用于固定带型电子照相术的图象接收薄片和使用这种薄片的成象方法

文档序号:2689419阅读:331来源:国知局
专利名称:用于固定带型电子照相术的图象接收薄片和使用这种薄片的成象方法
技术领域
本发明涉及一种适用于固定带型电子照相术的图象接收薄片和一种使用该图象接收薄片的成象方法。
背景技术
电子照相法是一种作为干法输出设备用于复印机和具有较高打印速度的打印机的打印方法。该电子照相法具有一步骤将调色剂图象转移到图象接收材料,并将该图象接收薄片通过固定装置(如加热和/或加压头,包括固定辊或固定带)将该调色剂图象固定在图象接收薄片上。有多种打印纸可用作电子照相打印纸如通用纸,包括常规纸和高档纸,以及打算用于提供光泽图象和照相感的电子照相图象接收薄片。例如在日本未审专利公开号4-212168和8-211645中所述的,这种电子照相图象接收薄片包括一具有调色剂图象接收层的薄片,在该层上涂布有热塑性树脂。然而,当该图象接收薄片与固定头分离时易于引起偏移,从而经常导致输送误差。因此,如日本未审专利公开号11-52604、11-52605、11-52606和11-212292中所述,建议将具有一定的释放效果的释放剂如聚硅氧烷化合物、氟化物或蜡加入到该调色剂图象接收层或外层中。
理想的释放剂的量应尽可能小。这是因为调色剂图象接收层中的释放剂的量越小,涂布有调色剂图象接收层的图象接收薄片的照相感就越好。然而,释放剂的量已按照固定辊类型的电子照相方法被最佳化,并且这样的最佳化并不总是适用于固定带类型的电子照相方法。即,在常规的固定辊类型的电子照相方法中,图象接收薄片通过固定辊经较短时间的受热并立即与固定辊分离。因此,在调色剂图象接收层的表面上存在的释放剂仅部分有助于图象接收薄片与固定辊的分离,而离散存在于调色剂图象接收层的剩余部分的释放剂则没有参与分离过程。因此在用于使用固定辊类型的常规电子照相方法的图象接收薄片中需要相对大量的释放剂,结果,具有调色剂接收层的图象接收薄片失去其显著特征,即光泽度,并且所提供的图像与照相图象有明显不同。
另一方面,对于固定带类型的电子照相用图象接收薄片,当图象接收薄片与固定带接触时使其受热,并在冷却之后与固定带分离。因此,在图象接收薄片冷却和分离之前,调色剂图象接收层受热时间比固定带的受热时间长。在这一处理过程中,离散地存在于调色剂图象接收层中的释放剂受热熔融,然后根据类型在一定情况下与调色剂图象接收层分开。这种释放剂与调色剂图象接收层分开,即不匀地分布于调色剂图象接收层的表面上,经冷却和固化在调色剂图象接收层上形成固体层,这样几乎所有释放剂都有助于图象接收薄片与固定带的分离。因此,如果使用固定带类型的电子照相方法,在选择适当释放剂时,希望用较少量的释放剂提供具有足够分离效果的图象接收薄片。换句话说,图象接收薄片保持其偏移耐性(这应理解为是指阻挡调色剂图象或调色剂层部分反向转移至固定带的抵抗度)和光泽度,并由于适宜的选择类型和最佳量的释放剂而提供富有照相感的图象。
发明概述本发明的目的是提供一种用于固定带型电子照相设备的电子照相图象接收薄片。
本发明的另一目的是提供一种具有调色剂图象接收层的电子照相图象接收薄片,该层含有释放剂,所述释放剂与调色剂图象接收层分开并不匀地分布于其上,从而在调色剂图象接收层上形成一释放剂层,从而可以稳定地输送电子照相图象接收薄片,并且不发生调色剂向固定带的偏移,并提供具有照片质量的良好光泽图象。
本发明的再一目的是提供一种具有调色剂图象接收层的电子照相图象接收薄片,该层含有最佳含量的释放剂,从而防止调色剂向固定带和固定辊偏移。
本发明的又一目的是提供一种稳定输送的电子照相图象接收薄片,调色剂没有向固定带和固定辊偏移,即使是用于配备有无油固定带的电子照相设备时,也能够提供一种具有照片质量的良好光泽的图象。
根据本发明的一个方面,本发明的前述目是通过用于固定带型电子照相设备的电子照相图象接收薄片来实现的,该薄片有一在载体上形成的调色剂图象接收层。该调色剂图象接收层含有释放剂并且满足以下条件γsp0-γsp1≥2.5[mJ/m2]其中γsp0是加热光电图象接收薄片之前,以mJ/m2为单位得出的调色剂图象接收层表面自由能极性部分的值;γsp1是将光电图象接收薄片加热至120℃,接着将其冷却至25℃之后,以mJ/m2为单位得出的调色剂图象接收层的表面自由能极性部分的值。
调色剂图象接收层还优选满足以下条件θ1-θ0≥5[°]其中θ0是调色剂图象接收层的表面水接触角,以单位°(度)计;θ1是将电子照相图象接收薄片加热至120℃,接着将其冷却至25℃之后,调色剂图象接收层的表面水接触角,以单位°(度)计。
释放剂优选至少包括聚硅氧烷化合物、碳氟化合物、蜡和去光剂中的一种。蜡可以包括天然植物蜡如熔融温度为70-95℃的巴西棕榈蜡和天然矿物蜡如熔融温度为70-95℃的褐煤蜡之一。
调色剂图象接收层可以含有自分散含水聚酯树脂乳液类的热塑性树脂,该乳液具有以下性能(1)-(4)(1)数均分子量是5000-10000;(2)分子量分布(重均分子量与数均分子量之比)等于或小于4;(3)玻璃化温度是40-100℃;和(4)体积平均粒径是20-200nmφ。
载体可以包括原纸、合成纸、合成树脂薄片、涂布纸和层压纸之一。在优选情况下,调色剂优选含有至少一种粘合树脂和着色剂,并且其体积平均粒径为0.5-10μm,体积平均粒径分布指数小于1.3,体积平均粒径分布指数与数均粒径分布指数之比等于或大于0.9。而且,调色剂的制备方法优选至少包括如下的过程通过在树脂颗粒分散液中形成聚集树脂颗粒制备聚集树脂颗粒分散液的过程、通过将聚集树脂颗粒分散液与微粒分散液混合形成粘附微粒的聚集颗粒的过程和通过加热和熔融该粘附微粒的聚集颗粒形成调色剂颗粒的过程。
调色剂还可以含有至少一种粘合树脂和着色剂,并且其体积平均粒径为0.5-10μm,轮廓因子(profile factor)的平均值是1.00-1.50,所述轮廓因子由如下表达式定义(π×L2)/(4×S)其中L和S分别是调色剂颗粒的最大长度和投影面积。
根据本发明的另一方面,本发明的前述目的通过一种使用上述电子照相图象接收薄片的电子照相成象方法实现,该方法包括步骤用固定带和辊对其上形成有调色剂图象的电子照相图象接收薄片的表面加热和加压,将该电子照相图象接收薄片冷却;和从所述固定带上剥离下所述电子照相图象接收薄片。该电子照相成象方法还可以包括步骤在将电子照相图象接收薄片的表面固定加热和加压之前,用加热辊将电子照相图象接收薄片上形成的调色剂图象固定。
在该电子照相成象方法中,电子照相图象接收薄片理想地冷却至低于调色剂中所含的粘合剂树脂的熔融温度或者冷却至低于比粘合剂树脂的玻璃化温度高10℃的温度,该粘合剂树脂的玻璃化温度低于其它的。
该固定带之上可以形成碳氟硅氧烷橡胶的均匀厚度层,或者还可以具有在聚硅氧烷橡胶的均匀厚度层上形成的碳氟硅氧烷橡胶的均匀厚度层,例如在主链中具有全氟烷基醚基团和/或全氟烷基。
根据该电子照相图象接收薄片,通过适当选择调色剂的释放剂,即使该图象接收层仅含少量的释放剂,也可以使调色剂图象接收层的表面自由能或调色剂图象接收层与水的接触角在加热之前和之后发生显著变化,从而使电子照相图象接收薄片具有高的偏移耐性。结果,防止了电子照相图象接收薄片不理想地造成固定调色剂图象或调色剂图象接收层部分反向转移到固定带,即使在长时间地处理大量电子照相图象接收薄片的情况下,也可以再现稳定的高质量图象。
而且,根据使用该电子照相图象接收薄片的成象方法,在其上形成有调色剂图象的电子照相图象接收薄片通过固定带和辊加热和加压,并在冷却之后与固定带分离。从而,防止了该电子照相图象接收薄片中调色剂从调色剂图象接收层的偏移或与其分离。这样获得类似照相图象的高质量的光泽图象。
附图简述通过阅读以下实施方式的描述并结合附图可以全面地理解本发明的上述和其它目的,其中

图1是根据本发明的一个实施方式的电子照相图象接收薄片的横截面示意图;和图2是使用电子照相图象接收薄片的固定带型电子照相设备的示意图。
发明详述[电子照相图象接收薄片]详细参见附图,具体是图1,它显示了一种用于具有固定带的电子照相设备(本文后面将其称之为固定带型电子照相设备)的电子照相图象接收薄片1,该电子照相图象接收薄片1包括载体3、涂布在载体3的一个表面上的调色剂图象接收层2和根据需要的衬里层4。调色剂图象接收层2含有一释放剂。电子照相图象接收薄片1可以单独或任意组合地提供有其它不同层如表面保护层、中间层、内涂层、缓冲层、抗静电控制或抗静电层、反射层、色彩控制层、贮存稳定性提高层、抗粘合层、抗卷边层、光滑层等。
<载体>
载体3,对其没有特别的限制,可以为了任何目的进行选择,没有任何特别的限制。可以得到的有各种纸和薄片,如底纸、合成纸、合成树脂薄片、涂布纸、层压纸等。任何载体可以是单层结构或者是层压结构。
本文后面对载体3的材料进行了说明。
