包括双重处理兼容的彩色光热照相元件的干燥热显影的制作方法

专利名称：包括双重处理兼容的彩色光热照相元件的干燥热显影的制作方法
技术领域：
本发明涉及处理能够干燥热显影和随后与传统的湿化学处理相容的彩色照相元件的方法。
背景技术：
在常规的彩色摄影中，将包含感光卤化银的胶片用于手持照相机。在曝光时，载有潜影的胶片只有在适合的处理之后才显示出来。这些元件一直通过用至少具有与所述胶片中的组分作用形成图像的显影剂的显影液处理照相机曝光胶片来进行处理。
一直希望限制用于处理卤化银胶片的溶剂或者照相化学药品的量。传统的用于彩色胶片的摄影处理方案包括显影、定影和漂白和洗涤，每个步骤一般地包括在装有必要的化学溶液的槽中浸渍。通过在显影之后扫描所述胶片，后续处理溶液可能被除去，以获得彩色正片。代之以将扫描图像直接用于提供彩色正片。
通过利用光热照相胶片，可以消除胶片处理溶液，或者可选择地最小化胶片处理溶液的量以及包含其中的复杂的化学品。光热照相(PTG)胶片根据定义是需要能量、一般地为热量来进行显影的胶片。干燥光热照相胶片只需要加热。溶液量最小化的光热照相胶片可能需要少量的碱性水溶液进行显影，该量可能只是溶胀所述胶片需要的量，而不是过量溶液。显影是其中银离子被还原成金属银和在彩色系统中染料以图像方式产生的过程。在所有光热照相胶片中，在热显影之后银保持在涂层中。
然而，当未显影的卤化银没有在处理期间从所述胶片中除去时，扫描成像方式曝光和照相处理的卤化银胶片可能是困难的。保留的卤化银是反射性的和该反射性在扫描仪中表现为密度。保留的卤化银散射光线，降低胶片的清晰度和提高总体密度，在高银盐胶片中使胶片不适合于扫描。高密度导致泊松噪音引入扫描图像的电子形式中，并且进而导致降低的图像质量。此外，保留的卤化银可能印出环境/图景/扫描光线，表现非成像方式密度、降低原始景象的信噪比，并且甚至将密度提高更高。
因此本发明的目的是改善干燥显影光热照相胶片的处理方法，其中所述胶片能够选择性地通过传统的湿化学处理进行处理，以获得完全脱银的胶片，以获得较高质量的印刷、档案胶卷和/或光学印片。
发明概述本发明涉及处理已经在照相机中以成像方式曝光的彩色照相胶片的方法，所述胶片具有至少三个感光单元，其在不同的波长范围具有它们单独的灵敏度，每个单元包括至少一种感光卤化银乳液、粘结剂和染料提供成色剂，该方法顺次包括(a)不用任何外部使用的显影剂的胶片热显影，包括在基本上干燥的过程中将所述胶片加热到高于80℃的温度，使得与所述三个感光单元的每一个反应联合的内部设置的封闭显影剂去封闭形成显影剂，借此所述去封闭显影剂通过与染料提供成色剂反应形成染料，以形成彩色底片图像；(b)通过使步骤(a)的显影胶片与非封闭显影剂接触，在搅拌下在30到50℃温度下在含水碱性条件下处理所述显影胶片，而不在所述胶片中通过非封闭显影剂与所述卤化银乳液内部的染料形成成色剂反应形成彩色底片图像，和(c)在一种或多种脱银溶液中将所述胶片脱银，以除去不需要的银和/或卤化银，由此形成彩色底片图像；和(d)其后由所述脱银胶片形成正像彩色照片。
在本发明的一个实施方案中，包括至少一种封闭抑制剂的胶片，所述封闭抑制剂在热显影时释放，该抑制剂基本上对干燥热显影无影响使得显影以通常的方法进行，并且其中当所述热显影以及伴随的抑制剂释放在湿化学处理之前时，其在所述湿化学处理中的作用使得不发生任何显影。然而，封闭抑制剂的使用可以改善图像分辨率，但是不是实施本发明所必需的。根据本发明，所述光热照相胶片可以热显影，甚至在感光时，然后通过C-41类型的处理进行再显影，包括漂白和定影，导致在胶片中产生可接受的和稳定的图像，用于扫描或者光学印片。
在一个优选的实施方案中，所述胶片向后与热显影和湿化学处理相容并且包括至少一种封闭抑制剂，该封闭抑制剂在热显影时释放，该抑制剂基本上对干燥热显影无影响，使得显影以通常的形式进行，并且其中湿化学处理不具有释放抑制剂的能力，因此显影也可以通常的方式进行，但是其中当热显影和伴随的抑制剂释放在所述湿化学处理之前时，其在湿化学处理中的作用使得不发生任何显影。
热活化优选地在大约80到180℃、优选100到160℃的温度下进行。在本发明的一个优选的实施方案中，所述光热照相元件包括有效量的热溶剂。在本发明另一个优选的实施方案中，所述光热照相元件包括有机银盐(包括配合物)的混合物，所述有机银盐的至少一种是银给体。
附图描述

图1在方框图中显示用于处理的设备和通过扫描本发明的元件获得的检影影象形成。
图2的方框图显示负载图像的信号的电子信号处理，其中所述负载图像信号来源于扫描本发明显影彩色元件。
发明详述如上所指出的，本发明涉及干燥光热照相处理，其中使用封闭显影剂，该封闭显影剂在热活化时分解(即去封闭)释放显影剂。在干法处理实施方案中，热活化优选地在大约80到180℃、优选地100到160℃温度下进行。“干燥热处理”在此是指这样一种方法，其包括在所述照相元件成像方式曝光之后，通过加热使所述光热照相元件或者胶片的温度升高到至少大约80℃、优选地至少大约100℃、更优选大约120℃到180℃的温度，而不进行胶片的液体处理，优选地在基本上干燥过程中进行，而不使用水溶液。基本上干燥过程是指这样一种方法，其不包括用液体、溶剂或者水溶液使胶片均匀饱和。因此，与包括小量液体处理的光热照相处理相反，需要的水量低于最大限度地溶胀胶片除底层外全部涂覆层需要量的1倍、优选地低于0.4倍和更优选低于0.1倍。最优选地，不需要或者使用任何在热处理期间加到胶片的液体。优选地，不需要在水溶液存在下使任何叠层密切地与所述胶片接触。
优选地，在热显影期间，与三个感光单元的每一个反应联合的内部设置的封闭显影剂去封闭形成显影剂，借此所述去封闭显影剂在显影时以成像方式氧化，并且该氧化形式与染料提供成色剂反应形成染料并由此形成彩色图像。虽然形成的图像可以是正片工作图像或者负片工作图像，但是负片工作图像是优选的。
该热显影一般地包括加热所述光热照相元件直到形成显影图像，例如在大约0.5到大约60秒内。通过提高或者降低所述热处理温度，较短的或者较长的处理时间是有用的。在光热照相领域中已知的加热设备适用于提供需要的用于所述曝光光热照相元件的处理温度。所述加热设备例如是简单的加热板、熨斗、辊子、加热鼓、微波加热设备、热空气、蒸气等等。热处理优选地在环境压力和湿度条件下进行。在标准大气压力和湿度以外的条件是有用的。
所述光热照相元件的组分可以在能提供需要的图像的所述元件中的任何位置。如果需要，一种或多种所述组分可以在所述元件的一个或多个层中。例如，在某些情况下，希望在所述元件的光热照相影象记录层上的外涂层中包括一定百分数的还原剂、调色剂、热溶剂、稳定剂和/或其它附加物。在某些情况下，这降低了某些附加物在所述元件的层中的转移。
必要的是所述照相组合的组分是互相“联合”的以产生需要的图像。术语“联合”在此指在所述光热照相元件中，照相卤化银和图像-形成混合物的彼此相对位置能够使需要的处理和形成有用的图像成为可能。这可以包括在不同的层中组分的位置。
优选地，显影处理进行(i)少于60秒、(ii)在120到180℃的温度下进行和(iii)不使用任何水溶液。
用于通用的消费者照相机的彩色光热照相胶片的干燥热显影提供了处理容易和方便的优点，因为它们通过使用加热不是湿法处理溶液来显影。借助于基本上干燥的设备，这类胶片特别适合于在亭子显影。因此，可以预见到，消费者可以将成像方式曝光的光热照相胶片，为了显影和打印，带到设于各种场所的亭子，选择性地与湿显影实验室无关，其中所述胶片可以不需要第三方的技师操作而被显影和印刷。还可以预见到，消费者可以拥有和在家中操作这类胶片显影设备，尤其是因为所述系统是干燥的和不包括使用复杂的或者危险的化学品。因此，所述干燥光热照相系统提供了新的更大的方便性、可及性和显影速度(从消费者记录图像到消费者得到相片)，甚至对于广大消费者而言基本上是在家中“直接”显影。
亭子是指自动化的独立的机器，其配套齐全和(交换某些支付或者信用后)能够在辊-辊基础(roll-by-roll basis)上显影一卷成像方式曝光胶片，不需要技师或者其它第三方的人的介入，而他们在湿化学实验室中是必需的。一般地，顾客将启动和控制胶片处理的进行和任选的借助于计算机接口的打印。这类亭子一般尺寸小于6立方米、优选地大约3立方米或者更小，因此可以大批地运输到各种场所。亭子可以选择性地包括用于彩色显影的加热器、用于数字记录彩色图像的扫描仪和用于转移彩色图像到显示元件的设备。
如果这类亭子具有有效性和可及性，这类光热照相胶片可以在任何时候以“立即响应”方式在片刻进行显影，而不需要第三方的处理机、多槽设备等等的参与。这类光热照相处理可以“有求必应”的方式进行，甚至一次只处理一个胶卷，而不要求大批量处理，而这在商业设置中需要调整高生产率设备。这样预见的亭子能够加热所述胶片以显影负片彩色图像，然后在单独用户基础上扫描胶片，还可以对应于所述显影彩色图像产生显示元件。有用的扫描和图像处理方案详述于共同提出和普通转让的USSN 09/592,836和USSN 09/592,816，两者全部在此引入作为参考。
由于扫描技术领域中的发展，扫描例如公开于EP 0762 201中的光热照相彩色胶片现在已经是自然和实用的，其可以完成而不需要从负片除去银或者卤化银，尽管可以对这类扫描进行特别安排以改善其质量。参见例如Simons的美国专利5,391,443。用于扫描这类胶片的方法还公开于普通转让的USSN 60/211,364和USSN 60/211,061中，在此引入其全部作为参考。
尽管如此，保留的卤化银可以散射光线、降低清晰度和提高胶片的总体密度，因此妨碍扫描。进一步，保留的卤化银可能印出环境/图景/扫描光线，表现非成像方式密度、降低原始景象的信噪比，并且甚至将密度提高更高。最后，保留的卤化银和有机银盐可能与其它胶片化学保持反应联合，使所述胶片不合适作为档案介质。这些银源的去除或者稳定化对于使所述光热照相胶片具备档案要求的状态是必需的。
此外，在所述光热照相胶片中涂覆的银(卤化银、银给体和金属银)对于产生的染料图像不是必要的，并且这些银是有价值的和特别希望将其回收。
因此，在后续处理步骤中可能希望除去所述胶片的一种或多种包含银的组分卤化银、一种或多种银给体、包含银的热生雾抑制剂(如果存在)和/或银金属。三个主要的来源是显影金属银、卤化银和银给体。另外，可能希望在光热照相胶片中稳定所述卤化银。基于在所述胶片中的银和/或银源总量，可以全部或者部分地稳定/除去银。
卤化银和银给体的去除可以利用普通的照相领域中已知的定影化学品完成。有用的化学品的特定的例子包括硫醚、硫脲、硫醇、硫酮、硫酰胺、胺、季胺盐、脲、硫代硫酸盐、硫氰酸盐、亚硫酸氢盐、氧化胺、亚氨基二乙醇-二氧化硫加成配合物、两性胺、双-磺基甲烷和这些化合物的碳环和杂环衍生物。这些化学品具有与银离子形成可溶性配合物和输送所述银从胶片进入接收载体的能力。
卤化银和银给体的稳定化还可以利用普通的稳定化化学品完成。在这点上可以使用前面提及的银盐去除化合物。这类化学品能够与银离子形成反应性稳定的和不感光的化合物。稳定化之后，所述银不必从所述胶片除去，尽管定影剂和稳定剂最好是单一的化学品。稳定的银的物理状态不再是作为卤化银和银给体时的大(＞50nm)粒子，因此稳定状态的优点还在于光线散射和总体密度被降低，使图像更适用于扫描。
金属银的去除比卤化银和银给体的去除更困难。通常，包括两个反应步骤。第一步是漂白所述金属银到银离子。第二步可以相同于卤化银和银给体的去除/稳定化步骤。金属银是一种稳定状态，其不损害光热照相胶片的档案稳定性。因此，如果所述光热照相胶片的稳定化比去除银更有利，则可以省略漂白步骤和使金属银保留在胶片中。如果金属银被除去，漂白和定影步骤可以同时进行(称为漂白定影(blix))或者顺序地进行(漂白+定影)。
如上所指出的，本发明允许光热照相胶片被连贯地/顺序地通过干燥热显影、然后通过传统的湿化学处理进行处理，所述湿化学处理例如是商业的C-41(或等效物)处理的全部或者一部分(还可以使所述胶片可选择地向后兼容，正如以上的讨论，和顺序地兼容)。例如，这类处理、尤其是C-41处理，具有漂白和定影结尾，其对于从涂层中除去银是非常有效的。然而，因为全部商业处理机将显影作为第一步，如果光热照相胶片已经通过加热显影，则通过C-41处理的二次显影将由于过度显影而破坏光热照相图像。为了将C-41处理用于干燥光热照相胶片的后显影处理，例如作为光热照相胶片的补救步骤，C-41处理可以通过除去显影阶段而被重新设置。可选择地，为了最低化成本和简化操作，可以将光热照相胶片设计成能向后兼容和顺序地双重处理两者，借此银通过完整的C-41商业处理进行回收，而不在已经进行的热显影之后进行改性。通过以下处理方案更清楚地说明了其提供的其他能力1)热显影＝＞快速，低质量扫描＝＞C-41处理＝＞慢速、高质量扫描在本发明的一个实施方案中，该处理包括使用封闭抑制剂，其在热显影时释放。该抑制剂对干燥物理显影具有弱的作用，因此显影以通常的方式进行。所述C-41处理不具有释放所述抑制剂的能力，因此显影也以通常的方式进行。然而，当热显影(伴随抑制剂的释放)在C-41处理之前时，对湿法处理的作用是所述抑制剂能够通过防止进一步显影改善图像质量。这类封闭化合物的例子如下。
本发明的方法优选使用向后与传统的湿化学处理相容的胶片。这是因为热处理不能(至少最初)与常规的C-41方法一样可用，后者作为成熟的工业标准被广泛采用。热处理机和配套设备的不可得可能阻碍消费者采用干燥光热照相胶片。例如，热处理机的可用性可能随不同消费者的地理位置或者消费者在不同的时期而变化。也可以通过C-41化学或者同等物处理的光热照相胶片克服了这一缺点或者问题。
因此，向后兼容的光热照相胶片是优选的，至少在商业化初期，以便消费者可以在热处理可使用时利用热处理独特的益处(亭子处理、低的环境影响等等)，并且使消费者可以在热处理不能使用时利用流行的普遍存在的C-41处理的优点。因此，所述胶片可以设计成使得要将胶片显影的消费者可以选择上述两种彩色显影路线。(在本发明一个实施方案中，在光热照相胶片中的封闭显影剂在去封闭之后可以是与非封闭显影剂一样的化合物。)因此，干燥光热照相系统可以向后兼容供常规的湿显影处理使用。
在为可选择地(根据消费者的意图)用于传统的湿法处理或者干燥热处理而设计的相同光热照相胶片情况下，要求光热照相胶片中设计成仅仅用于干燥光热照相显影的组分(例如封闭显影剂和某些防雾剂)不负面地影响或者防碍通过传统的湿法处理获得的结果。在顺序显影情况下，其中初始干燥光热照相胶片之后进行常规的湿法处理，所述要求略有不同。光热照相显影胶片图像必须不受传统湿法处理的显影步骤的影响，但是必须有效地进行随后的后显影步骤，例如定影和漂白。
优选地，本发明胶片被制成可双重处理的胶片，其中使用第二银配合物或者有机化合物盐，其cLogP为0.1到10和pKsp为14到21。例如，巯基-杂环化合物，含量范围为20-3,000g/mol，可以有效地防止包含银给体的产色的光热照相胶片热处理期间的生雾(所谓的“热生雾抑制剂”)，但是同时不妨碍正常湿化学处理。如果所述热生雾抑制剂不是金属盐或者配合物的形式，所述热生雾抑制剂将防碍湿化学处理。其它防阴翳剂例如triazolium硫醇盐也能阻碍常规的C-41处理，因此需要从胶片中除去，以使它们向后兼容。
在本发明一个实施方案中，所述彩色光热照相元件包括至少三个成像层，该成像层包含封闭显影剂、成色剂、卤化银和至少两种有机银盐的混合物，其中第一有机银盐的cLogP为0.1到10和pKsp为7到14和其中第二有机银盐的cLogP为0.1到10和pKsp为14到21。两种有机银盐的存在量高于20g/mol的乳液或者成像层中的卤化银。在该实施方案中，第一有机银盐，其可以称为银给体，这是其主要功能，含量的范围为20到3,000g/mol的成像银。第二有机银盐，其可以称为热生雾抑制剂，这是其主要功能，含量的范围为20到3,000g/mol的成像银。
分配系数的对数，clogP，表示上述化合物的辛醇/水分配平衡。分配系数可以用实验方法测定。作为估计，clogP值可以通过片断相加性关系计算。这些计算对于烃链中的其他亚甲基单元是较简单的，但是在更复杂的结构变体中是较困难的。专家计算机程序，MEDCHEM，Pomona Medchem Software，Pomona College，California(3.54版)，可以从分子结构输入一致地计算分配系数对数值clogP，在本发明中用于计算这些值作为最初估计。
有机银盐的活性溶度积或者pKsp是其在水中溶解度的尺度。某些有机银盐只是微溶的，其溶度积公开于例如T.H.James的The Theory ofthe Photographic Process，Macmillan Publishing Co.Inc.，NewYour(第四版1977)，第1章7-10页。许多有机银盐由配位体质子用Ag+置换组成。来源于巯基化合物的银盐具有较小的溶解度。化合物PMT在25℃具有的pKsp为16.2，如Z.C.H.Tan等Anal.Chem.，44，411(1972)；Z.C.H.Tan，Phototgr.Sci.Eng.，19，17(1975)所报告的。相比之下，例如苯并三唑在25℃温度下的pKsp为13.5，如C.J.Battaglia，Photogr.Sci.Eng.，14，275(1970)报告的。
优选的巯基-杂环化合物是1-苯基-5-巯基-四唑(PMT)。如果以将这样含量的PMT引入预计以通常方式处理的胶片系统，所述胶片将显示无法接受的速度和图像形成抑制。然而，在光热照相系统中，PMT能够成功抑制Dmin形成，而较小损失或不损失成像速度或者Dmax形成。在许多情况中，PMT的作用可以是提高Dmax。
因此，本发明的一个实施方案(为了使所述光热照相胶片可双重处理或者与传统的或者标准湿化学处理相容)包括使用例如1-苯基-5巯基-四唑(PMT)化合物，其以与银盐与(初级)银给体结合的形式使用。PMT等银盐的使用(a)防止增感染料从所述成像卤化银颗粒脱附，否则其可能导致速度损失；和(b)防止胶片涂层中的缺陷例如表面粗糙性，否则可能发生高水平的不是银盐形式的PMT的存在，因为这样的PMT倾向于以固体颗粒分散体存在于所述胶片。
