专利名称：彩色照相胶卷包装体的制作方法
技术领域：
本发明涉及用使保存稳定性提高的防湿袋密封包装的彩色照相胶卷包装体。
背景技术：
近年来，以资源的节约、废弃物的减少、制品的轻量化、成本降低等为目的，广泛进行了包装材料的简单化。对于以往的彩色照相胶卷包装体，用户在购入、摄影结束后，直到送到对彩色照相胶卷进行显影处理的受理处，使用聚乙烯制的罐容器。这以后该容器就不需要了，因此造成浪费。虽然回收利用是可能的，但费事。
不再使用该聚乙烯制罐容器，取而代之收容于防湿袋方式的彩色相片胶卷包装体，例如在特开2001-142177号公报中公开。在该发明中，提及能够实现资源的节约、废弃物的减少、制品的轻量化、小型化、成本降低。
但是，根据该提案的彩色相片胶卷包装体在严酷的环境条件下的保存稳定性不充分。特别是对温度的急剧变化或其反复，具有相片构成层的皮膜粘接性劣化的缺点。其原因被认为是由于不存在以往的聚乙烯制的罐容器，急剧的温度变化通过薄的防湿袋和金属软片盒直接传递给相片胶卷，因此对皮膜的物性产生影响。
因此，本发明中要解决的课题在于提供彩色相片胶卷包装体，其通过彩色相片胶卷包装体的包装材料的简单化而使环境适应性提高，并且作为与其相伴的问题的保存稳定性得到改善。
发明内容
本发明的上述目的通过以下各项构成而得以实现。
(1)、彩色相片胶卷包装体，该彩色相片胶卷包装体是将带状的彩色相片胶卷卷取到卷轴上，在遮光状态下收容到金属软片盒中，在没有装入树脂容器的情况下用防湿袋进行密封包装，其特征在于在该彩色相片胶卷的支持体和相片构成层之间设置的下涂层干燥膜厚0.05～0.30μm、并且由以明胶为主体的粘合剂构成。
(2)、(1)所述的彩色相片胶卷包装体，其特征在于作为上述下涂层的粘合剂的明胶，其镁离子含量为500ppm以下。
(3)、(1)或(2)所述的彩色相片胶卷包装体，其特征在于上述防湿袋的透湿度为20.0g/m2·24h(40℃、90％RH)以下，氧透过率为2000m1/m2·24h·101kPa以下。
(4)、(1)～(3)中任一项所述的彩色相片胶卷包装体，其特征在于上述防湿袋为铝蒸镀膜。
(5)、(1)～(4)中任一项所述的彩色相片胶卷包装体，其特征在于上述彩色相片胶卷的支持体为乙酰基取代度为2.6～3.0的乙酰基纤维素酯支持体。
(6)、(1)～(5)中任一项所述的彩色相片胶卷包装体，其特征在于上述彩色相片胶卷在上述相片构成层的最靠支持体侧为防晕光层，并且分别由至少2层的红感光性层、绿感光性层和青感光性层，以及非感光性层构成。
(7)、(1)～(6)中任一项所述的彩色相片胶卷包装体，其特征在于上述下涂层为镁离子含量5～100ppm的明胶粘合剂。
(8)、(1)～(7)中任一项所述的彩色相片胶卷包装体，其特征在于在用防湿袋将上述彩色相片胶卷密封包装后，收容到纸箱容器中。
图1为表示本发明的彩色相片胶卷包装体一例的示意图。
图2为表示使用塑料罐的彩色相片胶卷包装体一例的示意图。
具体实施例方式
本发明者们进行了锐意研究，其结果通过以下的彩色相片胶卷包装体解决了课题，从而完成了本发明。该彩色相片胶卷包装体是将带状的彩色相片胶卷卷取到卷轴上，在遮光状态下收容到金属软片盒中，在没有装入树脂容器的情况下用防湿袋进行密封包装，其特征在于在该彩色相片胶卷的支持体和相片构成层之间设置的下涂层干燥膜厚0.05～0.30μm、并且由以明胶为主体的粘合剂构成。
本发明的彩色相片胶卷包装体构成的一例示于图1。在图1中，图中1表示被遮光包装的彩色相片胶卷，2表示热塑性树脂膜，3、4、5表示使用热塑性树脂膜制作本发明的彩色相片胶卷包装体时的热熔接部。6表示不透明容器。即，本发明的彩色相片胶卷包装体由将用透明的热塑性膜遮光包装的感光材料密封包装的包装体和收容该包装体的不透明容器构成。此外，图1中所示的将感光材料密封包装的包装体使用片状的热塑性薄膜，通过将3方热熔接成为密封包装体并且热熔接部4位于包装体的中央，因此其为被称为中央密封方式的方式。