底纸选择性地使用常规已知的底纸和合成纸的材料,没有任何特别的限制。这些材料包括由针叶树或阔叶树制得的天然纸浆,合成塑料纸浆如聚乙烯和聚丙烯,或天然纸浆与合成纸浆的混合物。为了以均衡的方式充分提高底纸的表面光滑度、刚度、尺寸稳定性(卷边性能),漂洗过的阔叶树牛皮纸浆(LBKP)是用作底纸原料的理想纸浆。然而,也可以使用漂洗过的针叶树牛皮纸浆(NBKP)或阔叶树的亚硫酸盐纸浆。而且,根据短纤维长度,优选利用阔叶树的纸浆作为主要原料。纸浆在打浆磨或精研机中经预处理。向精炼纸浆浆液(在一些情况下其称之为纸浆浆液)加入各种添加剂如填料、干燥强度强化剂、上浆剂、湿强度强化剂、定影剂、pH调节剂和其它调理剂。填料的优选实例包括,但不限于,碳酸钙、粘土、高岭土、白土、滑石、氧化钛、硅藻土、亚硫酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁等。干燥强度强化剂的优选实例包括,但不限于,经过阳离子交换的淀粉、经过阳离子交换的聚丙烯酰胺、经过阴离子交换的聚丙烯酰胺、两性聚丙烯酰胺、羧基改性的聚丙烯醇等。上浆剂的优选实例包括,但不限于,松香衍生物(如脂肪酸盐、松香、松香马来酸酯等)、石蜡和具有高级脂肪酸如烷基乙烯酮二聚物、链烯基、无水琥珀酸(ASA)、环氧化脂肪酸酰胺等的化合物。湿强度强化剂的优选实例包括,但不限于,聚胺聚酰胺环氧氯丙烷、蜜胺树脂、脲树脂、环氧化聚酰胺树脂等。定影剂的优选实例包括,但不限于,金属盐如硫酸铝、氯化铝、多价阳离子聚合物如经过阳离子交换的淀粉等。PH调节剂的优选实例包括,但不限于,苛性钠、碳酸钠等。其它调理剂的优选实例包括,但不限于,消泡剂、染料、粘泥控制剂、荧光增白剂等。而且,如果需要的话,纸浆浆液可以加入软化剂如New Paper Coating Handbook第554-555页中所述的(1980年由Paper and Chemicals Times出版)。
用于表面上浆处理的溶液可以含有水溶性聚合物、上浆剂、防水材料、颜料、pH调节剂、染料、荧光增白剂等。水溶性聚合物的优选实例包括,但不限于,经过阳离子交换的淀粉、聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸酯、明胶、酪蛋白、聚丙烯酸钠、苯乙烯-脱水马来酸钠共聚物、聚苯乙烯磺酸钠等。防水材料的优选实例包括,但不限于,胶乳乳液如苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、二氯乙烯共聚物等、聚酰胺聚胺环氧氯丙烷等。颜料的优选实例包括,但不限于,碳酸钙、粘土、高岭土、滑石、亚硫酸钡、氧化钛等。
除了上述天然纸浆纸之外,底纸原料包括合成纸浆纸、天然和合成的混合纸浆纸和各种复合纸。
为了提高用于电子照相法中的图象接收薄片的刚度和尺寸稳定性(卷边性能),理想的底纸具有1.5-2.0的杨氏模量比Ea/Eb(Ea纵向杨氏模量;Eb横向杨氏模量)。如果超过该上限和/或下限,会损害图象接收薄片的刚度和卷边性能,并影响到其输送性能。
用于图象接收薄片1的底纸的图象侧表面(其上涂布有调色剂图象接收层2)具有大于210秒的Oken等级(它是按照JAPAN TAPPI RuleNo.5 B测定的值,本文后面称之为Oken光滑度)光滑度,它显著大于常规涂布的图象表面光滑度,更优选大于250秒。如果Oken光滑度小于210秒,图象接收薄片1造成调色剂图象的质量缺陷。将调色剂图象层2涂敷到Oken光滑度大于20秒的底纸上所获得的图象接收薄片1能达到所需效果。尽管对Oken光滑度没有上限,然而Oken光滑度实际上理想地小于600秒,更优选小于500秒。
一般说来已知,纸的刚度随制备纸的纸浆的精炼的类型而不同。由精炼纸浆制备的纸的弹性模量可用作代表由精炼纸浆制得的纸刚度的关键因素。具体地说,纸的弹性力(弹性模量)可以超声波转换器产生的和通过纸传播的声波的速度为基础,利用纸的动力弹性模量(一种粘弹性固态性能)与密度之间的关系来得出。即,纸的弹性模量是通过以下数值表达式给出的E=ρc2(1-n2)其中E是动力弹性模量;ρ是密度;c是通过纸传播的声波速度;n是泊松比。
这种情况下,考虑到常规纸具有约0.2的泊松比,纸的弹性模量可以由下面的数值表达式近似计算出E=ρc2即,只要知道密度和声波的速度,就可以容易地算出纸的弹性模量。声波在纸中的传播速度是通过本领域已知的各种市售仪器测定的。例如,可以使用Normura有限公司生产的Sonic Tester SST 110。
要求底纸具有优选30-500μm,更优选100-250μm的厚度,优选50-250g/cm2,更优选100-200g/cm2的基本重量。这些底纸的优选实例包括,但不限于,高质量纸和日本照相协会编辑的FundamentalPhotographic Engineering-Silver Salt Photography(1978年由CORONASHA有限公司出版)第223-240页所列的纸。
为了使底纸表面具有理想的中心线平均粗糙度,优选使用具有例如日本未审专利公开号58-68037中所述的纤维长度分布的纸浆(例如,过24目筛的纤维的残余体积和过42目筛的残余体积之和是20-45重量%,过24目筛的纤维的残余体积是5重量%)。该中心线平均粗糙度可以通过用机械压光机或超级压光机经热和压力处理表面加以调节。
合成树脂薄片合成树脂薄片的材料的优选实例包括,但不限于,聚烯烃树脂如聚丙烯树脂、聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二酯树脂。合成树脂薄片是由该材料使用形成薄片的挤出机制成的。
涂布纸涂布纸是通过向纸如底纸的一面或两面涂敷一种不同树脂的涂层,理想地是热塑性树脂、橡胶胶乳和聚合物而制成的纸或薄片。涂布量随所需用途而不同。涂布纸的优选实例是美术纸、铸造涂膜纸、杨琪纸等。热塑性树脂的涂层优选为5-100μm,更优选为15-50μm。在组成、固态性能、厚度和结构方面,涂覆在纸或薄片的两面上的热塑性树脂的涂层可以彼此相同或者不同。
热塑性树脂的优选实例粗分成(1)-(8)组。
(1)聚乙烯树脂、聚烯烃树脂如聚丙烯树脂、烯烃如乙烯或丙烯与乙烯基单体的共聚物的树脂。
(2)具有酯键的热塑性树脂例如,将二羧酸(可以用磺酸基团或羧基代替)组分和醇组分(可以用羟基代替)缩合获得的聚酯树脂,聚丙烯酸酯树脂或聚甲基丙烯酸酯树脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯等,聚羧酸酯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯丙烯酸酯树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基甲苯丙烯酸酯树脂等。
热塑性树脂的更具体实例公开在例如日本未审专利公开号59-101395、60-294862、63-7971、63-7972和63-7973中。市售的热塑性树脂包括,但不限于,Vyron 103、200、280、290、300、GK-130和GK-140(由Toyobo有限公司生产);Tafuton NE-382、U-5、ATR-2009和ATR-2010(由Kao有限公司生产);Elitel UE3500、UE3210、XA-8153、KZA-7049和KZA-1449(由Unitika有限公司生产);PolyesterTP-220和R-188(由立邦合成化学工业有限公司生产);Hyros系列的热塑性树脂(由Seiko化学工业有限公司生产);(3)聚氨酯树脂;(4)聚酰胺树脂、脲树脂;(5)聚砜树脂;(6)聚氯乙烯树脂、聚二氯乙烯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-丙酸乙烯酯共聚物树脂;(7)多元醇树脂如聚乙烯醇缩丁醛、纤维素树脂如乙基纤维素树脂、纤维素乙酸酯树脂;(8)聚己内酯树脂、苯乙烯-马来酸酐树脂、聚丙烯腈树脂、聚醚树脂、环氧树脂、酚树脂。
这些热塑性树脂可以单独使用或者两种或多种的任意组合使用。
层压纸层压纸是将底纸薄片与树脂薄片或薄膜、橡胶薄片或薄膜、或者聚合物薄片或薄膜用层压材料如聚烯烃、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、三乙酰纤维素等,单独或者两种或多种任意组合层压制得的薄片。
通常聚烯烃是用低密度聚乙烯制成的。然而,为了使载体3具有提高的耐热性,理想的是使用聚丙烯、聚丙烯和聚乙烯的混合物、高密度聚乙烯、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物等等。具体地说,就成本和层压适应性而言,更优选高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物。高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的混合比(重量比)优选是1∶9-9∶1,更优选2∶8-8∶2,最优选是3∶7-7∶3。在载体3的两面都涂布有热塑性树脂层的情况下,载体3的背面(与图象接收面相对的)优选由高密度聚乙烯或高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的混合物制成。在这种情况下,聚乙烯不受分子量的限制,然而理想的是具有1.0-40g/10min的熔融指数,较高密度或低密度的聚乙烯,并且具有良好的挤出适应性。这些薄片或薄膜可以经过处理以具有白光反射性。这种处理是通过将颜料如氧化钛混入薄片或薄膜中实现的。
涂布或层压用的树脂并不限于热塑性树脂,并且可以包括用热或光将单体聚合生产的树脂和由热塑性树脂加入硬化剂或交联剂之后用热或光反应生产的树脂。至少一种涂层或层压层可以是含有光聚合引发剂的单体或用紫外线照射固化的树脂组合物。在这种情况下,以树脂组合物为例,其是一种含有电子辐射固化有机化合物作为最初组分的树脂。该电子辐射固化有机化合物不受类型、单体或低聚物的特别限制,并且可以单独使用或者两种或多种任意组合使用。
该电子辐射固化有机化合物可以选自以下(1)-(7)组化合物。