其它向后兼容的产色干燥光热照相(PTG)胶片的事项公开于普通转让的USSN 60/211,058中，在此引入全文作为参考。包含有助于物理显影的银给体的光热照相胶片和巯基化合物银盐的防阴翳剂公开于普通转让的USSN 60/211,258中，在此引入全文作为参考。
在商业处理中，封闭防阴翳剂不释放，因此显影如正常进行。一旦它们在热处理中释放，所述胶片不能通过商业处理显影。这使得热处理的胶片可以通过完整的商业处理(包括显影剂)而不仅仅是商业结尾部进行漂白和定影。
包含其它在热处理中改变曲线形状但是不妨碍商业处理(不去封闭)的特定封闭显影抑制剂的光热照相胶片，公开于普通转让的USSN09/746,050中，在此引入其全文作为参考。这可以得到反向处理兼容的光热照相胶片，其具有改善的色阶，包括D/logH曲线的控制，而没有通过所述封闭显影抑制剂的非成像方式热释放产生的幅度减少。此外，这些封闭抑制剂不在C-41处理等中释放。
设计成能热处理(包括干燥物理显影处理)和然后扫描的照相元件可以设计成能实现对光学打印胶片元件的不同响应。染料成像特征曲线γ通常低于光学打印胶片元件，使得实现至少2.7logE的曝光范围，其是彩色照相元件可接受的最小的曝光范围。至少3.0logE的曝光范围是优选的，因为这允许在摄影师选择曝光量级中充裕的误差容限。甚至更大的曝光范围是特别地优选的，因为能够在较大的曝光误差时获得精确的影象重现。尽管在预定用于印刷的彩色底片元件中，印刷场面的目视吸引力经常当γ特别低时损失，当扫描彩色底片元件以产生数字染料图像记录时，对比度可以通过调节电子信号信息得到增加。为此，通过乳液设计、沉积或者成色剂沉积控制扫描胶片的γ是有利的，其给出在本领域中已知的有用方法的两个例子。如果胶片元件还使用含水显影(化学显影处理)进行处理，例如被用于常规的或者快速存取胶片，例如KODAK C-41，获得的γ可能进一步抑制，并且对于有效扫描可能太低，使得摄影灵敏度的信噪比小于需要的值。因此有利的是设计胶片使其在两种系统，热或者含水系统中，在扫描之前进行处理。某些封闭抑制剂的作用是在降低热显影胶片的γ中是活性的，但是当相同胶片可选择地在水介质中处理，它们只具有极小的作用。这样，对于每种显影方案，它们帮助产生同样好的可进行扫描的感光响应。所述封闭抑制剂以热的方式释放抑制剂，其速率使它们可以有效地作为对比度控制剂。在含水体系中处理时，其中水解而不是热消除是所述抑制剂释放的化学过程，(a)释放可以仍然进行，但是所述释放的抑制剂在含水体系中太弱，不能对显影卤化银产生大的影响，或者(b)所述释放在显影时标内没有足够地进行。所述封闭抑制剂可能是过于疏水性的，因此由于溶解度原因不会对水相有效，或者水解的速率可能太慢。
光热照相(PTG)胶片根据定义是只需要能量来进行显影的胶片。显影是其中银离子被还原成金属银和在彩色系统中染料以图像方式产生的过程。在所有光热照相胶片中，在热显影之后银保持在涂层中。该保留的银以几种不同的方式产生问题
至于“传统种类的湿化学处理”或者同意语“湿化学处理”在此是指商业上标准化处理，其中成像方式曝光的彩色照相元件在搅拌下在60℃、优选地30到45℃温度下，完全浸于包含显影剂的溶液中，该显影剂优选地为苯二胺或者其同等物，以便从潜影形成彩色图像，其中所述显影液包括去封闭显影剂，其(在氧化之后)通过与卤化银乳液内部的染料提供成色剂反应形成染料。
优选地，所述湿化学显影处理在以下条件下进行(i)60到220、优选地150到200秒，(ii)彩色显影液温度为35到40℃，和(iii)使用包含10到20mmol/升苯二胺显影剂的显影液。这样的处理(湿化学处理)是本领域中众所周知的，现在将更详细地描述。包括本发明组合物的照相元件可以任何大量众所周知的摄影处理方法进行处理，其中利用任何大量众所周知的处理组合物，例如描述于Research DisclosureII，或者T.H.James编辑，The Theory of the PhotographicProcess，第4，Macmillan，New York，1977中的那些。对于特定的持续时间和温度，所述显影处理可以进行较小的变化，使其过程参数适于得到可接受的图像。
在湿化学处理负片工作元件情况下，所述元件用彩色显影剂处理(即与彩色成色剂形成彩色图像染料)，然后用氧化剂和溶剂处理以除去银和卤化银。所述显影剂为苯二胺类型，如下所述。优选的彩色显影剂是对苯二胺，特别是以下的任何一种4-氨基N，N-二乙苯胺盐酸盐，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙苯胺盐酸盐，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-(甲烷磺酰胺基)乙基苯胺倍半硫酸盐水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)硫酸苯胺，4-氨基-3-β-(甲烷磺酰胺基)乙基-N，N-二乙苯胺盐酸盐，和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间甲苯胺二-对甲苯磺酸。
在传统的湿化学处理中，例如C-41，彩色显影剂组合物可以容易地通过在适合的溶液中混合适合的彩色显影剂制备。水可以加入得到的组合物以提供需要的组合物。pH可以用适合的碱例如氢氧化钠调节到预定值。用于湿化学显影的彩色显影液可以包括一种或多种各种其它附加物，他们通常被用于这样的组合物，例如抗氧化剂、碱金属卤化物例如氯化钾、金属多价螯合剂例如氨基羧酸、保持pH为大约9到大约13的缓冲液例如碳酸盐、磷酸盐和硼酸盐、防腐剂、显影促进剂、荧光增白剂、润湿剂表面活性剂和成色剂，如技术人员所了解的。这样的添加剂的量在本领域中是众所周知的。
染料图像可以通过结合使用以下物质进行处理来形成或者放大染料-图像-产生还原剂惰性的过渡金属-离子配合物氧化剂，如Bissonette的美国专利3,748,138、3,826,652、3,862,842和3,989,526和Travis的美国专利3,765,891所举例说明的，和/或过氧化物氧化剂，如Matejec的美国专利3,674,490、ResearchDisclosure，卷116，1973年12月，条目11660和Bissonette的Research Disclosure，卷148，1976年8月，条目14836、14846和14847中举例说明的。所述照相元件尤其可以适合于通过以下方法处理形成染料图像如Dunn等的美国专利3,822,129、Bissonette的美国专利3,834,907和3,902,905、Bissonette等的美国专利3,847,619、Mowrey的美国专利3,904,413、Hirai等的美国专利4,880,725、Iwano的美国专利4,954,425、Marsden等的美国专利4,983,504、Evans等的美国专利5,246,822、Twist的美国专利5,324,624、Fyson的EPO 0 487616、Tannahill等的WO 90/13059、Marsden等的WO 90/13061、Grimsey等的WO 91/16666、Fyson的WO 91/17479、Marsden等的WO 92/01972、Tannahill的WO 92/05471、Henson的WO 92/07299、Twist的WO93/01524和WO 93/11460和Wingender等的德国OLS 4,211,460中所举例说明。
在传统的湿化学处理中，显影之后进行脱银，例如漂白-定影，其在单个或多个步骤中进行，一般包括槽，以除去银或者卤化银，以及洗涤和干燥。在湿化学处理中的脱银可以包括漂白或者漂白定影的使用。本发明的漂白剂包括多价金属的化合物例如铁(III)、钴(III)、铬(VI)和铜(II)、过硫酸盐、醌和硝基化合物。典型的漂白剂是铁(III)盐，例如氯化铁、铁氰化物、重铬酸盐和铁(III)和钴(III)的有机配合物。多价金属配合物，例如氨基多羧酸的铁配合物和过硫酸盐是优选的漂白剂，氨基多羧酸的铁配合物对于漂白-定影液是优选的。有用的铁配合物的例子包括以下酸的配合物次氮基三乙酸、
亚乙基二胺四乙酸、3-丙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺琥珀酸、邻二胺环己烷四乙酸，乙二醇双(氨乙基醚)四乙酸、二氨基丙醇四乙酸、N-(2-羟乙基)乙二胺三乙酸、乙基亚氨基二丙酸、甲基亚氨基二乙酸、乙基亚氨基二乙酸、环己二胺四乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸。
优选的氨基多羧酸包括1，3-丙二胺四乙酸、甲基亚氨基二乙酸和乙二胺四乙酸。所述漂白剂可以单独使用或者以两种或多种的混合物形式使用；有用的量一般为至少0.02mol/升漂白液，至少0.05mol/升漂白液是优选的。铁螯合物漂白和漂白-定影的例子公开于DE4,031,757和U.S.专利号4,294,914；5,250,401；5,250,402；EP567,126；5,250,401；5,250,402和U.S.专利申请系列号08/128,626(1993年9月28日)中。
典型的过硫酸盐漂白剂描述于Research Disclosure，1989年12月，项目308119，由Kenneth Mason Publications，Ltd.，DudleyAnnex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 & DQ，英国出版，其中的公开在此引入作为参考。该出版物将在以下表示为Research Disclosure BL。有用的过硫酸盐漂白剂还描述于ResearchDisclosure，1977年5月，项目15704；Research Disclosure，1981年8月，项目20831和DE 3,919,551中。钠、钾和铵的过硫酸盐是优选的，并且由于经济和稳定性原因，过硫酸钠是最通常使用的。
漂白组合物可以在pH为2.0到9.0时使用。漂白剂组合物的优选的pH在3和7之间。如果所述漂白剂组合物是漂白剂，优选的pH是3到6。如果漂白剂组合物是漂白-定影剂，优选的pH是5到7。在一个实施方案中，所述彩色显影剂和具有漂白活性的第一溶液可以通过至少一种处理槽或者能够干扰染料形成的洗涤(插入槽)分离。该插入槽可以是酸性停止显影槽，例如磺酸或者乙酸；包含氧化显影剂清除剂例如亚硫酸盐的槽；或者简单的水洗槽。通常酸性停止显影槽和过硫酸盐漂白剂一起使用。
可以与这些漂白液中的盐联合的平衡离子的例子是钠、钾、铵和四烷基铵阳离子。优选可以使用碱金属阳离子(特别是钠和钾阳离子)，以避免与铵离子有关的水生毒性。在某些情况下，钠比钾更优选，以最大化过硫酸盐的溶解度。另外，如果需要，漂白液可以包含抗钙剂，例如1-羟乙基-1，1-二磷酸；氯清除剂，例如描述于G.M.Einhaus和D.S.Miller，Research Disclosure，1978，卷175，42页，No.17556中的；和防腐剂，例如硝酸根离子。
漂白液还可以包含其它在本领域中已知的对漂白组合物有用的附加物，例如多价螯合剂、亚硫酸盐、氨基多羧酸的非螯合盐、漂白促进剂、再卤化剂、卤化物和增亮剂。此外，水溶性的脂肪羧酸类例如乙酸、柠檬酸、丙酸、乙醇酸、丁酸、丙二酸、琥珀酸等等可以任何有效量使用。漂白组合物可以配制成工作漂白溶液、溶液浓缩物或者干燥粉。本发明的漂白剂组合物可以在30到240秒中充分地漂白各式各样的照相元件。
漂白剂可以与任何兼容的定影液一起使用。既可以定影也可以漂白定影的定影剂的例子是卤化银的水溶性的溶剂例如硫代硫酸盐(例如，硫代硫酸钠和硫代硫酸铵)；硫氰酸盐(例如，硫氰酸钠和硫氰酸铵)；硫醚化合物(例如，亚乙基双羟基乙酸和3，6-二硫代-1，8-辛二醇)；或者硫脲。这些定影剂可以单独地使用或者混合使用。硫代硫酸盐是优选使用的。所述定影剂的浓度优选地是大约0.2到2mol/升。所述定影液的pH范围优选地是3到10和更优选5到9。为了调节定影液的pH，可以加入酸或者碱，例如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、碳酸氢钠、氨、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或者碳酸钾。
所述定影或者漂白定影液可以同时包含防腐剂例如亚硫酸盐(例如，亚硫酸钠、亚硫酸钾和亚硫酸铵)、亚硫酸氢盐(例如，亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钠和亚硫酸氢钾)和偏亚硫酸氢盐(例如，偏亚硫酸钾、偏亚硫酸钠和偏亚硫酸氢铵)。这些化合物的含量为大约0到0.50mol/升，更优选0.02到0.40摩尔/升，以亚硫酸根离子表示。抗坏血酸、羰基亚硫酸氢盐酸加合物或者羰基化合物也可以被用作防腐剂。
上述的漂白和定影液可以具有任何需要的槽设置，包括多槽、逆流和/或并流槽构型。通常使用稳定剂槽用于最后水洗和漂白和定影照相元件在干燥之前的硬化。可选择地，可以使用最终的漂洗。在彩色显影之前可以使用槽，例如预硬化槽或者在稳定步骤之后的洗涤步骤。可以使用其它洗涤步骤。用于处理的传统方法由Research DisclosureBL，段XIX举例说明。
根据本发明，“向后兼容的”或者“可双重处理胶片”是这样一种胶片，其不仅可以通过干燥热显影进行显影，并且可以在传统的湿化学处理或者如下的湿化学同等物中进行显影(1)显影---＞漂白---＞定影(2)显影---＞漂白定影(3)显影---＞漂白定影---＞定影(4)显影---＞漂白---＞漂白定影(5)显影---＞漂白---＞漂白定影---＞定影(6)显影---＞漂白---＞洗涤---＞定影(7)显影---＞洗涤或者漂洗---＞漂白---＞定影(8)显影---＞洗涤或者漂洗---＞漂白定影(9)显影---＞定影---＞漂白定影(10)显影---＞停止--＞漂白---＞定影(11)显影---＞停止---＞漂白定影可用于实施本发明的典型的彩色底片结构通过以下元件，SCN-1举例说明
元件SCN-1
所述基材S可以是反射的或者透明的，其通常是优选的。当为反射的时，所述基材是白色的，和可以为任何在彩色照片元件中通常使用的常规基材的形式。当所述基材是透明的时，其可以是无色的或者带色彩的，和可以为任何在彩色底片元件中通常使用的常规基材形式，例如无色的或者带色彩的透明胶片基材。基材结构的详述在本领域中是众所周知的。有用的基材的例子是聚(乙烯基缩醛)薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚(萘二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚碳酸酯薄膜和有关的薄膜和树脂材料，以及能够承受预期加工条件的纸、布、玻璃、金属及其他基材。所述元件可以包含附加层，例如过滤层、中间层、外涂层、胶层、消晕层等等。透明的和反射的基材结构，包括提高粘合的胶层，公开于Research Disclosure I的部分XV中。
本发明的照相元件还可以有用地包括磁记录材料，如ResearchDisclosure，条目34390，1992年11月中所描述的，或者透明的磁记录层例如在透明基材的下面包含磁粉的层，如在U.S.专利号4,279,945和U.S.专利号4,302,523中的。
蓝色、绿色和红色记录层单元BU、GU和RU中间的每一个由一个或多个亲水胶体层形成和包含至少一种幅射-敏感的卤化银乳液和成色剂，包括至少一种染料图像-形成成色剂。优选绿色和红色记录单元被再分成至少两个记录层亚单元，以提供增加的记录范围和降低的图像粒度。在最简单的考虑的结构中，所述层单元或者层亚单元的每一个由包含乳液和成色剂的单一的亲水胶体层组成。当存在于层单元或者层亚单元之中的成色剂被涂覆在亲水胶体层中而不是包含乳液的层中时，所述包含成色剂的亲水胶体层被定位以接受在显影期间来自所述乳液的氧化彩色显影剂。通常，包含成色剂的层对于包含乳液的层是邻近的亲水胶体层。
为了保证优异的图像清晰度，和便于制造和在照相机中使用，所有增感层优选地定位在所述基材的共同的面层上。当以卷筒形式时，所述元件将被卷绕使得当在照相机中退绕时，曝光的光在到达带有这些层的所述基材的表面以前先到达所有所述增感层。此外，为了在所述元件上保证优异的曝光图像清晰度，在所述基材之上的层单元的总厚度应该被控制。通常，在基材的曝光面层上的所述增感层、中间层和保护层的总厚度低于35μm。
任何从常规幅射-敏感的卤化银乳液中方便的选择可以引入到所述层单元内和用于提供本发明的光谱吸收。使用包含较小量碘化物的最普通高溴化物乳液。为获得较高的处理速率，可以使用高氯化物乳液。辐射-敏感的氯化银、溴化银、碘溴化银、碘氯化银、氯溴化银、溴氯化银、碘氯溴化银和碘溴氯化银颗粒全部被考虑。所述颗粒可以是规则的或者不规则的(例如，片状)。片状颗粒乳液，其中片状颗粒占至少50(优选地至少70和最佳地至少90)百分比的总颗粒投影面积，对于与粒度有关的加速是尤其有利的。认为是片状的颗粒，要求两个主要的平行面具有其当量圆直径(ECD)与其厚度的比值为至少2。特别优选的片状颗粒乳液是片状颗粒平均纵横比为至少5和最佳地大于8的那些。优选的平均片状颗粒厚度低于0.3μm(最优选地低于0.2μm)。超薄片状颗粒乳液，其平均片状颗粒厚度低于0.07μm，是特别地考虑的。所述颗粒优选地形成表面潜影，以便当在表面显影剂中处理时在本发明彩色底片形式中产生负像。
常规辐射-敏感的卤化银乳液的实例由上述的ResearchDisclosureI，I.乳胶颗粒和它们的制备提供。乳液的化学增感，其可以采取任何常规形式，在部分IV.化学增感中举例说明。可作例如化学敏化剂的化合物包括，例如活性明胶、硫、硒、碲、金、铂、钯、铱、锇、铼、磷或者其结合。化学增感通常在pAg水平为5到10、pH水平为4到8和温度为30到80℃下进行。光谱增感和增感染料，其可以采取任何常规形式，在部分V.光谱增感和减感中举例说明。所述染料可以在将乳液涂覆在照相元件上之前(例如，在化学增感期间或者以后)或者同时加入到卤化银颗粒和亲水胶体的乳液。染料可以例如作为水溶液或者醇溶液或者作为固体颗粒的分散体加入。所述乳液层还一般地包括一种或多种防阴翳剂或者稳定剂，其可以采取任何常规形式，如部分VII.防阴翳剂和稳定剂举例说明的。
