放大倍数观察时。这些像元计数设及具有1.5∶1的纵横比的图像画面。其它像元计数和画面纵横比也可以按本领域已知的使用。最一般地，在每桢画面反映的像元计数之间四倍的差异可以导致照片质量的明显差异，而在给出低质量图像用于认可或预览的目的，但是希望把更高质量的图像送给顾客的情况下，16倍或64倍的差异甚至是更优选的。在数字化时，这些扫描可以具有每个像素每种颜色6比特到每个像素每种颜色16比特的比特深度或更大。比特深度优选可以为每个像素每种颜色8比特到12比特。更大的比特深度解释成更高质量的图像，因为它能产生优异的色调和颜色质量。
这些电子信号可以形成适合于重现图像成为可视形式的电子记录，例如计算机监视器显示的图像、电视图像、光学、机械或数字印刷的图像和显示等等，如本领域所熟知的。所形成的图像可以储存或传输，能够进一步处理或观察，如在Richard P.Szajewski，AlanSowinski和John Buhr的标题为一种图像加工和处理系统的USSN09/592,816中所述。
但是，在光热敏显影薄膜中残留的卤化银可能散射光，降低清晰度并提高胶片的总密度，因此导致受削弱的扫描。另外，所残留的卤化银可能输出到常光/观察光/扫描光中，提供非成像的密度，降低原始景象的信噪比，并且更高地提高密度。最后，残留的卤化银和有机银盐可以保持与其它胶片化学物质反应相关，使得该胶片不适合于作为存档介质。这些银源的去除或稳定化是必须的，以便使光热敏胶片达到存档状态。
此外，在光热敏胶片中涂布的银(卤化银、银供体和金属银)对于所产生的染料图像是不必要的，并且这种银是有价值的且非常希望其回收。
因此，在随后的加工步骤中，希望的是除去胶片的一种或多种含银成分卤化银、一种或多种银供体、含银热图像灰雾抑制剂(如果存在)和/或银金属。三种主要的银源是显影的金属银、卤化银和银供体。另外，可能希望使光热敏胶片中的卤化银稳定化。按胶片中银和/或银源的总量计，银可以全部或部分稳定化/除去。
可以用在照相领域中已知的普通定影化学物质实现卤化银和银供体的去除。有用的化学物质的具体实例包括硫醚、硫脲、硫醇、硫酮、硫代酰胺、胺、季铵盐、脲、硫代硫酸盐、硫氰酸盐、亚硫酸氢盐、氧化胺、亚氨基二乙醇-二氧化硫加成络合物、两性胺、双磺酰基甲烷以及这些化合物的碳环和杂环衍生物。这些化学物质具有与银离子形成可溶性络合物并把银从胶片中传送到一种接收介质中的能力。接收介质可以是另一个涂布层(层合物)或传统的液体冲洗加工槽。用于定影胶片的层合物公开在USSN 09/593,049中，其整体引入本文作为参考。通过层合物对胶片应用光化学加工液的自动化系统公开在USSN 09/593,097中。
卤化银和银供体的稳定化还可以用普通稳定化化学物质进行。前面提到的卤化银去除化合物可以用于这一方面。这样的化学物质具有与银离子形成反应性稳定且非感光的化合物的能力。用稳定化作用，银不必从胶片中去除，尽管定影剂和稳定剂可以非常好地是单一的化学物质。稳定化的银的物理状态不再是大(＞50nm)颗粒，对于卤化银和银供体其是大颗粒，所以，稳定化状态的优点还在于光散射和总密度更低，使得图像更适合于扫描。
金属银的去除比卤化银和银供体更困难。一般来说，涉及两个反应步骤。第一个步骤是把金属银漂白成银离子。第二个步骤可以与以上对卤化银和银供体所述的去除/稳定化步骤相同。金属银是不会危及光热敏胶片的存档稳定性的稳定状态。所以，如果光热敏胶片的稳定化比银的去除优先，则漂白步骤可以跳过，金属银被留在胶片中。在去除金属银的情况下，漂白和定影步骤可以一起进行(称为漂白定影)或相继进行(漂白+定影)。
本方法可以涉及多个步骤的一种或多种方案或排列。这些步骤可以一个紧接着另一个地进行，或者可以在时间和地点上延迟。例如，热显影和扫描可以在遥远的照相亭中进行，然后在若干天后在零售照相洗印加工暗室中进行漂白和定影。在一个实施方案中，完成图像的多次扫描。例如，可以进行初次扫描用于在热加工后的图像的软显示或低成本硬显示，然后在稳定化后进行更高质量或更高成本的二次扫描，用于存档和印相，任选基于来自初次显示的选择。
为了说明的目的，涉及普通干热显影步骤的光热敏胶片加工的非穷尽性列表如下1.热显影扫描稳定化(例如，用层合物)扫描获得可多次使用的存档胶片。
2.热显影扫描漂白定影液干燥扫描回收胶片中的全部或部分银。
通过干热显影，然后通过传统的湿化学加工如全部或部分商业C-41(或等效的)工艺，还可以使光热敏胶片能够连续地/依次地加工(也可以使胶片向后兼容，如上所讨论的，和依次兼容)。例如，这样的工艺，特别是C-41工艺，具有对于从涂层中去除银非常有效的漂白且定影的末段。但是，由于所有的市售加工机设定为用显影作为第一个步骤，如果光热敏胶片已经通过加热显影，然后通过C-41工艺第二次显影将会由于过度显影而损坏光热敏的图像。为了使用C-41工艺用于干燥光热敏胶片的显影后加工，例如作为光热敏胶片的修补步骤，可以通过去掉显影阶段重组C-41工艺。另外，为了降低成本并简化操作，光热敏胶片可以设计为可向后兼容和可以依次双重加工的，从而可以在已经热显影之后通过完整的C-41商业工艺修补银而不必修改。这提供的附加能力可以通过以下加工方案更清楚地表明1)热显影快速低质量扫描C-41工艺缓慢高质量扫描后一种方法可以利用在热显影时释放的阻塞抑制剂实现。这种抑制剂在干物理显影中具有弱的作用，所以，显影用正常方式进行。C-41工艺没有释放该抑制剂的能力，所以，显影也用正常方式进行。但是，当热显影(和抑制剂的伴随释放)在C-41工艺之前进行时，在湿法中的作用是使得不发生显影。这种方法在共同转让的USSN 60/211,446中公开。这样的阻塞化合物的实例如下。 M711ACE M711AGA M711AGC M711U 本发明的方法优选的是使用与传统湿化学加工向后兼容的胶片。这是因为热加工不是(至少开始时)象传统的C-41加工一样是容易获得的，传统的C-41加工作为成熟的工业标准可以广泛使用。热加工机及相关设备的不可获得性可能阻碍消费者采用干法光热敏胶片。例如，热加工机或热加工的可以获得性可能随着不同消费者的地理位置而变化，或者随着在不同时间的相同消费者而变化。还可以通过C-41化学物质或等效物加工的光热敏胶片克服了这一缺点或问题。
因此，向后兼容的光热敏胶片是优选的，至少在商业化过程中的开始阶段是优选的，以便可以使消费者在热加工容易获得时获得热加工独特的利益(照相亭加工、低环境影响等)，而且还使消费者在热加工不容易获得时可以利用目前普遍存在的C-41加工。因此，可以设计胶片使得提交显影用胶片的消费者可以选择上述任一种彩色显影方法。(在本发明的一种实施方案中，在光热敏胶片中的阻塞显影剂在解除阻塞后可以是与未阻塞显影剂相同的化合物)。因此，可以使干热敏照相系统的使用与传统湿显影法向后兼容。
在设计用于替换的(根据消费者的判断)传统湿法加工或干热加工的相同光热敏胶片的情况下，要求是仅设计用于干法光热敏显影的光热敏胶片中的成分(例如阻塞显影剂和某些灰雾抑制剂)不会不利地影响或干扰获得由传统湿法加工获得的结果。在依次显影的情况下，其中，原来的干热敏照相胶片然后经过传统的湿法，要求略有不同。光热敏显影的胶片图像一定不能受传统湿法加工中的显影步骤影响，但是必须有效地进行随后的显影后步骤如定影和漂白。
优选地，利用有机化合物的第二种银络合物或盐使得本胶片可以双重加工，其中，除了银供体以外，第二种有机银盐呈现1-6的cLogP和14-18的Ksp。例如，含量在30,000-60,000mg/mol的巯基-杂环化合物在生色的光热敏胶片的热加工过程中可以有效地抑制灰雾(所谓“热灰雾抑制剂”)，但是同时不阻碍正常的湿化学加工，所述胶片包含银供体。如果热灰雾抑制剂不是金属盐或络合物的形式，那么热灰雾抑制剂会干扰热化学加工。还已经发现其它防灰雾剂如三唑硫醇盐(triazolium thiolate)阻碍传统的C-41加工并需要从胶片中排除，以便使胶片向后兼容。
优选的巯基-杂环化合物是1-苯基-5-巯基-四唑(PMT)。如果这种含量的PMT引入到用于传统加工的胶片系统中，胶片将表现出不可接受的速度和图像形成的抑制。但是，在光热敏系统中，PMT成功地抑制Dmin的形成，并且很少或不损失成像速度或Dmax形成。在许多情况下，PMT的作用可以是增大Dmax。
因此，本发明的一个实施方案(为了使光热敏胶片可以双重加工或与传统或标准湿化学法兼容)涉及与(一次)银供体结合使用银盐形式的化合物如1-苯基-5-巯基-四唑(PMT)。PMT等的银盐的使用(a)防止增敏染料从成像卤化银颗粒中解吸，其否则会导致感光度损失；和(b)防止胶片涂层中的缺陷，如表面粗糙，其否则可能在高含量非银盐形式的PMT存在下产生，因为这样的PMT往往以固体颗粒分散体形式存在于胶片中。
向后兼容的生色干光热敏(PTG)胶片的其它细节公开在共同转让的USSN 60/211,508中，其整体引入本文作为参考。含有加热释放但是最小地抑制热加工的阻塞抑制剂的光热敏胶片公开在共同转让的USSN 60/211,446中，其全部引入本文作为参考。在商业方法中，它们不被释放，所以显影正常进行。一旦它们在热加工过程中释放，则该胶片变成不能用商业方法显影。这使得热加工的胶片可以通过全部商业过程(包括显影剂)而不仅仅是通过商业方法的末段进行漂白和定影。
含有在热加工过程中修改曲线形状但是不抑制商业过程的其它特定阻塞显影抑制剂的光热敏胶片公开在共同转让的USSN 09/746,050中，其全部引入本文作为参考。这使得向后加工相容性光热敏胶片具有改善的色域，包括D/logH曲线的控制，而没有由于阻塞显影抑制剂的非成像热释放产生宽容度减小。这些阻塞抑制剂在C-41加工等中还是不被释放。
设计用于热加工(涉及干物理显影过程)然后扫描的照相元件可以被设计成对光印胶片元件获得不同的响应。干法图像特征曲线γ值一般低于光印胶片元件，以便获得至少2.7logE的曝光宽容度，这是多色照相元件的最小可接受曝光宽容度。至少3.0logE的曝光宽容度是优选的，因为这可以在摄影者的曝光量选择中允许舒适的误差容限。甚至更大的曝光宽容度是特别优选的，因为实现了用更大的曝光误差获得精确图像重现的能力。而在用于印相的彩色负片元件中，当γ值非常低时，通常失去被印景象的视觉吸引力，当扫描彩色负片元件以产生数字染料图像记录时，通过调节电子信号信息可以提高反差。为此，通过乳剂设计来控制被扫描的胶片γ值是有利的，沉积作用或成色剂沉积给出了本领域已知的有用方法的两个实例。如果胶片元件还使用水溶液显影(化学显影过程)来加工，如用于传统或超快速胶片，例如KODAK C-41，则所得的γ值可能进一步被抑制，并且太低而不能有效扫描，因此照相响应的信噪比低于所希望的。所以，有利的是设计在扫描前在热或水溶液两个系统任一个中加工的胶片。阻塞抑制剂的作用是在减小热显影胶片的γ值方面是活性的，但是当同一胶片在水介质中加工时，它们仅有最小的作用。这样，它们有助于产生来自每种显影规程的类似的良好感光响应，其是可以扫描的。阻塞抑制剂热释放抑制剂的感光度使得它们作为反差控制剂是有效的。当在水溶液系统中加工时其中水解而不是热消除是抑制剂释放的化学过程，(a)释放仍然发生，但是所释放的抑制剂在水溶液系统中太弱，对显影卤化银没有主要作用，或者(b)释放不能在显影的时间范围内充分发生。阻塞抑制剂可能是太疏水的并且因此由于溶解度原因而不能被水溶液相获得，或者水解速度可能太慢。
所定义的光热敏(PTG)胶片是一种仅需要能量进行显影的胶片。显影是其中银离子被还原成金属银的过程，并且在彩色系统中，以成像方式产生染料。在所有的光热敏胶片中，在热显影后，银保留在涂层中。这种保留的银在若干不同方面是有问题的关于“传统类型的湿化学加工”或同义词“湿化学加工”在本文中是指一种商业上标准化的方法，其中在搅动下，在低于60℃，优选的是30-45℃的温度下，把成像曝光的彩色照相元件完全浸在含有显影剂的溶液中，优选的是苯二胺或其等效物中，以便由潜影形成彩色图像，其中，所述显影剂溶液包含未阻塞的显影剂，其通过与在卤化银乳剂内的染料提供成色剂反应(在氧化后)形成染料。
优选地，进行湿化学显影加工(i)60-220，优选的是150-200秒，(ii)在30-40℃的彩色显影液温度下，和(iii)使用含有10-20毫摩尔/升苯二胺显影剂的彩色显影液。这样的加工(湿化学加工)在本领域中是熟知的，现在更详细地描述。包含本发明组合物的照相元件可以用许多众所周知的照相法的任一种利用许多众所周知的加工组合物的任一种来加工，例如在Research Disclosure I，或在T.H.James(编者)，The Theory of the Photographic Process，第四版，Macmillan，New York，1977中所述。显影过程可以按指定的时间和温度用最小的变化进行，其工艺参数适合于产生可接受的图像。
在湿化学加工负片工作元件的情况下，所述元件用彩显剂(即将与彩色成色剂形成彩色图像染料的显影剂)处理，然后用氧化剂和溶剂处理以除去银和卤化银。显影剂具有苯二胺型，如下所述。优选的彩显剂是对苯二胺，尤其是以下物质的任一种4-氨基N，N-二乙基苯胺盐酸盐，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-(甲磺基酰胺基)乙基苯胺倍半硫酸盐水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)苯胺硫酸盐，4-氨基-3-β-(甲磺基酰胺基)乙基-N，N-二乙基苯胺盐酸盐和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间甲苯胺二对甲苯磺酸。
在传统的湿化学法如C-41中，彩显剂组合物可以通过在合适的溶液中混合合适的彩显剂容易地制备。可以向所得组合物中加入水，以获得希望的组合物。并且可以用合适的碱如氢氧化钠把pH值调节到希望的值。用于湿化学显影的彩显剂溶液可以包括在这种组合物中常用的多种其它附加物的一种或多种，例如抗氧化剂，碱金属卤化物如氯化钾，金属螯合剂如氨基羧酸，缓冲液以保持pH值为约9-约13，如碳酸盐、磷酸盐和硼酸盐，保护剂，显影加速剂，光学增白剂，润湿剂，表面活性剂和成色剂，这些对于本领域技术人员是可以理解的。这些添加剂的量在本领域中是众所周知的。
可以通过与染料图像产生还原剂一起使用一种如由Bissonette的US 3,748,138、3,826,652、3,826,842和3,989,526及Travis的US 3,765,891中所述的惰性过渡金属离子络合氧化剂，和/或如Matejec的US 3,674,490、Research Disclosure，Vol.116，1973年12月，Item 11660和Bissonette Research Discolosure，Vol.148，1976年8月，Item 14836，14846和14847中所述的过氧化物氧化剂的方法形成或放大染料图像。该照相元件可以特别用于通过如Dunn等的US 3,822,129、Bissonette的US 3,834,907和3,902,905、Bissonette等的US 3,847,619、Mowrey的US 3,904,413、Hirai等的US 4,880,725、Iwano的US 4,954,425、Marsden等的US4,983,504、Evans等的US 5,246,822、Twist的US 5,324,624、Fyson的EPO 0 487 616、Tannahill等的WO 90/13059、Marsden等的WO90/13061、Grimsey等的WO 91/16666、Fyson的WO 91/17479、Marsden等的WO 92/01972、Tannahill的WO 92/05471、Henson的WO92/07299、Twist的WO 93/01524和WO 93/11460和Wingender等的德国OLS 4,211,460中所述的方法形成染料图像。
在传统的湿化学法中，显影后进行脱银，如漂白-定影，在单一的或多个步骤中进行，通常涉及槽，以除去银或卤化银，然后洗涤和干燥。在湿化学法中的脱银可以包括使用漂白剂或漂白定影剂。本发明的漂白剂包括多价金属如铁(III)、钴(III)、铬(VI)和铜(II)的化合物，过硫酸盐，醌和硝基化合物。典型的漂白剂是铁(III)盐如氯化铁、铁(III)和钴(III)的铁氰化物、重铬酸盐和有机络合物。氨基多元羧酸的多价金属络合物如铁的络合物，和过硫酸盐是优选的漂白剂，其中氨基多元羧酸的铁络合物用于漂白-定影液是优选的。有用的铁络合物的实例包括以下物质的络合物次氮基三乙酸，乙二胺四乙酸，3-丙二胺四乙酸，二乙三胺五乙酸，乙二胺丁二酸，邻二胺环己烷四乙酸，乙二醇二(氨基乙基醚)四乙酸，二氨基丙醇四乙酸，N-(2-羟乙基)乙二胺四乙酸，乙基亚氨基二丙酸，甲基亚氨基二乙酸，乙基亚氨基二乙酸，环己二胺四乙酸，乙二醇醚二胺四乙酸。