(1)一元醇至六元醇的丙烯酸化合物和脂肪族、脂环族或芳香脂肪族的聚亚烷基二醇;(2)加入有烯化氧添加剂的脂肪族、脂环族或芳香脂肪族的一元醇至六元醇的丙烯酸化合物;(3)聚丙烯酰基烷基磷酸酯类;(4)羧酸、多元醇和丙烯酸的反应产物;
(5)异氰酸酯、多元醇和丙烯酸的反应产物;(6)环氧化合物和丙烯酸的反应产物;(7)环氧化合物、多元醇和丙烯酸的反应产物。
这些电子辐射固化有机化合物的具体实例包括,但不限于,聚氧乙烯环氧氯丙烷改性的双酚A二丙烯酸酯、二环己基丙烯酸酯、环氧氯丙烷改性的聚乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、羟基二缬氨酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、氧化乙烯改性的酚盐磷酸酯丙烯酸酯、氧化乙烯改性的邻苯二甲酸丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯、己内酰胺改性的四氢糠基丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇改性的三羟甲基丙烷二丙烯酸酯等。这些有机化合物可以单独使用或者两种或多种任意组合使用。
用于涂布或层压的树脂层的紫外线固化有机化合物不受类型的具体限制。该紫外线固化树脂组合物是通过将光聚合引发剂适当加入到上述电子辐射固化有机化合物中制得的。用于电子辐射固化的树脂组合物可以含有光聚合引发剂或者可以不含光聚合引发剂。光聚合引发剂的理想的量是在其不发出恶臭味的范围内。
光聚合引发剂的优选实例包括,但不限于,本领域众所周知的那些,特别是乙基蒽醌;苯乙酮类如苯甲酰基甲酸甲酯、1-羟基环己基苯基酮、蒽基苯基酮(anthophenone)、二乙氧基蒽基苯基酮和三氯乙基苯基酮;邻苯甲酰基苯甲酸甲酯;二苯酮;米蚩酮;苄基;二苯乙醇酮;二苯乙醇酮烷基醚;苯甲基二甲基缩酮;占吨酮类;噻吨酮类;二苯酮类;偶氮化合物等等。这些光聚合引发剂可以单独使用或者两种或多种任意组合使用。以紫外线固化树脂的计,光聚合引发剂的量理想的是0.1-10重量%。理想的是使用本领域众所周知的光聚合加速剂,例如N-甲基二乙醇胺或双二乙基氨基二苯酮与该光聚合引发剂一起。只要达到了其加速效果,该光聚合加速剂并不总是受加入量的限制。通常优选使用约为光聚合引发剂的量的0.5-2倍的光聚合加速剂。
用于电子辐射的电子加速器不受类型的特别限制。电子束加速器的优选实例是Van de Graaff扫描型电子辐射器、双扫描型电子辐射器、帘幕束扫描型电子辐射器等等。紫外线辐射器不受类型的特定限制。紫外线辐射器的优选实例是低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯等。
载体3可以是各种载体的层压载体。为了向底纸上涂敷树脂涂层,优选将树脂溶液或树脂悬液涂布在底纸上或喷到底纸上,或者用树脂溶液或树脂悬液浸泡底纸。优选对底纸的一个相对面或两个相对面进行激活处理如电晕放电处理、火焰处理、辉光放电处理、或等离子体处理,以提高树脂涂层或层压层与底纸的粘合。还优选对底纸、合成纸或合成树脂薄片的表面上,或者向底纸、合成纸或合成树脂薄片上形成的涂层或层压层上进行表面处理如电晕放电处理或底涂层。
如果需要的话,涂敷到涂布纸上的热塑性树脂层可以抛光至所需表面质地如光泽表面、细表面如日本未审专利公开号55-26507中公开的无光泽表面或丝制表面。与涂敷有导电涂布层的表面相对的反面上的热塑性树脂层如果需要的话可以抛光成无光泽表面。此外,可以对该热塑性树脂层的抛光表面进行激活处理如电晕放电处理或火焰清除。之后,还可以向该热塑性树脂层的活化表面施加例如日本未审专利公开号61-846443中公开的内涂层。这些处理可以单独施加或者可以两种或多种组合施加。该热塑性树脂层可以含有在满足本发明目的的范围内经过适当选择的各种添加剂。
载体3的厚度优选25μm-300μm,更优选50μm-260μm,最优选75μm-220μm,并且可以按照应用类型具有刚度。用于具有照相图象质量的电子照相图象接收薄片的载体,优选接近用于切片彩色胶片的那些。
在固定性能方面,载体3具有高于0.50 kcal/m.h.℃的导热系数和高于0.7g/cm3的质量密度。在这种情况下,导热系数可以根据JIS(日本工业标准)P 8111使用日本未审专利公开号53-66279中公开的方法通过测定调理的复写纸湿度获得。
载体3可以含有在满足本发明密度的范围内适当选择的各种添加剂。添加剂的优选实例包括,但不限于,增亮剂、导电剂、填料、氧化钛、干燥强度强化剂、上浆剂、湿强度强化剂、固定剂、pH添加剂和其它添加剂。填料的优选实例包括,但不限于,碳酸钙、粘土、高岭土、白土(white earth)、滑石、钛、群蓝、颜料(如碳黑等)、染料,等等。
载体可以含有亲水性粘合剂、半导体金属氧化物(如矾土溶胶和氧化钛)、抗静电剂(如炭黑等),和/或由这些添加剂形成的正面涂层或背面涂层,或两面涂层。特别是可以使用日本未审专利公开号63-220246中公开的载体。载体3优选耐受固定时的热量,并且满足亮度、滑动性、摩擦性、抗静电性、固定之后易于凹陷的要求。
<调色剂图象接收层>
调色剂图象接收层2,是用于形成图象的彩色调色剂和/或黑色调色剂的受体,其具有的功能为在转移打印过程中借助电或静电来接收来自于中间转移薄片或显影鼓的调色剂颗粒,并在固定过程中用热和压力固定调色剂图象。
热塑性树脂调色剂图象接收层2含有热塑性树脂。对该热塑性树脂没有特别的限制,只要它在固定调色剂图象的温度条件下能够变形。尽管在满足本发明目的的范围内可以选择不同的热塑性树脂,但是优选使用与用作调色剂粘合剂类似的树脂。优选调色剂图象接收层2的热塑性树脂与经常用于调色剂粘合剂的相同,即聚酯树脂或共聚物树脂如苯乙烯或苯乙烯-丙烯酸丁酯,或者可以优选是苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯的共聚物或者苯乙烯-甲基丙烯酸酯的共聚物。调色剂图象接收层优选含有大于20重量%的热塑性树脂。
调色剂图象接收层2的热塑性树脂的优选实例包括,但不限于,(a)具有酯键的树脂,(b)聚氨酯树脂,(c)聚酰胺树脂,(d)聚砜树脂,(e)聚氯乙烯树脂,(f)聚乙烯醇缩丁醛,(g)聚己内酯树脂和(h)聚烯烃树脂。
具体地说,(a)具有酯键的树脂的优选实例包括,但不限于,将二羧酸组分(可以被磺酸基团或羧基取代)如对苯二甲酸、间苯二甲酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、松香酸、丁二酸、苯三酸、苯四酸和醇组分(可以被羟基取代)如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、双酚A、双酚A的二酯衍生物(例如氧化乙烯加合物或氧化丙烯加合物)、双酚S、2-乙基环己基二甲醇、新戊二醇、环己基二甲醇、甘油,缩合时获得的聚酯树脂;聚丙烯酸酯树脂或聚甲基丙烯酸酯树脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯;聚羧酸酯树脂;聚乙酸乙烯酯树脂;苯乙烯丙烯酸酯树脂;苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物树脂、甲苯丙烯酸乙烯酯;等等。更具体的实例包括,但不限于,日本未审专利公开号59-101395、60-294862、63-7971、63-7972和63-7973中公开的那些。
可商购获得的聚酯树脂包括,但不限于,Vyron 103、200、280、290、300、GK-130和GK-140(由Toyobo有限公司生产);TafutonNE-382、U-5、ATR-2009和ATR-2010(由Kao有限公司生产);ElitelUE3500、UE3210和XA-8153(由Unitika有限公司生产);PolyesterTP-220和R-188(由立邦合成化学工业有限公司生产);等。可商购获得的丙烯酸树脂包括,但不限于,Dianal SE-5437、SE-5102、SE-5377、SE-5649、SE-5466、SE-5482、HR-169、HR-124、HR-1127、HR-116、HR-113、HR-148、HR-131、HR-470、HR-634、HR-606、HR-607、LR-1065、LR-574、LR-143、LR-396、LR-637、LR-162、LR-469、LR-216、BR-50、BR-52、BR-60、BR-64、BR-73、BR-75、BR-77、BR-79、BR-80、BR-83、BR-85、BR-87、BR-88、BR-90、BR-93、BR-95、BR-100、BR-101、BR-102、BR-105、BR-106、BR-107、BR-108、BR-112、BR-113、BR-115、BR-116和BR-117(由Mitsubishi Rayon有限公司生产);Esrex P SE-0020、P SE-0040、P SE-0070、P SE-0100、P SE-01010和P SE-1035(由Sekisui化学品有限公司生产);HymarST95和ST120(由三洋化学品工业有限公司生产);FM601(由Mitsui化学品有限公司生产);等等。
用于调色剂图象接收层2的(e)聚氯乙烯树脂的优选实例包括,但不限于,聚二氯乙烯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-丙酸乙烯酯共聚物树脂,等。