在本发明中使用的卤化银颗粒可以根据在本领域中已知方法制备，例如描述于上述的Research Disclosure I和James，The Theoryof the Photographic Process中的。这些包括例如含氨乳液生产、中性或者酸性乳液生产及其他在本领域中已知的方法。这些方法通常包括将水溶性的银盐与水溶性的卤化物盐在保护胶体的存在下混合，并且在通过沉淀形成卤化银期间控制温度、pAg、pH值等等于适合的值。
在颗粒沉淀期间，可以将一种或多种掺杂物(非银和卤化物的颗粒包含体)引入以改性颗粒性能。例如，公开于Research Disclosure I，部分I.乳胶颗粒和它们的制备，小节G.颗粒改性条件和调节，段(3)、(4)和(5)中的各种常规掺杂物的任何一种，可以存在于本发明的乳液之中。此外，特别地考虑用包含一种或多种有机配合基的过渡金属六配位配合物掺杂所述颗粒，如O1m等的美国专利5,360,712讲授的，其公开在此引入作为参考。
特别地考虑在颗粒的面心立方晶格中引入能够通过形式浅电子阱(在下文还称为SET)增加成像速度的掺杂剂，如在ResearchDisclosure条目36736，1994年11月出版中论述的，在此引入作为参考。
本发明的照相元件，一般地，以乳液形式提供卤化银。照相乳液通常包括用于涂覆所述乳液作为照相元件一个层的载体。有用的载体包括自然地存在的物质例如蛋白质、蛋白质衍生物、纤维素衍生物(例如，纤维素酯)、明胶(例如，碱处理明胶例如牛骨或者皮革明胶，或者酸处理的明胶例如猪皮明胶)、去离子明胶、明胶衍生物(例如，乙酰化明胶、邻苯二甲酸化明胶等等)及其他物质，如ResearchDisclosure，I.所描述的。同样可作为载体或者载体增充剂的是亲水性水可渗透的胶体。这些包括合成聚合物胶溶剂、载体和/或粘结剂例如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基内酰胺)、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯基缩醛、烷基和磺基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物、水解的聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚乙烯吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。所述载体可以可用于照相乳液的任何量存在于所述乳液中。所述乳液还可以包括任何已知可用于照相乳液的附加物。
虽然可以在可用于本发明的元件中使用任何有效量的卤化银形式的感光银，优选的是总量低于10g/m2的银。优选的是银量低于7g/m2，和更加优选的是银量低于5g/m2。较低的银量改善所述元件的光学，因此利用所述元件能够生产较清晰的图片。这些较低的银量另外的重要性在于它们能够使所述元件快速显影和脱银。相反地，至少1.5g的涂覆银/m2的基材表面积的银层覆盖度在所述元件中，对于获得至少2.7logE的曝光范围，同时保持预计放大的图片足够低的粒性定位是必须的。
BU包含至少一种黄色染料图像-形成成色剂，GU包含至少一种洋红染料图像-形成成色剂和RU包含至少一种青色染料图像-形成成色剂。可以使用常规染料图像-形成成色剂的任何方便的组合。常规染料图像-形成成色剂由上述的Research Disclosure I，X.染料图像形成剂和改性剂，B.图像-染料-形成成色剂举例说明。所述照相元件可以另外包含其它图像-改性化合物，例如“显影抑制剂-释放”化合物(DIR’s)。用于本发明的元件的有用的其他DIR’s在本领域中是已知的，和实例描述于美国专利号3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及专利出版物GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB2,032,914；GB2,099,167；DE2,842,063；DE 2,937,127；DE3,636,824；DE 3,644,416和以下欧洲专利出版物272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613。
DIR化合物还公开于C.R.Bart，J.R.Thirtle和P.W.Vittum在Photographic Science and Engineering，卷13，第174页(1969)中的“用于彩色摄影的显影剂-抑制剂-释放(DIR)成色剂”中，在此引入作为参考。
通常的做法是在一个单独的染料图像-形成层单元内涂覆一个、两个或三个分离乳液层。当两个或更多乳液层涂覆在单层单元中时，它们一般地选择为具有不同的灵敏度。当更多感光乳液被涂覆在较少感光乳液上时，获得比当两种乳液被混合时更高的速度。当较少感光乳液被涂覆在更多感光乳液上时，获得比当两种乳液被混合时更高的对比度。优选的是最敏感的乳液位于最靠近曝光幅射光源和最缓慢的乳液位于最靠近所述基材。
一个或多个本发明的层单元优选地再分成至少两个，和更优选三个或以上亚单元层。优选的是在所述彩色录像单元中的所有感光的卤化银乳液具有在相同可见光谱区域中的光谱灵敏度。在这一实施方案中，当所有引入所述单元的卤化银乳液具有本发明的光谱吸收时，可以预期的是在它们之间存在较小的光谱吸收性能差别。在更优选的实施方案中，较慢的卤化银乳液的敏化特别地处理以考虑位于它们上面的所述层单元的更快的卤化银乳液的光屏蔽影响，以通过照相记录材料以曝光与低到高光量水平变化的方式提供成像方式均匀的光谱响应。因此较高比例的峰值吸收光的光谱增感染料可能希望在细分的层单元的较慢的乳液中使用，从峰值的屏蔽和加宽下层光谱灵敏度的角度考虑。
中间层IL1和IL2是亲水胶体层，其主要作用是降低色彩混杂-即防止氧化显影剂在与染料-形成成色剂反应以前迁移到邻近记录层单元。所述中间层通过增加氧化显影剂必须移动的扩散程长度而在某种程度上有效。增加中间层拦截氧化显影剂的有效性，通常的做法是结合氧化显影剂。防污染剂(氧化显影剂清除剂)可以选自公开于Research Disclosure I，X.染料图像形成剂和改性剂，D.色彩改性剂/稳定化，段(2)的那些。当在GU和RU中的一种或多种卤化银乳液是高溴化物乳液和因此具有显著的本身对蓝光的灵敏度时，优选的是在IL1中结合黄色滤光剂，例如Carey Lea银或者黄色胶片处理溶液可脱色染料。适合的黄色滤光剂染料可以选自Research DisclosureI，部分VIII.吸收和散射材料，B.吸收材料举例说明的那些。在本发明元件中，品红色过滤材料在IL2和RU中不存在。
消晕层单元AHU一般地包含可移去的或者可脱色的胶片处理溶液的吸收光线的材料，例如一种或者混合的颜料和染料。适合的材料可以选自Research Disclosure I，部分VIII.吸收材料中公开的那些。对于AHU，普通替换位置在基材S和最靠近所述基材涂覆的记录层单元之间。
表面外涂层SOC是亲水胶体层，为彩色底片元件在操作和处理期间的物理保护而设。各个SOC还提供方便的位置用于加入附加物，其在彩色底片元件之上或附近是最有效的。在有些情况下，所述表面外涂层被分成表层和中间层，后者起表层中的附加物和邻近记录层单元之间的间隔作用。在另一个普通的变体形式中，附加物分配在所述表层和所述中间层之间，后者包含与所述邻近记录层单元相容的附加物。最典型地，所述SOC包含附加物，例如涂布助剂、增塑剂和润滑剂、抗净电剂和消光剂，例如Research Disclosure I，部分IX.涂层物理性能改性附加物中举例说明的。覆盖所述乳液层的所述SOC优选地包含紫外线吸收剂，例如Research Disclosure，部分VI.UV染料/光学增亮剂/荧光染料段(1)中举例说明的。
代替元件SCN-1的所述层单元顺序，可以使用选择性的层单元顺序，并且对于某些乳液选择是尤其有吸引力的。利用高氯化物乳液和/或薄的(平均颗粒厚度＜0.2μm)片状颗粒乳液，可以进行所有可能的BU、GU和RU位置的互换，而没有减蓝记录的蓝光污染的危险，因为这些乳液在可见光谱中具有可忽略的本身的灵敏度。由于同样的理由，不必要在所述中间层中结合蓝光吸收剂。
当在染料图像-形成层单元之内的所述乳液层在速度上不同时，通常的做法是限制染料图像-形成成色剂在最高速度层中的加入量至低于基于银的化学计算的量。最高速度乳液层的作用是产生仅仅高于最小密度的特征曲线的部分-即低于在所述层单元中的其余乳液层的阈灵敏度的曝光区域。这样，将最高灵敏度速度乳液层的增加的粒度加入至产生的所述染料图像记录被最小化，而不牺牲图像速度。
在上文讨论中，蓝色、绿色和红色记录层单元被描述成分别包含黄色、洋红和青色图像染料-形成成色剂，如在用于印刷的彩色底片元件中的通常做法。本发明可以合适地应用于常规彩色底片结构，如举例说明的。彩色反转片结构将采取相似的形式，除了完全没有彩色遮蔽成色剂；在典型形式中，释放成色剂的显影抑制剂也不存在。在优选的实施方案中，所述彩色底片元件仅仅预定用于扫描以产生三个分离的电子颜色记录。因此产生的图像染料的实际的色彩是不重要的。重要的仅仅是在每个层单元中产生的染料图像可与由每个其余层单元产生的区分。为提供这种区别能力，考虑使每个层单元包含一种或多种染料图像-形成成色剂，该成色剂选择以产生具有吸收半峰值通带宽度处于不同的光谱区的图像染料。无论蓝色、绿色或者红色记录层单元形成在所述蓝色、绿色或者红色频谱区具有吸收半峰值通带宽度的中黄色、洋红或者青色染料，如在预定用于印刷的彩色底片元件中的常规的情况，或者在任何其它方便的光谱区域中的吸收半峰值通带宽度，从近紫外(300-400nm)到可见光和到近红外(700-1200nm)都是不重要的，只要在所述层单元中所述图像染料的所述吸收半峰值通带宽度基本上在非同延的波长范围上延续。术语“基本上非同延的波长范围”意思指各个图像染料具有的吸收半峰值带宽延伸至少25(优选地50)nm光谱区，该光谱区不被另一个图像染料的吸收半峰值带宽占用。理想地，所述图像染料具有的吸收半峰值带宽是互不相交的。
当一个层单元包含两个或更多速度不同的乳液层时，可以降低在所述图像中观察的图像粒度，其从电子记录通过在所述层单元的各个乳液层中形成染料图像而再生，所述染料图像具有的吸收半峰值带宽处于与层单元的其它乳液层的染料图像不同的光谱区。该技术尤其非常适合于其中所述层单元被分成速度不同的亚单元的元件。这使得许多的电子记录可以在各个层单元中产生，对应于由光谱灵敏度相同的乳液层形成的不同染料图像。由扫描由最高速度乳液层形成的所述染料图像形成的数字记录被用来重现染料图像被观察的仅仅高于最小密度的部分。在较高的曝光量级，第二和选择性地第三电子记录可以由扫描由其余乳液层形成的光谱区别的染料图像形成。这些数字记录包含较少噪音(较低的粒度)，并且可被用于重现在曝光过度范围观察的图像，所述曝光过度范围高于较慢的乳液层的最小密度曝光过度水平。用于降低粒度的这一技术更详述地公开于Sutton的美国专利5,314,794中，其在此引入作为参考。
本发明彩色底片元件的各个层单元产生低于1.5的染料图像特征曲线γ，以便于获得至少2.7logE的曝光范围。彩色照相元件的最小的可接受的曝光范围是容许准确地记录在摄影应用中可能出现的最极端的白色(例如，新娘的新娘服)和最极端的黑(例如，新郎的无尾礼服)。2.6logE的曝光范围仅仅可以适应典型的新娘和新郎婚礼场面。至少3.0logE的曝光范围是优选的，因为这允许在摄影师选择曝光量级中充裕的误差容限。甚至更大的曝光范围是特别地优选的，因为能够在较大的曝光误差时获得精确的影象重现。尽管在预定用于印刷的彩色底片元件中，印刷场面的目视吸引力经常当γ特别低时损失，当扫描彩色底片元件以产生数字染料图像记录时，对比度可以通过调节电子信号信息得到增加。当本发明的元件利用反射光束扫描时，所述光束穿过所述层单元两次。通过双倍的密度(ΔD)改变有效地加倍γ(ΔD÷ΔlogE)。因此，考虑γ低至1.0或甚至0.6，和曝光范围最多大约5.0logE或者更高的是可行的。大约0.55的γ是优选的。大约0.4和0.5之间的γ是尤其优选的。
代替使用染料-形成成色剂，在彩色成象中使用的任何常规引入的产生染料图像的化合物可以可选择地引入所述蓝色、绿色和红色记录层单元。染料图像可以通过染料作为曝光函数的选择性破坏、形成或者物理去除来产生。例如，银染料漂白法为大家所熟知，并且在商业上被用于通过引入的图像染料的选择性的破坏形成染料图像。所述银染料漂白法在Research Disclosure I，部分X.染料图像形成剂和改性剂，A.银染料漂白剂中举例说明。
同样众所周知的是预形成图像染料可以被引入蓝色、绿色和红色记录层单元，所述染料被选择成最初固定的，但是能够在一个作为进入与氧化显影剂的氧化还原反应函数的可移动部分中释放所述染料发色团。这些化合物通常称为氧化还原染料释放剂(RDR’s)。通过洗去释放的可移动染料，产生了保持的染料图像，其可以被扫描。同样可以转移释放的可移动染料至接收物，其中它们被固定在媒染剂层中。因此载像接收物能被扫描。最初，所述接收物是彩色底片元件的不可分割的部分。当扫描用保持元件不可分割的部分的接收物进行时，接收物典型地包含透明基材、仅仅在基材下的染料图像负载媒染剂层和仅仅在媒染剂层下的白色的反射层。在所述接收物从彩色底片元件剥落以便于染料图像的扫描时，所述接收物基材可以是反射的，如当所述染料图像是用来察看或者透明的时这是通常的选择，其容许所述染料图像的透光扫描。RDR’s以及它们引入其中的染料图像转印体系描述于Research Disclosure，卷151，1976年11月，条目15162。
同样认识到所述染料图像可以通过这样的化合物提供，即最初是可移动的，但是在成像方式显影期间被固定。利用这种类型的图像染料的图像转印体系在以前公开的染料图像转印体系中长期被使用。这些及其他和本发明的实施相适合的图像转印体系公开于ResearchDisclosure，卷176，1978年12月，条目17643，XXIII.图像转印体系中。
彩色底片元件的大量改性已经提出用于调节扫描，如ResearchDisclosure I，部分XIV.便于扫描的特征所举例说明的。能够和上述彩色底片元件结构相适合的这些体系预计用于实施本发明。
同样考虑的是本发明的成像元件可以与非常规的敏化方案一起应用。例如，代替使用对红色、绿色和蓝色频谱区增感的成像层，所述感光材料可以具有一个白色-感光层以记录场面的亮度，和两个感色层以记录场面色度。在显影之后，结果图像可以被扫描和数字地再加工，以重建原始现场的全色，如US 5,962,205所描述的。所述成像元件还可以包括具有伴随的颜色-分离曝光的全增感乳液。在该实施方案中，本发明的显影剂将产生显色的或者中性的图像，其连同所述分离曝光，将能够完全恢复原始现场色值。在这样一个元件中，图像可以由显影银密度、一种或多种常规成色剂的组合或者“黑”成色剂例如间苯二酚成色剂形成。所述分离曝光既可以顺序地通过适当的滤色片进行，也可以通过空间分离滤色片元件体系(通常称为“滤色阵列”)同时进行。
本发明的成像元件还可以是黑白图像-形成材料，包括例如全增感卤化银乳液和本发明的显影剂。在该实施方案中，所述图像可以由显影银密度在处理之后形成，或者通过产生可用于负载中性影像色调等级的染料的成色剂形成。
当常规的黄色、洋红和青色图像染料在常规的曝光彩色照相材料的化学显影之后被形成以显示记录的场面曝光时，所述元件的红色、绿色和蓝色彩色记录单元的灵敏度可以通过试验其密度而准确地确定。密度测定法是通过一个样品使用选择的滤色器以将RGB图像染料形成单元的成像方式灵敏度区别成较独立的通道对透射光的测量。普通的是使用Status M滤色片来测量预定用于光学印刷的彩色底片元件的灵敏度，Status A滤色片用于预定用于直接透光观察的彩色反转片。在积分密度测定法中，不完善的图像染料有害的侧面和尾部吸收导致少量的通道混合，其中总灵敏度的一部分例如洋红通道可能在中性特征曲线中来自黄色或者青色图像染料记录或者两者的非峰值的吸收。这类假象在测量薄膜光谱灵敏度中是可忽略的。通过适当的积分密度灵敏度的数学处理，这些有害的非峰值密度贡献可以完全得到校正，提供分析密度，其中给出彩色记录的灵敏度与其它图像染料的光谱贡献无关。分析密度测定已经汇总于SPSE Hand book of PhotographicScience and Engineering，W.Thomas编辑，John Wiley and Sons，New York，1973，部分15.3，彩色密度测定法，840-848页。
可以降低图像噪音，其中所述图像通过扫描曝光和处理的彩色底片元件以获得所述图像模式的可操作电子记录，然后通过调节电子记录的复原至可见的形式而获得。图像清晰度和颜色丰富度通过设计层γ比值至窄范围而提高，同时避免或者最小化其它性能缺失，其中所述彩色记录在重现被观察的彩色图像之前置于电子形式中。尽管不可能从图像信息的其余部分分离图像噪音，无论在印刷中或者在处理电子图像纪录中，但可以通过调节具有低噪声的电子图像记录，如通过具有低的γ比值的彩色底片元件提供的，来改善总的曲线形状和清晰度特征，该方式通过已知印刷术是不可能实现的。因此，图像可以从电子图像记录重现，该记录衍生自这类彩色底片元件，其优于同样地衍生自常规的用于光学印刷应用的彩色底片元件的那些。当红色、绿色和蓝色彩色录像单元的γ比值分别低于1.2时获得了所描述元件的优异的图像特征。在一个更优选的实施方案中，红色、绿色和蓝色敏感的彩色形成单元各自具有低于1.15的γ比值。在更加优选的实施方案中，红色和蓝色敏感的彩色形成单元各自具有低于1.10的γ比值。在一个最优选的实施方案中，红色、绿色和蓝色敏感的彩色形成单元各自具有低于1.10的γ比值。在所有情况下，优选单独的彩色单元具有低于1.15的γ比值，更优选它们具有低于1.10的γ比值，并且甚至更优选它们具有低于1.05的比值。所述层单元的γ比值不必相等。这些γ比值的低值指示的中间层在所述层单元之间相互作用的低水平，亦称中间层像间效应，并且被认为是在扫描和电子操作之后图像的品质改善的原因。由所述层单元之间化学相互作用产生的表面上有害的图像特征在图像处理活动期间不必用电子学方法抑制。所述相互作用使用已知电子图像操作方案进行完全地抑制即使不是不可能的也常常是困难的。