优选的氨基多元羧酸包括1，3-丙二胺四乙酸、甲基亚氨基二乙酸和乙二胺四乙酸。漂白剂可以单独使用或者以两种或多种的混合物形式使用；用量通常为至少0.02摩尔/升漂白液，且至少0.05摩尔/升漂白液是优选的。铁螯合物漂白剂和漂白-定影剂的实例公开在DE4,031,757和US 4,294,914、5,250,401、5,250,402；EP 567,126、5,250,401、5,250,402和1993年9月28日提出的美国专利申请序列08/128,626中。
典型的过硫酸盐漂白剂在Research Disclosure，1989年12月，Hem 308119，published by Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 & DQ，England中描述，其内容引入本文作为参考。该出版物在下文中将指定为Research Disclosure BL。有用的过硫酸盐漂白剂还在ResearchDisclosure，1977年5月，Item 15704；Research Disclosure，1981年8月，Item 20831；和DE 3,919,551中描述。钠、钾和铵的过硫酸盐是优选的，由于经济和稳定性的原因，过硫酸钠是最常用的。
漂白组合物可以在2.0-9.0的pH值使用。漂白组合物的优选pH值为3-7。如果漂白剂组合物是一种漂白剂，则优选的pH值为3-6。如果漂白剂组合物是漂白-定影剂，则优选的pH值为5-7。在一个实施方案中，彩显剂和第一种具有漂白活性的溶液可以通过至少一个能中断染料形成的加工槽或洗槽(中间槽)分开。该中间槽可以是一个酸停显槽，如硫酸或乙酸；一个含有氧化显影剂清除剂的槽，如亚硫酸盐；或者一个简单的水槽。一般来说，与过硫酸盐漂白剂一起使用酸停显槽。
在这些漂白液中可以与各种盐伴随的反离子的实例是钠、钾、铵和四烷基铵阳离子。优选的是使用碱金属阳离子(尤其是钠和钾阳离子)，以避免与铵离子有关的水生毒性。在一些情况下，钠比钾更优选，以增大过硫酸盐的溶解度。另外，根据需要，漂白液可以含有抗钙剂，如1-羟乙基-1，1-二膦酸；氯清除剂如在G.M.Einhaus和D.S.Miller，Research Disclosure，1978，vol 175，p.42，No.17556中所述的那些；和腐蚀抑制剂如硝酸根离子。
漂白液还可以含有本领域已知的可用于漂白液中的其它附加物，如螯合剂、亚硫酸盐、氨基多元羧酸的非螯合盐、漂白加速剂、再卤化剂、卤化物和增白剂。此外，可以按任何有效量使用水溶性脂肪族羧酸如乙酸、柠檬酸、丙酸、羟基乙酸、丁酸、丙二酸、琥珀酸等。漂白组合物可以配制成工作漂白液、溶液浓缩物或干粉。本发明的漂白剂组合物可以合适地在30-240秒内漂白许多种照相元件。
漂白剂可以与任何相容的定影液一起使用。可以在定影或漂白定影中使用的定影剂的实例是卤化银的水溶性溶剂，如硫代硫酸盐(例如硫代硫酸钠和硫代硫酸铵)；硫氰酸盐(例如硫氰酸钠和硫氰酸铵)；硫代醚化合物(例如亚乙基二硫代乙醇酸和3，6-二硫杂-1，8-辛二醇)；或硫脲。这些定影剂可以单独使用或组合使用。优选使用硫代硫酸盐。每升定影剂的浓度优选约0.2-2摩尔。定影剂的pH范围优选为3-10，更优选为5-9。为了调节定影液的pH值，可以加入酸或碱，如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、碳酸氢盐、氨水、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾。
定影或漂白-定影液还可以含有保护剂如亚硫酸盐(例如亚硫酸钠、亚硫酸钾和亚硫酸铵)、亚硫酸氢盐(例如亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钠和亚硫酸氢钾)和焦亚硫酸盐(例如焦亚硫酸钾、焦亚硫酸钠和焦亚硫酸铵)。这些化合物的含量约为0-0.50摩尔/升，更优选的是0.02-0.40摩尔/升，按亚硫酸根离子的量计。也可以加入抗坏血酸、羰基亚硫酸氢酯酸加成物，或羰基化合物作为保护剂。
上述漂白和定影液可以具有任何希望的槽配置，包括多个槽、对流和/或顺流槽配置。通常使用稳定剂槽用于漂白并定影的照相元件在干燥前的最后清洗和坚膜。另外，可以使用最后的漂洗。在彩色显影之前可以使用一个槽，例如预坚膜槽，或者洗涤步骤可以在稳定化步骤之后。可以利用其它附加洗涤步骤。传统的加工技术由ResearchDisclosure BL，Paragraph XIX说明。
根据本发明的“向后兼容”或“可双重加工胶片”是一种不仅可以通过干热显影，而且可以用传统湿化学法或其湿化学等效法显影的胶片，如下所示(1)显影→漂白→定影(2)显影→漂白定影(3)显影→漂白定影→定影(4)显影→漂白→漂白定影(5)显影→漂白→漂白定影→定影(6)显影→漂白→洗涤→定影(7)显影→洗涤或漂洗→漂白→定影(8)显影→洗涤或漂洗→漂白定影(9)显影→定影→漂白定影(10)显影→停显→漂白→定影(11)显影→停显→漂白定影用于本发明实践的典型彩色负片构造由以下元件SCN-1表示
元件SCN-1
支持体S可以是反射或透射的，透射通常是优选的。在反射时，支持体是白色的并且可以采取目前在彩色照相元件中所用的任何传统支持体的形式。当支持体透明时，其可以是无色或带颜色的，并且可以采取目前在彩色负片元件中采用的任何传统支持体的形式—例如，无色或有色透明胶片支持体。支持体结构的细节在本领域中是非常清楚的。有用的支持体的实例是聚(乙烯基乙缩醛)胶片、聚苯乙烯胶片、聚(对苯二甲酸乙二酯)胶片、聚(萘二甲酸乙二酯)胶片、聚碳酸酯胶片和相关胶片和树脂材料，以及纸、布、玻璃、金属和能承受预期的加工条件的其它支持体。该元件可以含有附加的层，如滤色层、中间层、外层、胶层、防光晕层等。包括胶层以提高结合性的透明和反射支持体结构公开在Section XV of Research Disclosure，September1996，Number 389，Item 38957(下文中称为“Research DisclosureI”)中。
本发明的照相元件还可以有用地包括磁记录材料，如在ResearchDisclosure，Item 34390，1992年11月中所述，或者透明磁记录材料，如在透明支持体的下侧上的含有磁性颗粒的层，如US 4,279,945和US 4,302,523中所述。
蓝、绿和红色记录层单元BU、GU和RU的每一个由一个或多个亲水胶体层形成，并含有至少一种辐射敏感的卤化银乳剂和成色剂，包括至少一种染料图像形成成色剂。优选的是绿和红色记录单元再细分为至少两个记录层亚单元，以提供提高的记录宽容度和减小的图像颗粒度。在最简单的预期构造中，每个层单元或层亚单元由含有乳剂和成色剂的单一亲水胶体层组成。当在层单元或层亚单元中存在的成色剂涂布在亲水胶体层而不是含乳剂层中时，定位该含成色剂亲水胶体层以便在显影过程中接收来自乳剂的氧化彩显剂。通常，合成色剂层是与含乳剂层紧密相邻的亲水胶体层。
为了保证优异的图像清晰度，并有利于制造和在照相机中使用，所有的感光层优选的是位于支持体的共同面上。当是卷筒形式时，该元件将被卷绕，使得当在照相机中退绕时，曝光的光在到达携带这些层的支持体之前达到所有的感光层。另外，为了保证曝光到所述元件上的图像的优异清晰度，应该控制在支持体上的层单元的总厚度。一般来说，在支持体曝光面上的感光层、中间层和保护层的总厚度小于35微米。
在传统的辐射敏感卤化银乳剂中的任何方便的选择可以在层单元内引入并用来提供本发明的光谱吸收性。最普通地，使用含有少量碘化物的高溴化物含量乳剂。为了实现更高的加工速度，可以使用高氯化物含量乳剂。辐射敏感性氯化银、溴化银、碘溴化银、碘氯化银、氯溴化银、溴氯化银、碘氯溴化银和碘溴氯化银颗粒都可以考虑。颗粒可以是规则或不规则的(例如扁平的)。扁平颗粒乳剂，即其中扁平颗粒占总颗粒投影区域至少50(优选的是至少70，最佳至少90)％的那些颗粒对于提高与颗粒度相关的感光度是特别有利的。考虑到扁平状，一个颗粒要求有两个平行面，并且等价圆直径(ECD)与其厚度的比值至少为2。具体地，优选的扁平颗粒乳剂是那些扁平颗粒平均径厚比至少为5、最好大于8的乳剂。优选的平均扁平颗粒厚度小于0.3微米(最优选小于0.2微米)。超薄扁平颗粒乳剂，即平均扁平颗粒厚度小于0.07微米的乳剂是特别希望的。这些颗粒优选的是形成表面潜影，因此它们在本发明的彩色负片形式的表面显影剂中被加工时，产生负像。
传统辐射敏感卤化银乳剂的说明由上面引用的ResearchDisclosure I，第I节乳剂颗粒及其制备所提供。可以采取任何传统形式的乳剂的化学增感在第IV节化学增感中说明。用作化学增感剂的化合物包括例如活性明胶、硫、硒、碲、金、铂、钯、铱、锇、铼、磷或其组合。化学增感一般在pAg为5-10、pH为4-8、温度为30-80℃进行。可以采取任何传统形式的光谱增感和增感染料由第V节光谱增感和减感说明。可以在照相元件上涂布乳剂之前(例如在化学增感期间或其后)或同时向卤化银颗粒和亲水胶体的乳剂中加入染料。例如，该染料可以以在水或醇中的溶液形式或者以固体颗粒分散体形式加入。乳剂层通常还包含一种或多种防灰雾剂或稳定剂，其可以采取任何传统形式，如第VII节防灰雾剂和稳定剂中所述。
用在本发明中的卤化银颗粒可以根据本领域已知的方法制备，例如在上面引用的Research Disclosure I，和James，The Theory of thePhotographic Process中所述的那些方法。这些方法包括诸如氨法乳剂制造、中性或酸性乳剂制造，以及本领域已知的其它方法。这些方法一般涉及把水溶性银盐与水溶性卤化物盐在保护胶体存在下混合，在通过沉淀形成卤化银过程中控制温度、pAg、pH值等为合适的值。
在颗粒沉淀过程中，可以引入一种或多种掺杂剂(除了银和卤化物以外的颗粒吸留)，以改进颗粒性质。例如，可以在本发明的乳剂中存在Research Disclosure I，Section I.乳剂颗粒及其制备，小节G.颗粒修饰条件和调节，第(3)、(4)和(5)段中所公开的各种传统掺杂剂的任一种。此外，可以具体考虑用含有一种或多种有机配体的过渡金属六配位络合物来掺杂所述颗粒，如Olm等的US 5,360,712中所述，其内容引入本文作为参考。
可以具体考虑在颗粒的面心立方晶格中引入能通过形成浅电子阱(下文也称为SET)提高成像感光度的掺杂剂，如在1994年11月出版的Research Disclosure Item 36736中所述，其引入本文作为参考。
本发明的照相元件，与通常一样，提供乳剂形式的卤化银。照相乳剂一般包括一种用于以照相元件层形式涂布乳剂的载体。有用的载体包括天然产生的物质如蛋白质、蛋白质衍生物、纤维素衍生物(如纤维素酯)、明胶(例如碱处理的明胶，如牛骨或皮明胶，或酸处理的明胶如猪皮明胶)、脱水明胶、明胶衍生物(例如乙酰基化明胶、邻苯二甲酰化明胶等)等等，如在Research Disclosure，I.所述。还可以用作载体或载体添加剂的是亲水的透水胶体。这些胶体包括合成聚合物胶溶剂、载体和/或粘合剂如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基内酰胺)、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯基乙缩醛、丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯和磺烷基酯的聚合物、水解的聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。所述载体可以按照相乳剂中可用的任何量存在于乳剂中。乳剂还可以包含在照相乳剂中可用的任何已知附加物。
虽然可以在本发明所用元件中使用任何用量的感光银如卤化银，但是，优选的是银的总量小于10g/m2。小于7g/m2的银量是优选的，小于5g/m2的银量是更优选的。更低的银量改善元件的光学性质，因此能使用该元件产生更清晰的图像。这些更低的银量另外还是重要的，因为它们能快速显影和进行元件的脱银。相反，在元件中每m2支持体表面积至少1.5g涂布银的银涂层覆盖率对于实现至少2.7logE的曝光宽容度同时对于要放大的照片保持足够低的粒度位置是必需的。
BU含有至少一种黄色染料图像形成成色剂，GU含有至少一种品红色染料图像形成成色剂，RU含有至少一种青色染料图像形成成色剂。可以使用传统染料图像形成成色剂的任何方便组合。传统的染料图像形成成色剂由以上引用的Research Disclosure I，X.染料图像形成剂和修饰剂，B.图像染料形成成色剂说明。照相元件还可以含有其它图像修饰化合物如“显影抑制剂-释放”化合物(DIR’s)。对于本发明的元件可用的其它DIR’s是本领域已知的，并且实例在US 3,137,578、3,148,022、3,148,062、3,227,554、3,384,657、3,379,529、3,615,506、3,617,291、3,620,746、3,701,783、3,733,201、4,049,455、4,095,984、4,126,459、4,149,886、4,150,228、4,211,562、4,248,962、4,259,437、4,362,878、4,409,323、4,477,563、4,782,012、4,962,018、4,500,634、4,579,816、4,607,004、4,618,571、4,678,739、4,746,600、4,746,601、4,791,049、4,857,447、4,865,959、4,880,342、4,886,736、4,937,179、4,946,767、4,948,716、4,952,485、4,956,269、4,959,299、4,966,835、4,985,336以及专利公开GB 1,560,240、GB 2,007,662、GB 2,032,914、GB 2,099,167、DE 2,842,063、DE2,937,127、DE 3,636,824、DE 3,644,416以及以下欧洲专利公开272,573、335,319、336,411、346,899、362,870、365,252、365,346、373,382、376,212、377,463、378,236、384,670、396,486、401,612、401,613中描述。
DIR化合物还公开在″Developer-Inhibitor Releasing(DIR)Couplers for Color Photography，″C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum in Photographic Science and Engineering，Vol.13，p.174(1969)中，其引人本文作为参考。
在单一的染料图像形成层单元内通常涂布一、二或三个分开的乳剂层。当在单一层单元中涂布两个或三个乳剂层时，通常选择它们的感光性不同。当更敏感的乳剂涂布在较不敏感的乳剂上时，比两种乳剂共混时产生更高的感光度。当较不敏感乳剂涂布在更敏感的乳剂上时，比两种乳剂共混时产生更高的反差。优选的是最敏感的乳剂最靠近曝光辐射源且最慢的乳剂最靠近支持体。
本发明的一个或多个层单元优选的是细分成至少两个，更优选三个或多个亚单元层。优选的是在彩色记录单元中的所有感光卤化银乳剂在可见光的相同区域内具有光谱感光性。在该实施方案中，虽然在该单元中引入的所有卤化银乳剂具有根据本发明的光谱吸收性，但是期望的是它们之间在光谱吸收性方面有微小的差异。在更优选的实施方案中，特别地设计较慢的卤化银乳剂的增感来解决在其上面存在的层单元的较快卤化银乳剂的光屏蔽作用，以便随着曝光从低到高变化提供由照相记录材料产生的成像均匀的光谱响应。因此，更高比例的峰值光吸收光谱增感染料在细分的层单元的较慢乳剂中可能是理想的，以解决下面的层光谱感光性的最大屏蔽和增宽。
中间层IL1和IL2是亲水的胶体层，其具有颜色污染减小的功能作为其基本功能，即防止氧化的显影剂在与染料形成成色剂反应之前迁移到附近记录层单元中。仅通过增大氧化的显影剂必须通过的扩散路径长度，中间层是部分有效的。为了提高中间层阻断氧化显影剂的有效性，传统的实践是引入氧的显影剂。防污染剂(氧化显影剂清除剂)可以选自Research Disclosure I，X.染料图像形成剂和修饰剂，D.Hue修饰剂/稳定，第(2)段所公开的那些。当在GU和RU中的一种或多种卤化银乳剂是高溴化物含量乳剂并且因此对蓝光具有明显的固有感光度时，优选的是在IL1中引入黄滤色镜，如Carey Lea银或黄色加工溶液可脱色染料。合适的黄滤色染料可以选自由ResearchDisclosure I，Section VIII.吸光和散射材料，B.吸光材料所说明的那些。在本发明的元件中，品红色彩色滤色材料在IL2和RU中不存在。