用于调色剂图象接收层2的(f)聚乙烯醇缩丁醛的优选实例包括,但不限于,多元醇树脂、乙基纤维素树脂、纤维素树脂如乙酸纤维素酯树脂等。可商购获得的聚乙烯醇缩丁醛包括,但不限于,DenkaButyral 3000-1、40002、5000A和6000C(由Denki Kagaku Kogyo K.K.生产);Esrex BL-1、BL-2、BL-3、BL-S、BX-L、BM-1、BM-2、BM-5、BM-S、BH-3、BX-1和BX-7(由Sekisui化学品有限公司生产);等等。这些聚乙烯醇缩丁醛具有大于70重量%的聚乙烯醇缩丁醛含量,并且平均聚合度优选高于500,更优选高于1000。
用于调色剂图象接收层2的(g)聚己内酯的优选实例包括,但不限于,苯乙烯-马来酸酐树脂、聚丙烯腈树脂、聚醚树脂、环氧树脂、酚醛树脂等。
用于调色剂图象接收层2的(h)聚烯烃树脂的优选实例包括,但不限于,聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、烯烃如乙烯和丙烯与乙烯基单体的共聚物、丙烯酸树脂,等等。
这些热塑性树脂可以单独使用或者两种或多种混合使用。
优选使用满足调色剂图象接收层2本身所需的固态性能的热塑性树脂,或者可以将两种或多种满足调色剂图象接收层2所需的不同固态性能的热塑性树脂混合使用。
优选用于调色剂图象接收层2的热塑性树脂具有大于用于调色剂的热塑性树脂的分子量。然而,根据分别用于调色剂和调色剂图象接收层2的这两种热塑性树脂的热力学性能之间的关系,它们之间的分子量的这一关系并不总是优选的。例如,在用于调色剂图象接收层2的热塑性树脂具有高于另一个的熔融温度的情况下,用于调色剂图象接收层2的树脂优选具有与另一个相同的分子量或者大于另一个的分子量,这取决于环境。还优选使用彼此组成相同但是平均分子量不同的热塑性树脂的混合物。用于调色剂的热塑性树脂的分子量优选按照日本未审专利公开号8-334915中公开的关系确定。优选用于调色剂图象接收层2的热塑性树脂的分子量分布要比用于调色剂的热塑性树脂的分子量分布宽。用于调色剂图象接收层2的热塑性树脂的固态性能必须满足例如日本专利公布号5-127413和日本未审专利公开号8-194394、8-334915、8-334916、9-171265和10-221877中公开的那些。
用于调色剂图象接收层2的热塑性树脂是含水型如水溶性树脂或水分散性树脂,原因如下(i)和(ii)(i)在涂布和干燥过程中含水树脂不离心出有机溶剂,因此在环境适应性和可加工性方面表现突出;(ii)在许多情况下,释放剂如蜡在室温下几乎不溶于水,在用之前才分散在溶剂如水或有机溶剂中。
该水分散型热塑性树脂不但稳定,而且具有良好的加工适应性。此外,在涂布和干燥期间湿涂布使蜡易于渗到表面上,由此对释放剂产生影响(偏移耐性、粘合耐性等)。
该含水树脂并非总是受组成、键-结构、分子几何学、分子量、分子量分布等的约束,只是要求它是水溶性类型或水分散性类型。亲水或吸水基团的实例包括,但不限于,磺酸基团、羧酸基团、氨基、酰氨基、醚基团等。
水溶性树脂的优选实例包括,但不限于,Research Disclosure No.17,643第26页、No.18,716第651页、No.307,105第873-874页和日本未审专利公开号64-13546中公开的那些。水溶性树脂的特别优选的实例包括,但不限于,乙烯基吡咯烷酮乙酸酯共聚物、苯乙烯-乙烯基吡咯烷酮共聚物、苯乙烯马来酸酐共聚物、水溶性聚酯、水溶性丙烯酰基、水溶性聚氨酯、水溶性尼龙、水溶性环氧树脂等。明胶选自石灰处理过的明胶、酸处理过的明胶(所谓的石灰含量降低的脱石灰明胶)。这些明胶可以单独使用或者以任何组合使用。可商购获得的明胶包括,但不限于,各种类型的Pluscoat(由Gao化学品工业有限公司生产)和Fintex ES系列的明胶(由Dainippon油墨和化学品公司生产),它们二者都是水溶性聚酯;Jurimar AT系列的明胶(由立邦精细化学品有限公司生产);Fintex 6161和K-96(由Dainippon油墨和化学品公司生产);和Hyros NL-1189和Hyros BH-997L(由Seiko化学品工业有限公司生产);它们都是水溶性丙烯酰基。
水分散性树脂的优选实例包括,但不限于,水分散性树脂如水分散性丙烯酸树脂;水分散性聚酯树脂、水分散性聚苯乙烯树脂、水分散性尿烷树脂,等;乳液如丙烯酸树脂乳液、聚乙酸乙烯酯乳液、SBR(苯乙烯·丁二烯·橡胶)乳液,等;上面所列优选用于调色剂图象接收层2的热塑性树脂的水分散体或乳液(即具有酯键的树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚己内酯树脂和聚烯烃树脂)。或者,可以使用上面所列优选用于调色剂图象接收层2的热塑性树脂的两种或多种组合的混合物或阳离子改性的树脂。
可商购获得的水分散性树脂包括,但不限于,Vyronal系列的树脂(由Toyobo有限公司生产)、Pesuresin A系列的树脂(由Takamatsu油脂有限公司生产)、Tafuton UE系列的树脂(由Kao有限公司生产)、Polyester WR系列的树脂(由立邦合成化学品工业有限公司生产)和Eliel系列的树脂(由Unitika有限公司生产),它们都是聚酯,和HyrosXE、KE和PE系列的树脂(由Seiko化学品工业有限公司生产)和Jurimar ET系列的树脂(由立邦精细化学品有限公司生产),它们都是丙烯酸树脂。聚合物薄膜的熔融流动温度(MET)优选高于打印之前贮藏温度(室温),并且高于用于固定调色剂颗粒的温度(100℃)。
优选使用具有以下特征(1)-(4)的自分散型含水热塑性树脂乳液作为前述热塑性树脂。这是由于自分散型乳液不含表面活性剂,因此即使在较高湿度环境下仍具有低的吸湿性和因水分而引起的熔点降低小,可以抑制调色剂固定过程期间发生偏移和/或贮藏期间薄片之间发生粘合失败。此外,含水型乳液具有突出的环境适应性和可加工性。而且,由于该乳液包括易于具有较高内聚能的分子结构,同时该乳液在贮藏环境中保持足够的硬度,而在电子照相术的调色剂固定过程中,其处于熔融状态,并呈现较低的弹性或粘性,从而由埋藏在图象接收层中的调色剂颗粒形成足够高质量的图象。
(1)数均分子量(Mn)优选是5000-10000,更优选是5000-7000;(2)分子量分布(Mw/Mn),即重均分子量与数均分子量之比,优选等于或小于4,更优选等于或小于3;(3)玻璃化温度(Tg)优选是40-100℃,更优选是50-80℃;和(4)体积平均粒径优选是20-200nmφ,更优选是40-150nmφ。
释放剂为了防止调色剂图象接收层2引起偏移,调色剂图象接收层2中掺有释放剂。释放剂不受类型的限制,只要它在固定温度下熔融,并且不均匀地分离到调色剂图象接收层2的表面上并固化,由此在调色剂图象接收层2上形成一释放剂层。具有上述效果的这种释放剂的实例包括,但不限于,聚硅氧烷化合物、氟化物、蜡和去光剂。优选使用至少一种或多种选自以下的物质硅油、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、聚硅氧烷颗粒和聚乙烯颗粒。
具体地说,可以作为释放剂使用的包括Koushobou出版的"Revised EditionProperty and Application of Wax"和Nikkan KogyoShinbun出版的"Handbook of Silicon"中公开的化合物以及如下文献中公开的用于调色剂的聚硅氧烷化合物、氟化物、蜡(除天然蜡之外)日本专利号2838498和2949558;日本专利公开号59-38581和4-32380;日本未审专利公开号50-117433、52-52640、57-148755、61-62056、61-62057、61-118760、2-42451、3-41465、4-212175、4-214570、4-263267、5-34966、5-119514、6-59502、6-161150、6-175396、6-219040、6-230600、6-295093、7-36210、7-43940、7-56387、7-56390、7-64335、7-199681、7-223362、7-287413、8-184992、8-227180、8-248671、8-2487799、8-248801、8-278663、9-152739、9-160278、9-185181、9-319139、9-319413、10-20549、10-48889、10-198069、10-207116、11-2917、11-449669、11-65156、11-73049和11-194542。这些化合物可以单独使用也可以两种或多种混合使用。