实施本发明最好使用具有优异的光敏度的元件。所述元件应该具有的灵敏度至少为大约ISO 50、优选地具有的灵敏度为至少大约ISO 100和更优选具有的灵敏度为至少大约ISO 200。具有最高ISO 3200或甚至更高的灵敏度的元件是特别地考虑的。彩色底片照相元件的速度，或者灵敏度，与需要的能够在处理之后达到指定灰雾以上密度的曝光呈逆相关。对于在各自彩色记录中γ为大约0.65的彩色底片元件的照相速度，已经特别地由美国国家标准协会(ANSI)限定，如ANSI标准号码PH 2.27-1981(ISO(ASA感光度))，并且特别地涉及在彩色胶片的绿色感光的和最小敏感色记录单元每个中产生超过最小密度0.15的密度需要的平均曝光量级。该定义符合国际标准组织(ISO)胶片速度等级。对于本申请的目的，如果彩色单元γ不同于0.65，在以其他定义的方法确定所述速度以前，ASA或者ISO速度通过线性地放大或者缩小γ对logE(曝光)曲线至0.65的值来计算。
本发明还考虑将本发明的照相元件用于通常所说的单一使用照相机(或者“带透镜的胶片”单元)中。这些照相机带有预先装有胶片的销售，并且整个照相机带着已曝光胶片返回到处理机。在本发明中使用的一次使用照相机可以是任何在本领域中已知的那些。这些照相机可以提供在本领域中已知的特定特征，例如快门设备、胶片缠绕设备、胶片前进设备、防水箱、单一或者多个镜头、透镜选择设备、可变孔径、聚焦或者焦距透镜、监测照明条件的设备、基于照明条件或者用户提供的指示调节曝光时间或者透镜特征的手段以及照相机在胶片上直接记录使用状态的设备。这些特征包括，但是不局限于提供简化机械用于手动或者自动给进胶片和重置快门，如Skarman的美国专利4,226,517描述的；提供自动曝光控制的设备，如Matterson等的美国专利4,345,835描述的；防湿，如Fujimura等的美国专利4,766,451描述的；提供内部和外部胶片包装，如Ohmura等的美国专利4,751,536描述的；提供在胶片上记录使用状况的设备，如Taniguchi等的美国专利4,780,735描述的；提供透镜配合的照相机，如Arai的美国专利4,804,987描述的；提供具有优良的抗卷曲性能的片基，如Sasaki等的美国专利4,827,298描述的；提供取景器，如Ohmura等的美国专利4,812,863描述的；提供定义焦距和透镜速率的透镜，如Ushiro等的美国专利4,812,866描述的；提供多胶片外壳，如Nakayama等的美国专利4,831,398和Ohmura等的美国专利4,833,495描述的；提供改善抗摩特征的胶片，如Shiba的美国专利4,866,469描述的；提供绕卷机构、旋转卷筒或者弹性套筒，如Mochida的美国专利4,884,087描述的；提供在轴向可移动的胶片patrone或者胶卷，如Takei等的美国专利4,890,130和5,063,400描述的；提供电子闪光设备，如Ohmura等的美国专利4,896,178描述的；提供用于进行曝光的外部可操作构件，如Mochida等的美国专利4,954,857描述的；提供具有改进输送孔的片基和给进胶片的设备，如Murakami的美国专利5,049,908描述的；提供内部反光镜，如Hara的美国专利5,084,719描述的；以及提供适用于紧密地缠绕的卷筒的卤化银乳液，如Yagi等的欧洲专利申请0,466,417A描述的。
虽然所述胶片可以任何在本领域中已知的方法装在一次使用照相机上，尤其优选的是将胶片装在一次使用的照相机上使得其通过推进(thrust)胶卷卷片曝光。推进胶卷公开于Kataoka等的美国专利5,226,613；Zander的美国专利5,200,777；Dowling等的美国专利5,031,852和Robertson等的美国专利4,834,306。适用于使用这样的推进胶卷的窄体一次使用照相机描述于Tobioka等的美国专利5,692,221。
照相机可以包括固有的处理能力，例如加热元件。这类照相机的设计包括其在图像收集和显示系统中的使用公开于美国专利申请序列号09/388,573，1999年9月1日提交，在此引入作为参考。公开于所述申请中的一次使用照相机的用途在本发明实施中是尤其优选的。
本发明的照相元件优选地使用任何已知技术以成像方式曝光，包括描述于Research Disclosure I，部分XVI.中的那些。这些一般地包括在光谱的可见区曝光，和一般地这类曝光具有经由透镜的活动图像，尽管曝光还可以借助于发光设备(例如发光二极管、CRT等等)暴露于存储图像(例如计算机储存图像)。所述光热照相元件还借助于各种能量形式曝光，包括电磁波谱的紫外线和红外线区以及电子束和β射线、γ射线、X射线、α粒子、中子辐射及其他微粒子的似波(wave-like)辐射能形式，其为由激光器产生的非相干的(随机相位)或者相干的(同相位)形式。根据摄影卤化银的光谱增感，曝光是单色的、正色的或者全色的。
本发明的光热照相元件优选地为类型B，如公开于ResearchDisclosure I中的。类型B元件包括反应联合中的感光性卤化银、还原剂或者显影剂、选择性地活化剂、涂料载体或者粘结剂和有机化合物与银离子的盐或者配合物。在这些系统中，这些有机配合物在显影期间还原，产生银金属。所述有机银盐被称为银给体。描述这类成像元件的参考包括例如美国专利3,457,075；4,459,350；4,264,725和4,741,992。在类型B光热照相材料中，人们相信来自卤化银的潜影银在处理时对于描述的图像-形成结合起到催化剂的作用。在这些系统中，摄影卤化银的优选的浓度在0.01到100mol摄影卤化银/mol光热照相材料中的银给体范围之内。
类型B光热照相元件包括氧化还原影象形成结合，其包含有机银盐氧化剂。所述有机银盐是对光比较稳定的银盐，但是当被加热到80℃或者更高时在曝光光催化剂(即，所述感光性卤化银)和还原剂存在下促进银象的形成。
适合的有机银给体包括包含氮酸(亚胺)基团的化合物的银盐，该基团可以选择性地属于杂环化合物的环状结构。脂肪族和芳香族羧酸类，例如山萮酸银或者苯甲酸银，其中所述银与羧酸部分相关，被特别地作为有机银给体化合物排除，尽管可以作为本发明的给体包括具有氮酸部分和羧酸部分两者的化合物，但是仅仅在所述银离子与氮酸而不是羧酸基团相关的范围内。所述给体也可以包括巯基残基，条件是硫不过于强烈地键接银，和优选地不是硫醇或者硫酮化合物。
优选地，银给体是包括亚氨基和杂环核的化合物的银盐。典型的优选的杂环核包括三唑、四唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。
有机银给体还可以是四唑的衍生物。特定的例子包括但是不局限于1H-四唑、5-乙基-1H-四唑、5-氨基-1H-四唑、5-4′甲氧基苯基-1H-四唑和5-4’羧基苯基-1H-四唑。
所述有机银给体还可以是咪唑的衍生物。特定的例子包括但是不局限于苯并咪唑、5-甲基-苯并咪唑、咪唑、2-甲基-苯并咪唑和2-甲基-5-硝基苯并咪唑。
第一有机银盐还可以是吡唑的衍生物。特定的例子包括但是不局限于吡唑、3，4-甲基-吡唑和3-苯基-吡唑。
所述有机银给体还可以是三唑的衍生物。特定的例子包括但是不局限于苯并三唑、1H-1，2，4-三唑、3-氨基-1，2，4三唑、3-氨基-5-苄基巯基-1，2，4-三唑、5，6-二甲基苯并三唑、5-氯苯并三唑和4-硝基6-氯代苯并三唑。
其它氮酸类的银盐也可以被用作银给体。例子包括但不局限于邻磺酰苯甲酰亚胺、4-羟基-6-甲基-1，3，3A，7-四氮杂茚、4-羟基-6-甲基-1，2，3，3a，7-五氮杂茚、尿唑和4-羟基-5-溴代-6-甲基-1，2，3，3A，7-五氮杂茚。
有机银给体化合物的最优选的例子包括苯并三唑、三唑和其衍生物的银盐，如上所述的以及描述于日本专利出版物30270/69和18146/70中的，例如苯并三唑或者甲基苯并三唑等等的银盐，卤素取代苯并三唑的银盐，例如5-氯代苯并三唑等等的银盐，1，2，4-三唑的银盐、3-氨基-5-巯基苄基-1，2，4-三唑的银盐、1H-四唑的银盐，如美国专利号4,220,709所描述的。
优选地，与银有机给体处于反应联合中的是第二银有机盐，其可以起热生雾抑制剂作用，根据本发明包括具有杂环核的硫醇或者硫酮取代化合物的银盐，所述杂环核包括5或者6个环原子，其中至少一个是氮，其中其它环原子包括碳和最多两个选自氧、硫和氮的杂原子是特别地考虑的。典型的优选的杂环核包括三唑、四唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。这些杂环化合物的优选的例子包括2-巯基苯并咪唑的银盐、2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐。
第二有机银盐可以是硫酰胺(thionamide)。特定的例子包括但不局限于6-氯代-2-巯基苯并噻唑、2-巯基-噻唑、萘并(1，2-d)噻唑-2(1H)硫酮、4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮、2-噻唑啉硫酮、4，5-二甲基-4-噻唑啉-2-硫酮、4-甲基-5-羧基-4-噻唑啉-2-硫酮和3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐。
优选地，第二有机银盐是巯基-噻唑的衍生物。特定的例子包括但不局限于3-巯基-4-苯基-1，2，4三唑的银盐和3-巯基-1，2，4-三唑的银盐。
最优选的第二有机盐是巯基-四唑的衍生物。在一个优选的实施方案中，对本发明有用的巯基四唑化合物是以下结构表示的化合物 其中n是0或者1，和R独立地选自取代或未取代的烷基、芳烷基或者芳基。取代基包括但是不局限于C1到C6烷基、硝基、卤素等等，该取代基对所述银盐的热生雾抑制作用无不利影响。优选地，n是1和R是具有1到6个碳原子的烷基或者取代或未取代的苯基。特定的例子包括但是不局限于1-苯基-5-巯基-四唑、1-(3-乙酰胺基)-5-巯基-四唑或者1-[3-(2-磺基)苯甲酰氨基苯基]-5-巯基四唑。
在本发明的一个实施方案中，所述银有机给体是苯并三唑或者其衍生物和第二有机银盐是巯基-官能化合物、优选地巯基-杂环化合物。第二有机银盐，含量在20到3,000g/mol的成像银范围内，可以有效地抑制包含银给体的产色的光热照相胶片在热处理期间的生雾。
尤其优选的热生雾抑制剂是1-苯基-5-巯基-四唑(PMT)。与此相反，如果将这样含量的PMT引入预计以通常方式处理的胶片系统，所述胶片将显示无法接受的速度和图像形成抑制。然而令人惊奇地，在光热照相系统中，热生雾抑制剂可以有效地抑制Dmin的形成而对图像速度或者Dmax形成具有小的或者不具有妨碍。在许多情况下，Dmax的增强甚至可以通过利用热生雾抑制剂显示出来，其作用与常规的系统相比是完全出乎意料的。
热生雾抑制剂的使用能使所述光热照相材料的常规湿法处理得以进行。这样的热生雾抑制剂倾向于以固体颗粒分散体形式存在于所述胶片。
不希望被理论束缚，所述抑制热生雾的有机银盐被认为不起常规的、通过吸收到卤化银粒子的防雾剂作用，而是调节银离子或者Ag+浓度，使得可以从热活化期间银给体获得。因此，热生雾抑制剂被认为阻止卤素离子泵浦(pump)而不是使银金属中毒。因为所述热生雾抑制剂比所述银给体中的有机化合物具有较低的水溶性(较高的pKap)，所述热生雾抑制剂比所述银给体中的有机化合物更强烈地阻止银离子。
银盐配合物可以通过银离子种例如硝酸银的水溶液和与银配合的有机配位体溶液的混合物制备。所述混合法可以采取任何方便的形式，包括在卤化银沉淀方法中使用的那些。稳定剂可以用来避免所述银配合物粒子的絮凝。所述稳定剂可以是任何已知可用于摄影技术的材料，例如，但是不限于明胶、聚乙烯醇或者聚合物或者单体的表面活性剂。
通常，所述热生雾抑制剂的有机银盐形式由混合硝酸银及其他盐与PMT等的游离碱类形成。通过用碱性碱充分地提高pH，可以沉淀PMT的银盐，一般地为直径为20nm和更大的球状体。PMT银盐可以选择性地经球磨形成分散体和加入到pH为5-7的包含明胶和卤化银的乳液中。
所述感光性卤化银颗粒和有机银盐被涂覆以致在显影期间能催化作用地接近。它们可以被涂覆在邻接层中，但是优选地在涂覆之前混合。常规的混合技术在上述的Research Disclosure，条目17029以及美国专利号3,700,458和出版的日本专利申请号32928/75、13224/74、17216/75和42729/76中有举例说明。
可用于本发明的照相元件的封闭显影剂的例子包括但是不局限于描述于以下文献的封闭显影剂Reeves的美国专利号3,342,599、Research Disclosure(129(1975)27-30页)由Kenneth MasonPublications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，英国出版；Hamaoka等的美国专利号4,157,915；Waxman和Mourning的美国专利号4,060,418；和美国专利号5,019,492。尤其有用的是描述于以下文献的封闭显影剂美国申请序列号09/476,234，1999年12月30日提出，包含封闭的照相有用化合物的成像元件；美国申请序列号09/475,691，1999年12月30日提出，包含封闭的照相可用化合物的成像元件；美国申请序列号09/475,703，1999年12月30日提出，包含封闭的照相可用化合物的成像元件；美国申请序列号09/475,690，1999年12月30日提出，包含封闭的照相可用化合物的成像元件；和美国申请序列号09/476,233，1999年12月30日提出，包含封闭的照相可用化合物的摄影或者光热照相元件。封闭显影剂的进一步改进公开于USSN 09/710,341、USSN 09/718,014、USSN09/711,769和USSN 09/710,348中。封闭显影剂的其它改进和其在光热照相元件中的使用可见于普通转让的共同待审申请，同此同时提出，USSN 09/718,027和USSN 09/717,742。
在本发明的一个实施方案中，用于本发明的封闭显影剂可以由以下结构I表示DEV-(LINK1)1-(TIME)m-(LINK2)n-BI其中，DEV是卤化银彩色显影剂；LINK1和LINK2是连接基团；TIME是调速基团；l是0或者1；m是0、1或者2；n是0或者1；1+n是1或2；B是封闭基团或者B是-B′-(LINK2)n-(TIME)m-(LINK1)1-DEV其中B′还封闭助显影剂DEV。
在本发明优选的实施方案中，LINK1或者LINK2具有结构II 其中X表示碳或者硫；Y表示氧、硫或者N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基；p是1或者2；Z表示碳、氧或者硫；r是0或者1；条件是当X是碳时，p和r两者是1，当X是硫时，Y是氧，p是2和r是0；#表示至PUG的键接(用于LINK1)或者至TIME的键接(用于LINK2)；$表示至TIME的键接(用于LINK1)或者至T(t)取代的碳的键接(用于LINK2)。说明性连接基团包括例如 或 TIME是调速基团。这类基团在本领域中是众所周知的，例如(1)利用芳香族亲核取代反应的基团，如公开于美国专利号5,262,291中的；(2)利用半缩醛裂解反应的基团(美国专利号4,146,396、日本申请60-249148；60-249149)；(3)利用沿着共轭体系的电子传递反应的基团(美国专利号4,409,323；4,421,845；日本申请57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；和(4)利用分子内的亲核取代反应的基团(美国专利号4,248,962)。
说明性调速基团通过通式T-1到T-4进行说明。 其中Nu是亲核基团；E是亲电基团，其包括一个或多个碳或者杂芳环，包含缺电子碳原子；LINK3是连接基团，其在Nu的亲核位置和E的缺电子碳原子之间的直接通路中提供1至5个原子；和a是0或者1。
这类调速基团包括例如 和 这些调速基团充分地描述于美国专利号5,262,291，在此引入作为参考。 其中V表示氧原子、硫原子或者 基团；基团R13和R14每种表示氢原子或者取代基团；R15表示取代基团；和b表示1或者2。
R13和R14在它们表示取代基团时和R15的典型实例包括R16-，R17CO-，R17SO2-， 和 其中，R16表示脂肪族或者芳香族烃残基，或者杂环基团；和R17表示氢原子、脂肪族或者芳香族烃残基，或者杂环基团，R13、R14和R15各自可以表示二价基团，和它们中的任何两个可以彼此结合形成环状结构。由通式(T-2)代表的基团的特定实例举例说明如下。-OCH2-， -SCH2-， 和 T-3-Nu1-LINK4-E1-其中Nu1表示亲核基团，和氧或者硫原子可以作为亲核物质的例子给出；E1表示亲电基团，其为被Nu1亲核攻击的基团；和LINK4表示连接基团，其能够使Nu1与E1具有空间排列，使得可以发生分子内的亲核取代反应。由通式(T-3)代表的基团的特定实例举例说明如下。 其中V、R13、R14和b全部分别具有通式(T-2)中的意义。此外，R13和R14可以连接形成苯环或者杂环，或者V可以同R13或者R14一起形成苯或者杂环。Z1和Z2各自独立地表示碳原子或者氮原子，和x和y各自表示0或者1。所述调速基团(T-4)的特定实例举例说明如下。
在本发明的优选的实施方案中，本发明的彩色光热照相元件包括半衰期小于或等于20min和峰值分辨在至少60℃温度下为至少2.0的封闭显影剂，该封闭显影剂由以下结构III表示 其中DEV是显影剂；LINK是连接基团；TIME是调速基团；