防光晕层单元AHU通常含有加工溶液可以去除的或者可以脱色的光吸收材料，如颜料和染料或其一种组合。合适的材料可以选自在Research Disclosure I，Section VIII.吸光材料中公开的那些。AHU的常见供选择位置是在支持体S和最靠近支持体涂布的记录层单元之间。
表面外层SOC是用于在处理和加工过程中为彩色负片元件提供物理保护的亲水胶体层。每个SOC还为引入位于彩色负片元件表面上或其附近最有效的附加物提供方便的位置。在一些情况下，表面层被分成表面层和中间层，后者作为在表面层中的附加物与相邻的记录层单元之间的隔离层。在另一种常见的变化形式中，附加物分布在表面层和中间层之间，并且后者含有与相邻的记录层相容的附加物。最典型地，SOC含有附加物，如涂料助剂、增塑剂和润滑剂、抗静电剂和消光剂，如Research Disclosure I，Section IX.涂层物理性质修饰附加物中所说明的。位于乳剂层上面的SOC优选的是还含有紫外线吸收剂，如Research Disclosure I，Section VI.UV染料/光学增白剂/荧光染料第(1)段中所说明的。
代替元件SCN-1的层单元顺序，其它层单元顺序也可以使用并且对于某些乳剂选择来说是特别有吸引力的。使用高氯化物含量乳剂和/或薄(＜0.2微米平均颗粒厚度)扁平颗粒乳剂，可以进行BU、GU和RU位置的所有可能的交换，而没有减蓝记录的蓝光污染危险，因为这些乳剂在可见光谱内表现出可以忽略的固有感光度。由于相同的原因，在中间层中引入蓝光吸收剂是不必要的。
当染料影像形成层单元内的乳剂层速度不同时，传统的实践是把染料图像形成成色剂在最高感光度层的引入限制到小于化学计量量(按银计)。最高感光度乳剂层的作用是产生恰好高于最小密度的特征曲线部分，即在低于该层单元中其余乳剂层的阈值感光度的曝光区域中。这样，减少了向所产生的染料图像记录中加入增大粒度的最高感光度乳剂层而不牺牲成像感光度。
在前面的讨论中，蓝、绿和红色记录层单元描述为分别含有黄、品红和青色图像染料形成成色剂，与用于印相的彩色负片元件的传统实践一样。本发明可以如所说明的那样合适地应用于传统的彩色负片结构。彩色反转胶片结构将采取类似的形式，例外是完全没有彩色掩蔽成色剂，在通常的形式中，也没有显影抑制剂释放成色剂。在优选的实施方案中，彩色负片元件意欲唯一地用于扫描以产生三种单独的电子颜色记录。因此，所产生的图像染料的实际色调并不重要。必要的仅仅是在每个层单元中产生的染料图像可以与每个其余层单元所产生的染料图像区分。为了提供这种区分能力，希望每个层单元含有一种或多种选定的染料图像形成成色剂来产生吸收半峰带宽位于不同的光谱区域的图像染料。蓝、绿或红色记录层单元是否如同在用于印相的彩色负片元件中传统的那样形成在光谱的蓝、绿或红色区域具有吸收半峰带宽的黄色、品红色或青色染料，或者吸收半峰带宽在近紫外(300-400nm)到可见光到近红外(700-1200nm)范围内的任何其它方便的光谱区域中并不重要，只要在所述层单元中的图像染料的吸收半峰带宽遍布基本非共同延伸的波长范围即可。术语“基本非共同延伸的波长范围”是指每种图像染料呈现出覆盖至少25(优选的是50)nm光谱区域的吸收半峰带宽，该光谱区域不被另一种图像染料的吸收半峰带宽占据。理想地，所述图像染料表现出相互排除的吸收半峰带宽。
当一个层单元含有两个或多个感光度不同的乳剂层时，通过在该层单元的每个乳剂层中形成一种与该层单元的其它乳剂层的染料图像位于不同光谱区域中的吸收半峰带宽的染料图像，可以降低从电子记录重新产生的要观察的图像中的图像颗粒度。这种技术特别良好地适合于其中所述层单元被分成感光度不同的亚单元的元件。这使得对于每个层单元可以产生多个电子记录，相当于由相同光谱感光性的乳剂层形成的不同染料图像。通过扫描由最高感光度的乳剂层形成的染料图像所形成的数字记录用来重现恰好位于最小密度之上的待观察染料图像部分。在更高的曝光量，通过扫描由其余乳剂层形成的光谱不同的染料图像可以形成第二个和任选的第三个电子记录。这些数字记录包含更小的噪音(更低的颗粒度)并且可以用于在高于较慢乳剂层的阈值曝光量的曝光范围内重现要观察的图像。这种降低颗粒度的技术更详细公开在Sutton的US 5,314,794中，其内容引入本文作为参考。
本发明的彩色负片元件的每个层单元产生小于1.5的染料图像特征曲线γ值，这有利于获得至少2.7logE的曝光宽容度。多色照相元件的最小可接受曝光宽容度是其可以准确记录在照相用途中可能产生的最极端的白色(例如新娘的婚纱)和最极端的黑色(例如新郎的礼服)。2.6logE的曝光宽容度正好可以适应典型的新娘和新郎婚礼景象。至少3.0logE的曝光宽容度是优选的，因为这可以允许在照相者的曝光量选择方面提供舒适的误差容限。甚至更大的曝光宽容度是特别优选的，因为实现了用更大曝光误差获得准确的图像再现的能力。而在用于印相的彩色负片元件中，当γ值异常低时，通常失去所印景象的视觉吸引力，当扫描彩色负片元件以产生数字染料图像记录时，通过调节电子信号信息可以提高反差。在使用反射光束扫描本发明的元件时，光束通过所述层单元两次。这通过加倍密度的变化(ΔD)而有效地加倍了γ值(ΔD÷ΔlogE)。因此，低到1.0，甚至0.6的γ值是可以考虑的，且高达约5.0logE或更高的曝光宽容度是可行的。约0.55的γ值是优选的。在约0.4-0.5之间的γ值是特别优选的。
代替使用染料形成成色剂，可以在蓝、绿和红色记录层单元中另外引入在多色彩成像中使用的任何传统引入的染料图像产生化合物。通过曝光的作用选择性破环、形成或物理去除染料，可以产生染料图像。例如，银染料漂白过程是众所周知的并且在商业上用于通过选择性破坏所引入的图像染料来形成染料图像。银染料漂白过程由ResearchDisclosure I，Section X.染料图像形成剂和修饰剂，A.银染料漂白剂所说明。
可以在蓝、绿和红色记录层单元中引入预先形成的图像染料是众所周知的，选择该染料为开始时是不可移动的，但是由于进入与氧化显影剂的氧化还原反应的作用能在可移动部分中释放染料发色团。这些化合物通常称为氧化还原染料释放剂(RDR’s)。通过洗出所释放的可移动染料，产生可以扫描的残留染料图像。还可以把所释放的可移动染料转移到一个接收部分中，在其中它们被固定在媒染剂层中。然后可以扫描带有图像的接收部分。开始时，该接收部分是彩色负片元件的一个整体部分。当用保持所述元件的一个整体部分的接收部分进行扫描时，该接收部分通常含有透明的支持体，带有染料图像的媒染剂层刚好在支持体下面，紧挨着媒染剂层下面是一个白色反射层。当接收部分从彩色负片元件剥离以促进染料图像的扫描时，该接收部分的支持体可以是反射性的，当染料图像用于观察时通常这样选择，或者是透明的，其可以进行染料图像的透射扫描。RDR’s以及引入它们的染料图像转印系统在Research Disclosure，Vol.151，November 1976，Item 15162中描述。
还可以认识到，可以由开始时是可移动的但是在成像显影过程中使其固定的化合物提供染料图像。利用这种类型的成像染料的图像转印系统已经在以前公开的染料图像转印系统中使用很久了。与本发明的实践兼容的这些和其它图像转印系统公开在Research Disclosure，Vol.176，December 1978，Item 17643，XXIII.图像转印系统中。
已经提出了适合扫描的彩色负片元件的一些改进，如ResearchDisclosure I，Section XIV.扫描促进特征中所说明的。这些系统在与上述彩色负片结构兼容的程度上预计可以用于本发明的实践中。
还可以预期本发明的成像元件可以与非传统的增感方案一起使用。例如，代替使用对光谱的红、绿和蓝区域增感的成像层，感光材料可以有一个记录景象亮度的白光感光层，两个记录景象色度的彩色感光层。在显影后，可以扫描和数字化重新加工所得图像来再现原始景象的全色，如U.S.5,962,205中所述。该成像元件还可以包含拍全景的感光乳剂和相伴的分色曝光。在该实施方案中，本发明的显影剂将产生彩色或黑白图像，其与分色曝光结合，将能够完全恢复原始景象的色值。在这样的元件中，通过显影的银密度、一种或多种传统成色剂的组合、或“黑色”成色剂如间苯二酚成色剂来形成图像。分色曝光可以相继通过合适的滤色镜或同时通过一个空间上考虑周到的滤色镜元件系统(通常称为“彩色滤色镜阵列”)来进行。
本发明的成像元件也可以是黑白的图像形成材料，其例如包括拍全景增感的卤化银乳剂和本发明的显影剂。在该实施方案中，通过在加工后的显影的银密度，或者通过产生可用来携带黑白图像色域的染料的成色剂来形成图像。
当传统曝光的彩色照相材料的化学显影后形成传统的黄、品红和青色图像染料以便读出所记录的景象曝光时，通过研究它们的密度可以准确鉴别该元件的红、绿和蓝彩色记录单元的响应。密度测定法是使用选定的滤色镜把RGB图像染料形成单元的成像响应分成各自独立的频段(channel)测量由样品透过的光。通常使用Status M滤色镜测量用于光学印相的彩色负片元件的响应，Status A滤色镜测量用于直接透射观察的彩色反转胶片。在积分密度测定法中，不完善的图像染料的不想要的边和片尾导致少量混频，其中，例如在黑白特征曲线中的品红频段总响应的一部分可能来自黄或青色图像染料记录或来自二者的非峰值吸收。这样的人工因素在测量胶片的光谱感光性时可以忽略不计。通过积分密度响应的适当数学处理，这些不想要的非峰值密度贡献可以被完全校正，提供分析的密度，其中给定颜色记录的响应与其它图像染料的光谱贡献无关。分析密度的确定已经总结在SPSEHaradbook of Photographic Science and Engineering，W.Thomas，editor，John Wiley and Sons，New York，1973，Section 15.3，Color Densitometry，pp.840-848中。
可以降低图像噪音，其中，通过扫描曝光并加工的彩色负片元件获得图像，以获得图像形式的可处理电子记录，然后把调节后的电子记录重新转变成可视形式。通过设计层的γ比在狭窄的范围内并避免或减小其它性能缺陷可以增大图像清晰度和色彩，其中，颜色记录在重新产生可见的彩色图像之前放在电子形式中。尽管不可能在印相中或通过处理电子图像记录把图像噪音与图像形成的其余部分分开，但是，可以通过调节表现出低噪音的电子图像记录(如具有低γ比的彩色负片元件所提供的)，可以改善总的曲线形状和清晰度特征，其方式是已知的印相技术不可能获得的。因此，可以从得自这样彩色负片元件的电子图像记录重新产生图像，所述彩色底片元件优于类似地得自构造用于光学印相用途的传统彩色负片的图像。当对于红、绿和蓝光敏感的彩色形成单元的每一个的γ比小于1.2时，获得了所述元件的优异成像特性。在更优选的实施方案中，红、绿和蓝光感光的彩色形成单元各自表现出小于1.15的γ比。在甚至更优选的实施方案中，红、绿和蓝光感光的彩色形成单元各自表现出小于1.10的γ比。在最优选的实施方案中，红、绿和蓝光感光的彩色形成单元各自表现出小于1.10的γ比。在所有的情况下，优选的是各个彩色单元表现出小于1.15的γ比，更优选的是它们表现出小于1.10的γ比，甚至更优选的是它们表现出小于1.05的γ比。层单元的γ比不必是相等的。这些低γ比的值表示在层单元之间的低水平的层间相互作用，也称为层间图像间效应，并且认为是在扫描和电子处理后图像质量改善的原因。由于层单元之间的化学作用产生的明显有害的图像特性在图像处理活动中不必在电子方面进行抑制。如果不是不可能，所述相互作用通常也是使用已知的电子图像处理方案难以适当抑制的。
具有优异感光度的元件最好地应用于本发明的实践中。该元件应该具有至少ISO 50的感光度，优选的是具有至少约ISO 100的感光度，更优选具有至少约ISO 200的感光度。具有最高ISO 3200、甚至更高感光度的元件是特别希望的。彩色负片照相元件的感光度或感光度与能够获得加工后在灰雾以上的指定密度所需的曝光成反比。在每个彩色记录中γ值约为0.65的彩色负片元件的照相感光度已经由AmericanNational Standards Institute(ANSI)as ANSI Standard NumberpH 2.27-1981(ISO(ASA Speed))具体限定，并且与在彩色胶片的绿光敏感和最不敏感的彩色记录单元的每一个中产生在最小密度以上0.15的密度所需的曝光量的平均值具体相关。该定义与International Standards Organization(ISO)胶片感光度等级一致。为了该应用的目的，如果彩色单元的γ值不是0.65，在用其它限定方式确定感光度之前，通过线性放大或减小γ值与logE(曝光)曲线到0.65的值计算ASA or ISO感光度。
本发明还预期在常称为一次使用照相机(或“带有镜头的胶片”单元)中使用本发明的照相元件。这些照相机与预装在其中的胶片一起销售，并且整个照相机与该照相机中保留的曝光胶片一起返回到加工者。在本发明中所用的一次性使用的照相机可以是任何本领域已知的照相机。这些照相机可以提供本领域已知的具体特征，例如快门装置、卷片装置、进片装置、防水外壳、单镜头或多镜头、镜头选择装置、可变的孔径、调焦或焦距镜头、监测照明条件的装置、基于光照条件或用户提供的指令调节快门时间或镜头特性的装置，和用于照相机直接在胶片上记录使用条件的装置。这些特征包括但不限于提供用于手动或自动进片和重新设定快门的简化机构，如Skarman的US4,226,517中所述；提供自动曝光控制的装置，如Matterson等的US4,345,835中所述；防潮，如Fujimura等的US 4,766,451中所述；提供内部和外部的胶片盒，如Ohmura等的US 4,751,536中所述；提供在胶片上记录使用条件的装置，如Taniguchi等的US 4,780,735中所述；提供安装镜头的照相机，如Arai的US 4,804,987中所述；提供具有优异放卷曲性能的胶片支持体，如Sasaki等人的US 4,827,298中所述；提供取景器，如Ohmura等的US 4,812,863中所述；提供限定焦距和镜头感光度的镜头，如Ushiro等的US 4,812,866中所述；提供多个胶片盒，如Nakayama等的US 4,831,398和Ohmura等的US4,833,495中所述；提供具有改善抗摩擦特性的胶片，如Shiba的US4,866,469中所述；提供卷片机构、旋转轴、或回弹套筒，如Mochida的US 4,884,087中所述；提供在轴向可移动的胶片盒，如Takei等的US 4,890,130和5,063,400中所述；提供电子闪光装置，如Ohmura等的US 4,896,178中所述；提供一种用于进行曝光的可外部操作的部件，如Mochida等的US 4,954,857中所述；提供具有改进的链轮齿孔的胶片支持体和使所述胶片进片的装置，如Murakami的US5,049,908中所述；提供内部的反射镜，如Hara的US 5,084,719中所述；和提供适合于在紧密卷绕的卷轴上使用的卤化银乳剂，如Yagi等的欧洲专利申请0,466,417 A中所述。
虽然该胶片可以用本领域已知的任何方法安装在一次使用的照相机中，但是特别优选的是把胶片安装在一次使用照相机中使其在曝光时由止推片盒(thrust cartridge)卷起。止推片盒由Kataoka等的US5,226,613、Zander的US 5,200,777、Dowling等的US 5,031,852、和Robertson等的US 4,834,306中公开。适合于用这种方式使用止推片盒的窄体一次使用照相机由Tobioka等的US 5,692,221描述。
照相机可以包含内置的加工能力，例如一个加热元件。包括其用于图像捕捉和显示系统的这种照相机的设计公开1999年9月1日提出的在美国专利申请序列09/388,573中，其引入本文作为参考。在所述申请中公开的一次使用照相机的使用在本发明的实践中是特别优选的。
本发明的照相元件优选使用任何已知技术成像曝光，包括在Research Disclosure I，Section XVI中所描述的技术。这通常涉及在光谱的可见光区域曝光并且通常这样的曝光具有通过镜头的活动物体图像，虽然曝光可以是借助发光器件(如发光二极管、CRT等)对所储存图像(如计算机储存的图像)的曝光。光热敏元件还利用各种形式的能量曝光，包括电磁光谱的紫外和红外区域以及电子束和β-辐射、γ-射线、x-射线、α-粒子、中子辐射和由激光器产生的非相干(随机相位)和相干(同相的)形式的其它形式微粒波类辐射能。取决于照相卤化银的光谱增感，曝光是单色的、正色的、或全色的。