聚硅氧烷化合物的优选实例包括,但不限于,未改性的硅油如二甲基硅氧烷油、甲基氢硅油、苯基甲基硅油(可商购获得的未改性硅油的优选实例包括由Shinetsu化学品工业有限公司生产的KF-96、KF-96L、KF-96H、KF-99、KF-50、KF-54、KF-56、KF-965、KF-968、KF-994、KF-995、HIVAC、F-4、F-5;由Toray Dow Corning聚硅氧烷有限公司生产的SH200、SH203、SH490、SH510、SH550、SH710、SH704、SH705、SH7028A、SH7036、SM7060、SM7001、SM7706、SM7036、SH871107、SH8627;由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的TSF400、TSF401、TSF404、TSF405、TSF431、TSF433、TSF434、TSF437、TSF450、TSF451、TSF456、TSF458、TSF483、TSF484、TSF4045、TSF4300、TSF4600、YF-33、YF-3057、YF-3800、YF-3802、YF-3804、YF-3807、YF-3897、YF-3905、XS69-A1753、TEX100、TEX101、TEX102、TEX103、TEX104、TSW831);氨基改性的硅油(可商购获得的氨基改性的硅油的优选实例包括,但不限于,由Shinetsu化学品工业有限公司生产的KF-857、KF-858、KF-859、KF-861、KF-864和KF-880,由Toray Dow Corning聚硅氧烷有限公司生产的SF8417和SM8709,以及由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的TSF4700、TSF4701、TSF4702、TSF4703、TSF4704、TSF4705、TSF4706、TEX150、TEX151和TEX154);羧基改性的硅油(可商购获得的羧基改性的硅油的优选实例包括,但不限于,由Toray DowCorning聚硅氧烷有限公司生产的BY-16-880,由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的TFS4770和XF42-A9248);甲醇改性的硅油(可商购获得的甲醇改性的硅油的优选实例包括,但不限于,由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的XF42-B0970);乙烯基改性的硅油(可商购获得的乙烯基改性的硅油的优选实例包括,但不限于,由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的XF40-A1987);环氧改性的硅油(可商购获得的环氧改性的硅油的优选实例包括,但不限于,由Toray Dow Corning有限公司生产的SF8411和SF8413,以及由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的TSF3965、TSF4730、TSF4732、XF42-A4438、XF42-A5041、XC96-A4462、XC96-A4462、XC96-A4463、XC96-A4464和TEX170);聚醚改性的硅油(可商购获得的聚醚改性的硅油包括,但不限于,由Shinetsu化学品工业有限公司生产的KF-351(A)、KF-352(A)、KF-353(A)、KF-354(A)、KF-355(A)、KF-615(A)、KF-618(A)和KF-945(A),由Toray Dow Corning聚硅氧烷有限公司生产的SH3746、SH3771、SH8421、SH8419、SH8400和SH8410,以及由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4450、TSF4452、TSF4453和TSF4460);甲硅烷醇改性的硅油;甲基丙烯酰基改性的硅油;巯基改性的硅油;醇改性的硅油(可商购获得的醇改性的硅油包括,但不限于,由Toray Dow Corning聚硅氧烷有限公司生产的SF8427和SF8428,由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的TSF4750、TSF4751和XF42-B0970);烷基改性的硅油(可商购获得的烷基改性的硅油包括,但不限于,由Toray Dow Corning聚硅氧烷有限公司生产的SF8416,以及由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的TSF410、TSF411、TSF4420、TSF4421、TSF4422、TSF4450、XF42-334、XF42-A3160和XF42-A3161);氟改性的硅油(可商购获得的氟改性的硅油包括,但不限于,由Toray Dow Corning聚硅氧烷有限公司生产的SF1265,以及由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的FQF502);聚硅氧烷橡胶或聚硅氧烷细粒(可商购获得的聚硅氧烷橡胶或聚硅氧烷细粒包括,但不限于,由Toray Dow Corning聚硅氧烷有限公司生产的SH851U、SH745U、SH55UA、SE4705U、SH502UA&B、SRX539U、SE6770-P、DY38-038、DY38-047、Trefil F-201、F-202、F-250、R-900、R902A、E-500、E-600、E-601、E-506和BY29-119,以及由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的Tospal 105、120、130、145、250和3120);聚硅氧烷改性的树脂如烯烃树脂、聚酯树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、酚氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂、尿烷树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂和这些树脂的共聚物的聚硅氧烷改性的化合物(可商购获得的聚硅氧烷改性的树脂包括,但不限于,由Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.有限公司生产的Dialoma SP203、SP712、SP2105和SP2023,由立邦油脂有限公司生产的Modipa FS700、FS710、FS720、FS730和FS770,由Toa Gosei化学品工业有限公司生产的Saimack US-270、US-350、US-352、US-380、US-413、US-450、Rezata GP-705、GS-30、GF-150和GF-300,由Toray Dow Coming聚硅氧烷有限公司生产的SH997、SR2114、SH2104、SR2115、SR2202、DCI-2577、SR2317、SE4001U、SRX625B、SRX643、SRX439U、SRX488U、SH804、SH840、SR2107和SR2115,以及由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的YR3370、TSR1122、TSR102、TSR108、TSR116、TSR117、TSR125A、TSR127B、TSR144、TSR180、TSR187、YR47、YR3187、YR3224、YR3232、YR3270、YR3286、YR3340、YR3365、TEX152、TEX153、TEX171和TEX172);反应性聚硅氧烷组合物如加合反应型聚硅氧烷组合物、过氧化物固化型和紫外线固化型(可商购获得的反应性聚硅氧烷化合物包括,但不限于,由Toshiba聚硅氧烷有限公司生产的TSR1500、TSR1510、TSR1511、TSR1515、TSR1520、YR3286、YR3340、PSA6574、TPR6500、TPR6501、TPR6600、TPR6702、TPR6604、TPR6701、TPR6705、TPR6707、TPR6708、TPR6710、TPR6712、TPR6721、TPR6722、UV9315、UV9425、UV9430、XS56-A2775、XS56-A2982、XS56-A3075、XS56-A3969、XS56-A5730、XS56-A8012、XS56-B1794、SL6100、SM3000、SM3030、SM3200和YSR3022)。
氟化合物的优选实例包括,但不限于,氟油(可商购获得的氟油包括,但不限于,由Daikin Kogyo有限公司生产的Dyfloyl#1、#3、#10、#0、#50、#100、Unidyn TG-440、TG-440、TG-452、TG-490、TG-560、TG-561、TG-590、TG-652、TG-670U、TG-991、TG-999、TG-3010、TG-3020和TG-3510,由Tokem产品有限公司生产的MF-100、MF-110、MF-120、MF-130、MF-160和MF-160E,由Asahi玻璃有限公司生产的Surflon S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145,以及由Mitsui Phluoro化学品有限公司生产的FC-430和FC431);氟橡胶(可商购获得的氟橡胶包括,但不限于,由Toray Dow Coming聚硅氧烷有限公司生产的LS63U);氟改性的树脂(可商购获得的氟改性的树脂包括,但不限于,由立邦油脂有限公司生产的Modipa F200、F220、F600、F2020和F3035,由DainichiseikaColor & Chemicals Mfg.有限公司生产的Dialoma FF203和FF204,由Asahi玻璃有限公司生产的Surflon S-381、S-383、S-393、SC-101、SC-105、KH-40和SA-100,以及由Tokem产品有限公司生产的EF-351、EF-352、EF-801、EF-802、EF-601、TFE、TFEMA和PDFOH,由Sumitomo 3M有限公司生产的THV-200P);氟磺酸盐化合物(可商购获得的氟磺酸盐化合物的实例包括,但不限于,由Tokem产品有限公司生产的EF-101、EF-102、EF-103、EF-104、EF-105、EF-112、EF-121、EF122A、EF122B、EF-122C、EF-123A、EF-123B、EF-125M、EF-132、EF-135M、EF-305、FBSA、KFBS和LFBS);氟磺酸;氟化物(例如,无水氢氟酸、稀氢氟酸、氟硼酸、氟硼酸锌、氟硼酸镍、氟硼酸锡、氟硼酸铅、氟硼酸铜、氢氟硅酸、氟化钛酸钾、全氟辛酸、全氟辛酸铵等);和无机氟化物(例如氟化铝、硅氟化钾、氟化锆酸钾、氟化锌四水合物、氟化钾、氟化锂、氟化钡、氟化锡、氟化钾、酸式氟化钾、氟化镁、氟化钛、六氟磷酸铵、六氟磷酸钾等)。