与此相对，图2表示以往使用一般使用的塑料罐的彩色相片胶卷包装体一例的示意图，彩色相片胶卷以防湿等为目的被密封到由塑料制的胴体7和盖8构成的塑料罐中后，被收容到纸制的不透明容器6中。
本发明中使用的防湿袋的材料可以是一般使用的热塑性树脂膜材料，优选满足透湿度为20.0g/m2·24h(40℃、90％RH)以下，以及氧透过率为2000ml/m2·24h·101kPa以下的条件。
特别优选金属层压膜、金属蒸镀膜、具有特开平6-95302号记载的无机物蒸镀膜的热塑性树脂膜。对于无机物蒸镀膜，在薄膜手册p879～p901(日本学术振兴会)、真空技术手册p502～p509、p612、p810(日刊工业新闻社)、真空手册增订版p132～p134(ULVAC日本真空技术K.K)中记载。
本发明中使用的防湿袋的厚度为30～400μm，优选40～200μm，更优选60～200μm。
根据本发明，由于不使用用作彩色胶卷包装容器一部分的树脂制的罐容器，因此环境适应性提高。
在本发明中，可以将带状的彩色相片胶卷卷取到卷轴上，在遮光状态下收容到金属软片盒中，在没有装入树脂制的罐容器的情况下用防湿袋进行密封包装，在该防湿袋上印刷设计图案的状态下出售。或者可以在防湿袋上没有印刷设计图案下，将装入到防湿袋的彩色相片胶卷装入印刷了设计图案的纸箱内出售。
本发明中使用的纸箱可以为由一般的纸浆构成的纸制箱子。由于环境适应性提高，因此特别优选使用通过回收利用而再生的纸浆。
不使用树脂制的罐容器而使用防湿袋，使包装材料的简单化和环境适应性提高的彩色相片胶卷包装体所具有的保存稳定性上的缺点通过以下所述的结构得以改善。
本发明中所说的下涂层是位于彩色相片胶卷的支持体和相片构成层之间，以提高两者的粘接性为目的的层。
在本发明中，下涂层的干燥膜厚为0.05～0.30μm，优选为0.07～0.20μm。如果比该范围薄，粘接性降低，相反如果过厚，有时对相片胶卷的特性产生影响。
本发明中所谓以明胶为主体的粘合剂，意味着明胶在全部粘合剂中所占质量比率为50％以上。优选为55％以上、100％以下。
在以明胶为主体的粘合剂中，作为混合的明胶以外的粘合剂，并无特别限制，可以使用任意的聚合物。在本发明中，优选纤维素酯类聚合物，特别地通过混合二乙酰基纤维素，有效地达成本发明的目的。此外，在下涂层中可以添加表面活性剂、硬膜剂等各种添加剂。
在本发明的下涂层的粘合剂中使用的明胶优选镁离子含量为500ppm以下。
在明胶中存在本来来源其原料的各种杂质。杂质离子类一般可以通过离子交换处理除去。但是，为了达成本发明的目的，发现不是对钙离子和钠离子，特别是对镁离子量进行控制是重要的。即使钙离子多，但如果镁离子控制在本发明的范围内，可以达到目的。
即，使用镁离子含量500ppm以下、优选5～100ppm、特别优选5～50ppm范围的明胶，可以形成本发明所涉及的下涂层的粘合剂。此外，在镁离子极少的下涂层上涂设相片构成层并进行干燥后，可以进行制造使该下涂层的明胶粘合剂中镁离子含量达到500ppm以下、优选5～100ppm、特别优选5～50ppm。
在制作彩色相片胶卷时，有时在调制照片构成层中含有的感光性卤化银乳剂的工序中，在卤化银乳剂的沉淀水洗工序中使用镁化合物，但在本发明的情况下，重要的是使该镁化合物在该感光性卤化银乳剂中不要大量残留。
为了形成镁离子含量得到控制的明胶，可以从离子交换树脂中选择使用与镁离子除去目的相符合的离子交换树脂。例如，作为阳离子交换树脂，可以列举アンバ一ライトIR-20(ロ一ム·アンド·ハ一ス社制)，作为阴离子交换树脂，可以列举ダイヤイオン SA-21A(三菱化成社制)和ダウエツクス1×8(ダウケミカル社制)等，作为双离子交换树脂和螯合物树脂，可以列举ダイヤイオン CR-20(三菱化成社制)等。这些离子交换树脂的多种在市场上已有销售。
作为上述支持体，可以利用用于相片胶卷的公知的支持体。在本发明中，优选为乙酰基取代度为2.6～3.0的乙酰基纤维素酯支持体，因为改善效果大。