n是0、1或者2；t是0、1或者2，和当t不是2时，必要的氢的数(2-t)出现于所述结构；C*是四面体的(sp3杂化)碳；p是0或者1；q是0或者1；w是0或者1；p+q＝1和当p是1时，q和w两个都为0；当q是1时，则w是1；R12是氢或者取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或者杂环基团或者R12可以与W结合形成环；T独立地选自取代或未取代的(参考以下T基团)烷基基团、环烷基基团、芳基或者杂环基团、无机单价的吸电子基团或者用至少一个C1到C10有机基(或者是R13或者是R13和R14基团)封端的无机二价吸电子基团、优选地用取代或未取代的烷基或者芳基基团封端；或者T与W或者R12相连形成环；或者两个T基团可以结合成环；当T是(有机或者无机)吸电子基团时，T是活化基团，芳基基团，其被一个到七个吸电子基团取代，或者取代或未取代的杂芳族基团。优选地，T是无机基团例如卤素、-NO2、-CN；卤代烷基基团例如-CF3、或者用R13或者R13和R14封端的无机吸电子基团，例如-SO2R13、-OSO2R13、-NR14(SO2R13)、-CO2R13、-COR13、-NR14(COR13)等等。尤其优选的T基团是被一个到七个吸电子基团取代的芳基基团。
D是第一活化基团，选自取代或未取代的(参考以下D基团)杂芳族基团或者芳基基团或者单价的吸电子基团，其中所述杂芳族可以选择性地与T或者R12形成环；X是第二活化基团并且是二价吸电子基团。X基团包括氧化的碳、硫或者磷原子，其连接到至少一个W基团。优选地，所述X基团不包含任何四面体的碳原子，除了任何连接到氮、氧、硫或者磷原子的侧基。所述X基团包括例如-CO-，-SO2-，-SO2O-，-COO-，-SO2N(R15)-，-CON(R15)-，-OPO(OR15)-，-PO(OR15)N(R16)-，等等，其中在X基团主链中的原于(在C*和W之间的直线中)不连接到任何氢原子。
W是W′或者由以下结构IIIA表示的基团 W’独立地选自取代或未取代的(参考以下W’基团)烷基(优选地包含1到6个碳原子)、环烷基(包括双环烷基，但是优选地包含4到6个碳原子)、芳基(例如苯基或者萘基)或者杂环基团；和其中W’与T或者R12结合可以形成环(在结构IIIA情况下，W’包括至少一个取代基，即在结构IIIA中W’基团右面的部分，该取代基根据定义是活化的，包括X或者D)；W是活化基团，当W具有结构III或者当W’是被一个或多个吸电子基团取代的烷基或者环烷基基团时；被一个到七个吸电子基团取代的芳基基团、取代或未取代的杂芳族基团；或者当被一个或多个吸电子基团取代时为非芳香族杂环。更优选，当W被吸电子基团取代时，所述取代基是无机基团例如卤素、-NO2、或者-CN；或者卤代烷基基团，例如-CF3、或者用R13(或者R13和R14)封端的无机基团，例如-SO2R13、-OSO2R13、-NR13(SO2R14)、-CO2R13、-COR13、-NR13(COR14)等等。
R13、R14、R15和R16可以独立地选自取代或未取代的烷基、芳基或者杂环基团，优选地具有1到6个碳原子、更优选苯基或者C1到C6烷基基团。组R12、T和D或者W的任何两个成员(其不直接连接)可以连接形成环，条件是环的形成不会防碍所述封闭基团的作用。
在本发明的一个实施方案中，所述封闭显影剂选自结构III，条件是当t是0时，D不是-CN或者取代或未取代的芳基和X不是-SO2-，当W是取代或未取代的芳基或者烷基时；和当t不是活化基团，则X不是-SO2-，当W是取代或未取代的芳基时。
如上所指出的，特定半衰期可以通过利用在结构III的封闭显影剂的封闭部分中某些位置中的活化基团获得。更具体地，已经发现特定半衰期可以通过利用在D或者X位的活化基团获得。进一步活化以获得特定半衰期，可以通过利用在结构III中的T和/或W位的一个或多个来获得。如上所指出的，在此活化基团是指吸电子基团、被一个或多个吸电子基团取代的杂芳族基团或者芳基基团。在本发明一个实施方案中，所述特定半衰期借助于存在除了D或者X之外的活化基团获得，其在T或者W基团的至少一个中。
术语无机在此指不包含碳的基团，除了碳酸盐、氰化物和氰酸盐。术语杂环在此包括芳香族和非芳族环，其在环中包含至少一个(优选地1到3)杂原子。如果对于符号例如结构III中的T指定的基团显然重叠，较窄的指定基团从较宽的指定基团单独地除去，以避免任何这样的明显重叠。因此，例如，在T的定义中杂芳族基团可以是本质上吸电子的，但是如它们在此的定义不包括在单价或者二价吸电子基团下。
还发现必要的半衰期可以通过利用在D或者X位中的活化基团获得，其中进一步通过利用在结构III中的T和/或W位中的吸电子或者杂芳族基团获得必要的半衰期进行活化。在此活化基团是指吸电子基团、被一个或多个吸电子基团取代的杂芳族基团或者芳基基团。优选地，除了D或X之外，至少一个T或者W是活化基团。
当参考吸电子基团时，其可以借助于Hammett取代基常数(σp，σm)来表示或者估计，如L.P.Hammett在Physical OrganicChemistry(McGraw-Hill Book Co.，NY，1940)中描述的，或者借助于Taft极性取代基常数(σI)进行表示或者估计，如R.W.Taft在Steric Effectsin Organic Chemistry(Wiley and Sons，NY，1956)中所定义的，以及其它标准有机教科书中的描述。所述σp和σm参数，其首先用于表征苯环取代基(在对或者间位)影响反应位置的电子性质的能力，最初借助于其对苯甲酸的pKa的影响量化的。随后的工作扩展和改进了原来的概念和数据，并且为了预测和关联的目的，在文献中提供了大量σp和σm标准数据，例如C.Hansch等，J.Med.Chem.，17，1207(1973)。对于代替芳基基团的连接到四面体的碳的取代基，诱导取代基常数σI在此用于表征电子性能。优选地，在芳基环上的吸电子基团具有高于零、更优选高于0.05、最优选地高于0.1的σp或者σm。所述σp被用来定义在芳基基团上不在对或间位的吸电子基团。类似地，在四面体的碳上的吸电子基团优选地具有高于零、更优选高于0.05和最优选地高于0.1的σI。对于二价基团例如-SO2-，σI用于甲基取代的类似物例如-SO2CH3(σI＝0.59)。当存在多于一个吸电子基团时，取代基常数的总和被用来估计或者表征取代基总的作用。
可作为显影剂的说明性显影剂是 其中R20是氢、卤素、烷基或者烷氧基；R21是氢或者烷基；R22是氢、烷基、烷氧基或者烯烃二氧基(alkenedioxy)；和R23、R24、R25、R26和R27是氢烷基、羟烷基或者磺基烷基。
更优选，用于本发明的封闭显影剂在上述的结构I范围之内，但是由以下较窄的结构IIIB表示 结构IIIB其中Z是OH或者NR2R3，其中R2和R3独立地是氢或者取代或未取代的烷基基团或者R2和R3连接到形成环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基(carbonamido)、亚磺酰氨基、烷基磺酰氨基或者烷基，或者R5可以连接R3或者R6和/或R8可以连接R2或者R7形成环；W是W’或者由以下结构IIIC表示的基团 结构IIIC其中T、t、C*、R12、D、p、X、q、W’和w如上述的定义，包括但不限于所述优选的基团。
此外，本发明包括包含结构III或者IIIC的封闭显影剂的光热照相元件，该封闭显影剂具有≤20min的半衰期(t1/2)(如以下测定的)。
当参考杂芳族基团或者取代基时，杂芳族基团优选地是5-或者6-元环，其包含一个或多个杂原子，例如N、O、S或者Se。优选地，所述杂芳族基团包括取代或者未取代的苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、皮考啉基、嘌呤基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、quinaldinyl、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻二唑基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基和三唑基基团。尤其优选的是2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-噁唑基、2-苯并噁唑基、2-吡啶基、2-喹啉基、1-异喹啉基、2-吡咯基、2-吲哚基、2-苯硫基、2-苯并噻吩基、2-呋喃基、2-苯并呋喃基、2-、4-或者5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-、4-或者5-吡唑基、3-吲唑基、2-和3-噻吩基、2-(1，3，4-三唑基)、4-或者5-(1，2，3-三唑基)、5-(1，2，3，4-四唑基)。所述杂环基团可以进一步被取代。优选的取代基是包含1至6个碳原子的烷基和烷氧基。
当在本申请中参考具体的部分或者基团时，“取代或未取代的”指所述部分可以是未被取代的或者被一个或多个取代基取代(最多为最大可能的数)，例如取代或未取代的烷基、取代或未取代的苯(最多五个取代基)、取代或未取代的杂芳族(最多五个取代基)和取代或未取代的杂环的(最多五个取代基)。通常，除非另外特别说明，在此可用在分子上的取代基团包括任何基团，无论是否取代或未取代的未取代，其不破坏为照相应用所需的性能。在任何提及的基团上的取代基例子包括已知的取代基，例如卤素例如氯、氟、溴、碘；烷氧基尤其是“低级烷基”(即，具有I至6个碳原子)，例如甲氧基、乙氧基；取代或未取代的烷基，尤其是低级烷基(例如，甲基、三氟甲基)；硫代烷基(例如，甲硫基或者乙硫基)，尤其是具有1至6个碳原子的那些；取代和未取代的芳基，尤其是具有6至20个碳原子的那些(例如，苯基)；和取代或未取代的杂芳基，尤其是具有包含1到3个选自N、O或者S的杂原子的5或者6-元环的那些(例如，吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)；酸或者酸盐基团例如如下所述的那些；及其他在本领域中已知的那些。烷基取代基可以特别地包括“低级烷基”(即具有1-6个碳原子)，例如甲基、乙基等等。当适当时，环烷基包括双环烷基。此外，对于任何烷基基团或者亚烷基基团，应当理解这些可以是支链的、无支链的或者环状的。
以下是用于本发明照相可用封闭显影剂的代表性例子 所述封闭显影剂优选地引入所述成像元件的一个或多个成像层中。使用的封闭显影剂的量在加入其中的各个层中优选地是0.01至5g/m2，更优选0.1至2g/m2和最优选地0.3至2g/m2。这些可以是所述元件的颜色形成或者非颜色形成层。所述封闭显影剂可以包含在分离元件中，其在处理期间接触所述照相元件。
在成像元件的图像方式曝光之后，封闭显影剂在处理所述成像元件期间被活化，该处理在酸或者碱存在下在胶片处理溶液中通过在处理所述成像元件期间加热所述成像元件，和/或通过将所述成像元件与分离元件例如复合片在处理期间接触来进行。所述复合片选择性地包含另外的处理药品，例如公开于Research Disclosure，1996年9月，389号，条目38957的部分XIX和XX中的(此后称为(“Research DisclosureI”)。除非另有陈述，在此参考的全部部分是Research DisclosureI的部分。这类化学试剂包括，例如，亚硫酸盐、羟基胺、异羟肟酸等等、防阴翳剂例如碱金属卤化物、含氮的杂环化合物等等、多价螯合剂例如有机酸类，及其他添加剂例如缓冲剂、磺化聚苯乙烯、污迹还原剂、抗微生物剂、脱银试剂、稳定剂等等。
除了所述封闭显影剂之外，可以将还原剂包括在所述光热照相元件内。用于所述有机银盐的还原剂可以是可以将银离子还原为金属银的任何材料，优选为有机材料。常规的显影剂例如3-吡唑烷酮类、对苯二酚类、对氨基酚类、对苯二胺类和儿茶酚是有用的，但是受阻酚还原剂是优选的。所述还原剂优选的浓度范围为光热照相层的5到25％。
在干燥银系统中公开了大量的还原剂，包括偕胺肟例如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟和p-苯氧基苯基偕胺肟、吖嗪(例如，4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂族羧酸芳基酰肼和抗坏血酸的结合，例如与抗坏血酸结合的2，2’-双(羟甲基)丙酰基β苯基酰肼；多羟基苯和羟胺、还原酮和/或肼的混合物，例如苯酚和双(乙氧基乙基)羟胺、哌啶基己糖还原酮或者甲酰基-4-甲基苯基肼的混合物，异羟肟酸类，例如苯基异羟肟酸、对羟苯基异羟肟酸和邻丙氨酸异羟肟酸；吖嗪和磺酰胺基酚类的混合物，例如吩噻嗪和2，6-二氯4-苯磺酰胺苯酚；α-氰基-苯乙酸衍生物例如乙基α-氰基-2-甲基苯基乙酸酯、乙基α-氰基-苯乙酸盐；双-β-萘酚AS，例如2，2’-二羟基-1-联萘，6，6’-二溴-2，2’-二羟基-1，1’-联萘和双(2-羟基-1-萘基)甲烷；双-邻萘酚和1，3-羟基苯衍生物的混合物，(例如2，4-二羟基二苯甲酮或者2，4-二羟基苯乙酮)；5-吡唑啉酮例如甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；还原酮例如二甲基氨基六糖还原酮，脱水二氢氨基六糖还原酮和脱水二氢-哌啶酮-己糖还原酮；磺酰胺基酚还原剂例如2，6-二氯4-苯-嗍风-酰氨基-苯酚和对-苯磺酰胺苯酚；2-苯基1，2-二氢化茚-1，3-二酮等等；色满例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基苯并二氢吡喃；1，4-二氢吡啶例如2，6-二甲氧-3，5-二乙酯基-1，4-二羟基吡啶；双酚，例如双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)-丙烷；4，4-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；和2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物，例如1-抗坏血酸基-棕榈酸酯，抗坏血酸基硬脂酸酯和不饱和醛和酮，例如苄基和双乙酰；吡唑烷-3-酮；和某些二氢化茚-1，3-二酮。
有机还原剂在光热照相元件中的最佳浓度根据具体的光热照相元件、需要的图像、处理条件、具体的有机银盐和具体的氧化剂等因素而变化。
所述光热照相元件可以包括热溶剂。有用的热溶剂的例子。热溶剂的实例，例如水杨酰替苯胺、苯邻二甲酰亚胺、N-羟基苯邻二甲酰亚胺、N-钾-苯邻二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺、2，3-二氮杂萘、1-(2H)-phthalazinone、2-乙酰基phthalazinone、苯酰替苯胺和苯磺酰胺。现有技术热溶剂公开在例如Windender的美国专利号6,013,420。有用的调色试剂和调色试剂组合的实例描述于例如Research Disclosure，1978年6月，条目17029和美国专利号4,123,282。
后处理图像稳定剂和潜影保持稳定剂对所述光热照相元件是有用的。任何在光热照相领域中已知的稳定剂适用于所描述的光热照相元件。有用的稳定剂的说明的例子包括光解活性的稳定剂和稳定剂前体，如美国专利4,459,350所描述的。有用的稳定剂的其它实例包括吡咯硫醚和封闭azolinethione稳定剂前体和甲氨酰稳定剂前体，例如在美国专利3,877,940中描述的。
所述光热照相元件优选地包含各种胶体和聚合物，其单独或者混合地作为载体和粘结剂并且在各个层中。有用物质是亲水性或者疏水性的。它们是透明的或者半透明的，并且包括天然存在物质，例如明胶、明胶衍生物、纤维素衍生物、聚糖例如右旋糖酐、阿拉伯树胶等等；和合成聚合物，例如水溶性的聚乙烯基化合物，如聚(乙烯基吡硌烷酮)和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合物包括分散的乙烯基化合物，例如乳胶形式的，尤其是提高照相元件的尺寸稳定性的那些。有效的聚合物包括水不溶性的丙烯酸酯类的聚合物，例如烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸、磺基丙烯酸酯以及具有交联位置的那些。优选的高分子量材料和树脂包括聚(乙烯基丁缩醛)、醋酸丁酸纤维素、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯基吡硌烷酮)、乙基纤维素、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、氯化橡胶、聚异丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物、偏二氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物、聚(乙烯醇)以及聚碳酸酯。当使用有机溶剂涂覆时，有机可溶解的树脂可以通过直接混合到涂布配方中来涂覆。当自水溶液涂覆时，任何有用的有机可溶解的材料可以作为胶乳或者其它细粒分散体引入。
描述的光热照相元件可以包含附加物，其是有助于有用的图像形成的。所述光热照相元件可以包含显影改性剂，其起提高速度化合物的作用、增感染料、硬化剂、抗静电剂、增塑剂和润滑剂、涂布助剂、增亮剂、吸收和过滤染料，例如描述于Research Disclosure，1978年12月，条目17643和Research Disclosure，1978年6月，条目17029中的那些。
所述光热照相元件的层，通过在照相领域中已知的涂覆方法中涂覆在载体上，包括浸涂、气刀涂布、幕涂或者使用进料斗的挤出涂覆。如果需要，可以同时涂覆两个或更多的层。