蜡的优选实例包括,但不限于,石蜡、合成烃类、改性蜡、蜡油(hydrowax)、天然蜡等。
可商购获得的石蜡的优选实例包括,但不限于,由Nippon Seiro有限公司生产的Paraffin Wax 155、150、140、135、130、125、120、115、NHP-3、NHP-5、NHP-9、NHP-10、NHP-11、NHP-12、NHP-15G、SP-0160、SP-0145、SP-1040、SP-1035、SP-3040、SP-3035、NPS-8070、NPS-L-70、OX-2151、OX2251、EMUSTAR-0384和EMUSTAR-0136;由Chukyo油脂有限公司生产的Serozole 686、651-A、A、H-803、B-460、E-172、866、K-133、Hidrin D-337和E-139;以及由Nisseki Mitsubishi油有限公司生产的125°Paraffin、125°FP、130°Paraffin、135°Paraffin、135°H、140°Paraffin、140°N、145°Paraffin和Paraffin Wax M;微晶蜡,例如由Nippon Seiro有限公司生产的Hi-Mic-2095、Hi-Mic-3090、Hi-Mic-1080、Hi-Mic-1070、Hi-Mic-2065、Hi-Mic-1045、Hi-Mic-2045、EMUSTAR-0001和EMUSTRAR-042X,由Chukyo油脂有限公司生产的Serozole 967和M,由Nisseki Mitsubishi油有限公司生产的155 Microwax和180 Microwax;以及矿脂,例如由NipponSeiro有限公司生产的OX-1749、OX-0450、OX-0650B、OX-0153、OX-261BN、OX-0851、OX-0550、OX-0750B、JP-1500、JP-056R和JP-011P。
可商购获得的合成烃的优选实例包括,但不限于,聚乙烯蜡,例如由Chukyo油脂有限公司生产的Polyron A、393和H-481,以及由三洋化学品工业有限公司生产的Sunwax E-310、E-330、E-250P、LEL-250、LEL-800和LEL-400P;聚丙烯蜡,例如由三洋化学品工业有限公司生产的Viscol 330-P、550-P和660-P;Fischer-Tropsch蜡,例如由Nippon Seiro有限公司生产的FT-100和FT0070;以及酰胺化合物或酸亚胺化合物,例如酰氨基硬脂酸酯、酰亚氨基邻苯二甲酸酐等(例如由Chukyo油脂有限公司生产的Serozole 920、B-495、HimicronG-270、G-110和Hidrin 757)。
改性蜡的优选实例包括,但不限于,胺改性的聚丙烯如由三洋化学品工业有限公司生产的QN-7700,丙烯酸改性的蜡;氟改性的蜡;烯烃改性的蜡;尿烷改性的蜡如由Nippon Seiro有限公司生产的NPS-6010和HAD-5090;以及醇蜡如由Nippon Seiro有限公司生产的NPS-9210、NPS-9215、OX-1949和XO-020T。
蜡油的优选实例包括,但不限于,蓖麻子或蓖麻油,例如由Ito Oil生产有限公司生产的Castor Wax;蓖麻油衍生物,例如由Ito Oil生产有限公司生产的脱水蓖麻油DCO、DCO Z-1、DCO-Z2、蓖麻油脂肪酸CO-FA、蓖麻油酸、脱水蓖麻油脂肪酸DCO-FA、脱水蓖麻油脂肪酸环氧酯D-4酯、蓖麻油尿烷丙烯酸酯CA-10、CA-20、CA-30、蓖麻油衍生物MINERASOL S-74、S-80、S-203、S-42X、RC-17、RC-55、RC-335、特定蓖麻油缩合脂肪酸MINERALSOL RC-2、RC-17、RC-55、RC-335、特定蓖麻油缩合脂肪酸酯MINERALSOL LB-601、LB-603、LB-604、LB-7-2、LB-7-3、#11和L164;硬脂酸,例如由Ito Oil生产有限公司生产的12-羟基硬脂酸;月桂酸;肉豆蔻酸;棕榈酸、二十二烷酸;例如由Ito Oil生产有限公司生产的癸二酸;例如由Ito Oil生产有限公司生产的十一碳烯酸;例如由Ito Oil生产有限公司生产的庚酸;马来酸;高级马来油,例如由Ito Oil生产有限公司生产的HIMALEIN DC-15、LN-10、OO-15、DF-20和SF-20;吹制油,例如由Ito Oil生产有限公司生产的Serbonol#10、#30、#60、R-40和S-7;以及环戊二烯油,例如由Ito Oil生产有限公司生产的CP Oil和CPOil-S。
天然蜡的优选实例包括,但不限于,植物蜡、动物蜡和矿物蜡。这些天然蜡中理想的是植物源的。在含水热塑性树脂用于调色剂图象接收层2的情况下,考虑到相容性,更优选使用水分散性天然蜡。
植物蜡的优选实例包括,但不限于,巴西棕榈蜡如Ito Oil生产有限公司生产的EMUSTAR-0413和Chukyo油脂有限公司生产的Serozole 524;Ito Oil生产有限公司生产的蓖麻油、菜籽油;大豆油、漆树蜡、棉蜡、米蜡、甘蔗蜡、小烛树蜡、日本蜡和西蒙得木油,也可以使用动物蜡如蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡、鲸油和羊毛蜡。在这些植物腊中特别优选使用具有70-95℃的熔融温度的巴西棕榈蜡,因为其具有优异的偏移耐性、粘合耐性、穿透能力、光泽感、抗裂开的韧性,并且能够形成高质量图象的电子照相图象接收薄片。
矿物蜡的优选实例包括,但不限于,天然蜡如褐煤蜡、褐煤酯蜡、地蜡、石蜡等;脂肪酸酯如可以由Chukyo油脂有限公司商购获得的Sensosizer DOA、AN-800、DINA、DIDA、DOZ、DOS、TOTM、TITM、E-PS、nE-PS、E-PO、E-4030、E-6000、E-2000H、E-9000H、TCP和C-1100;合成烃类,包括聚乙烯蜡如由Chukyo油脂有限公司生产的Polyron A、393和H-481,以及由三洋化学品工业有限公司生产的Sunwax E-310、E-330、E-250P、LEL-250、LEL-800和LEL-400P;和聚丙烯蜡如由三洋化学品工业有限公司生产的Viscol 330-P、550-P和660-P。其中特别优选使用具有70-95℃的熔融温度的褐煤蜡,因为其具有优异的偏移耐性、粘合耐性、穿透能力、光泽感、抗裂开的韧性,并能够形成高质量图象的电子照相图象接收薄片。
调色剂图象接收层2的天然蜡含量优选是0.1-4g/m2,更优选是0.2-2g/m2。如果天然蜡含量超过0.1g/m2,特别是偏移耐性和粘合耐性将显著降低。换句话说,如果天然蜡含量超过4g/m2,就不能提供具有高质量图象的图象接收薄片。优选单种天然蜡具有优选70-95℃,更优选75-90℃的熔融温度。
去光剂的优选实例包括,但不限于,固体颗粒形式的无机和有机去光剂。无机去光剂包括氧化物如二氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化铝等;碱土金属盐如硫酸钡、碳酸钙、硫酸镁等;和卤化银如氯化银、溴化银等。特别是在下列专利中给出了大量可供选择的有机去光剂如西德专利2529321、英国专利760775和1260772、以及美国专利1201905、2192241、3053662、3062649、3257206、3322555、3353958、3370951、3411907、3437484、3523022、3615554、3635714、3769020、4021245和4029504中所述的。
去光剂材料的优选实例包括,但不限于,淀粉、纤维素酯(例如纤维素乙酸丙酸酯)、纤维素醚(例如乙基纤维素)和合成树脂。合成树脂优选是非水溶性的。这种合成树脂包括,但不限于,聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸酯(例如聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸烷氧基烷基酯或聚丙烯酸甲基烷氧基烷基酯、聚丙烯酸缩水甘油酯或聚丙烯酸甲基缩水甘油酯)、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯基酯(例如聚乙酸乙烯酯)、聚丙烯腈、聚烯烃(例如聚乙烯)、聚苯乙烯、苯并胍胺树脂、甲醛缩合的聚合物、环氧树脂、聚酰胺、聚碳酸酯、酚醛树脂、聚乙烯咔唑和聚二氯乙烯。可以利用含有用于上述聚合物的单体的聚合物。