作为上述相片构成层，最靠支持体侧为防晕光层，分别至少由2层的红感光性层、绿感光性层、青感光性层和非感光性层构成。优选红感光性层、绿感光性层分别由感度不同的3层构成。此外，上述下涂层优选与上述防晕光层接触。
在本发明所涉及的彩色相片胶卷中使用卤化银乳剂。可以利用以例如特开昭61-6643号、特开昭61-14630号、特开昭61-112142号、特开昭62-157024号、特开昭62-18556号、特开昭63-92942号、特开昭63-151618号、特开昭63-163451号、特开昭63-220238号、特开昭63-311244号、Research Disclosure(以下简写为RD)38957的I项和III项、RD40145的XV项等为参考制造的卤化银乳剂。
卤化银乳剂优选使用进行了物理熟化、化学熟化和分光增感的乳剂。在该工序中使用的添加剂在RD38957的IV和V项、RD40145的XV项等中有记载。
本发明中能够使用的公知的相片用添加剂同样可以使用RD38957的II-X项、RD40145的I-XIII项记载的添加剂。
可以使本发明所涉及的彩色相片胶卷的红、绿和青感光性卤化银乳剂层的各层中含有成色剂。由这些各层中含有的成色剂形成的发色色素，优选分光吸收极大至少相隔20nm。作为成色剂，优选使用青成色剂、品红成色剂、黄成色剂。作为各乳剂层和成色剂的组合，通常可以使用黄成色剂和青感光性层、品红成色剂和绿感光性层、青成色剂和红感光性层的组合，但并不限于这些组合，可以为其他的组合。
在本发明中，可以使用DIR化合物。作为可以使用的DIR化合物的具体例，可以列举例如特开平4-114153号中记载的D-1～D-34，本发明优选使用这些化合物。此外，本发明中可以使用的DIR化合物的其他具体例，除了上述之外，可以列举例如美国专利第4234678号、美国专利第3227554号、美国专利第3647291号、美国专利第3958993号、美国专利第4419886号、美国专利第3933500号、特开昭57-56837号、特开昭51-13239号、美国专利第2072363号、美国专利第2070266号、RD40145的XIV项等记载的DIR化合物。
此外，本发明可以使用的成色剂的具体例在RD40145的II项等中有记载。
本发明中使用的添加剂可以采用RD40145的VIII项记载的分散法等添加。
在本发明中，可以使用上述RD38957的XV项等记载的公知的支持体。
在本发明所涉及的彩色相片胶卷上可以设置上述RD38957的XI项记载的过滤层或中间层等辅助层。
本发明所涉及的彩色相片胶卷可以采用上述RD38957的XI项记载的顺层、逆层、单元构成等各种层构成。
本发明的彩色相片胶卷包装体优选适用于一般用的彩色负片、幻灯机用彩色转印胶片。
为了对本发明所涉及的彩色相片胶卷进行显影处理，可以使用例如T.H.James著、The Theory of the Photographic Process ForthEdition、第291～334页和Journal of the American ChemicalSociety、第73卷、第3、100页(1951)中记载的其自身公知的显影剂，此外，可以使用上述RD38957的XVII-XX项和RD40145的XXIII项记载的通常方法进行显影处理。
以下列举实施例对本发明进行详细说明，但本发明的方式并不受其限制。
(试料101的制作)在乙酰基取代度为2.9、厚度为120μm的乙酰基纤维素酯薄膜一面侧涂设二乙酰基纤维素(以下简写为DAC)的甲醇溶液，设置比较用的下涂层。
然后，在下涂层上设置第1层(防晕光层)～第15层(第2保护层)作为特开平10-20463号的实施例(段落序号0211～0222)所示的相片构成层，制作试料101。各层中使用的明胶中的镁离子含量均为500ppm。
(试料102～108的制作)在上述试料101的制作中，除了如下表所示变更下涂层的粘合剂构成外，同样地制作试料102～108。表中的明胶/DAC的比率为60/40(质量比)。