本发明的光热敏元件特别优选的是具有B型，如ResearchDisclosure I中所公开的。B型含有反应性相关的感光卤化银、还原剂或显影剂，任选的活化剂、涂层载体或粘合剂以及有机化合物与银离子的盐或络合物。在这些系统中，这种有机络合物在显影过程中被还原以产生银金属。有机银盐被称为银供体。描述这样的成像元件的参考文献包括例如US 3,457,075、4,459,350、4,264,725和4,741,992。在B型光热敏材料中，可以认为，来自卤化银的潜影银在加工时作为所述图像形成组合的催化剂。在这些系统中，照相卤化银的优选浓度为在所述光热敏材料中0.01-100摩尔照相卤化银/摩尔银供体。
B型光热敏元件包含氧化-还原图像形成组合，其含有有机银盐氧化剂。该有机银盐是对光较稳定的银盐，但是在曝光光催化剂(即感光性卤化银)和还原剂的存在下加热到80℃或更高时有助于形成银图像。
合适的银盐包括具有羧基的有机化合物的银盐。其优选的实例包括脂肪族羧酸的银盐和芳族羧酸的银盐。脂肪族羧酸的银盐的优选实例包括山萮酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、癸酸银、肉豆蔻酸银、棕榈酸银、马来酸银、富马酸银、酒石酸银、糠酸银、亚油酸银、丁酸银和樟脑酸银、它们的混合物等。可以用卤素原子或羟基取代的银盐也可以有效地使用。芳族羧酸和其它含羧基化合物的银盐的优选实例包括苯甲酸银，取代的苯甲酸银如3，5-二羟基苯甲酸银、邻甲基苯甲酸银、间甲基苯甲酸银、对甲基苯甲酸银、2，4-二氯代苯甲酸银、乙酰胺基苯甲酸银、对苯基苯甲酸银等，没食子酸银，丹宁酸银、邻苯二甲酸银、对苯二甲酸银、水杨酸银、苯基乙酸银、苯均四酸银、3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐等，如US 3,785,830中所述，和含有硫醚基的脂肪族羧酸的银盐，如US 3,330,663中所述。
特别考虑含有含5或6个环原子、其至少一个是氮的杂环核的巯基或硫酮取代的化合物的银盐，其它环原子包括碳和最多两个选自氧、硫和氮的杂原子。典型的优选杂环核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。这些杂环化合物的优选实例包括3-巯基-4-苯基-1，2，4-三唑的银盐、2-巯基苯并咪唑的银盐、2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐、2-(2-乙基-2-羟乙酰胺基)苯并噻唑的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐、如US 4,123,274中所述的银盐，例如1，2，4-巯基噻唑衍生物的银盐如3-氨基-5-苯基硫代-1，2，4-噻唑的银盐，硫酮化合物的银盐如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐，如US3,201,678中所述。不含杂环核的其它有用的巯基或硫醇取代的化合物的实例说明如下巯基乙酸的银盐如S-烷基巯基乙酸(其中，烷基有12-22个碳原子)的银盐，如日本专利申请28221/73中所述，二硫代羧酸的银盐如二硫代乙酸的银盐，和硫代酰胺的银盐。
此外，可以使用含亚氨基的化合物的银盐。这些化合物的优选实例包括苯并三唑及其衍生物的银盐，如日本专利申请公开30270/69和18146/70中所述，例如苯并三唑或甲基苯并三唑等的银盐，卤代苯并三唑的银盐如5-氯代苯并三唑等的银盐，1，2，4-三唑的银盐，3-氨基-5-巯基苯基-1，2，4-三唑的银盐，1H-四唑的银盐如US 4,220,709中所述，咪唑和咪唑衍生物的银盐等。
还发现使用银半皂是方便的，其中通过从工业山萮酸且分析约14.5％银的钠盐水溶液的沉淀制备的山萮酸银与山萮酸的等摩尔共混物代表一个优选的实例。在透明胶片支持体上制备的透明薄膜材料需要透明涂层，并且为此目的，可以使用含有不大于约4或5％游离山萮酸并且分析约25.2％银的山萮酸银全皂。制造银皂分散体的方法是本领域熟知的并且公开在Research Disclosure，1983年10月(23419)和US3,985,565中。
由银离子物质如硝酸银的水溶液和将与银络合的有机配体溶液的混合物也可以制备银盐络合物。混合过程可以采取任何便利的形式，包括在卤化银制备过程中所用的那些形式。可以使用稳定剂以避免银络合物颗粒的絮凝。稳定剂可以是在照相技术中可用的任何已知材料，例如但不限于明胶、聚乙烯醇或聚合或单体表面活性剂。
涂布光敏性卤化银颗粒和有机银盐使得它们在显影过程中处于催化接近状态。它们可以涂敷在相邻层中，但是优选的是在涂布前混合。传统的混合技术由以上引用的Research Disclosure，Item 17029以及US 3,700,458和公开的日本专利申请32928/75、13224/74、17216/75和42729/76说明。
可以用在本发明的照相元件中的阻塞显影剂的实例包括但不限于在Reeves的US 3,342,599、由Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，ENGLAND出版的Desearch Disclosure(129(1975)pp.27-30)、Hamaoka等的US 4,157,915、Waxman和Mourning的US 4,060,418、以及在US 5,019,492中所述的阻塞显影剂。特别有用的是在1999年12月30日提出的美国专利申请系列09/476,234“IMAGING ELEMENTCONTAINING A BLOCKED PHOTOGRAPICALLY USEFUL COMPOUND(含有阻塞的照相用化合物的成像元件)”、1999年12月30日提出的美国专利申请系列09/475,691“IMAGING ELEMENT CONTAINING A BLOCKEDPHOTOGRAPHICALLY USEFUL COMPOUND(含有阻塞的照相用化合物的成像元件)”、1999年12月30日提出的美国专利申请系列09/475,703“IMAGING ELEMENT CONTAINING A BLOCKED PHOTOGRAPHICALLYUSEFUL COMPOUND(含有阻塞的照相用化合物的成像元件)”、1999年12月30日提出的美国专利申请系列09/475,690“IMAGING ELEMENTCONTAINING A BLOCKED PHOTOGRAPHICALLY USEFUL COMPOUND(含有阻塞的照相用化合物的成像元件)”、和1999年12月30日提出的美国专利申请系列09/476,233“PHOTOGRAPHIC OR photothermographicELEMENT CONTAINING A BLOCKED PHOTOGRAPHICALLY USEFULCOMPOUND(含有阻塞的照相用化合物的照相或光热敏元件)”中所述的阻塞显影剂。阻塞显影剂的进一步改进公开在USSN 09/710,341、USSN09/718、USSN 09/711,769和USSN 09/710,348中。阻塞显影剂的其它改进及其在光热敏元件中的应用描述在与本申请同时提出的共同转让的共同未决申请USSN 09/718,027和USSN 09/717,742中。
在本发明的一个实施方案中，用于本发明中的阻塞显影剂可以由以下结构I表示DEV-(LINK1)l-(TIME)m-(LINK2)n-BI其中，DEV是卤化银彩显剂；LINK1和LINK2是连接基团；TIME是定时基团；l为0或1；m是0、1或2；
n是0或1；1+n是1或2；B是阻塞基团或者B是-B＇-(LINK2)n-(TIME)m-(LINK1)l-DEV其中B′还阻塞第二种显影剂DEV。
在本发明的一个优选的实施方案中，LINK1或LINK2具有结构II 其中X表示碳或硫；Y表示氧、硫或N-R1，其中，其中，R1是取代或未取代的烷基或者是取代或未取代的芳基；p为1或2；Z表示碳、氧或硫；r是0或1；条件是当X是碳时，p和r都是1，当X是硫，Y是氧时，p为2且r为0；#表示到PUG(对于LINK1)或TIME(对于LINK2)的键；$表示到TIME(对于LINK1)或T(t)取代的碳(对于LINK2)的键。
例如，示例性连接基团包括 或 TIME是定时基团。这样的基团在本领域中是众所周知的，如(1)利用芳族亲核取代反应的基团，如US 5,262,291中所公开的；(2)利用半缩醛的分裂反应的基团(US 4,146,396、日本申请60-249148、60-249149)；(3)利用沿着共轭体系的电子转移反应的基团(US4,409,323、4,421,845、日本申请57-188035、58-98728、58-209736、58-209738)；和(4)使用分子内亲核取代反应的基团(US 4,248,962)。
示例性定时基团由式T-1-T-4表示。 其中Nu是亲核基团；E是亲电子基团，其包含一个或多个碳-或杂原子-芳环，含有缺电子的碳原子；LINK3是连接基团；在Nu的亲核位和E的缺电子碳原子之间的直接路径上提供1-5个原子；和a是0或1。
例如，这样的定时基团包括 和 这些定时基团在US 5,262,291中更详细描述，其引入本文作为参考。 其中V表示氧原子、硫原子或者基团 R13和R14各自表示氢原子或取代基；R15表示取代基；b表示1或2。
当它们表示取代基时，R13和R14的典型实例以及R15包括R16-，R17CO-，R17SO2-， 和 其中，R16表示脂肪族或芳族烃残基或杂环基团；R17表示氢原子、脂肪族或芳族烃残基或杂环基团，R13、R14和R15各自可以表示一个二价基团，并且其任何两个相互结合形成一个环结构。由式(T-2)表示的基团的具体实例表示如下-OCH2-， -SCH2-， 和 -Nu1-LINK4-E1- T-3其中，Nu1表示亲核基团，氧或硫原子可以作为亲核物质的实例；E1表示亲电子基团，其是受到Nu1的亲核攻击的基团；LINK4表示一个连接基团，其能使Nu1和E1具有空间排列使得可以发生分子内亲核取代反应。由式(T-3)表示的基团的具体实例表示如下 其中，V、R13、R14和b都分别具有与式(T-2)中的相同意义。此外，R13和R14可以结合在一起形成苯环或杂环，或者V可以与R13或R14结合形成苯环或杂环。Z1和Z2各自独立地表示碳原子或氮原子，x和y各自表示1或0。
定时基团(T-4)的具体实例表示如下 在本发明的一个优选的实施方案中，本发明的彩色光热敏元件包含半衰期小于或等于20分钟且在至少60℃的温度下的峰值解像力(discrimination)至少为2.0的阻塞显影剂，该阻塞显影剂由以下结构III表示 其中DEV是显影剂；LINK是连接基团；TIME是定时基团；n为0、1或2；t为0、1或2，并且当t不是2时，必需的氢数(2-t)存在于该结构中；C*是四面体的(sp3杂化)碳；p为0或1；q为0或1；w为0或1；p+q＝1且当p为1时，q和w都是0；当q为1时，则w为1；R12是氢、或取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基，或者R12可以与W结合形成一个环；T独立地选自取代或未取代(涉及以下T基团)的烷基、环烷基、芳基或杂环基、无机一价吸电子基团、或者用至少一个C1-C10有机基团(R13或R13和R14基团)封端的无机二价吸电子基团，优选的是用取代或未取代的烷基或芳基封端；或者T与W或R12结合形成一个环；或者两个T基团可以结合形成一个环；当T是一个(有机或无机)吸电子基团、用1-7个吸电子基团取代的芳基、或取代或未取代的杂芳基时，T是一个活性基团。优选地，T是无机基团如卤素、-NO2、-CN；卤代的烷基，例如-CF3，或被R13或被R13和R14封端的无机吸电子基团，如-SO2R13、-OSO2R13、-NR14(SO2R13)、-CO2R13、-COR13、-NR14(COR13)等。特别优选的T基团是用1-7个吸电子基团取代的芳基。
D是选自取代或未取代的(涉及以下D基团)杂芳基或芳基或一价吸电子基团的第一个活性基团，其中，杂芳基可以任选与T或R12形成一个环。
X是第二个活性基团，并且是二价吸电子基团。X基团包含一个被氧化的碳、硫或磷原子，该原子连接到至少一个W基团。优选地，X基团除了连接到氮、氧、硫或磷原子上的任何侧基以外不含任何四面体的碳原子。例如，X基团包括-CO-、-SO2-、-SO2O-、-COO-、-SO2N(R15)-、-CON(R15)-、-OPO(OR15)-、-PO(OR15)N(R16)-等，其中，在X基团(在C*和W之间的直线)的主链中的原子不连接任何氢原子。
W是W′或由以下结构IIIA表示的基团 W′独立地选自取代或未取代(涉及以下W’基团)烷基(优选含有1-6个碳原子)、环烷基(包括双环烷基，但是优选含有4-6个碳原子)、芳基(如苯基或萘基)或杂环基团；并且其中W’与T或R12结合可以形成一种环(在结构IIIA的情况下，W′包含至少一个取代基，即到结构IIIA中的W’基团的右侧的部分，该取代基按定义为活性的，包含X或D)。
当W具有结构IIIA时或者当W’是用一个或多个吸电子基团取代的烷基或环烷基、用1-7个吸电子基团取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者用一个或多个吸电子基团取代的非芳族杂环时，W是活性基团。更优选地，当W用吸电子基团取代时，取代基是无机基团如卤素、-NO2或-CN；或者卤素取代的烷基如-CF3，或者由R13(或者由R13和R14)封端的无机基团，例如-SO2R13、-OSO2R13、-NR13(SO2R14)、-CO2R13、-COR13、-NR13(COR14)等。
R13、R14、R15和R16可以独立地选自取代或未取代的烷基、芳基、或杂环基团，优选的是含有1-6个碳原子，更优选的是苯基或C1-C6烷基。
以下组R12、T和D或W中的任何两个组分(其不直接连接)可以结合形成一个环，假定环的产生不干扰阻塞基团的作用。
在本发明的一个实施方案中，阻塞显影剂选自结构III，条件是当t为0时，D不是-CN或取代或未取代的芳基且当W是取代或未取代的芳基或烷基时，X不是-SO2-；当t不是一个活性基团时，则当W是取代或未取代的芳基时X不是-SO2-。
如上所述，通过在结构III阻塞显影剂阻塞部分中的一些位置中使用活性基团，可以获得指定的半衰期。更具体地，已经发现，通过在D或X位置中使用活性基团可以获得指定的半衰期。通过在结构III的T和/或W位置的一个或多个中使用活性基团，可以获得实现指定半衰期的进一步活化。如上所述，活化基团在本文中是指吸电子基团、杂芳基、或用一个或多个吸电子基团取代的芳基。在本发明的一个实施方案中，通过在T或W基团的至少一个中除了D或X以外，还存在活性基团，获得了指定的半衰期。
术语无机在本文中是指除了碳酸盐、氰化物和氰酸盐以外不含碳的基团。术语杂环在本文中包括在环中含有至少一个(优选1-3个)杂原子的芳族和非芳族的环。如果对于一个符号所指明的基团(如结构III中的T)明显重叠，则较窄指明的基团从较宽指明的基团中排出，这仅仅是为了避免这样的明显重叠。因此，例如在T的定义中的杂芳基本质上可以是吸电子的，但是如在本文中所定义的，它们不被包括在一价或二价吸电子基团中。
还已经发现，通过在D或X位置中使用活性基团，可以获得必需的半衰期，并且根据需要通过在结构III的T和/或W位置使用吸电子或杂芳族基团，进一步活化以获得必需的半衰期。术语活化基团是指吸电子基团、杂芳族基团或用一个或多个吸电子基团取代的芳基。优选地，除了D或X以外，T或W的至少一个是活性基团。
在提及吸电子基团时，这可以由Hammett取代基常数(σp、σm)来表示或估计，如L.P.Hammett在Physical Organic Chemistry(McGraw-Hill Book Co.，NY，1940)中所述，或者由Taft极性取代基常数(σI)来表示或估计，如R.W.Taft在Steric Effects inOrganic Chemistry(Wiley and Sons，NY，1956)，以及其它标准有机教科书中所定义的。σp和σm参数最早用于表征苯环取代基(在对位或邻位)影响反应位的电子性质的能力，其最初由其对苯甲酸pKa的影响来定量。随后的工作已经延伸并改进了原来的概念和数据，为了预测和相关的目的，在化学文献中可以广泛获得标准的σp和σm数值，例如在C.Hansch等人的J.Med.Chem.，17，1207(1973)中。对于连接到四面体碳而不是芳基上的取代基，在本文中用诱导取代基常数σI来表征电子性能。优选地，在芳环上的吸电子基团具有大于0的σp和σm，更优选大于0.05，最优选大于0.1。σp用来定义在芳基上的吸电子基团，此时取代基既不在对位也不在间位。类似地，在四面体碳上的吸电子基团优选的是σI大于0，更优选大于0.05，最优选大于0.1。在二价基团如-SO2-的情况下，所用的σI用于甲基取代的同类物如-SO2CH3(σI＝0.59)。在存在一个以上的吸电子基团时，则取代基常数的总和用来估计或表征取代基的总作用。