在利用共聚物的情况下,聚合物可以含有少量的亲水单体单元。或者,该共聚物可以是无规聚合物、嵌段聚合物和接枝聚合物中的一种,它们各自含有一亲水单体。形成亲水重复单元的单体的优选实例包括,但不限于,丙烯酸、甲基丙烯酸、α-,β-不饱和羧酸、丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸磺基烷基酯、甲基丙烯酸磺基烷基酯和苯乙烯磺酸酯。
特别是,存在大量如下文献中所述的可以获得的有机去光剂英国专利1055713、美国专利1939213、2221873、2268662、2322037、2376005、2391181、2701245、2992101、3079257、3262782、3443946、3516832、3539344、3591397、3754924和2767448,以及日本未审专利公开号49-106821和57-14835。这些固体颗粒可以单独使用或者以两种或多种的任意组合使用。平均粒径优选是1-100μm,更优选是4-30μm。固体颗粒的使用量适宜地是0.01-0.5g/m2,更优选是0.02-0.3g/m2。
加入到调色剂图象接收层的释放剂可以是上述材料的衍生物、化合物、精制产物或混合物。此外,考虑到用于调色剂图象接收层2的含水热塑性树脂的相容性,释放剂优选是水溶性的。优选调色剂图象接收层2具有优选0.1-10重量%,更优选0.3-8.0重量%,最优选0.5-5.0重量%的释放剂含量。
其它组分材料为了提高调色剂图象接收层2的热力学性能,可以在其中加入各种其它组分材料。其它组分材料的优选实例包括,但不限于,着色剂、增塑剂、填料、交联剂、抗静电控制剂、乳化剂、分散剂等。考虑到调色剂图象固定期间调色剂图象接收层2的导热性(低的导热性)的重要性,该组分材料优选是中空颗粒。
--着色剂--
着色剂包括荧光增亮剂、白色颜料、有色颜料、染料等。
荧光增亮剂是在紫外线附近范围内和400-500nm的荧光范围内具有吸收能力的化合物。常规荧光着色剂可以在不受特定类型限制的情况下使用。荧光增亮剂的优选实例包括,但不限于,K.VeenRatarman编辑的"The Chemistry of Synthetic Dyes"第8卷第8章中公开的化合物。具体地说,该化合物包括二苯乙烯化合物、香豆素化合物、联苯化合物、苯并噁唑啉化合物、萘二甲酰亚胺化合物、吡唑啉化合物、羟基喹啉化合物等。可商购获得的荧光增亮剂的优选实例包括,但不限于,由Sumitomo化学品有限公司生产的White Fulfa PSN、PHR、HCS、PCS和B,以及由Chiba-Geigy有限公司生产的UVITEX-OB。
白色颜料包括,但不限于,氧化钛、碳酸钙等,和后面关于填料描述的其它无机颜料。
有色颜料的优选实例包括,但不限于,各种颜料和例如日本未审专利公开号63-44653中公开的偶氮颜料如偶氮色淀颜料(例如胭脂红6B、红2B)、不溶性偶氮颜料(例如一偶氮黄、二偶氮黄、吡唑橙和巴尔干(Vulcan)橙)、缩合偶氮颜料(例如chromophthal黄和chromophthal红);多环颜料(例如酞菁铜蓝和酞菁铜绿)、二噁嗪多环颜料(例如二噁嗪紫)、吲哚酮多环颜料(例如吲哚酮黄)、slen多环颜料(二萘嵌苯、perynon、黄烷士酮、硫靛蓝);色淀颜料(例如孔雀绿、若丹明B、若丹明G和碱性艳蓝B);和无机颜料如氧化物、二氧化钛、铁丹、硫酸盐(例如可沉淀的硫酸钡)、碳酸盐(可沉淀的碳酸钙)、硅酸盐(例如水合硅酸盐和无水硅酸盐)、金属粉末(例如铝粉、青铜粉、蓝粉)、炭黑、铬黄、铁蓝等。
这些白色颜料可以单独使用或者可以两种或多种组合使用。其中氧化钛是最优选的颜料。
该颜料不受形状的特定限制,然而,考虑到调色剂图象固定期间的导热性(低的导热性)的重要性,优选包括中空颗粒。
用作着色剂的各种染料包括油溶性染料如蒽醌化合物和偶氮化合物。
染料的特别优选的实例包括,但不限于,还原染料如C.I.还原紫1、C.I.还原紫2、C.I.还原紫9、C.I.还原紫13、C.I.还原紫21、C.I.还原蓝1、C.I.还原蓝3、C.I.还原蓝4、C.I.还原蓝6、C.I.还原蓝14、C.I.还原蓝20、C.I.还原蓝35,分散染料如C.I.分散紫1、C.I.分散紫4、C.I.分散紫10、C.I.分散蓝3、C.I.分散蓝7、C.I.分散蓝58,和油溶性染料如C.I.溶剂紫13、C.I.溶剂紫14、C.I.溶剂紫21、C.I.溶剂紫27、C.I.溶剂蓝11、C.I.溶剂蓝12、C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝55。可以优选使用用于银照相术的有色偶合剂。
调色剂图象接收层2优选含有0.1-8g/m2,更优选0.5-5g/m2的着色剂。如果着色剂含量小于下限0.1g/m2,调色剂图象接收层2的透光率增大。另一方面,如果着色剂含量超过上限8g/m2,调色剂图象接收层2处理性、松散的粘合耐性和/或抗裂开韧性会变差。
--增塑剂--用于树脂的各种常规增塑剂可以在没有任何特定限制的情况下使用。增塑剂具有控制调色剂图象层2因调色剂固定过程中施加的热和/或压力而漂移或软化或熔融的功能。该增塑剂可以通过查阅以下书籍进行选择"Handbook of Chemistry",Chemical Society of Japan,由Maruzen出版;"Plasticizer-Theory and Applications-"Kouichi Murai,由Koushobou出版;“Study On Plasticizer Vol.1"和"Study OnPlasticizer Vol.2"Polymer Chemistry Association;"HandbookRubber·Plastics Compounding Chemicals"Rubber Digest Ltd.等。
可以利用的增塑剂,一方面引证为高沸点有机溶剂或热溶剂,另一方面例如日本未审专利公开号59-83154、59-178453、59-178454、59-178455、59-178457、62-174745、62-245253、61-09444、61-2000538、62-8145、62-9348、62-30247、62-136646和2-235694中所例证。这些出版物中公开的增塑剂的实例包括酯如邻苯二甲酸酯、磷酸酯、脂肪酯、松香酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸酯、环氧化脂肪酯、羟乙酸酯、丙酸酯、苯三酸酯、柠檬酸酯、磺酸酯、羧酸酯、琥珀酸酯、马来酸酯、邻苯二甲酸酯、硬脂酸酯;酰胺如脂肪酰胺、磺酰胺;醚;醇;内酯;和聚氧乙烯。
在使用聚合物作为增塑剂的情况下,聚合物的分子量优选小于待增塑的粘合剂树脂的分子量。具体地说,该增塑剂的分子量优选小于15000,更优选小于5000。在使用聚合物作为增塑剂的情况下,增塑剂聚合物的类型优选与待增塑的粘合剂树脂相同。例如,当增塑聚酯树脂时,优选使用具有低分子量的聚酯。同样,可以将低聚物用于增塑剂。
除了前述化合物之外的可商购获得的增塑剂的优选实例包括,但不限于,Asahi Denka Kogyo K.K.生产的Adecasizer PN-170和PN-1430;HALL公司生产的PARAPLEX-G-25、G-30和G-40;RikaHercules有限公司生产的Estergum 8L-JA、Ester R-95、Pentaryn 4851、FK115、FK4820、FK830、Ruizol 28-JA、Picorastic A75、Picotex LC和Crystalex 3085。
为了减少因调色剂颗粒埋藏在调色剂图象接收层2中而产生的应力和张力(因弹性力和/或粘性引起的物理张力或者因分子、主链和侧链的质量平衡引起的应力),可以任意使用增塑剂。增塑剂可以微观分散状态存在于调色剂图象接收层2中,以微米大小存在于相分离区域(类似海岛状),或者与其它组分如粘合剂混合并充分溶于其中。
调色剂图象接收层2优选具有0.001-90重量%,更优选0.1-60重量%,最优选1-40重量%的增塑剂。
可以使用增塑剂来实现滑动能力(由于降低摩擦力而提高滑动灵活性)、固定区域的偏移(调色剂层与固定区域分离)、卷边平衡和电子照相图象接收薄片1的抗静电性(静电调色剂图像的累积)最佳化。
--填料--可以使用有机填料和无机填料或颜料,例如那些被称作粘合剂树脂的硬化剂、填料和强化剂的那些。
可以查阅"Handbook Rubber·Plastics Compounding Chemicals"Rubber Digest Ltd.等、Taiseisha的"New Edition Plastic CompoundingAgent Basics And Applications"、Taiseisha的"Filler Handbook"等来选择填料。
可以获得的无机颜料包括,但不限于,二氧化硅、矾土、二氧化钛、氧化锌、氧化锆、云母状氧化铁、锌白、氧化铅、氧化钴、铬酸锶、钼颜料、蒙脱石、氧化镁、氧化钙、碳酸钙、莫来石。特别优选二氧化硅或矾土作为填料。这些颜料可以单独使用或者以两种或多种混合使用。填料优选包括细粒。如果粒径大的话,调色剂图象接收层2易于具有粗糙表面。
可以获得的二氧化硅有两种,即球形二氧化硅和无定形二氧化硅。这些二氧化硅可以湿法或干法或者,以气溶胶法合成。疏水二氧化硅颗粒可以用三甲基甲硅烷基或硅处理。在这种情况下,优选使用二氧化硅胶体颗粒。该二氧化硅优选具有200-5000nm的平均粒径。