描述的光热照相元件优选地包括热稳定剂，以在曝光和处理之前帮助稳定所述光热照相元件。这类热稳定剂在贮存期间提供改善的光热照相元件稳定性。优选的热稳定剂是2-溴代-2-芳基磺基乙酰胺类，例如2-溴代-2-对甲苯磺酰基乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰基)苯并噻唑；和6-取代的-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪类，例如6-甲基或者6-苯基-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪。
成像方式曝光优选地以足以在光热照相元件中产生可以显影的潜影的时间和强度进行。
在所述光热照相元件的成像方式曝光之后，产生的潜影可以各种方式显影。最简单的是将所述元件整个加热到热处理温度。这一整个加热仅仅包括加热所述光热照相元件至大约90℃到大约180℃的温度范围，直到形成显影图像，例如在大约0.5到大约60秒内。通过提高或者降低所述热处理温度，较短的或者较长的处理时间是有用的。优选的热处理温度在大约100℃至大约160℃范围之内。在光热照相领域中已知的加热设备适用于提供需要的用于所述曝光光热照相元件的处理温度。所述加热设备例如是简单的加热板、熨斗、辊子、加热鼓、微波加热设备、热空气、蒸气等等。
考虑了用于所述光热照相元件的处理机的设计与用于贮存和使用所述元件的暗盒或者胶卷的设计联系起来。此外，在所述胶片或者胶卷上存储的数据可以用来改变处理条件或者所述元件的扫描。实现这些成像系统中的步骤的方法公开于普通转让、共同待定美国专利申请09/206586、09/206,612和09/206,583，1998年12月7日提交，其在此引入作为参考。使用使处理机可以将信息写在所述元件上的设备，可用于调节处理、扫描和图像显示的信息也被设想。该系统公开于美国专利申请09/206,914，1998年12月7日提交，和09/333,092，1999年6月15日提交，其在此引入作为参考。
热处理优选地在环境压力和湿度条件下进行。在标准大气压力和湿度以外的条件是有用的。
所述光热照相元件的组分可以在能提供需要的图像的所述元件中的任何位置。如果需要，一种或多种所述组分可以在所述元件的一个或多个层中。例如，在某些情况下，希望在所述元件的光热照相影象记录层上的外涂层中包括一定百分数的还原剂、调色剂、稳定剂和/或其它附加物。在某些情况下，这降低了某些附加物在所述元件的层中的转移。
一旦黄色、洋红和青色染料图像记录已经在处理的本发明照相元件中形成，可以使用传统方法恢复每种显色记录的图像信息和处理所述记录用于随后的颜色平衡的可见图像的形成。例如，可以在蓝色、绿色和红色频谱区内依次扫描照相元件或者在单一扫描光束之内引入蓝色、绿色和红色光，其分开和通过蓝色、绿色和红色滤光片，以形成每种显色记录的分离扫描光束。简单的技术是逐点沿着一系列横向地错位并行扫描路径扫描所述照相元件。在扫描光点通过所述元件的光强度通过敏感元件记录，其将接收的幅射转化成电信号。最通常地，该电子信号被进一步处理以形成有用的图像的电子记录。例如，所述电信号可以通过模数转换器和连同图像内像素(点)位置需要的位置信息送到数字计算机。在另一个实施方案中，该电子信号利用比色或者色调信息编码以形成电子记录，其适合于所述图像的再现形成可见的形式，例如计算机监视显示图像、电视图像、打印图像等等。
考虑到本发明的许多成像元件在从所述元件去除卤化银之前被扫描。保持的卤化银产生混浊的涂层，发现通过利用使用漫射光照明光学的扫描器可以获得对于这类系统的改善的扫描图像质量。可以使用在本领域中已知的用于产生漫射光照明的任何技术。优选的系统包括反射系统，其使用内壁特别地设计成能产生高度漫反射的散射腔，和透射系统，其中通过利用被放入光束中用来散射光的光学元件完成镜面光的散射。这类元件既可以是玻璃也可以是塑料，其既可以引入产生需要的散射的组分，也可以已经给出促进需要的散射的表面处理。
在从通过扫描提取的信息中产生图像遇到的挑战之一是，可以用于观察的信息的像素数目仅仅是可以从类似的传统摄影印刷获得的一部分。因此，甚至更重要的是在扫描图像中最佳化可得到的图像信息质量。提高图像清晰度和最小化畸形像素信号(即噪音)的影响是普通的提高图像质量的途径。最小化畸形像素信号影响的常规方法是调节每一个像素密度读取，通过在来自相邻象素的读取中使用系数得到加权平均值，较接近的相邻象素被更大地加权。
用这样的方式收集的像素的数目可以按照需要的图像质量变化。很低的分辨率图像可以具有192×128像素/胶卷帧数的像元计数，低分辨率为384×256像素/帧，中分辩率为768×512像素/帧，高分辨率为1536×1024像素/帧和甚高分辩率为3072×2048像素/帧或甚至6144×4096像素/帧或甚至更多。较高的像元计数或者较高的分辨率转化为较高质量的图像，因为其具有较高的清晰度和能够辨别更细致的细节，特别是在以较高的放大倍数观看时。这些像元计数与纵横比为1.5到1的图像画面有关。可以使用其它像元计数和画面纵横比，如在本领域中已知的。最通常地，像素数目之间的四倍差异使每个画面图像质量导致显著的差别，在低质量图像用于认可或者预览目的而较高质量的图像用于最终送递顾客时，十六倍或者六十四倍的差异是甚至更优选的。关于数字化，这些扫描可以具有6位/色/像素和16位/色/像素或甚至更多的位深度。位深度可以优选地在8和12位/色/像素之间。大的位深度转化为较高的质量图像，因为其能够具有较多的色调和彩色品质。
电子信号可以形成电子记录，其适合于再现可见形式的图像，例如计算机监视显示图像、电视图像、光学、机械或者数字打印图像和显示等等，如在本领域中已知的。形成的图像可以存储或者传输，以进一步操作或者观看，例如在Richard P.Szajewski、Alan Sowinski和John Buhr的USSN 09/592,816，图像处理和操纵系统中描述的。
本发明的元件可以具有密度校准掩饰(patches)，其来源于在未曝光的照相记录材料的一部分上的掩饰区域，其中该材料经过参考曝光，如Wheeler等的美国专利5,649,260、Koeng等的美国专利5,563,717和Cosgrove等的美国专利5,644,647描述的。
扫描信号操作的说明性系统，包括用于最佳化图像记录质量的技术，公开于Bayer的美国专利4,553,156；Urabe等的美国专利4,591,923；Sasaki等的美国专利4,631,578；Alkofer的美国专利4,654,722；Yamada等的美国专利4,670,793；Klees的美国专利4,694,342和4,962,542；Powell的美国专利4,805,031；Mayne等的美国专利4,829,370；Abdulwahab的美国专利4,839,721；Matsunawa等的美国专利4,841,361和4,937,662；Mizukoshi等的美国专利4,891,713；Petilli的美国专利4,912,569；Sullivan等的美国专利4,920,501和5,070,413；Kimoto等的美国专利4,929,979；Hirosawa等的美国专利4,972,256；Kaplan的美国专利4,977,521；Sakai的美国专利4,979,027；Ng的美国专利5,003,494；Katayama等的美国专利5,008,950；基穆拉等的美国专利5,065,255；Osamu等的美国专利5,051,842；Lee等的美国专利5,012,333；Bowers等的美国专利5,107,346；Telle的美国专利5,105,266；MacDonald等的美国专利5,105,469；和Kwon等的美国专利5,081,692。用于扫描期间的彩色平衡调整的技术公开于Moore等的美国专利5,049,984和Davis的美国专利5,541,645。
获得的数字彩色记录在大多数情况下被调节产生合意地用于观察的颜色平衡图像，和经由各种用于输出的变换或者再现保存所述图像负载信号的彩色逼真度，其中所述输出既可以在视频监视器上也可以在印刷时作为常规的彩色印刷品。在扫描之后用于改变图像负载信号优选的技术公开于Giorgianni等的美国专利5,267,030，其中的公开在此引入作为参考。本领域技术人员使用彩色数字图像信息能力的进一步实例由Giorgianni和Madden的Digital Color Management，Addison-Wesley，1998提供。
图1显示本发明彩色底片元件提供的图像信息预计使用的方式的方框图。图像扫描器2被用来通过透光扫描成像方式曝光和照相处理的本发明彩色底片元件1。扫描光束最方便地是一束白光，在通过所述层单元和通过滤色片之后分离产生分色图像记录-红色记录层单元图像记录(R)、绿色记录层单元图像记录(G)和蓝色记录层单元图像记录(B)。代替分离所述光束，蓝色、绿色和红色滤光片可以顺序地在每一个像素位置与光束相交。在另一个扫描变化方案中，可以对于每一个像素位置分离蓝色、绿色和红色光束，如通过许多发光二极管产生。当元件1使用阵列检测器例如阵列电荷耦合器件(CCD)以逐点方式扫描时，或者使用线性阵列检测器例如线性阵列CCD逐行扫描时，产生R、G和B像素信号的序列，其可以与扫描仪提供的空间位置信息关联。信号强度和位置信息送到工作站4，所述信息被变成电子形式R′、G′和B′，其可以保存在任何方便的存储装置5中。
在运动成像工业中，普通的途径是将彩色底片信息使用电视电影转换装置转换成视频信号。两种类型的电视电影转换装置是最普通的(1)使用光电倍增管检测器的飞点扫描器或者(2)CCD’s传感器。这些设备将在每一个像素位置通过所述彩色底片的扫描光束转换成电压。然后信号处理将所述电信号转化给出正像。然后将信号放大和调节并且输送给阴极射线管监视器，以显示图像或者在磁带上记录用于存储。尽管模拟和数字图像信号操作两者都是考虑的，优选的是将信号以数字形式进行操作，因为绝大多数的计算机现在是数字式的，并且这便于与普通的计算机外围设备一起使用，例如磁带、磁盘或者光盘。
视频监视器6，其接收根据其要求改变的数字图像信息，由R＂、G＂和B＂表示，使由工作站收到的图像信息可以观看。代替视频监视器的阴极射线管，可以使用液晶显示面板或者任何其它方便的电子图像观察装置。所述视频监视器一般地依赖图像控制设备3，其可以包括键盘和光标，使工作站操作员能够提供图像处理命令，用于改变视频图像显示和任何从数字图像信息再造的图像。
当图像被引入视频显示器6和存储在存储装置5中时，任何图像的改变可以被观看。图像信息R、G和B可以发送给输出装置7以产生用于观看的再造图像。输出装置可以是任何方便的常规的元件打字机，例如热染料转印、喷墨、静电、电子照相、静电、热染料升华或者其它类型的打印机。还考虑CRT或者LED打印至增感照相纸。输出装置可用于控制常规的卤化银彩色相纸的曝光。输出装置产生输出媒体8，其负载用于观看的再造图像。在输出媒体中的图像最终被观看和由最终用户鉴定噪音(粒度)、清晰度、对比度和颜色平衡。在视频显示器上的图像也可以最终被观看和由最终用户来判断噪音、清晰度、色阶、颜色平衡和彩色复制，象在互连计算机网络的万维网上用户之间传送图像的情形。
使用示于图1类型的配置，包含在本发明的彩色底片元件中的图像被转化为数字形式、被处理和再造成可见的形式。本发明的彩色底片记录材料可以与任何适合描述于美国专利5,257,030中的方法一起使用。在一个优选的实施方案中，Giorgianni等提供了方法将来自透光扫描仪的R、G和B载像信号转化成图像处理和/或储存量度，其相应于标准图像-产生设备例如胶片或者纸打字机、热敏式印字机、视频显示器等等的三色信号。所述量度值相应于在该设备上恰当地复制彩色图像需要的那些。例如，如果标准图像产生设备选择为特定的视频显示器，和中间的图像数据量度选择为R′、G′和B′强度调节信号(代码值)用于该基准视频信号显示，则对于输入胶片，来自扫描仪的R、G和B载像信号将被转换成对应于在所述基准视频信号显示上恰当地复制所述输入图像需要的那些R′、G′和B′代码值。从产生的数据组得出数学变换，以将R、G和B载像信号转化成上述的代码值。曝光图案，选择成充分地采样和覆盖所述被校准胶片的有效曝光范围，由曝光图形发生器来产生和送到曝光设备。所述曝光设备在胶片上产生三色的曝光以产生由大约150色片组成的测试图像。测试图像可以使用各种适合于本申请的方法产生。这些方法包括使用曝光设备例如曝光表、使用彩色图像设备的输出装置、由已知光源照明的已知反射率测试对象的记录图像，或者使用照相领域已知的方法计算三色的曝光值。如果使用速度不同的输入胶片，总体红色、绿色和蓝色曝光必须对每种胶片完全地调整，以便补偿胶片当中的相对速率差异。因此每种胶片接收相当的曝光，适合于其红色、绿色和蓝色速度。所述曝光胶片进行化学处理。胶片色片通过透光扫描仪读取，其产生相应的每种色片的R、G和B载像信号。代码值图形发生器的信号-值图案产生RGB强度-调节信号，其被送到所述基准视频信号显示器。对于每种测试颜色，所述R′、G′和B′代码值被调节使得配色设备，其可能相当于仪器或者观察者，指出视频显示器测试颜色与正片测试颜色或者打印负片颜色是否适应。转换设备产生有关胶片测试颜色的R、G和B载像信号值到相应的测试颜色R′、G′和B′代码值的转换。
转换R、G和B载像信号到中间的数据需要的数学操作可以由矩阵运算和对照表(LUT’s)顺序组成。
参考图2，在本发明的优选的实施方案中，输入图像-负载信号R、G和B被转换成中间的数据值，其对应于在标准输出设备上恰当地复制彩色图像需要的R′、G′和B′输出图像-负载信号，如以下所述(1)R、G和B载像信号，其对应于测定的胶片透光率，在用于接收和存储来自胶片扫描器的信号的计算机中被转换成相应的密度，其借助于1-维对照表LUT1。
(2)来自步骤(1)的密度使用来源于转换设备的矩阵1转换产生中间的载像信号。
(3)步骤(2)的密度选择性地用得出的1-维对照表LUT2改性使得输入胶片的中性等级密度被转换成标准的中性等级密度。
(4)步骤(3)的密度通过1-维对照表LUT3转换产生相应的R′、G′和B′输出图像-负载信号用于标准输出设备。
应当理解单独的对照表一般地针对每种输入颜色提供。在一个实施方案中，可以使用三个1-维对照表，分别用于红色、绿色和蓝色颜色记录。在另一个实施方案中，可以使用多维的对照表，如D′Errico在U.S.4,941,039中描述的。应当理解，用于上述步骤4的标准输出设备的输出图像-负载信号可以是设备相关代码值的形式或者所述输出图像-负载信号可能需要进一步调节成为设备指定代码值。这样的调节可以通过进一步矩阵变换或者1-维对照表变换完成，或者这样的变换的结合，以正确地制备输出图像-负载信号，用于任何使用所述特定设备的传送、存储、打印或者显示。
在本发明的第二个优选的实施方案中，来自透光扫描仪的R、G和B图像-负载信号被转化为图像处理和/或储存量度，其对应于单一的标准图像-记录装置和/或介质的规范或者描述，和其中对于全部输入媒体所述量度值对应于三色值，该三色值如果在所述输入媒体记录该场面的条件下记录所述原始景象，则会由记录基准设备或者媒体形成。例如，如果标准图像记录媒体被选择为特定的彩色底片，和中间的图像数据量度被选择为测定的参考胶片的RGB密度，则对于本发明的输入彩色底片，来自扫描仪的R、G和B载像信号将被转换成R′、G′和B′密度值，其对应于如果在本发明的彩色底片记录材料曝光的相同条件下被曝光，则将由所述基准色底片形成的图像的那些。
曝光图案，选择成充分地采样和覆盖所述被校准胶片的有效曝光范围，由曝光图形发生器来产生和送到曝光设备。所述曝光设备在胶片上产生三色的曝光以产生由大约150色片组成的测试图像。测试图像可以使用各种适合于本申请的方法产生。这些方法包括使用曝光设备例如曝光表、使用彩色图像设备的输出装置、由已知光源照明的已知反射率测试对象的记录图像，或者使用照相领域已知的方法计算三色的曝光值。如果使用速度不同的输入胶片，总体红色、绿色和蓝色曝光必须对每种胶片完全地调整，以便补偿胶片当中的相对速率差异。因此每种胶片接收相当的曝光，适合于其红色、绿色和蓝色速度。所述曝光胶片进行化学处理。通过透光扫描仪读取胶片色片，其产生相应的每种色片的R、G和B载像信号，和通过透射光密度计读取，其产生对应于每个色片的R′、G′和B′密度值。转换设备产生有关胶片测试颜色的R、G和B载像信号值到相应的基准色底片的测试颜色的R′、G′和B′密度的转换。在另一个优选的变化中，如果标准图像记录媒体被选择为特定的彩色底片，和中间的图像数据量度被选择为测定的参考胶片的步骤2的R′、G′和B′中间的密度，则对于本发明的输入彩色底片，来自扫描仪的R、G和B载像信号将被转换成R′、G′和B′中间的密度值，其对应于如果在本发明的彩色底片记录材料曝光的相同条件下被曝光，则将由所述基准色底片形成的图像的那些。
因此，根据本方法校准的每个输入胶片将尽可能地产生相同的中间数据值，其对应于恰当地复制所述彩色图像需要的R′、G′和B′代码值，其会在所述标准输出设备上由所述基准色底片形成。未较准的胶片还可能和变换一起使用，得出相似类型的胶片，并且所述结果将类似于描述的那些。
转换R、G和B载像信号到该优选的实施方案的中间数据量度需要的数学操作可以由矩阵运算序列和1-维LUTs组成。一般地为三种输入颜色提供三个表。可以理解，这样的变换还可以在其它实施方案中完成，其中使用单一的数学运算或者在计算步骤中数学运算的结合，这些步骤借助于主计算机产生，包括但不限于矩阵代数、依赖于一个或多个载像信号的代数式和n维的LUTs。在一个实施方案中，步骤2的矩阵1是3×3矩阵。在更优选的实施方案中，步骤2的矩阵1是3×10矩阵。在优选的实施方案中，步骤4中的1-维LUT3根据彩色像纸特征曲线转换中间的图像-负载信号，由此复制标准色印制图像色阶。在另一个优选的实施方案中，步骤4的LUT3根据改变的观看色阶转换所述中间的图像-负载信号，该色阶是更合意的，例如具有较低的图像对比度。
由于这些变换的复杂性，应注意到从R、G和B到R′、G′和B′的变换常常可以借助于3-维LUT较好地完成。这类3-维LUT可以根据J.D′Errico在美国专利4,941,039中的叙述进行开发。