可以用作显影剂的示例性显影剂为 其中R20是氢、卤素、烷基或烷氧基；R21是氢或烷基；R22是氢、烷基、烷氧基或烯二氧基；且R23、R24、R25、R26和R27是氢烷基、羟烷基或磺烷基。
更优选地，本发明中所用的阻塞显影剂在以上结构I中，但是由以下更窄的结构IIIB表示 结构IIIB其中；Z是OH或NR2R3，其中R2和R3独立地是氢或取代或未取代的烷基，或者R2和R3相连形成一个环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亚磺酰胺基、烷基亚磺酰胺基或烷基，或者R5可以与R3或R6连接和/或R8可以连接到R2或R7形成环；W是W′或者由以下结构IIIC表示的基团 结构IIIC其中T、t、C*、R12、D、p、X、q、W′和w是如上所定义的，包括但不限于所优选的基团。
本发明又包括包含根据结构III或IIIC的阻塞显影剂的光热敏元件，该阻塞显影剂的半衰期(t1/2)≤20分钟(如下所测定的)。
当提及杂芳族基团或取代基时，杂芳族基团优选的是含有一个或多个杂原子如N、O、S或Se的5-或6-元环。优选地，杂芳族基团包括取代或未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、甲基吡啶基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹哪啶基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基和三唑基。特别优选的是2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-喹啉基、1-异喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-硫代苯基、2-苯并硫代苯基、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-、4-或5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-、4-或5、吡唑基、3-吲唑基、2-和3-噻吩基、2-(1，2，4-三唑基)、4-或5-(1，2，3-三唑基)、5-(1，2，3，4-四唑基)。杂环基可以被进一步取代。优选的取代基是含有1-6个碳原子的烷基和烷氧基。
当本申请中提及特定的部分或基团时，“取代或未取代的”是指该部分可以未被取代或者用一个或多个取代基(高达最大可能的数量)取代，例如，取代或未取代的烷基、取代或未取代的苯(最多5个取代基)、取代或未取代的杂芳族基团(最多5个取代基)、以及取代或未取代的杂环(最多5个取代基)。一般来说，除非另外说明，在本文的分子上可用的取代基包括不损害照相应用所必需的性能的任何基团，不论是否被取代。在任何所述基团上的取代基的实例可以包括已知的取代基，如卤素，例如氯、氟、溴、碘；烷氧基，特别是“低级烷基”(即有1-6个碳原子的)，例如甲氧基、乙氧基；取代或未取代的烷基，特别是低级烷基(例如甲基、三氟甲基)；硫代烷基(例如，甲硫基或乙硫基)，特别是含有1-6个碳原子的硫代烷基的任一种；取代或未取代的芳基，特别是含有6-20个碳原子的那些(例如苯基)；以及取代或未取代的杂芳基，特别是具有含1-3个选自N、O或S的杂原子的5-或6-元环的那些(例如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；酸或酸盐基团如下述的任一种；以及本领域已知的其它基团。烷基取代基可以具体包括“低级烷基”(即含有1-6个碳原子)，例如，甲基、乙基等。环烷基在合适时包括双环烷基。此外，关于任何烷基或烯基，应该理解这些可以是分支的、未分支的或环状的。
以下是用于本发明中的照相可用的阻塞显影剂的典型实例D-1 D-2 D-3 D-4 D-5 D-6 D-7 D-8 D-9 D-10 D-11 D-12 D-13 D-14 D-15 D-16 D-17 D-18 D-19 D-20 D-21 D-22 D-23 D-24 D-25 D-26 D-27 D-28 D-29 D-30 D-31 D-32 D-33 D-34 D-35 D-36 D-37 D-38 D-39 D-40 D-41 D-42 D-43 D-44 D-45 D-46 阻塞显影剂优选在成像元件的一个或多个成像层中引入。所用的阻塞显影剂的量在其加入的每个层中优选的是0.01-5g/m2，更优选的是0.1-2g/m2，最优选的是0.3-2g/m2。这些层可以是元件的颜色形成或非颜色形成层。阻塞显影剂可以包含在单独的元件中，其在加工过程中接触到照相元件。
在成像元件成像曝光后，在加工成像元件过程中，由加工溶液中存在的酸或碱，通过在成像元件的加工过程中加热该成像元件，和/或通过在加工工程中使成像元件与单独的元件如层合物接触，阻塞显影剂被激活。层合物任选地含有其它加工化学物质如在Sections XIX andXX of Research Disclosure，September 1996，Number 389，Item38957(下文称为(“Research Disclosure I”))中所公开的那些。除非另外说明，本文中提及的所有节是Research Disclosure I的节。例如，这样的化学物质包括亚硫酸盐、羟胺、异羟肟酸等，防灰雾剂如碱金属卤化物、含氮杂环化合物等，螯合剂如有机酸，和其它添加剂如缓冲剂、磺化聚苯乙烯、减色斑剂、杀生物剂、脱银剂、稳定剂等。
除了阻塞显影剂以外，在光热敏元件中可以包括还原剂，用于有机银盐的还原剂可以是可使银离子还原成金属银的任何物质，优选的是有机物。传统的照相显影剂如3-吡唑烷酮、氢醌、对氨基苯酚、对苯二胺和儿茶酚是有用的，但是受阻苯酚还原剂是优选的。还原剂优选的是以光热敏层的5-25％的浓度存在。
各种还原剂已经公开在干燥银系统中，包括偕胺肟如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟和对苯氧基-苯基偕胺肟、吖嗪(例如4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂肪族羧酸芳基酰肼和抗坏血酸的组合，如与抗坏血酸组合的2，2′-二(羟甲基)丙酰基β-苯基酰肼；多羟基苯和羟胺、还原酮和/或酰肼的组合，例如氢醌和二(乙氧基乙基)羟胺，哌啶子基己糖还原酮或甲酰基-4-甲基苯基肼，异羟肟酸如苯基异羟肟酸、对羟基苯基-异羟肟酸及邻丙氨酸异羟肟酸的组合；吖嗪和磺基氨基苯酚的组合，例如吩噻嗪和2，6-二氯-4-苯磺酰胺基苯酚；α-氰基-苯基乙酸衍生物如α-氰基-甲基苯基乙酸乙酯、α-氰基-苯基乙酸乙酯；如由2，2′-二羟基-1-联萘、6，6′-二溴-2，2′-二羟基-1，1＇-联萘所示例表示的二-β-萘酚和二(2-羟基-1-萘基)甲烷；二-邻萘酚和1，3-二羟基苯衍生物(例如，2，4-二羟基苯甲酮或2，4-二羟基苯乙酮)的组合；5-吡唑啉酮如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；由二甲基氨基己糖还原酮、脱水二氢氨基己糖还原酮和脱水二氢-哌啶酮-己糖还原酮代表的还原酮；磺氨基苯酚还原剂如2，6-二氯-4-苯磺氨基苯酚，和对苯磺氨基苯酚；2-苯基-1，2-二氢茚满-1，3-二酮等；色满如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基色满；1，4-二氢吡啶如2，6-二甲氧基-3，5-二乙酯基-1，4-二氢吡啶；双酚如二(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷；2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)-丙烷；4，4-亚乙基-二(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；和2，2-二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物例如棕榈酸1-抗坏血酸酯、硬脂酸抗坏血酸酯和不饱和醛和酮，如苄基和二乙酰基；吡唑-3-烷酮；和某些茚满-1，3-二酮。
有机还原剂在光热敏元件中的最佳浓度随着特定的光热敏元件、希望的图像、加工条件、特定的有机银盐和特定的氧化剂等因素而变化。
光热敏元件可以包含热溶剂。有用的热溶剂的实例例如水杨酰苯胺、邻苯二甲酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-钾-邻苯二甲酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺、酞嗪、1-(2H)-2，3-二氮杂萘酮(phthalazinone)、2-乙酰基-2，3-二氮杂萘酮、N-苯甲酰苯胺和苯磺酰胺。例如，现有技术的热溶剂公开在Windender的US 6,013,420中。调色剂和调色剂组合的实例描述在例如Research Disclosure，June 1978，Item No.17029和US 4,123,282中。
加工后图像的稳定剂和潜影保持稳定剂可以用于光热敏元件中。在光热敏技术中已知的任何稳定剂可以用于所述的光热敏元件。有用的稳定剂的示例性实例包括光解活性稳定剂和稳定剂前驱体，例如在US4,459,350中所述。有用的稳定剂的其它实例包括吡咯硫醚和阻塞的azonliethione稳定剂前驱体和氨基甲酰稳定剂前驱体，如US3,877,940中所述。
光热敏元件优选在各个层中单独或组合含有各种胶体和聚合物作为载体和粘合剂。有用的材料是亲水或疏水的。它们是透明或不透明的，并且包括天然物质如明胶、明胶衍生物、纤维素衍生物、多糖如葡聚糖、阿拉伯树胶等；合成聚合物如水溶性聚乙烯基化合物，如聚(乙烯基吡咯烷酮)和丙烯酰胺聚合物。有用的其它合成聚合化合物包括分散的乙烯基化合物，如乳胶形式的，特别是提高照相元件的尺寸稳定性的。有效的聚合物包括丙烯酸酯的水不溶性聚合物，如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸、磺基丙烯酸酯以及有交联位置的那些。优选的高分子量物质和树脂包括聚(乙烯基缩丁醛)、纤维素乙酸丁酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯剂吡咯烷酮)、乙基纤维素、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、氯化橡胶、聚异丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、偏二氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇)和聚碳酸酯。当使用有机溶剂制造涂层时，有机可溶性树脂可以通过直接混合到涂料配方中进行涂布。当从水溶液中涂布时，任何有用的有机可溶性物质可以以乳胶或其它细颗粒分散体形式引入。
所述的光热敏元件可以含有有助于形成有用图像已知的附加物。光热敏元件可以含有显影修饰剂，其作用是增速化合物、增感染料、坚膜剂、抗静电剂、增塑剂和润滑剂、涂料助剂、增白剂、吸光和滤色染料，如在Research Disclosure，December 1978，Item No.17643和Research Disclosure，June 1978，Item No.17029中所述。
光热敏元件的层通过照相技术中已知的涂布方法涂布在支持体上，包括浸涂、气刀涂布、幕涂或使用加料斗的挤压涂布。如果希望，可以同时涂布两层或多层。
所述光热敏元件优选包含热稳定剂，以帮助使光热敏元件在曝光和加工之前稳定化。这样的热稳定剂在储存过程中为光热敏元件提供改善的稳定性。优选的热稳定剂是2-溴-2-芳基磺酰基乙酰胺，如2-溴-2-对甲苯基磺酰基乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰基)苯并噻唑；和6-取代的-2，4-二(三溴甲基)-s-三嗪，如6-甲基或6-苯基-2，4-二(三溴甲基)-s-三嗪。
成像曝光优选进行足以在光热敏元件中产生可显影的潜影的时间和强度。
在光热敏元件成像曝光后，所得的潜影可以用各种方式显影。最简单的方法是通过整体加热所述元件到热加工温度。该整体加热仅涉及把光热敏元件加热到约90℃-约180℃的温度，直至形成显影的图像，例如在约0.5-约60秒内。通过提高或降低热处理温度，可以使用更短或更长的加工时间。优选的热加工温度在约100℃-约160℃范围内。在光热敏技术中已知的加热装置可以用来提供曝光光热敏元件的希望加工温度。例如，加热装置是简单的电炉、熨斗、辊子、加热的转筒、微波加热装置、热空气、蒸汽等。
可以考虑，光热敏元件的加工装置的设计与储存和使用该元件的片盒有关。此外，储存在胶片或片盒中的数据可以用来改进元件的加工条件或扫描。在成像系统中完成这些步骤的方法公开在1998年12月7日提出的共同转让的、共同未决美国专利申请系列09/206586、09/206,612和09/206,583中，其引入本文作为参考。还可以设想使用一种设备，其中加工装置可以用来在所述元件上写信息，该信息可以用来调节加工、扫描和图像显示。这种系统公开在1998年12月7日提出的美国专利申请系列09/206,914和1999年6月15日提出的09/333,092中，其引入本文作为参考。
热加工优选的是在环境的压力和湿度条件下进行。在正常大气压和湿度之外的条件是可以使用的。
光热敏元件的成分可以在提供希望图像的元件中的任何位置中。如果希望，一种或多种成分可以在所述元件的一层或多层中。例如，在某些情况下，希望的是在所述元件的光热敏图像记录层上的外层中包含一定百分数的还原剂、调色剂、稳定剂和/或其它附加物。在一些情况下，这减少了一些附加物在元件各层中的迁移。
一旦在本发明的加工后照相元件中形成了黄、品红和青色染料图像记录，就可以使用传统技术检索每个颜色记录的图像信息并处理该记录用于随后产生颜色平衡的可见图像。例如，可以依次用光谱的蓝、绿和红光区域扫描该照相元件，或者在单一的扫描光束内分光并通过蓝、绿和红色滤色镜以便对每种颜色记录形成单独的扫描光束来引入蓝、绿和红光。简单的技术是沿着一系列横向偏移扫描路径逐点扫描所述照相元件。在扫描点通过所述元件的光强由把所接收的辐射转变成电信号的传感器记录。最一般地，该电子信号被进一步处理，形成有用的图像电子记录。例如，电信号可以通过模拟一数字转换器并与图像内像素(点)位置所需的位置信息一起送到数字计算机。在另一个实施方案中，该电子信号用色度或色调信息编码，形成适合于把图像重现成可见形式如计算机监视器显示图像、电视图像、印制图像等的电子记录。
可以设想，本发明的成像元件将在从该元件中除去卤化银之前被扫描。残余的卤化银产生混浊的涂层，并且发现通过使用利用漫射照明光学的扫描机可以获得对于该系统改善的扫描图像质量。可以使用产生漫射照明的本领域的任何已知技术。优选的系统包括反射系统，其使用漫射腔，漫射腔的内壁被特别设计，以产生高漫反射度，和透射系统，其镜面光束的漫射利用放在光束中用于散射光的光学元件完成。这样的元件可以是玻璃或塑料的，其引入产生希望的散射的一种成分，或者已经进行表面处理以促进希望的散射。
在由通过扫描提取的信息产生的图像中遇到的问题之一是用于观察的信息的像素数仅是从类似的传统照相印片可以获得的像素数的一部分。所以，在扫描成像中提高可以获得的图像信息质量是更重要的。增强图像清晰度和减小异常像素信号(即噪音)的影响是提高图像质量的常见方法。减小异常像素信号影响的传统方法是通过越靠近的像素权重越大在来自相邻像素的数据中分解，把每个像素密度数据调节到加权平均值。
本发明的元件可以具有密度校准修片，其得自一部分未曝光的照相记录材料上的一个或多个修片区域，所述未曝光照相记录材料已经经过参考曝光，如Wheeler等的US 5,649,260、Koeng等的US 5,563,717和Cosgrove等的US 5,644,647所述。