(试料的评价)将上述试料101～108的彩色相片胶卷裁成135尺寸规格24张，进行穿孔，卷到spool上，收容于金属制软片盒中，装入由铝蒸镀膜-メタテイン薄膜ML-CPWH(东セロ(株)制)形成的防湿袋中密封，进行以下的保存性试验，对皮膜粘接性进行评价。
评价1保存性的评价在23℃、50％RH下将密封的上述各试料装入温度变化程序化控制的恒温器中，进行2循环(合计6天)的下述1)～6)的温度变化。各试料配置在铝板上，彼此不接触。向各温度变更所需的时间分别在15分钟以内。
1)8℃下进行12小时2)40℃下进行12小时3)-20℃下进行12小时4)35℃下进行12小时5)8℃下进行12小时6)25℃下进行12小时评价2皮膜粘接性评价对于实施了上述保存性试验的各试料，进行以下的皮膜粘接性评价。
(1)干燥状态的相片胶卷的皮膜粘接性评价将各试料在23±2℃、50±5％RH气氛下放置24小时后，在相片构成层涂布表面上用刮脸刀以3～5mm间隔切出成格子状的横竖6根的狭缝，制作5×5个的。在其上面粘贴25mm宽的玻璃纸带，以5m/秒的速度急剧地剥离玻璃纸带，如下所述对相对于粘贴的玻璃纸带的面积的剥离面积进行评价。A、B等级是合格品。
A完全没有被剥离B仅在刮脸刀的线上发现剥离C面积的不足10％被剥离
D面积的10％以上、不足50％被剥离E面积的50％以上被剥离(2)湿润状态的相片胶卷的皮膜粘接性评价与上述(1)相同，将切割有格子状狭缝的各试料浸渍在33℃的发色显影液(イ一ストマン·ュダック社制プロセスC-41)中3分钟，用戴了橡胶手套的手在格子状的狭缝上均一地、用力地摩擦10秒钟。求出相对于用手摩擦面积的剥离面积，根据其比例如下进行评价。A、B等级判定为合格品。
A粘接力极强，即使用手摩擦也没有剥离B粘接力非常强，剥离面积不足格子面积的5％C粘接力强，剥离面积为格子面积的5％以上、不足15％D剥离面积为格子面积的15％以上、不足50％E剥离面积为格子面积的50％以上以下所得的评价结果示于下表。
如上所述，本发明提供在干燥状态下的皮膜粘接性和湿润状态下的皮膜粘接性优异，在各种环境下保存时的稳定性得到改善的彩色相片胶卷包装体。
权利要求
1.彩色相片胶卷包装体，其是将彩色相片胶卷卷取到卷轴上，装到提供遮光的金属胶卷盒中，将其密封包装到防湿袋中，其中，在该彩色相片胶卷的支持体和相片构成层之间设置的下涂层的干燥膜厚为0.05～0.30μm，并且包括含有明胶的粘合剂。
2.权利要求1所述的彩色相片胶卷包装体，其中，用于下涂层的粘合剂中含有的明胶的镁离子含量不超过500ppm。
3.权利要求1所述的彩色相片胶卷包装体，其中，上述防湿袋的透湿度不超过20.0g/m2·24h(在40℃、90％RH)，氧透过率不超过2000ml/m2·24h·101kPa。
4.权利要求1所述的彩色相片胶卷包装体，其中，上述防湿袋为铝蒸镀塑料膜。
5.权利要求1所述的彩色相片胶卷包装体，其中，上述彩色相片胶卷的支持体为乙酰化度2.6～3.0的乙酰基纤维素酯支持体。
6.权利要求1所述的彩色相片胶卷包装体，其中，上述彩色相片胶卷包括支持体、支持体上的防晕光层、感光层和非感光层，其中，防晕光层最靠近相片构成层的支持体，并且红、绿和青感光层的每一感光层包含至少两层。
7.权利要求1所述的彩色相片胶卷包装体，其中，上述下涂层包含镁离子含量5～100ppm的明胶。
8.权利要求1所述的彩色相片胶卷包装体，其中，在将上述彩色相片胶卷密封后，将包装后的胶卷装到纸板箱中。
全文摘要
本发明提供彩色相片胶卷包装体，其将带状的彩色相片胶卷卷取到卷轴上，在遮光状态下装到金属软片盒中，没有装入树脂容器而用防湿袋进行密封包装，其保存稳定性提高。在该彩色相片胶卷包装体中装有彩色相片胶卷，该彩色相片胶卷在支持体和相片构成层之间设置的下涂层由干燥膜厚0.05～0.30μm，并且以明胶为主体的粘合剂构成。
文档编号G03C1/93GK1639633SQ02829359
公开日2005年7月13日 申请日期2002年7月25日 优先权日2002年7月25日
发明者岩垣贤 申请人:柯尼卡美能达影像株式会社