可以理解，在图像是电子形式时，所述图像处理不局限于上述特定的操作。虽然所述图像是这一形式，可以使用其他的图像处理，包括但不限于标准场面均衡算法(确定密度校正和基于负片内一个或多个区域密度的颜色平衡)、色阶操作以放大胶片曝光不足的γ，非适应的或者适应的清晰化，其通过回旋或者晕光蒙片，减少红眼(red-eye)，和非适应的或者适应的颗粒-抑制。此外，所述图像可以进行艺术处理、图像放大、裁切不正和与其他的图像相结合或者本领域已知的其他操作。一旦所述图像已被校正和进行了任何其他的图像处理和操作，所述图像可以用电子学方法送到远距离位置或者局部地写给各种输出装置，包括但不限于卤化银胶片或者纸张打字机、热敏式印字机、电子照相印刷机、喷墨印刷机、显示监视器、CD盘、光电电子信号存储设备及其他类型的储存和显示设备，如在本领域中已知的。
在本发明另一实施方案中，可以使用亮度和色度敏化和图像取出产品和方法，其由Arakawa等在U.S.专利5,962,205中进行了描述。在此引入Arakawa等的公开作为参考。
实施例1该实施例举例说明化合物D-1的制备，该化合物可作为本发明中的封闭显影剂，其根据以下反应流程制备 中间体1的制备向KOH(85％)(7.3g，110mmol)、K2CO3(6.8g，50mmol)、2-甲基苯并咪唑(Aldrich，13.2g，100mmol)和THF(70mL)的混合物中在大约15℃加入硫酸二乙酯(11.3mL，102mmol)在10mL的THF中的溶液。在搅拌四小时之后，加入50mL乙酸乙酯，然后将反应混合物过滤以除去固体材料。在减压下浓缩滤液产出15.5g(97％)的黄色油状的1。中间体2的制备在耐压瓶中装入化合物1(8.0g，50mmol)、甲醛的38％溶液(12mL)、吡啶(6mL)和丙醇(20mL)，将反应混合物在130℃加热9小时。在减压下除去过量溶剂，残余物从乙酸乙酯重结晶产出固体的化合物2(14.5g，73％)；1H NMR(300MHz，CDCl3)1.40(t，3H，J＝7.3Hz)，3.04(t，2H，J＝5.3Hz)，4.10-4.20(m，5H)，7.18-7.34(m，3H)，7.65-7.72(m，1H)。D-1的制备向2(5.7g，30mmol)、二氯甲烷(30mL)和两滴二乙酸二丁基锡的混合物中加入化合物3，即4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基异氰酸酯，后者如英国专利1,152,877所描述的制备，(6.1g，30mmol)。在室温下搅拌14小时之后，将反应混合物在减压下浓缩和用石油醚稀释。沉淀的固体物料通过过滤分离产出D-1(9.6g，81％)；1H NMR(300MHz，CDCl3)1.12(t，6H，J＝7.3Hz)，1.30-1.46(m，3H)，2.18(s，3H)，3.20-3.35(m，6H)，4.10-4.35(m，31t)，4.60-4.68(m，3H)，6.18(bs，1H)，6.40-6.55(m，2H)，7.20-7-44(m，4H)，7.69-7.75(m，1H)。实施例2该实施例举例说明化合物D-12的制备，该化合物可作为本发明中的封闭显影剂，其根据以下反应流程制备 D-12的制备将二醇4(15.0g，64mmol)、化合物3(27.0g，130mmol)和二乙酸二丁基锡(0.05mL)在150mL四氢呋喃中的溶液在室温下搅拌18h。将反应混合物通过Celite垫料过滤，滤液在真空中浓缩给出固体，其从甲醇中重结晶。D-12的产量为25.0g(40mmol，61％)，m.p.131℃。实施例3该实施例举例说明化合物D-15的制备，该化合物可作为本发明中的封闭显影剂，其根据以下反应流程制备 中间体7的制备将砜6(19.07g，100mmol)在50mL的N，N-二甲基甲酰胺中的溶液加入到60％氢化钠(6.00g，150mmol)在100mL的N，N-二甲基甲酰胺中的悬浮液中，将混合物在40℃搅拌90min，然后冷却到5℃。将净三氟乙酸乙酯(36mL，300mmol)在5℃加入，然后反应混合物在室温下搅拌30min。用1000mL盐水稀释混合物，用乙醚萃取，给出油状物，其用柱色谱法在硅胶上纯化。将获得的固体进一步通过从己烷-异丙醚中结晶纯化。7的产量为18.47g(mmol，64％)。中间体8的制备将固体氢化硼钠(1.89g，50mmol)分批加入7(14.33g，50mmol)在100mL甲醇中的溶液，将混合物搅拌30min。然后加入水(200mL)并蒸馏出甲醇。用乙醚萃取和除去溶剂，给出13.75g(48mmol，95％)的8。D-15的制备将7(13.75g，48mmol)、4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基异氰酸酯(3，10.21g，50mmol)和二乙酸二丁基锡(0.01mL)在50mL二氯甲烷中的溶液在室温下搅拌4天。将溶剂蒸馏出，粗制品用己烷洗涤和干燥。D-15的产量为21.00g(43mmol，85％)，m.p.140-143℃。实施例4该实施例举例说明化合物D-23的制备，该化合物可用于本发明，其根据以下反应流程制备 中间体9的制备将由2，5-二氯吡啶(Aldrich，14.80g，100mmol)、2-巯基乙醇(Fluka，9.36g，120mmol)、碳酸钾(19.34g，140mmol)和丙酮(200mL)组成的混合物回流36h，冷却到室温和过滤。滤液在真空中浓缩，溶于乙醚(300mL)和用盐水洗涤(2×100mL)。将有机溶液浓缩，粗制品用柱色谱法在硅胶上用庚烷/乙酸乙酯纯化。9的产量为12.05g(64mmol，64％)。中间体10的制备将固体叔丁基二甲基甲硅烷基氯化物(Aldrich，TBDMSC1，11.34g，75mmol)一次加入9(11.86g，62.5mmol)和咪唑(5.97g，87.5mmol)在四氢呋喃(160mL)中的溶液，在5℃搅拌。在加入之后，混合物在室温下搅拌20h，然后用饱和碳酸氢钠水溶液和乙醚处理。产品用柱色谱法在硅胶上用庚烷/乙酸乙酯纯化。10的产量为17.69g(58mmol，93％)。中间体11的制备将m-chloroperbenzoic酸(mCPBA，77％，27.01g，120mmol)在二氯甲烷(150mL)中的溶液在30min时期内滴入10在二氯甲烷(200mL)中的溶液，在5℃搅拌。在加入之后，将混合物在室温下搅拌22h，用饱和碳酸氢钠水溶液结束反应，然后用二氯甲烷萃取和柱色谱法(二氧化硅，庚烷/二氯甲烷)，给出11.67g(35mmol，87％)的11。中间体12的制备将11(10.08g，30mmol)在四氢呋喃(90mL)/水(90mL)/乙酸(270mL)中的溶液保持在室温4天。将溶剂蒸馏出，残余物从庚烷/异丙醚结晶。12的产量为6.41g(29mmol，96％)。D-23的制备将12(4.43g，20mmol)和化合物3，即4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基异氰酸酯，后者如英国专利1,152,877所描述的制备(4.08g，20mmol)和二乙酸二丁基锡(0.01mL)的溶液在35mL的四氢呋喃中在室温下搅拌24小时。将溶剂蒸馏出，粗制的油性产品用50mL异丙基醚搅拌，给出无色的晶体D-23(8.18g，19.2mmol，96％)，m.p.84-85℃。实施例5该实施例举例说明化合物D-33的制备，该化合物可用于本发明，其根据以下反应流程制备 中间体14的制备将叔丁基溴乙酸酯13(Aldrich，19.51g，100mmol)在100mL乙腈中的溶液在30min时期内滴加到冷却的(5℃)2-巯基乙醇(8.19g，105mmol)在100mL的包含碳酸钾(15.20g，110mmol)的乙腈中的溶液。在加入之后混合物在室温下搅拌3h并过滤。滤液用200mL乙醚稀释并用盐水(50mL)洗涤。在硫酸钠上干燥醚溶液，在真空中浓缩给出19.24g的14(100mmol，100％)。中间体15的制备将固体叔丁基二甲基甲硅烷基氯化物(TBDMSCl，18.09g，120mmol)一次加入到14(19.24g，100mmol)并咪唑(9.55g，140mmol)在250mL四氢呋喃中的溶液，在氮气下搅拌。在室温下2h之后，混合物用200mL饱和碳酸氢钠水溶液终止，并用乙醚萃取。粗制品通过硅胶(乙醚/庚烷)过滤，给出29.21g(95mmol，95％)的15。中间体16的制备将固体N-氯代琥珀酰亚胺(6.68g，50mmol)在30min时期内分次加入15(15.33g，50mmol)在100mL的四氯化碳中的溶液中，在5℃搅拌。反应进行2h并过滤。除去溶剂，得到17.44g的油状16(50mmol，100％)。中间体17的制备将m-chloroperbenzoic酸(mCPBA，77％，24.75g，110mmol)在200mL二氯甲烷中的溶液在30min时期内滴入16(17.44g，50mmol)在100mL的二氯甲烷中的溶液，在5℃搅拌。在加入之后，混合物在5℃搅拌2h然后在室温下搅拌1h。反应用饱和碳酸氢钠水溶液(250mL)终止，将有机层干燥并浓缩，给出18.66g的油状17(50mmol，100％)。中间体18的制备将17(11.26g，30.2mmol)、乙酸酐(5mL)和对甲苯磺酸一水合物(100mg)在乙酸(150mL)中的溶液回流1h。将溶液冷却到室温，用100mL水稀释和搅拌2h。过滤固体，滤液在真空中浓缩产生无色油状的18。中间体19的制备将粗制的18和乙酸钠(2.46g，30mmol)在乙酸(30mL)中的溶液回流15min，冷却到室温和蒸馏出溶剂。残余物用水和乙酸乙酯处理，给出5.66g的油状物19。中间体20的制备将粗制的19和浓盐酸(0.5mL)在75mL甲醇中的溶液在室温下搅拌3天。将溶剂蒸馏出，得到4.61g的20(29mmol，96％基于17)。D-33的制备将20(1.59g，10mmol)、3(2.25g，11mmol)和二乙酸二丁基锡(0.02mL)在乙腈(10mL)中的溶液在塞口的烧瓶中保持在室温24h。除去溶剂，给出油状物，当用异丙醚搅拌时其结晶。收集固体，用异丙醚洗涤和干燥。D-33的产量为3.03g(8.3mmol，83％)，m.p.96-98℃，ESMSES+，m/z 363(M+1，95％)。照相实施例实施例6该实施例举例说明确定用于本发明的封闭显影剂的半衰期(t1/2)或者热活性的方法。除了其中杂芳族D基团在上述的结构III中存在(参见下文)外，测试热活性的所述封闭显影剂如下将封闭显影剂以～1.6×10-5M的浓度溶解在由33％(v/v)EtOH在去离子水中组成的溶液中，其温度为60℃和pH为7.87和离子强度为0.125，其中存在有成色剂-1(224PG，0.0004M)和K3Fe(CN)6(0.00036M)。利用分光光度计(例如，Hewlett-Packard 8451A分光光度计或者同等物)测量反应后的568nm处的形成的洋红染料。反应速度常数(k)从以下方程对数据拟合获得A＝A0+A∞(1-e-kt)其中A是568nm处的时间t时的吸光度，和下标表示时间0和无穷大(∞)。半衰期因此从t1/2＝0.693/k计算。
成色剂-1某些封闭彩色显影剂的这类测量结果如下。
表6-1
同对比化合物比较，用半衰期为30min或者更小的封闭化合物获得了较低的开始温度。优选地半衰期是25min或者更小、更优选20min或者更小。
为确定结构1的封闭显影剂的半衰期，其中D是杂芳族基团，将封闭显影剂以～1.6×10-5M的浓度溶解在由二甲基亚砜(DMSO)溶剂在130℃在0.05M水杨酰替苯胺存在下组成的溶液中，其首先与DMSO溶剂混合。用高压液相色谱法(HPLC)分析反应混合物来跟踪反应动力学，例如使用Hewlett-Packard LC 1100系统或者同等物。D-46的半衰期是14.8，其在所述条件下显示高反应活性。实施例7该实施例显示本发明的光热照相元件的优点。以下组分被用于该实施例的照相元件。乳液E-1用于该实施例的卤化银乳液由95.5％AgBr和4.5％AgI组成。所述颗粒具有的有效圆直径为1.06微米和厚度为0.126微米。所述乳液通过使用增感染料SM1和SM2对洋红光线增感，并且如在本领域中已知的化学地增感以最优化图像表现。 银盐分散体SS-1在搅拌的反应器中装入431g的石灰处理的明胶和6569g的蒸馏水。制备包含214g苯并三唑、2150g蒸馏水和790g的2.5摩尔的氢氧化钠的溶液(溶液B)。在所述反应器中，根据需要通过添加溶液B、硝酸和氢氧化钠将混合物调节到pAg为7.25和pH为8.00。将4L的0.54摩尔的硝酸银溶液以250cc/min加入釜中，和通过同时加入溶液B将pAg维持在7.25。该处理持续直到硝酸银溶液用完，这时通过超滤作用浓缩混合物。产生的银盐分散体包含银苯并三唑的微粒。AgPMT分散体AF-1在搅拌的反应器中装入9.7g的石灰处理的明胶和300g的蒸馏水。制备包含14.1g苯基巯基四唑、90.2g蒸馏水、16.0g丙酮和31.7g的2.5摩尔氢氧化钠的溶液(溶液C)。在所述反应器中，根据需要通过添加溶液C、硝酸和氢氧化钠将混合物调节到pAg为7.25和pH为5.8。将200cc的0.54摩尔的硝酸银溶液以11cc/min加入釜中，和通过同时另入溶液C将pAg维持在7.25。该处理持续直到硝酸银溶液用完，这时加入27g的20％明胶溶液。产生的银盐分散体包含银苯基巯基四唑的微粒。AgPMT/PMT共分散体AF-2该材料以含水混合物形式使用氧化锆珠粒以以下配方球磨4天。对于1g的苯基巯基四唑，使用钠三异丙基萘磺酸盐(0.1g)、水(至10g)和珠粒(25mL)。通过过滤除去珠粒。通过添加0.5mol硝酸银/mol苯基巯基四唑将50％苯基巯基四唑转化为银苯基巯基四唑。
根据在表1-1中列出的标准形式制备涂层，变化包括改变苯基巯基四唑来源。熔体pH调节到3.5。全部涂层制备在7密耳厚度的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)基材上。
表7-1
成色剂分散体CDM-1通过传统方法制备油质的成色剂分散体，其包含成色剂M-1(224EV)和磷酸三甲苯酯，重量比为1∶0.5。结构 对比实施例使用标准涂层形式用封闭显影剂DEV-1、不用防阴翳剂制备对比涂层。发明的实施例使用标准涂层形式用封闭显影剂DEV-1和分别地防阴翳剂制剂AF-1和AF-2制备两种发明的涂层。涂层评价将得到的涂层通过梯级光楔曝光到3000K通过日光5A滤色片滤光的3.04log勒光源。曝光时间是1/10秒。在曝光之后，通过与加热压盘接触20秒对所述涂层进行热处理。
上述涂层的表现如下表所示。在各种压盘温度下处理大量的试片，以便得到最优化试片处理条件。从这些数据，计算图像分辨率。图像分辨率对应于以下值Dp=Dmax-DminDmin]]>较高的Dp值表示防阴翳剂产生提高的信噪比，这是希望的。上述涂层的表现如下表7-2所示。
表7-2
该表显示发明的防阴翳剂与对比涂层相比实质上改善了峰值分辨率。实施例8为了表明在光热照相胶片中使用苯并三唑和5-苯基-1-巯基四唑银盐结合的优点，在7密耳聚(对苯二甲酸乙二醇酯)基材上制备包含表8-1中组分的涂层。银盐分散体AF-3(银1-苯基-5-巯基四唑)在搅拌的反应器中装入431g的石灰处理的明胶和6569g的蒸馏水。制备包含320g的1-苯基-5-巯基四唑、2044g蒸馏水和790g的2.5摩尔的氢氧化钠的溶液(溶液D)。在所述反应器中，根据需要通过添加溶液D、硝酸和氢氧化钠将混合物调节到pAg为7.25和pH为8.00。
将41的0.54摩尔的硝酸银溶液以250cc/min加入釜中，和通过同时加入溶液D将pAg维持在7.25。该处理持续直到硝酸银溶液用完，这时通过超滤作用浓缩混合物。得到的银盐分散体包含1-苯基-5-巯基四唑银盐的微粒。成色剂分散体CDM-2通过传统方法制备成色剂分散体，其包含成色剂M-2，没有任何其他的永久性溶剂。
表8-1
结构
除了这些共同的组分之外，将银盐SS-1和AF-3加入每个涂层，其量在表8-2中说明(基于银的量)。得到的涂层通过梯级光楔曝光到3000K、通过日光5A滤光片滤光的3.04log勒光源十分之一秒。在曝光之后，通过在150摄氏度与加热压盘接触20秒进行热处理。然后将所述涂层在溶液Kodak FlexicolorFix中定影，以除去卤化银。对于每个涂层，利用X-Rite密度计测定最大曝光(红色Dmax)下Status M红色密度。红色Dmax值报告在表8-2最后列中。
表8-2
表8-2中的数据清楚地说明，使用苯并三唑银盐和巯基四唑银盐的混合物是在热处理胶片中获得高的最大密度所必需的。实施例9在下面实验中说明使用巯基四唑银盐与其自由、未配合形式相比的进一步优点。在7密耳聚(对苯二甲酸乙二醇酯)基材上制备光热照相涂层，其包含共同的组分，如表9-1所列。分散体AD-1(1-苯基-5-巯基四唑(PMT))制成包含9.6克PMT、0.96克聚乙烯基吡咯烷酮、0.96克TritonX-200表面活性剂和84.5克蒸馏水的混合物。向该混合物中加入240cc的1.8mm氧化锆珠粒和所述分散体，在碾磨机上研磨三天，得到PMT的细粒分散体。
表9-1
除了这些组分之外，以列于表9-2中的量在每个涂层中加入银盐SS-1和AF-3以及自由5-苯基-1-巯基四唑(AD-1)。得到的涂层通过梯级光楔曝光到3000K、通过日光5A和Wratten 2B滤光片滤光的3.04log勒光源十分之一秒。在曝光之后，通过在150摄氏度与加热压盘接触20秒进行热处理。然后将这些涂层在溶液Kodak FlexicolorFix中定影，以除去卤化银。另一套曝光涂层通过标准KODAKFLEXICOLOR(C-41)处理进行处理，如British Joumal ofPhotography Annual，1988，196-198页所描述的。对于每个涂层，利用X-Rite密度计测定在最大曝光(绿色Dmax)下的Status M绿色密度。表9-2中列出了热处理和C-41处理涂层的绿色Dmax值。表9-2最后列显示通过标准C-41处理的涂层与在150℃热处理的相同涂层制剂相比绿色Dmax损失百分比。希望损失百分比较小，因为其意味着照相元件无论进行热处理或者在标准C-41条件下处理具有相似的感光度。