扫描信号处理的示例性系统包括提高图像记录质量的技术，其由以下文献公开Bayer的US 4,553,156、Urabe等的US 4,591,923、Sasaki等的US 4,631,578、Alkofer的US 4,654,722、Yamada等的US4,670,793、Klees的US 4,694,342和4,962,542、Powell的US4,805,031、Mayne等的US 4,829,370、Abdulwahab的US 4,839,721、Matsunawa等的US 4,841,361和4,937,662、Mizukoshi等的US4,891,713、Petilli的US 4,912,569、Sullivan等的US 4,920,501和5,070,413、Kimoto等的US 4,929,979、Hirosawa等的US4,972,256、Kaplan的US 4,977,521、Sakai的US 4,979,027、Ng的US 5,003,494、Katayama等的US 5,008,950、Kimura等的US5,065,255、Osamu等的US 5,051,842、Lee等的US 5,012,333、Bowers等的US 5,107,346、Telle的US 5,105,266、MacDonald等的US5,105,469、和Kwon等的US 5,081,692。在扫描过程中用于颜色平衡调节的技术由Moore等的US 5,049,984和Davis的US 5,541,645公开。
已经获得的数字彩色记录在大多数情况下被调节，以产生令人愉悦的彩色平衡图像用于观察，并且通过用于输出(在视频监视器上或者在印成传统的彩色相片时)的各种变换或再现保持带图像信号的颜色保真度。变换扫描后的带图像信号的优选技术由Giorgianni等的US5,267,030公开，其内容在本文中引入作为参考。本领域技术人员管理彩色数字图像信息的能力的其它举例说明由Giorgianni和Madden的Digital Color Management，Addison-Wesley，1998提供。
图1用框图形式表示预计使用由本发明彩色负片元件提供的图像信息的方式。图像扫描机2用来通过传输来扫描成像曝光且照相加工的根据本发明的彩色负片元件1。扫描光束最方便的是一束白光，其在通过层单元后被分光并通过滤色镜产生单独的图像记录-红色记录层单元图像记录(R)、绿色记录层单元图像记录(G)和蓝色记录层单元图像记录(B)。代替分光，可以使蓝、绿和红色滤色镜在每个像素位置依次插入光束中。在另一种扫描变化中，分开的兰、绿和红光光束，如由发光二极管集合产生的，可以直接到每个像素位置上。当使用阵列检测器，如阵列电荷耦合装置(CCD)，逐个像素扫描元件1时，或者使用线性阵列检测器，如线性阵列CCD逐行扫描元件1时，产生可以与由扫描机提供的空间位置信息相关的R、G和B照片元件信号。把信号强度和位置信息送到工作站4，所述信息被转变成电子形式R’、G’和B’，它们可以储存在任何方便的储存装置5中。
在运动成像工业中，常见的方法是使用电视电影转换装置把彩色负片胶片信号转换成视频信号。两种类型的电视电影转换装置是最常见的(1)使用光电倍增管检测器的飞点扫描器或(2)CCD作为传感器。这些装置把已经在每个像素位置通过彩色负片的扫描光束转换成电压。为了重现正像，信号处理然后反转电信号。然后把信号放大和调制并送入阴极射线管监视器来显示图像或记录在磁带上储存。虽然考虑模拟和数字图像信号处理，优选的是把信号以数字形式存放以便处理，因为占压倒多数的计算机现在是数字化的，这有助于与普通计算机外围设备一起使用，例如磁带、磁盘或光盘。
接收用R″、G″和B″表示的根据其要求改进的数字图像信息的视频监视器6可以观察工作站接收的图像信息。代替依赖于视频监视器的阴极射线管，可以使用液晶显示屏或任何其它方便的电子图像观察装置。视频监视器通常依赖于图像控制装置3，其可以包括一个键盘和光标，能使工作站操作者为修改所显示的视频图像和从数字图像信息重现的任何图像提供图像处理命令。
当图像被引入到视频显示器6上并储存在储存装置5中时，可以观察图像的任何修改。修改的图像信息R、G和B可以发送到输出装置7，以产生用于观察的重现图像。输出装置可以是任何方便的传统单元记录器，如热染料转印、喷墨、静电、静电照相、静电、热染料升华或其它类型的印片机。对增感相纸的CRT和LED印相也是可以考虑的。输出装置可以用来控制传统卤化银相纸的曝光。输出装置产生带有用于观察的重现图像的输出介质8。正是在输出介质中的图像由最终用户最后观看和判断其噪音(颗粒度)、清晰度、反差和色彩平衡。在视频显示器上的图像也可以由最终用户最后观察和判断其噪音、清晰度、色域、色彩平衡和色彩再现，如同在互联网上两个用户之间的图像传输情况中一样。
使用在图1中所示类型的布置，在根据本发明的彩色负片元件中包含的图像被转变成数字形式、处理、以可视形式再现。根据本发明的彩色负片记录材料可以用US 5,257,030中所述的任何合适的方法使用。在一个优选的实施方案中，Giorgianni等人提供了一种方法和装置，以便把来自传输扫描机的带R、G和B图像信号转换成图像处理和/或储存量度，其对应于参考图像产生装置的三原色信号，如胶片或相纸记录器、热印相机、视频显示器等。度量值与在该装置上合适地再现彩色图像所需的值对应。例如，如果选择参考图像产生装置是特定的视频显示器，并且选择中间图像数据度量为对于该参考视频显示器的R′、G′和B′强度调制信号(代码值(code values))，则对于输入胶片，来自扫描机的带R、G和B图像信号将被转换成与在该参考视频显示器上合适地再现输入图像所需要的值相对应的R′、G′和B′代码值。产生一个数据组，由该数据组，可以获得把带R、G和B图像信号转换成上述代码值的数学变换。选择合适地取样和覆盖待校准胶片的可用曝光范围的曝光图案，通过把图案发生器曝光产生并送到曝光设备中。该曝光设备在胶片上产生三原色曝光，以产生由大约150个彩色胶块组成的测试图像。可以使用适合于应用的各种方法产生测试图像。这些方法包括使用曝光设备作为感光计、使用彩色图像设备的输出装置、通过已知光源照射的已知反射比测试物体的记录图像，或者使用照相技术中已知的方法计算三原色曝光值。如果使用不同感光度的输入胶片，对于每个胶片，为了补偿胶片之间的相对感光度差，必须合适地调节总的红、绿和蓝色曝光。因此每个胶片收到等量的曝光，适合于其红、绿和蓝色感光度。化学加工曝光的胶片。胶片彩色胶块通过输送扫描机阅读，其产生与每个彩色胶块对应的带R、G和B图像信号。代码值图形发生器的信号值图案产生RGB强度调制信号，其被发送到参考视频显示器。调节对于每种测试颜色的R′、G′和B′代码值，使得彩色匹配设备表明视频显示器测试颜色与正片测试颜色或所印制负片的颜色相匹配，所述彩色匹配设备相当于一种仪器或人观察者。转换设备产生与胶片测试颜色的带R、G和B图像信号值到相应测试颜色的R′、G′和B′代码值相关的转换。
把带R、G和B图像的信号转变成中间数据所需的数学操作由一系列矩阵操作和查表(LUT)组成。
参见图2，在本发明的一个优选的实施方案中，输入带图像信号R、G和B被转变成对应于合适地在参考输出装置上再现彩色图像所需的R′、G′和B′输出带图像信号的中间数据值，如下所述(1)对应于测定的胶片透光度的R、G和B带图像信号利用1维查表LUT 1在计算机中被转换成相应的密度，用来接收和储存来自胶片扫描机的信号。
(2)来自步骤(1)的密度然后使用得自转换装置的矩阵1转换，产生中间的带图像信号，(3)步骤(2)的密度任选用所得的1维查表LUT 2修改，使得输入胶片的黑白色域密度被转变成参考的黑白色域密度。
(4)步骤(3)的密度通过1维查表LUT 3转换，产生相应的用于参考输出装置的R′、G′和B′输出带图像信号。
将会理解，通常对于每个输入颜色提供各自的查表。在一个实施方案中，可以使用三个1维查表，红、绿和蓝色记录各一个。在另一个实施方案中，可以使用多维查表，如D’Errico在US 4,941,039中所述。将会理解的是，用于以上步骤4的参考输出装置的输出带图像信号可以是装置依赖性代码值形式的，或者输出的带图像信号可以需要进一步调节，以便变成装置特定的代码值。通过进一步的矩阵转换或1维查表转换，或者这样的转换的组合可以完成这样的调节以便合适地制备输出带图像信号用于使用指定设备传输、储存、印片或显示它们的任一个步骤。
在本发明的第二个优选实施方案中，来自输送扫描机的R、G和B带图像信号被转换成图像处理和/或储存度量，其与单一参考图像记录装置和/或介质的测量或描述相对应，并且其中如果其在与输入介质捕捉该景象相同的条件下捕捉原始景象，对所有输入介质的度量值与由参考装置或介质形成的三原色值相对应。例如，如果选择参考图像记录介质为特定的彩色负片，并且选择中间图像数据度量是所测定的该参考胶片的RGB密度，则对于根据本发明的输入彩色负片，来自扫描机的R、G和B带图像信号将被转换成与由参考彩色负片形成的那些图像对应的R′、G′和B′密度值，其在曝光根据本发明的彩色负片记录材料相同的条件下曝光。
选定来充分取样并覆盖被校正胶片的有用曝光范围的曝光图案，通过曝光图案发生器产生并送到曝光设备中。该曝光设备在胶片上产生三原色曝光，以产生由约150个彩色胶块组成的测试图像。可以使用适合于应用的各种方法产生测试图像。这些方法包括使用曝光设备如感光计、使用彩色图像设备的输出装置、通过已知光源照射的已知反射比测试物体的记录图像，或者使用照相技术中已知的方法计算三原色曝光值。如果使用不同感光度的输入胶片，对于每个胶片，为了补偿胶片之间的相对感光度差，必须合适地调节总的红、绿和蓝色曝光。因此每个胶片收到等量的曝光，适合于其红、绿和蓝色感光度。化学加工曝光的胶片。胶片彩色胶块通过产生带R、G和B图像信号相应的每个彩色胶块的传输扫描机和产生与每个色块相应的R’、G’和B’密度值的传输感光计阅读。转换设备产生与胶片测试颜色的带R、G和B图像信号值到所测试的参考彩色负片的相应测试颜色的R′、G′和B′密度相关的转换。在另一种优选的变化中，如果选择参考图像记录介质为特定彩色负片，并且选择中间的图像数据度量为该参考胶片的步骤2的预定R’、G’和B’中间密度，则对于根据本发明的输入彩色负片，来自扫描机的R、G和B带图像信号被转换成与图像对应的R’、G’和B’中间密度值，如果参考彩色负片在根据本发明的彩色负片记录材料相同的条件下曝光，则所述图像是由参考彩色负片形成的。
因此，根据本方法校准的每种输入胶片尽可能产生与合适地重现彩色图像所需的R′、G′和B′代码值对应的相同中间数据值，所述彩色图像由参考彩色负片在参考输出装置上形成。也可以用对类似类型胶片获得的转换使用未校准胶片，结果将与所述的类似。
把R、G和B带图像信号转换成该优选实施方案的中间数据度量所需的数学操作由一系列矩阵操作和1维LUT组成。通常为三种输入颜色提供三个表。应该理解，这样的转换也可以在其它实施方案中使用单一的数学操作或在由主机产生的计算步骤中的多个数学操作(包括但不限于矩阵代数、取决于一种或多种带图像信号的代数表达式)的组合以及n维LUT实现。在一个实施方案中，步骤2的矩阵1是3×3矩阵，在一个更优选的实施方案中，步骤2的矩阵1是3×10矩阵。在优选的实施方案中，在步骤4中的1维LUT 3根据彩色相纸特征曲线转换中间带图像信号，从而再现正常的彩色照片图像色域。在另一个优选的实施方案中，步骤4的LUT 3根据更令人愉悦的修改的观察色域转换中间带图像信号，例如加工更低的图像反差。
由于这些转换的复杂性，应该注意，从R、G和B到R′、G′和B′的转换常常可以由3维LUT完成。这样的3维LUT可以根据J.D′Errico在US 4,941,039中的说明开发。
可以理解，虽然所述图像是电子形式的，图像的加工不限于上述的具体操作。虽然所述图像是这种形式的，可以使用其它图像处理，包括但不限于标准景象平衡运算(以便根据在负片内的一个或多个区域的密度确定密度的校正)，色域处理以放大胶片曝光不足的γ值，通过涡流(convolution)或不清晰屏蔽的非适应性或适应性清晰化，红眼减小，非适应性或适应性颗粒抑制。而且，所述图像可以艺术处理、缩放、修剪、和与其它图像组合或本领域已知的其它处理。一旦所述图像被校正并且任何其它图像加工和处理已经进行，则该图像可以电子传输到遥远的地方或者本地写入到各种输出装置，包括但不限于卤化银胶片或相纸记录器、热印相机、静电照相印相机、喷墨打印机、显示监视器、CD盘、光和磁电子信号储存装置，以及本领域已知的其它类型的储存和显示装置。
在本发明的另一个实施方案中，可以使用由Arakawa等在US5,962,205中所述的亮度和色度增感以及图像提取制品和方法。Arakawa等人的公开引入本文作为参考。
实施例1本实施例说明在本发明中用作阻塞显影剂的化合物D-1制备，其根据以下反应方案来制备 中间体1的制备在约15℃向KOH(85％)(7.3g，110毫摩尔)、K2CO3(6.8g、50毫摩尔)、2-甲基苯并咪唑(Aldrich，13.2g，100毫摩尔)和THF(70mL)的混合物中加入在10mL的THE中的硫酸二乙酯(11.3mL，102毫摩尔)。搅拌4小时后，加入50mL乙酸乙酯，然后过滤反应物以除去固体物质。把滤液在减压下浓缩，产生15.5g(97％)的黄色油状1。中间体2的制备耐压瓶中装有化合物1(8.0g，50毫摩尔)、38％甲醛溶液(12mL)、吡啶(6mL)和丙醇(20mL)，并把该反应混合物在130℃加热9小时。在减压下除去过量溶剂，从乙酸乙酯中重结晶残余物，获得化合物2(14.5g，73％)，其为固体形式；1H NMR(300MHz，CDCl3)1.40(t，3H，J＝7.3Hz)，3.04(t，2H，J＝5.3Hz)，4.10-4.20(m，5H)，7.18-7.34(m，3H)，7.65-7.72(m，1H)。D-1的制备向2(5.7g，30毫摩尔)、二氯甲烷(30mL)和两滴二乙酸二丁基锡的混合物中加入化合物3，即4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基异氰酸酯(6.1g，30毫摩尔)，后者如英国专利1,152,877中所述。在室温搅拌14小时后，在减压下浓缩该反应混合物，并用石油醚稀释。通过过滤分离所沉淀的固体物质，产生D-1(9.6g，81％)；1H NMR(300MHz，CDCl3)1.12(t，6H，J＝7.3Hz)，1.30-1.46(m，3H)，2.18(s，3H)，3.20-3.35(m，6H)，4.10-4.35(m，3H)，4.60-4.68(m，3H)，6.18(bs，1H)，6.40-6.55(m，2H)，7.20-7-44(m，4H)，7.69-7.75(m，1H)。
实施例2该实施例说明在本发明中用作阻塞显影剂的化合物D-12的制备，其根据以下反应方案制备 D-12的制备把二醇4(15.0g，64毫摩尔)、化合物3(27.0g，130毫摩尔)和二乙酸二丁基锡(0.05mL)在150mL的四氢呋喃中的溶液在室温搅拌18小时。然后通过Celite垫过滤并在真空中浓缩滤液，得到从甲醇中再结晶的固体。D-12的产率为25.0g(40毫摩尔，61％)，熔点为131℃。
实施例3本实施例说明在本发明中用作阻塞显影剂的化合物D-15的制备，其根据以下反应方案制备 中间体7的制备向60％氢化钠(6.00g，150毫摩尔)在100mL的N，N-二甲基甲酰胺中的悬浮液中加入砜6(19.07g，100毫摩尔)在50mL的N，N-二甲基甲酰胺中的溶液，把该混合物在40℃搅拌90分钟，然后冷却到5℃。在5℃加入纯三氟乙酸乙酯(36mL，300毫摩尔)，然后把该反应混合物在室温搅拌30分钟。把该混合物用1000mL盐水稀释，并用乙醚萃取，得到一种油，该油通过在硅胶上的柱色谱分离提纯。获得一种固体，其通过从己烷-异丙醚中的结晶进一步提纯，7的产率为18.47g(64毫摩尔，64％)。中间体8的制备把固体硼氢化钠(1.89g，50毫摩尔)分数份加入到7(14.33g，50毫摩尔)在100mL甲醇中的溶液中，并把该混合物搅拌30分钟。然后加入水(200mL)并蒸馏出甲醇。用乙醚萃取并除去溶剂，获得13.75g(48毫摩尔，95％)的8。D-15的制备把7(13.75g，48毫摩尔)、4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基异氰酸酯(3，10.21g，50毫摩尔)和二乙酸二丁基锡(0.01mL)在50mL二氯甲烷中的溶液在室温搅拌4天。蒸馏出溶剂，用己烷洗涤粗产物并干燥。D-15的产率为21.00g(43毫摩尔，85％)，熔点为140-143℃。
实施例4本实施例说明用于本发明中的化合物D-23的制备，其根据以下反应方案制备 中间体9的制备把由2，5-二氯吡啶(Aldrich，14.80g，100毫摩尔)、2-巯基乙醇(Fluka，9.36g，120毫摩尔)、碳酸钾(19.34g，140毫摩尔)和丙酮(200mL)组成的混合物回流36小时，冷却到室温并过滤。把滤液在真空中浓缩，溶解在乙醚(300mL)中并用盐水(2×100mL)洗涤。浓缩有机溶液，并通过在硅胶上的柱色谱分离用庚烷/乙酸乙酯提纯粗产物。9的产率为12.05g(64毫摩尔，64％)。中间体10的制备向9(11.86g，62.5毫摩尔)和咪唑(5.97g，87.5毫摩尔)在四氢呋喃(160mL)的溶液中一份加入固体叔丁基二甲基甲硅烷基氯(Aldrich，TBDMSCI，11.34g，75毫摩尔)，在5℃搅拌。在加入后，把该混合物在室温搅拌20小时，然后用饱和碳酸氢钠水溶液和乙醚处理。产物通过在硅胶上的柱色谱分离用庚烷/乙酸乙酯提纯。10的产率为17.69g(58毫摩尔，93％)。中间体11的制备把间氯过苯甲酸(mCPBA，77％，27.01g，120毫摩尔)在二氯甲烷(150mL)中的溶液在30分钟期间滴加到10在二氯甲烷(200mL)中的溶液中，在5℃搅拌，在加入后，把该混合物在室温搅拌22小时，用饱和碳酸氢钠水溶液淬冷，然后用二氯甲烷和柱色谱分离(二氧化硅，更烷/二氯甲烷)萃取，得到11.67g(35毫摩尔，87％)的11。中间体12的制备把11(10.08g，30毫摩尔)在四氢呋喃(90mL)/水(90mL)/乙酸(270mL)中的溶液在室温保持4天。蒸馏出溶剂并从庚烷/异丙醚中结晶残余物，12的产率为6.41g(29毫摩尔，96％)。D-23的制备把12(4.43g，20毫摩尔)和化合物3，即4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基异氰酸酯(4.08g，20毫摩尔)，后者如英国专利1,152,877中所述制造，以及在35mL四氢呋喃中的二乙酸二丁基锡(0.01mL)在室温搅拌24小时。蒸馏出溶剂，把粗油状产物用50mL异丙醚搅拌，得到无色晶体D-23(8.18g，19.2毫摩尔，96％)，熔点为84-85℃。
实施例5本实施例说明用于本发明中的化合物D-33的制备，其根据以下反应方案制备 中间体14的制备把溴乙酸叔丁酯13(Aldrich，19.51g，100毫摩尔)在100mL乙腈中的溶液在30分钟期间滴加到含有碳酸钾(15.20g，110毫摩尔)的2-巯基乙醇(8.19g，105毫摩尔)在100mL乙腈的冷却(5℃)溶液中。在加入后，把该混合物在室温搅拌3小时并过滤。把滤液用200mL乙醚稀释并用盐水洗涤。把该醚溶液用硫酸钠干燥并在真空中浓缩，获得19.24g的14(100毫摩尔，100％)。中间体15的制备把固体叔丁基二甲基甲硅烷基氯(TBDMSC1，18.09g，120毫摩尔)一份加入到14(19.24g，100毫摩尔)和咪唑(9.55g，140毫摩尔)在250mL四氢呋喃中的溶液中，在氮气下搅拌。在室温2小时后，把该混合物用200mL饱和碳酸氢钠水溶液淬冷，并用乙醚萃取。粗产物通过硅胶过滤(乙醚/庚烷)，获得29.21g(95毫摩尔，95％)的15。中间体16的制备把固体N-氯代琥珀酰亚胺(6.68g，50毫摩尔)在30分钟期间分数份加入到15(15.33g，50毫摩尔)在100mL四氯化碳中的在5℃搅拌的溶液中。反应进行2小时并过滤。除去溶剂，留下17.44g的油状16(50毫摩尔，100％)。中间体17的制备把间氯过苯甲酸(mCPBA，77％，24.75g，110毫摩尔)在200mL二氯甲烷中的溶液在30分钟期间滴加到16(17.44g，50毫摩尔)在100mL二氯甲烷中的溶液中，在5℃搅拌。在加入后，把该混合物在5℃搅拌2小时，然后在室温搅拌1小时。用饱和碳酸氢钠水溶液(250mL)淬冷该反应，把有机层干燥并浓缩，获得18.66g的油状17(50毫摩尔，100％)。中间体18的制备把17(11.26g，30.2毫摩尔)、乙酸酐(5mL)和对甲苯磺酸一水合物(100mg)在乙酸(150mL)中的溶液回流1小时。把该溶液冷却到室温，用100mL水稀释并搅拌2小时。过滤出固体，并在真空中浓缩滤液，获得无色油状的18。中间体19的制备把粗18和乙酸钠(2.46g，30毫摩尔)在乙酸(30mL)中的溶液回流15分钟，冷却到室温并蒸馏出溶剂。残余物用水和乙酸乙酯处理，得到5.66g油状的19。中间体20的制备把粗19和浓盐酸(0.5mL)在75mL甲醇中的溶液在室温搅拌3天。蒸馏出溶剂，留下4.61g的20(29毫摩尔，96％，按17计)。D-33的制备；把20(1.59g，10毫摩尔)、3(2.25g，11毫摩尔)和二乙酸二丁基锡(0.02mL)在乙腈(10mL)中的溶液在室温在塞住的烧瓶中保持24小时。除去溶剂，得到一种油，该油在用异丙醚搅拌时结晶。收集该固体，用异丙醚洗涤并干燥。D-33的产率为3.03g(8.3毫摩尔，83％)，熔点为96-98℃，ESMSES+，m/z 363(M+1，95％)。
照相实施例加工条件如实施例中所述。除非另外说明，在显影后通过在KodakFlexicolor Fix溶液中浸渍除去卤化银。一般来说，省略该步骤获得所测密度约0.2的增大。在实施例中使用以下共同的成分。还包括所有相关化学结构的列表。银盐分散体SS-1搅拌的反应容器装有431g的石灰处理的明胶和6569g蒸馏水。制备含有214g苯并三唑、2150g蒸馏水和790g的2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液B)。通过按需要加入溶液B、硝酸和氢氧化钠把该反应器中的混合物调节到pAg为7.25和pH为8.00。
以250cc/分钟向该罐中加入4L的0.54摩尔硝酸银的溶液，同时加入溶液B把pAg保持在7.25。继续该过程直至硝酸银耗尽，此时通过超滤浓缩所述混合物。所得的银盐分散体含有苯并三唑银的细颗粒。乳剂E-1通过传统方法制备组成为97％溴化银和3％碘化银的卤化银扁平乳剂。所得的乳剂具有0.6微米的等效圆直径和0.09微米的厚度。这种乳剂通过加入染料1在光谱上增感到蓝光，然后对最佳性能进行化学增感。成色剂分散体CDM-1制备含有重量比为1∶0.5的成色剂M-1和磷酸三甲苯酯的油基成色剂分散体。结构M-1 SY-1 掺入的显影剂按下列配比，使用氧化锆球把这些物质在水混合物中球磨4天。对于1g掺入的显影剂，使用三异丙基萘磺酸钠(0.1g)、水(到10g)和球(25ml)。在一些情况下，在研磨后，用温热的(40℃)凝胶溶液(12.5％，10g)稀释浆料，然后通过过滤除去球。在使用前，把滤液(加入或不加入凝胶)储存在冷藏箱中。熔体形成剂分散体通过球磨法制备N-水杨酰苯胺分散体。向总共20g样品中加入3.0克N-水杨酰苯胺固体、0.20克聚乙烯基吡咯烷酮、0.20克TRITONX 200表面活性剂、1.0g明胶、15.6g蒸馏水和20ml氧化锆球。把该浆料球磨48小时。研磨后，通过过滤去除氧化锆球。在使用前把浆料冷藏。对于大规模制备，把N-水杨酰苯胺用介质研磨得到含有30％N-水杨酰苯胺的最终分散体，相对于N-水杨酰苯胺的重量，含有4％的TRITON X 200表面活性剂和4％聚乙烯基吡咯烷酮。在某些情况下，把该分散体用水稀释到25％N-水杨酰苯胺或加入明胶(总量的5％)并把N-水杨酰苯胺的浓度调节到25％。如果加入明胶，还加入杀生物剂(KATHON)。类似地形成其它熔体形成剂分散体。
实施例6本实施例说明根据在下表1-1列出的标准配方制备的涂层实施例，其中引入显影剂D-1。在7密耳厚的聚(对苯二甲酸乙二酯)支持体上制备这些涂层。
表1-1
涂层评价所得的涂层通过梯阶光楔对通过Daylight 5A和Wratten 2B滤色镜过滤的3000K的3.04对数勒克斯光源曝光。曝光时间为1秒。曝光后，通过与加热滚筒接触20秒热加工该涂层。在不同的滚筒温度下加工一些带，以便获得最佳的带加工条件。由这些数据获得两个参数A.开始温度To对应于产生最大密度(Dmax)为0.5所需的温度。更低的温度表明需要更大活性的显影剂。
B.峰值解像力Dp对于最佳滚筒温度，峰值解像力对应于数值Dp=Dmax-DminDmin]]>
Dp的值越高，表明显影剂产生提高的信噪比，这是希望的。上面列出的涂层表现出To为132℃，Dp为2.97。
实施例7使用在上表1-1中列出的涂层配方制备本实施例的涂层。所得的涂层通过梯阶光楔对通过Daylight 5A和Wratten 2B滤色镜过滤的3000K的3.04对数勒克斯光源曝光。曝光时间为1秒。曝光后，通过与加热滚筒接触20秒热加工该涂层。在不同的滚筒温度下加工一些带，以便获得最佳的带加工条件。由这些数据获得如实施例1中所述的To和Dp。在本实施例中的涂层性能表示在表2-1中。
表2-1
可以看出，本发明的显影剂提供了与对比材料相似或比对比材料改进的峰值解像力。
实施例8本实施例中的所有涂层根据下表3-1中所列的标准配方制备，变化由改变所引入的显影剂组成。所有的涂层在7密耳厚的聚(对苯二甲酸乙二酯)支持体上制备。如实施例1中所述研磨和引入显影剂。
表3-1
所得的涂层通过梯阶光楔对通过Daylight 5A和Wratten 2B滤色镜过滤的在3000K的3.04对数勒克斯光源曝光。曝光时间为1秒。曝光后，通过与加热滚筒接触20秒热加工该涂层。在不同的滚筒温度下加工一些带，以便获得最佳的带加工条件。由这些数据获得如实施例1中所述的To。在本实施例中的涂层性能表示在表3-2中。
表3-2
实施例9本实施例表明测定本发明中所用的阻塞显影剂的半衰期(t1/2)或热活性的方法。除了其中存在以上结构III中的杂芳族D基团(见下文)的阻塞显影剂以外，其它阻塞显影剂的热活性测试如下在成色剂-1(0.0004M)和K3Fe(CN)6(0.00036M)的存在下，把阻塞显影剂以～1.6×10-5M的浓度溶解在由33％(v/v)EtOH在60℃且pH为7.87且离子强度为0.125的去离子水中组成的溶液中。反应后用分光光度计(例如HewlettPackard 8451A分光光度计或其等同物)在568nm测定所形成的品红色染料。反应速度常数(k)由以下方程对数据的拟和获得A＝A0+A∞(1-e-kt)其中，A是在时间t时在568nm的吸光率，下标表示时间0和无穷大(∞)。半衰期因此由t1/2＝0.693/k计算。
成色剂-1对于一些阻塞显影剂的这种测定结果给出如下。
表4-1
这些阻塞显影剂优选地表现出30分钟或更小的半衰期。更优选地，半衰期为20分钟或更小。
为了确定其中D是杂芳族基团的以上结构III的阻塞显影剂的半衰期，把阻塞显影剂以～1.6×10-5M的浓度在0.05M的N-水杨酰苯胺存在下溶解在由130℃的二甲亚砜(DMSO)溶剂组成的溶液中，N-水杨酰苯胺先与DMSO溶剂混合。反应动力学由反应混合物的高压液相色谱(HPLC)分析获得，例如使用Hewlett-Packard LC 1100系统或其等同物。对于D-46测得的半衰期为14.8，这明显表明在这些条件下的高反应性。
实施例10为了表明根据本发明的光热敏元件的加工，在7密耳聚(对苯二甲酸乙二酯)支持体上制备含有表5-1中成分的涂层。
表5-1
除了这些共同的成分以外，按照表5-2指定的量向每种涂层中加入银盐SS-1和SS-2。所得的涂层通过梯阶光楔对通过Daylight 5A滤色镜过滤的在3000K的3.04对数勒克斯光源曝光十分之一秒。曝光后，通过与150℃的加热滚筒接触20秒热加工该涂层。然后在KodakFlexicolr Fix溶液中定影所述涂层。对于每种涂层，使用X-Rite显像密度计测定在最大曝光(红光Dmax)下的Status M红光密度。红光Dmax值报告于表4-2的最后一栏中。
表5-2
表5-2中的数据表明在热加工胶片中的高最大密度。
实施例11本实施例说明根据本发明的光热敏元件的进一步加工。在本实施例中使用以下成分。还包括所有化学结构的列表。银盐分散体SS-1(苯并三唑银)搅拌的反应容器装有431g的石灰处理的明胶和6569g蒸馏水。制备含有214g苯并三唑、2150g蒸馏水和790g的2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液B)。通过按需要加入溶液B、硝酸和氢氧化钠把该反应器中的混合物调节到pAg为7.25和pH为8.00。
以250cc/分钟向该罐中加入4升的0.54摩尔硝酸银的溶液，同时加入溶液B把pAg保持在7.25。继续该过程直至硝酸银耗尽，此时通过超滤浓缩所述混合物。所得的银盐分散体含有苯并三唑银的细颗粒。银盐分散体SS-2(1-苯基-5-巯基四唑银)搅拌的反应容器装有431g的石灰处理的明胶和6569g蒸馏水。制备含有320g 1-苯基-5-巯基四唑、2044g蒸馏水和790g的2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液B)。通过按需要加入溶液B、硝酸和氢氧化钠把该反应器中的混合物调节到pAg为7.25和pH为8.00。
以250cc/分钟向该罐中加入4升的0.54摩尔硝酸银的溶液，同时加入溶液B把pAg保持在7.25。继续该过程直至硝酸银耗尽，此时通过超滤浓缩所述混合物。所得的银盐分散体含有1-苯基-5-巯基四唑银的细颗粒。
分散体AD-1(1-苯基-5-巯基四唑(PMT))制备含有9.6克PMT、0.96克聚乙烯基吡咯烷酮、0.96克TritonX-200表面活性剂、和84.5克蒸馏水的混合物，向该混合物中加入240cc的1.8mm氧化锆球，并把该分散体球磨机中研磨3天，以产生PMT的细颗粒分散体。乳剂E-1在本实施例中使用的卤化银乳剂由95.5％ArBr和4.5％AgI组成。颗粒具有1.06微米的等效圆直径和0.126微米的厚度。这种乳剂通过应用增感染料SM1和SM2增感到品红光，并如本领域已知的进行化学增感以优化图像性能。SM-1
SM-2
成色剂分散体CDM-1通过传统方法制备含有重量比为1∶0.5的成色剂M-1和磷酸三甲苯酯的油基成色剂分散体。成色剂M-1
所有的涂层含有如表6-1所示的共用成分。此外，银盐SS-1、SS-2和PMT的用量根据涂层不同如表6-2所示。
表6-1
Dev-1
TABLE 6-2
为了测定感光度，把表6-2的涂层通过梯阶光楔对模拟5500K的颜色温度滤光的光源曝光。所述光源由Wratten #9滤色镜进一步滤光使得仅有可见光谱的红和绿部分曝光所述胶片。光源的强度为2.4log(lux)，使用0.1秒的曝光时间。曝光后，把该涂层在145℃加工20秒，以产生可见的图像。在该图像上进行显像密度测试，以产生H&D曲线，由该曲线使用反差归一化的感光度度量测定感光度。下表6-3表示这些涂层的测定感光度，全部对对比涂层的感光度归一化。
表6-3
表6-3表明，由根据本发明的光热敏元件可以获得中等的感光度增大。
除了在表6-3中举例说明的新加工的涂层以外，相同的涂层对38℃、相对湿度60％的条件暴露1周，以便研究涂层对老化的稳定性。下表6-4表示该测试的结果，其中，参数Δ-感光度是指在模拟老化之后该涂层的照相感光度与该涂层在模拟老化前的感光度的差值。负数表示在老化时感光度损失。
表6-4
虽然若干本发明涂层在老化时感光度有一些损失。但是，从表6-4明显看出，在老化时感光度的损失在可接受范围内。
实施例12除了用于前面的实施例11中的成分以外，本实施例的光热敏元件用以下成分构成。卤化银乳剂在这些实施例中使用的乳剂都是通过本领域已知的传统技术沉淀的碘溴化银扁平颗粒。下表7-1列出所制备的各种乳剂，以及它们的碘化物含量(其余假定为溴化物)、其尺寸和用于赋予光谱感光性的增感染料。所有这些乳剂都给予了如本领域已知的化学增感，以产生最佳的感光性。
表7-1
除了在前面的实施例中描述的成分以外，还使用以下成分，包括化学结构的列表。SM-1 SM-2 SM-3 SC-1 SC-2 所用的显影剂由以下结构表示Dev-1 熔体形成剂分散体通过球磨法制备N-水杨酰苯胺的分散体。向总共20g的样品中加入3.0g的N-水杨酰苯胺固体、0.20g聚乙烯基吡咯烷酮、0.20g的TRITON X 200表面活性剂、1.0g明胶、15.6g蒸馏水、和20ml氧化锆球。把该浆料球磨48小时。在研磨后，通过过滤除去氧化锆球。在使用前把浆料冷藏。对于大规模制备，把N-水杨酰苯胺用介质研磨得到含有30％N-水杨酰苯胺的最终分散体，相对于N-水杨酰苯胺的重量，含有4％TRITON X 200表面活性剂和4％聚乙烯基吡咯烷酮。在某些情况下，把该分散体用水稀释到25％N-水杨酰苯胺或加入明胶(总量的5％)并把N-水杨酰苯胺的浓度调节到25％。如果加入明胶，还加入杀生物剂(KATHON)。类似地形成其它熔体形成体分散体。
成色剂分散体CDM-2通过传统方法制备含有成色剂M-1而没有任何其它永久溶剂的成色剂分散体。
成色剂分散体CDC-1通过传统方法制备含有重量比为1∶2的成色剂C-1和邻苯二甲酸二丁酯的油基成色剂分散体。