表9-2
表9-2中的数据表明，包含自由苯基巯基四唑AD-1的涂层当在标准C-41条件下处理时显示较大的最大密度损失。实施例10处理条件如实施例所描述。除非另有说明，在显影之后卤化银通过浸渍在Kodak Flexicolor Fix溶液中除去。通常，通过省略这一步骤将获得测定密度的大约0.2的提高。以下组分被用于实施例。还包括了全部的化学结构。
全部涂层包含如表10-1所示的共同的元件。此外，与涂层有关的银盐SS-1、AF-3和PMT的含量如表10-2所列。对比实施例包含作为纯化合物引入的PMT，而发明的实施例作为银盐引入PMT。
表10-1
表10-2
PMT银盐的使用与加入PMT有机酸相反显示了两个主要的优点。首先，具有银-PMT的涂层显示超过不包含银-PMT涂层的提高的速度，如下表10-3所示。为测定速度，图10-2的涂层通过阶式楔曝光到滤光的光源，以模仿5500K的色温度。所述光源进一步通过Wratten#9滤光片滤光，使得仅仅可见光谱的红色和绿色部分曝光所述胶片。所述光源具有的强度为2.4log(勒)，和曝光时间为0.1秒。在曝光之后，所述涂层在145C处理20秒以得到可见图像。在该图像上进行密度测定，以产生H&D曲线，由此使用对比度正态化速度量度测定速度。表10-3显示这些涂层的实测速度，全部正态化为对照涂层的速度。
表10-3
表10-3显示，通过加入银盐形式的PMT可以获得中等速度提高，这与加入PMT有机酸形成对照。
除了表10-3举例说明的新鲜处理的涂层之外，相同涂层暴露于38C和60％相对湿度的条件1星期，以便研究涂层老化的稳定性。下表10-4显示这些测试的结果，其中参数Δ-速度指所述涂层在模拟老化之后与模拟老化之前的涂层的照相速度差异。负数表示老化后速度损失。
表10-4
尽管发明涂层的几个在老化时存在某些速度损失，从表10-4可以清楚看到，使用PMT银盐的涂层与使用PMT有机酸的对比涂层相比，老化时的速度损失小得多。实施例11处理条件在下述的发明多层实施例中进行描述。以下组分被用于实施例。还包括了全部的化学结构。银盐分散体SS-2在搅拌的反应器中装入431g的石灰处理的明胶和6569g的蒸馏水。制备包含214g苯并三唑、2150g蒸馏水和790g的2.5摩尔的氢氧化钠的溶液(溶液E)。在所述反应器中，根据需要通过添加溶液E、硝酸和氢氧化钠将混合物调节到pAg为7.25和pH为8.00。
将41的0.54摩尔的硝酸银溶液以250cc/min加入釜中，和通过同时加入溶液E将pAg维持在7.25。该处理持续直到硝酸银溶液用完，这时通过超滤作用浓缩混合物。产生的银盐分散体包含银苯并三唑的微粒。防雾银盐分散体AF-4在搅拌的反应器中装入431g的石灰处理的明胶和6569g的蒸馏水。制备包含320g的1-苯基-5-巯基四唑、2044g蒸馏水和790g的2.5摩尔的氢氧化钠的溶液(溶液F)。在所述反应器中，根据需要通过添加溶液F、硝酸和氢氧化钠将混合物调节到pAg为7.25和pH为8.00。
将41的0.54摩尔的硝酸银溶液以250cc/min加入釜中，和通过同时加入溶液F将pAg维持在7.25。该处理持续直到硝酸银溶液用完，这时通过超滤作用浓缩混合物。得到的银盐分散体包含1-苯基-5-巯基四唑银盐的微粒。卤化银乳液用于这些实施例的乳液全部通过在本领域中已知的传统方法沉淀的碘溴化银片状颗粒。下表11-1列出各种乳液，以及其碘化物含量(其余被假定为溴化物)、其尺寸和用于赋予光谱灵敏度的增感染料。全部这些乳液如在本领域中已知的已经进行化学增感以产生最佳灵敏度。
表11-1
成色剂分散体CDM-2通过传统方法制备油基的成色剂分散体，其包含成色剂M-2和磷酸三甲苯酯，重量比为1∶0.5。成色剂分散体CDC-1通过传统方法制备油基成色剂分散体，其包含成色剂C-1和邻苯二甲酸二丁酯，重量比为1∶2。成色剂分散体CDY-1通过传统方法制备油基的成色剂分散体，其包含成色剂Y-1(381AQF)和邻苯二甲酸二丁酯，重量比为1∶0.5。
表11-2所描述的多层成像元件IMF-1制备成在预定用于记录生活场面的全色光热照相元件中使用。这一实施例的多层元件能够不使用湿法处理步骤产生图像。
表11-2
得到的涂层通过梯级光楔曝光到5500k和Wratten 2B滤光的1.8log勒光源。曝光时间是0.1秒。在曝光之后，通过在145C与加热压盘接触20秒进行热处理。青色、洋红和黄色密度使用status M颜色配置文件(color profiles)读取，得到列于下表11-3的密度。从这些密度可以清楚看到，所述涂层能够作为有用的照相元件记录彩色信息。
表11-3
将实施例11的胶片元件IMF-1装入装有50mm/f1.7透镜的反光照相机。将照相机的曝光控制设置为ASA100，在上述元件上记录室内生活场面，不使用闪现灯。通过在145C加热20秒将所述元件显影，对所述元件不进行后续处理。
得到的图像用Nikon LS 2000胶片扫描器扫描。将如此获得的数字图像输入Adobe Photoshop(版本5.0.2)，其中进行数字校正以改变色阶和色饱和度，如此得到可接受的图像。所述图像作为软拷贝借助于计算机监视器观察。然后将图像文件发送到Kodak 8650染料升华打印机，得到质量令人满意的硬拷贝输出。这说明了光热照相元件在完整的成像链中的使用。对比实施例12对比胶片实施例CMF-1是KODAK GOLD 100胶片的产品涂层。这是适用于根据处理C-41进行处理的胶片元件，如British Journal ofPhotography Annual，1988，196-198页所描述的，但是利用改性的含有1，3-丙二胺四乙酸的漂白溶液。已冲洗胶片元件具有ISO 100的ISO灵敏度和形成总彩色记录13的优异的密度。
上述的胶片实施例IMF-1和对比CMF-1通过梯级光楔曝光到5500k和Wratten 2B滤光的1.8 log勒光源。曝光时间是0.1秒。以下处理在所述胶片样品上进行。在处理之后，红色、绿色和蓝色密度的感光度灵敏度使用Status M颜色配置文件读取。处理1(对比)-在加热压盘上于160℃热显影10秒处理2(对比)按照处理1进行热显影，然后曝光、然后按照C-41处理进行漂白和定影处理3(本发明)按照处理1进行热显影，然后曝光，然后完全的C-41处理(包括显影)处理4(对比)-C-41显影，然后水洗处理5(对比)-C-41显影，然后水洗，曝光，然后按照C-41处理进行漂白和定影处理6(对比)-C41显影，然后水洗，曝光，然后完全的C-41处理(包括显影)对于这些实验的目的，在处理2、3、5和6中的曝光步骤中间态通过将胶片样品放在照明箱上30分钟来进行。在实际的系统中，该曝光可以在扫描操作期间从扫描仪照明源得到。在全部处理结尾以及在处理2和3中的热显影之后和在处理5和6中的水洗之后读取感光度。在处理2、3、5和6中这些中间态感光度读取结果将分别地指定为处理2A、3A、5A和6A，而最终的处理感光度读取结果将分别地指定为2B、3B、5B和6B。
本发明的处理是热处理光热照相胶片，然后能够通过用完整的C-41处理处理胶片来稳定图像和改善信噪比。以下实施例通过研究通过上述六种处理产生的绿色层密度表明了这-点。很清楚，相同原理同样适用于彩色胶片元件的红色和蓝色层。
表13-1包含热处理之后所述图像的最小和最大密度的信息。在该表中，分辨率定义为Dmax-Dmin/Dmin。从该结果可以清楚地看到，仅仅光热照相胶片元件IMF-1可以用这样的方式显影。
表13-1
对比实施例14该比较试验显示光热照相胶片经过可选择地处理的结果。表14-1包含C-41显影之后所述图像的最小和最大密度的信息。图像分辨率的定义与上述实施例相同。密度计测定高于大约5.0的密度是困难的，因此在某些密度测定中存在高的噪音。从该结果可以清楚地看到，光热照相胶片元件IMF-1可以有效地通过湿C-41处理进行显影。与实施例13的相结合，胶片IMF-1能够通过干燥和湿法处理两者进行显影，尽管对比胶片CMF-1仅仅能够通过湿法处理显影。
表14-1
对比实施例15为了对比，该实施例显示当两个顺序显影步骤通过曝光分离时C-41处理不能得到好的图像。表15-1包含通过处理5和6的最终样品的数据。处理5的数据证明，图像分辨率损失是因为第二显影步骤而不是由于C-41处理的漂白和定影步骤。处理6B样品的很低的图像分辨率显示完全的C-41处理来处理已经通过C-41显影剂显影的图像的失败。当这些结果与下一个实施例的结果相比时，这是重要的。
表15-1
实施例16这一实施例显示光热照相胶片可以通过C-41漂白和定影步骤以及通过整体C-41处理(包括二次显影)两者进行处理，如以下表16-1所示。基于实施例15的结果，这是完全未预料到的。因为热显影法没有产生有用的图像，我们不将胶片样品CMF-1(对比)在这一实施例中完成。
表16-1
实施例17这一实施例比较胶片样品IMF-1和对比CMF-1的各种处理之间的分辨率。结果汇总于以下表17-1。在最后栏中的分辨比是给定的处理的分辨率除以每个胶片基础处理的分辨率。对于胶片IMF-1，基础处理是处理1的热显影。对于胶片CMF-1，基础处理是处理4的C-41显影。当该比率小于基础处理的10％时，所述处理记录为失败。处理1、2和3对于胶片CMF-1和处理6对于两个胶片都清楚地存在这一问题。
表17-1
实施例18光热照相胶片的补救处理对稳定胶片防止继续显影、印出和污迹是有用的。此外，补救处理降低最后的胶片密度(由Dmax指示)使得可以更有效地进行扫描。这表示在以下表18-1中。
表18-1
通过参考具体的优选实施方案详细描述了本发明，但是应当理解，在本发明的精神和范围之内可以进行变化和改进。
权利要求
1.一种处理已经在照相机中以成像方式曝光的彩色照相胶片的方法，所述胶片具有至少三个感光单元，其在不同的波长范围具有它们单独的灵敏度，每个单元包括至少一种感光卤化银乳液、粘结剂和染料提供成色剂，该方法顺次包括(a)不用任何外部使用的显影剂的胶片热显影，包括在基本上干燥的过程中将所述胶片加热到高于80℃的温度，使得与所述三个感光单元的每一个反应联合的内部设置的封闭显影剂去封闭形成显影剂，借此所述去封闭显影剂通过与染料提供成色剂反应形成染料，以形成彩色底片图像；(b)通过使步骤(a)的显影胶片与非封闭显影剂接触，在搅拌下在30到50℃温度下在含水碱性条件下处理所述显影胶片，而不在所述胶片中通过非封闭显影剂与所述卤化银乳液内部的染料形成成色剂反应形成彩色底片图像，(c)在一种或多种脱银溶液中将所述胶片脱银，以除去不需要的银和/或卤化银，由此形成彩色底片图像；和(d)其后由所述脱银胶片形成正像彩色照片。
2.权利要求1的方法，其中所述胶片包括至少一种封闭抑制剂，所述封闭抑制剂在热显影时释放，该抑制剂基本上对干燥热显影无影响使得显影以通常的方式进行，并且其中当所述热显影以及伴随的抑制剂释放在湿化学处理之前时，其在所述湿化学处理中的作用使得不发生任何显影。
3.权利要求1的方法，其中所述胶片向后与热显影和湿化学处理相容并且包括至少一种封闭抑制剂，该封闭抑制剂在热显影时释放，该抑制剂基本上对干燥热显影无影响，使得显影以通常的形式进行，并且其中湿化学处理不具有释放抑制剂的能力，因此显影也可以通常的方式进行，但是其中当热显影和伴随的抑制剂释放在所述湿化学处理之前时，其在湿化学处理中的作用使得不发生任何显影。
4.权利要求1的方法，其中步骤(b)和步骤(c)包括C-41处理。
5.权利要求3的方法，其中所述封闭抑制剂选自以下化合物
6.权利要求1的方法，其中所述步骤(d)中的彩色照片通过热扩散或者喷墨印刷产生。
7.权利要求1的方法，其中步骤(d)中的彩色照片通过光学印刷在照相纸上产生。
8.权利要求1的方法，其中所述封闭显影剂包括具有以下结构的基团 其中R2和R3独立地是氢或者取代或未取代的烷基基团或者R2和R3连接形成环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亚磺酰氨基、烷基磺酰氨基或者烷基，或者R5可以连接R2或者R6和/或R8可以连接R3或者R7形成环；X表示碳或者硫；Y表示氧、硫或者N-R1，其中R1是取代或者未取代烷基或者取代或未取代的芳基；p是1或者2；Z表示碳、氧或者硫，r是0或者1；条件是当X是碳，p和r两者是1，当X是硫，Y是氧，p是2和r是0。
9.权利要求1的方法，其中所述非封闭显影剂是化合物或者其照相兼容的盐形式，其选自以下 其中R2和R3独立地是氢或者取代或未取代的烷基基团或者R2和R3连接形成环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亚磺酰氨基、烷基磺酰氨基或者烷基，或者R5可以连接R2或者R6和/或R8可以连接R3或者R7形成环。
10.权利要求1的方法，其中所述封闭显影剂在去封闭之后是与所述非封闭显影剂相同的化合物。
11.权利要求1的方法，进一步包括形成图像的电子表现，包括扫描所述成像方式曝光和显影和在步骤(a)之后处理的胶片的步骤。
12.权利要求11的方法，包括以下步骤(a)扫描所述显影图像形成所述显影图像的模拟电子表现；数字化所述模拟电子表现形成数字图像；数字地改变所述数字图像；和存储、传送、打印或者显示所述改变的数字图像。
13.权利要求1的方法，其中所述封闭显影剂的半衰期(t1/2)≤20min，和峰值分辨率在至少60℃的温度下为至少2.0，该封闭显影剂由以下结构表示 其中DEV是显影剂；LINK是连接基团；TIME是调速基团；n是0、1或者2；t是0、1或者2，和当t不是2时，氢的必要的数目(2-t)出现于所述结构；C*是四面体的(sp3杂化)碳；p是0或者1；q是0或者1；w是0或者1；p+q＝1和当p是1时，q和w两个都是0；当q是1时，则w是1；R12是氢、或者取代或者未取代烷基、环烷基、芳基或者杂环基团或者R12可以与W结合形成环；T独立地选自取代或未取代的(参考以下T基团)烷基基团、环烷基基团、芳基或者杂环基团、无机单价的吸电子基团或者用至少一个C1到C10有机基(或者是R13或者是R13和R14基团)封端的无机二价吸电子基团、优选地用取代或未取代的烷基或者芳基基团封端；或者T与W或者R12相连形成环；或者两个T基团可以结合成环；D是第一活化基团，选自取代或未取代的(参考以下D基团)杂芳族基团或者芳基基团或者单价的吸电子基团，其中所述杂芳族可以选择性地与T或者R12形成环；X是第二活化基团并且是二价吸电子基团；W是W′或者由以下结构IA表示的基团 W’独立地选自取代或未取代的(参考以下W’基团)烷基(优选地包含1到6个碳原子)、环烷基(包括双环烷基，但是优选地包含4到6个碳原子)、芳基(例如苯基或者萘基)或者杂环基团；和其中W’与T或者R12结合可以形成环；R13、R14、R15和R16可以独立地选自取代或未取代的烷基、芳基或者杂环基团，以下组R12、T和或者D或者W的任何两个不直接连接的成员可以连接形成环，条件是环的形成不会防碍所述封闭基团的作用。
14.权利要求13的方法，其中分辨率Dp是1到10和Dp是在100到160℃温度下。
15.权利要求13的方法，其中LINK由以下结构表示 其中X’表示碳或者硫；Y’表示氧、硫或者N-R1，其中R1是取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基；p是1或者2；Z表示碳、氧或者硫；r是0或者1；条件是当X’是碳时，p和r两者是1，当X’是硫时，Y’是氧，p是2和r是0；#表示至DEV的键接；$表示至TIME的键接或者至T(t)取代的碳的键接。
16.权利要求15的方法，其中LINK具有以下结构 或
17.权利要求16的方法，其中LINK是
18.权利要求1的光热照相元件，其中所述封闭显影剂由以下结构表示 其中Z是OH或者NR2R3，其中R2和R3独立地是氢或者取代或未取代的烷基基团或者R2和R3连接形成环；R5、R6、R7和R8独立地是氢、卤素、羟基、氨基、烷氧基、碳酰胺基、亚磺酰氨基、烷基磺酰氨基或者烷基，或者R5可以连接R3或者R6和/或R8可以连接R2或者R7形成环；W是W’或者由以下结构表示的基团 其中T、t、C*、R12、D、p、X、q、W’和w与上述的定义相同。
19.权利要求16的光热照相元件，其中X是磺酰基基团和Z是NR2R3。
20.权利要求1的方法，其中所述胶片包括内部封闭显影剂，至少一种银盐或者作为氧化剂的有机化合物的配合物，和具有C1到C12个碳原子的巯基官能有机化合物的银盐，其中所述巯基官能有机化合物的存在范围为20到3,000g/mol成像银，以有效地抑制在所述产色的光热照相胶片热处理期间的生雾。
全文摘要
本发明涉及处理已经在照相机中以成像方式曝光的彩色照相胶片的方法，所述胶片具有至少三个感光单元，其在不同的波长范围具有它们单独的灵敏度，每个单元包括至少一种感光卤化银乳液、粘结剂和染料提供成色剂，该方法顺次包括(a)不用任何外部使用的显影剂的胶片热显影步骤，包括在基本上干燥的过程中将所述胶片加热到高于80℃的温度，使得与所述三个感光单元的每一个反应联合的内部设置的封闭显影剂去封闭形成显影剂，借此所述去封闭显影剂通过与染料提供成色剂反应形成染料，以形成彩色底片图像；(b)通过使步骤(a)的显影胶片与非封闭显影剂接触，在搅拌下在30到50℃温度下在含水碱性条件下处理所述显影胶片，而不在所述胶片中通过非封闭显影剂与所述卤化银乳液内部的染料形成成色剂反应形成彩色底片图像，和(c)在多于一种的脱银溶液中将所述胶片脱银，以除去不需要的银和/或卤化银，由此形成彩色底片图像；和(d)其后由所述脱银胶片形成正像彩色照片。
文档编号G03C7/413GK1436322SQ01811103
公开日2003年8月13日 申请日期2001年6月6日 优先权日2000年6月13日
发明者M·E·欧文, D·T·索斯比 申请人:伊斯曼柯达公司