成色剂分散体CDY-1通过传统方法制备含有重量比为1∶0.5的成色剂Y-1和邻苯二甲酸二丁酯的油基成色剂分散体。C-1 Y-1 SY-1 SM-1 坚膜剂-1 制备下表7-2所述的多层成像元件，以显示出足够的成像能力，可以用在捕捉活动景象的全色光热敏元件中。本实施例的多层元件在任何湿加工步骤之前产生图像。
表7-2
表7-2(续)
所得的涂层通过梯阶光楔曝光于通过Wratten 2B滤色镜过滤的在5500K的1.8对数勒克斯光源。曝光时间为0.1秒。曝光后，通过与145℃的加热滚筒接触20秒热加工该涂层。使用状态M颜色配置文件阅读青、品红和黄色密度，以产生在下表10中所列的密度。从这些密度可以清楚看出，该涂层可以用作捕捉多色彩信息的有用照相元件。
表10
该胶片元件进一步加工成装有50mm/f 1.7镜头的单镜头反射式照相机。照相机的曝光控制设定为ASA 100，在上述元件上不用闪光灯捕捉户内活动景象。通过在145℃加热20秒来显影该元件，并且不对所述元件进行随后的加工。
用NikonZ LS2000胶片扫描机扫描所得的图像。这样获得的数字图像文件装入Adobe Photoshop(5.0.2版)，其中进行数字化修正以改进色域和色饱和度，因此产生可接受的图像。利用计算机监视器以软拷贝形式观察图像。然后把该图像文件发送到Kodak 8650染料升华印相机，以便产生可接受质量的硬拷贝输出。
实施例13加工条件如下所述。除非另外说明，通过浸渍在Kodak FlexicolorFix溶液中在显影后除去卤化银。一般来说，省略该步骤获得在所测密度约0.2的增大。
本发明的涂层实施例按下表8-1中所表示的在7密耳厚聚(对苯二甲酸乙二酯)支持体上制备并且包含一个含乳剂层(含量表示如下)，其带有明胶(0.22g/m2)和1，1′-(亚甲基二(磺酰基))二-乙烯坚膜剂(按总明胶浓度的2％)的外层。这两个层都含有涂布助剂以促进涂布。
表8-1
银盐分散体SS-1搅拌的反应容器装有431g的石灰处理的明胶和6569g蒸馏水。制备含有214g苯并三唑、2150g蒸馏水和790g的2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液B)。通过按需要加入溶液B、硝酸和氢氧化钠把该反应器中的混合物调节到pAg为7.25和pH为8.00。以250cc/分钟向该罐中加入4升的0.54摩尔硝酸银的溶液，同时加入溶液B把pAg保持在7.25。继续该过程直至硝酸银耗尽，此时通过超滤浓缩所述混合物。所得的银盐分散体含有苯并三唑银的细颗粒。银盐分散体SS-2搅拌的反应容器装有431g的石灰处理的明胶和6569g蒸馏水。制备含有320g的1-苯基-5-巯基四唑、2044g蒸馏水和790g的2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液B)。通过按需要加入溶液B、硝酸和氢氧化钠把该反应器中的混合物调节到pAg为7.25和pH为8.00。以250cc/分钟向该罐中加入4L的0.54摩尔硝酸银的溶液，同时加入溶液B把pAg保持在7.25。继续该过程直至硝酸银耗尽，此时通过超滤浓缩所述混合物。所得的银盐分散体含有1-苯基-5-巯基四唑银的细颗粒。乳剂通过传统方法制备卤化银乳剂，以具有以下形貌和组成。通过加入增敏染料把这些乳剂光谱增感到绿光，然后化学增感以优化性能。
E-1组成为96％溴化银和4％碘化银并且等效圆直径为1.2微米、厚度为0.12微米的扁平乳剂。
E-2组成为98％溴化银和2％碘化银并且等效圆直径为0.45微米、厚度为0.006微米的扁平乳剂。
E-3组成为98％溴化银和2％碘化银并且等效圆直径为0.79微米、厚度为0.009微米的扁平乳剂。
E-4组成为97％溴化银和3％碘化银并且尺寸为0.16微米的立方体乳剂。成色剂分散体Disp-1制备一种含有重量比为1∶0.8∶0.2的成色剂M-1、磷酸三甲苯酯和2-丁氧基-N，N-二丁基-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯胺(benzenamine)的油基成色剂分散体。
成色剂M1 引入的显影剂(Dev-1)按下列配比，使用氧化锆球把该物质在水混合物中球磨4天。对于1g掺入的显影剂，使用三异丙基萘磺酸钠(0.1g)、水(到10g)和球(25ml)。在一些情况下，在研磨后，用温热的(40℃)明胶溶液(12.5％，10g)稀释浆料，然后通过过滤除去球。在使用前，把滤液(加入或不加入明胶)储存在冷藏箱中。Dev-1 阻塞抑制剂按下列配比，使用氧化锆球把这些物质在水混合物中球磨4天。对于1g阻塞抑制剂，使用三异丙基萘磺酸钠(0.1g)、水(到10g)和球(25ml)。在一些情况下，在研磨后，用温热的(40℃)明胶溶液(12.5％，10g)稀释浆料，然后通过过滤除去球。在使用前，把滤液(加入或不加入明胶)储存在冷藏箱中。 涂料评价所得的涂层通过梯阶光楔曝光于通过Daylight 5A、0.6 Inconel和Wratten 9滤色镜滤光的在3000K的3.04对数勒克斯光源。曝光时间为0.1秒。曝光后，该涂层用两种方法之一加工(a)通过与加热滚筒接触20秒热加工。在不同的滚筒温度加工一些带，以检查所看到的作用的普遍性；(b)使用KODAK C-41方案加工。
从每个步骤的密度读数，使用在任意两个由一个中间密度步骤分开的测定密度步骤之间的最大两点反差估算照相γ值作为度量。γ值减小的程度是阻塞抑制剂有效性的量度标准。
以上表示的阻塞显影剂化合物的涂布按下表8-2所示进行，其用于在145℃加工的带。它们在控制热过程的γ值方面是非常有效的，但是其中一些(该化合物有非常小的水溶解度(D4和D5)，因此对于水解不是充分活性的，或者该化合物释放出在热加工过程中有效但是在水加工过程中无效的抑制剂)在含水KODAK C-41型加工中表现出很小的γ值减小。因此，这些化合物用来帮助控制更高的热过程γ值，而没有明显减小水过程的γ值，能使胶片通过二者中的任一种方法加工，以具有改善的密度范围，用于扫描。
表8-2
虽然特别地参考优选的实施方案详细描述了本发明，但是应该理解，可以在本发明的实质和范围内进行各种变化和改进。
权利要求
1.一种加工已经在照相机中成像曝光的彩色照相胶片的方法，所述胶片有至少三种在不同的波长范围有其各自的感光性的感光单元，每种单元包含至少一种感光性卤化银乳剂、粘合剂和染料提供成色剂，该方法按顺序包括(a)热显影胶片的步骤，没有任何外加的显影剂，包括用基本干燥的方法把所述胶片加热到至少80℃，使得与所述三种感光单元的每一种反应性相关的内部阻塞显影剂解除阻塞，形成显影剂，从而使解除阻塞的显影剂通过与染料提供成色剂反应形成染料，以形成彩色图像；(b)扫描在胶片中的彩色图像而不脱银；(c)在一种或多种脱银溶液中使所述胶片脱银，以至少除去卤化银，从而形成适合于扫描或光学印相的改善的彩色图像；(d)任选地打印或扫描脱银后胶片中的彩色图像；其中，所述扫描提供彩色图像的数字电子记录，其能在硬或软显示元件中产生彩色图像。
2.权利要求1的方法，其中，步骤(d)包括由所述脱银胶片形成正像彩色照片。
3.权利要求1的方法，其中，所述胶片在步骤(b)中扫描第一次以获得较低质量的扫描，然后在步骤(c)后扫描第二次，以获得较高质量的扫描，其用来制备正像照片。
4.权利要求3的方法，其中，所述第二次扫描提供比第一次扫描每桢多至少4倍的像素。
5.权利要求1的方法，其中，所述胶片还包含至少一种有机银盐，并且卤化银和有机银盐的去除用普通的定影化学物质进行。
6.权利要求1的方法，其中，步骤(c)是C-41过程的一部分。
7.权利要求1的方法，其中，步骤(c)使用包含定影剂的涂敷的层合物。
8.权利要求1的方法，其中，银金属在彩色印相之前去除。
9.权利要求1的方法，其中，金属银被漂白成银离子，然后从所述胶片中去除，任选与卤化银和有机银盐的去除同时进行。
10.权利要求1的方法，其中，第一次扫描在遥远的照相亭中，然后在零售照相洗印加工暗室中完成定影和/或漂白。
11.权利要求1的方法，其中，步骤(b)的扫描为顾客提供热加工后的图像的软显示和/或较低质量的硬显示，然后步骤(d)的光学印相或扫描为同一顾客提供所述图像较高质量的硬显示。
12.权利要求11的方法，其中，在步骤(d)中的印相或扫描在用于存档的胶片增感后进行。
13.权利要求11的方法，其中，顾客对于步骤(d)中的较高质量硬显示的图像的选择由顾客基于步骤(b)的软显示和/或较低质量硬显示来进行。
14.权利要求13的方法，其中，顾客选择在照相亭中进行，并且其中，或者在相同的照相亭或者在雇用训练有素的技术人员的照相洗印加工暗室中产生较高质量的显示。
15.权利要求11的方法，其中，所述低质量硬显示包括小于3×4英寸的照相校样。
16.权利要求1的方法，其按顺序包括热显影、定影、洗涤、干燥、和第二次扫描，其中所得的胶片是存档胶片。
17.权利要求1的方法，其按顺序包括热显影、扫描、漂白定影、干燥、和第二次扫描。
18.权利要求1的方法，其按顺序包括热显影、第一次扫描、任选用层合物增感卤化银和第二次扫描以获得存档胶片。
19.一种加工已经在照相机中成像曝光的彩色照相胶片的方法，所述胶片有至少三种感光单元，它们在不同的波长范围有其各自的感光性，每种单元包含至少一种感光性卤化银乳剂、粘合剂和染料提供成色剂，该方法按顺序包括(a)热显影胶片的步骤，没有任何外加的显影剂，包括用基本干燥的方法把所述胶片加热到至少80℃，使得与所述三种感光单元的每一种反应性相关的内部阻塞显影剂解除阻塞，形成显影剂，从而使解除阻塞的显影剂通过与染料提供成色剂反应形成染料，以形成彩色图像；(b)扫描在胶片中的彩色图像而不脱银；以便提供彩色图像的数字电子记录，其能够在硬或软显示元件中产生正片彩色图像；(c)在一种或多种脱银溶液中使所述胶片脱银，以至少除去卤化银，从而形成适合于扫描或光学印相的改善的彩色图像；和(d)第二次扫描脱银后胶片中的彩色图像，以提供彩色图像的数字化改善的电子记录，以产生彩色图像的改善的电子记录，其能在显示元件中产生正片彩色图像。
20.权利要求19的方法，其还包括在步骤(d)之后由脱银的胶片形成正像彩色照片。
21.权利要求20的方法，其中，所述彩色照片通过热扩散或喷墨打印产生。
22.权利要求19的方法，其中，在步骤(b)和/或步骤(d)中包括以下步骤扫描所述显影图像，形成所述显影图像的模拟电子信号；使所述模拟电子信号数字化，形成数字图像；数字化地修改所述数字图像；和储存、传输、印刷或显示所述修改的数字图像。
23.权利要求1的方法，其中，所述阻塞显影剂包含一个具有以下结构的基团 其中R2和R3独立地是氢或取代或未取代的烷基，或者R2和R3相连形成一个环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亚磺酰胺基、烷基亚磺酰胺基或烷基，或者R5可以与R2或R6连接和/或R8可以连接到R3或R7形成环；X表示碳或硫；Y表示氧、硫或N-R1，其中，R1是取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基；p是1或2；Z表示碳、氧或硫；r是0或1；条件是当X是碳时，p和r都是1，当X是硫，Y是氧时，p为2且r为0。
24.权利要求1的方法，其中，非阻塞显影剂是一种化合物，或其照相适合的盐形式，其选自以下基团 其中R2和R3独立地是氢或取代或未取代的烷基，或者R2和R3相连形成一个环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亚磺酰胺基、烷基亚磺酰胺基或烷基，或者R5可以与R2或R6连接和/或R8可以连接到R3或R7形成环。
25.一种加工已经在照相机中成像曝光的彩色照相胶片的方法，所述胶片有一个感光层单元，其对可见光有感光性，所述层单元包含至少一种感光性卤化银乳剂、粘合剂和染料提供成色剂，该方法按顺序包括(a)热显影胶片的步骤，没有任何外加的显影剂，包括用基本干燥的方法把所述胶片加热到至少80℃，使得与所述层单元反应性相关的内部阻塞显影剂解除阻塞，形成显影剂，从而使解除阻塞的显影剂通过与染料提供成色剂反应形成染料，以形成图像；(b)扫描在胶片中的彩色图像而不脱银；以便提供彩色图像的数字电子记录，其能够在硬或软显示元件中产生正像；(c)在一种或多种脱银溶液中使所述胶片脱银，以至少除去卤化银，从而形成适合于扫描或光学印相的改善的图像。
26.权利要求25的方法，其中，所述胶片还用滤色镜阵列进一步加工。
27.权利要求25的方法，其中，所述胶片是高感光度生色的黑白胶片。
28.权利要求1的方法，其中，所述阻塞显影剂的半衰期(t1/2)≤20分钟并且在至少60℃的温度下的峰值解像力至少为2.0，该阻塞显影剂由以下结构表示 其中DEV是显影剂；LINK是连接基团；TIME是定时基团；n为0、1或2；t为0、1或2，并且当t不是2时，必需的氢数(2-t)存在于该结构中；C*是四面体的(sp3杂化)碳；p为0或1；q为0或1；w为0或1；p+q＝1且当p为1时，q和w都是0；当q为1时，则w为1；R12是氢、或取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基，或者R12可以与W结合形成一个环；T独立地选自取代或未取代(涉及以下T基团)的烷基、环烷基、芳基或杂环基、无机一价吸电子基团、或者用至少一个C1-C10有机基团(R13或R13和R14基团)封端的无机二价吸电子基团，优选的是用取代或未取代的烷基或芳基封端；或者T与W或R12结合形成一个环；或者两个T基团可以结合形成一个环；D是选自取代或未取代的(涉及以下D基团)杂芳基或芳基或一价吸电子基团的第一个活性基团，其中，杂芳基可以任选与T或R12形成一个环；X是第二个活性基团，并且是二价吸电子基团；W是W′或由以下结构IA表示的基团 W′独立地选自取代或未取代(涉及以下W’基团)烷基(优选含有1-6个碳原子)、环烷基(包括双环烷基，但是优选含有4-6个碳原子)、芳基(如苯基或萘基)或杂环基团；并且其中W’与T或R12结合可以形成环；R13、R14、R15和R16可以独立地选自取代或未取代的烷基、芳基、或杂环基团；不直接连接的以下组R12、T，和D或W中的任何两个组分可以结合形成一个环，条件是环的产生不干扰阻塞基团的作用。
29.权利要求27的方法，其中，Dp是3-10，且Dp是在100-160℃的温度下。
30.权利要求27的方法，其中，LINK由以下结构表示 其中X’表示碳或硫；Y’表示氧、硫或N-R1，其中，其中，R1是取代或未取代的烷基或者是取代或未取代的芳基；p为1或2；Z表示碳、氧或硫；r是0或1；条件是当X’是碳时，p和r都是1，当X’是硫，Y’是氧时，p为2且r为0；#表示到DEV的键；$表示到TIME或T(t)取代的碳的键。
31.权利要求30的方法，其中，LINK具有以下结构 或
32.权利要求31的方法，其中，LINK是
33.权利要求1的方法，其中，结构I的化合物由结构III表示 结构III其中Z是OH或NR2R3，其中R2和R3独立地是氢或取代或未取代的烷基，或者R2和R3相连形成一个环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亚磺酰胺基、烷基亚磺酰胺基或烷基，或者R5可以与R3或R6连接和/或R8可以连接到R2或R7形成环；W是W′或者是由以下结构IIIA表示的基团 其中T、t、C*、R12、D、p、X、q、W′和w是如上所定义的。
34.权利要求33的方法，其中，X是磺酰基且Z是NR2R3。
全文摘要
本发明涉及一种加工已经在照相机中进行成像曝光的彩色照相胶片的方法，所述胶片有至少三种感光单元，它们在不同的波长范围有其各自的感光性，每种单元包含至少一种感光性卤化银乳剂、粘合剂和染料提供成色剂，该方法按顺序包括(a)热显影胶片的步骤，没有任何外加的显影剂，包括用基本干燥的方法把所述胶片加热到至少80℃，使得与所述三种感光单元的每一种反应性相关的内部阻塞显影剂解除阻塞，形成显影剂，从而使解除阻塞的显影剂通过与染料提供成色剂反应形成染料，以形成彩色图像；(b)扫描在胶片中的彩色图像而不脱银；(c)在一种或多种脱银溶液中使所述胶片脱银，以至少除去卤化银，从而形成适合于扫描或光学印相的改善的彩色图像；和(d)任选地打印或扫描在脱银后的胶片中的彩色图像。在本发明的一个实施方案中，在步骤(b)中第一次扫描该胶片以获得较低质量的扫描，然后在步骤(c)后第二次扫描以获得较高质量的扫描，其用于制造正像照片。
文档编号G03C7/305GK1436319SQ01811066
公开日2003年8月13日 申请日期2001年5月24日 优先权日2000年6月13日
发明者M·E·欧文, R·P·沙杰夫斯基 申请人:伊斯曼柯达公司