二氧化硅颗粒还优选是多孔的。多孔二氧化硅颗粒优选具有4-120nm,更优选4-90nm的平均粒径和0.5-3ml/g的平均孔体积/单位质量。
有两种可供选择的矾土,即无水矾土和矾土水合物。无水矾土可以是α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ或χ的结晶形式。优选使用无水矾土,而不是使用矾土水合物。一水合物包括假勃姆石、勃姆石和水铝石。三水合物包括水铝矿和三羟铝石。矾土颗粒优选具有4-300nm,更优选4-200nm的平均粒径。矾土颗粒还优选是多孔的。多孔矾土颗粒优选具有50-500nm的平均粒径和0.3-3ml/g的平均孔体积/单位质量。
矾土水合物可以通过将氨水加入铝溶液沉淀矾土的溶胶-凝胶方法或者水解碱性铝酸盐的方法合成。无水矾土可以通过加热矾土水合物脱水获得。
相对加入填料的粘合剂层的干燥质量,填料含量优选是5-2000重量%。
--交联剂--为了使调色剂图象接收层2具有贮藏稳定性并控制调色剂图象接收层2的热塑性,在其中混入交联剂。用作这类交联剂的化合物的分子中具有两个以上反应基团,这些基团例如环氧基团、异氰酸酯基、醛基、活性卤基、活性亚甲基、乙炔基和本领域技术人员公知的其它基团。或者,有效地使用具有两个以上基团的化合物,所述两个以上的基团能够通过离子键合、氢键合、配位键合等形成一键。
交联剂包括,但不限于,公知用作树脂偶联剂、硬化剂、聚合引发剂、聚合促进剂、凝结剂、成膜剂、成膜辅剂等的组合物。偶联剂的优选实例包括,但不限于,氯硅烷、乙烯基硅烷、环氧硅烷、氨基硅烷、烷氧基铝螯合物、钛酸盐偶联剂、和"Handbook Rubber·PlasticsCompounding Chemicals"Rubber Digest Ltd.中公开的那些。
--抗静电控制剂--调色剂图象接收层2优选含有抗静电控制剂,以便控制调色剂的转移和粘合,并防止调色剂图象接收层2抗静电和粘合。常规公知的抗静电控制剂的实例包括,但不限于,表面活性剂如阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或非离子表面活性剂、聚电解质和导电金属氧化物。抗静电控制剂的具体实例包括,但不限于,阳离子抗静电剂如季铵盐、聚胺衍生物、阳离子改性的聚甲基丙烯酸甲酯或阳离子改性的聚苯乙烯,阴离子抗静电剂如烷基磷酸盐或阴离子聚合物,和非离子抗静电剂如脂肪酯或聚氧乙烯类。在调色剂带负电的情况下,与调色剂图象接收层2混合的抗静电控制剂优选是阳离子抗静电剂或非离子抗静电剂。
导电金属氧化物的优选实例包括,但不限于,ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3等。这些导电金属氧化物可以单独使用或者可以复合氧化物的形式使用。该金属氧化物还可以掺有杂元素。例如,ZnO可以掺有Al或In,TiO2可以掺有Nb或Ta,并且SnO2可以掺有Sb、Nb或卤素。
--其它添加剂--提高成象稳定性和其本身的光学和物理特性的稳定性,可以在调色剂图象接收层2中加入各种其它添加剂。实现该目的的添加剂包括抗氧化剂、抗老化剂、抗破坏剂、抗臭氧化剂、紫外线吸收剂、金属络合物、光稳定剂、抗菌剂、防霉剂等。
抗氧化剂的优选实例包括,但不限于,苯并二氢吡喃组合物、苯并呋喃化合物、苯酚化合物(例如受阻酚)、氢醌衍生物、受阻胺衍生物、螺旋茚满(spiroindan)化合物,此外还有日本未审专利公开号61-159644中公开的那些。
抗老化剂可以查阅"Handbook Rubber·Plastics CompoundingChemicals-第2版"(Rubber Digest Ltd.于1993年出版)第76-121页进行选择。
紫外线吸收剂的优选实例包括,但不限于,美国专利号3,533,794中公开的苯并三唑、日本未审专利公开号46-2784中公开的4-噻唑烷酮化合物和日本未审专利公开号62-260152中公开的紫外线吸收聚合物。金属络合物的优选实例包括,但不限于,美国专利号4,241,155、4,245,018和4,254,195、日本未审专利公开号61-88256、62-174741、63-199248、1-75568和1-74272中公开的那些。金属络合物可以选自紫外线吸收剂和"Handbook Rubber·Plastics Compounding Chemicals-第2版"第76-121页(Rubber Digest Ltd.于1993年出版)中公开的光稳定剂。可用于调色剂图象接收层2的材料是常规照相领域公知的添加剂。例如,在Research Disclosure杂志(RD)第17643期(1987年12月)、第18716期(1979年11月)和第307105期(1989年11月)中公开的各种添加剂,如下表所示

调色剂图象接收层2是通过使用线缆涂布机将一含有聚合物的涂布液涂敷到载体3上并将其干燥而形成的。涂布液是通过将添加剂如热塑性聚合物和增塑剂溶解或均匀分散到一有机溶剂如醇或酮中制得的。有机溶剂的优选实例包括,但不限于,甲醇、异丙醇和甲基乙基酮。在使用水溶性聚合物用于调色剂图象接收层2的情况下,调色剂图象接收层2可以通过将聚合物的水溶液涂敷到载体3上形成。在使用非水溶性聚合物的情况下,调色剂图象接收层2可以通过将聚合物的水分散性溶液涂敷到载体3上形成。
聚合物层形成时的涂布温度优选高于打印之前的贮藏温度(室温),并低于调色剂固定温度(100℃)。
涂敷调色剂图象接收层2以便获得优选1-20g/m2,更优选4-15g/m2的干重和优选1-30μm,更优选优选2-20μm的厚度。
<电子照相图象接收薄片的固态性能>
下面的描述将涉及电子照相图象接收薄片1的固态性能。已知可以通过测定加热和冷却前后调色剂图象接收层2的表面的表面自由能或接触角,来评价分散于调色剂图象接收层2中的释放剂是否因受热熔融而转移到表面上,并在表面上形成释放剂层或薄膜。
调色剂图象接收层的表面自由能当加热之前和加热并冷却之后调色剂图象接收层的表面自由能的极性部分差异大时,该差异会使释放剂转移到调色剂图象接收层的表面上。该事实表明在表面上形成一释放剂层。这是由于可以粘合两种材料或将一个与另一个分离的是材料的表面自由能,尤其是其极性部分。一般说来,可以说材料的表面自由能越小,材料粘合越差。
具体地,将γsp0[mJ/m2]和γsp1[mJ/m2]分别作为加热图象接收薄片之前调色剂图象接收层的表面自由能极性部分的值和将图象接收薄片加热至120℃然后将其冷却至25℃之后调色剂图象接收层的表面自由能极性部分的值,满足以下条件γsp0-γsp1≥2.5[mJ/m2]该表面自由能之差约等于或大于3[mJ/m2]。
在这种情况下,表面自由能的极性部分的值(γsp)可以调色剂图象接收层和固定带的表面相对液体i和j的接触角(θi和θj)为基础使用以下Fowks"式获得γsp=γlidγli2(1+cosθi)γljdγlj2(1+cosθj)2γlidγlipγljdγljp2]]>
其中γli和γli分别代表液体i和j中固有的张力;γdli和γdlj分别代表液体i和j中固有的表面张力的分散力部分;γpli和γplj分别代表液体i和j中固有的表面张力的极性部分;θi和θj分别代表液体i和j的接触角;调色剂图象接收层的接触角当相对调色剂图象接收层的表面的水的接触角在加热之前和加热并冷却之后的差异大时,该差异会导致释放剂转移到调色剂图象接收层的表面上。
具体地,将θ0[°]和θ1[°]分别作为加热图象接收薄片之前相对调色剂图象接收层的表面的水的接触角和将图象接收薄片加热至120℃然后将其冷却至25℃之后的接触角,满足以下表达式θ1-θ0≥5[°]该接触角之差约等于或大于8[°]。
水的接触角可以通过悬滴法,例如使用Kyowa界面科学有限公司生产的接触角测量仪测定。
<图象接收层的固态性能>
调色剂图象接收层优选具有高白度。具体地,按照满足JIS 8123的测定方法测定,该调色剂图象接收层优选具有高于85%的白度。该调色剂图象接收层还优选在440-460nm的波长范围内具有大于85%的光谱反射率,并且最高光谱反射率和最低光谱反射率之差小于5%,更优选在400-700nm的波长范围内具有大于85%的光谱反射率。
当采用CIE 1976 L*a*b*色空间表示白度时,调色剂图象接收层优选具有大于80,更优选大于85,最优选大于90的L*值。
优选白色尽可能为中性,换句话说,以CIE 1976 L*a*b*色空间表示的值((a*)2+(b*)2)优选小于50,更优选小于18,最优选小于5。
调色剂图象接收层优选具有更高的光泽度。具体地,45°的光泽度优选大于60,更优选大于75,最优选大于90。然而,在没有调色剂的白色状态到具有最高调色剂密度的黑色状态的范围内,45°的最高光泽度优选小于110。如果45°光泽度超过90,调色剂图象接收层形成具有类似金属光泽的光泽图象,这是不理想的。光泽度可以通过满足JIS Z8741的测定方法测定。
调色剂图象接收层优选具有更高的光滑度。具体地,以算术平均粗糙度(Ra)表示的光滑度优选小于3μm,更优选小于1μm,最优选小于0.5μm。算术平均粗糙度(Ra)可以通过满足JIS B0601、B0651和B0652的测定方法测定。
调色剂图象接收层优选具有以下固态性能(1)-(8)中至少一种(1)调色剂图象接收层的玻璃化温度(Tg)优选高于30℃,但是其高出调色剂的玻璃化温度不超过20℃;(2)调色剂图象接收层具有优选60-120℃,更优选80-170℃的1/2熔融温度(T1/2)。在这种情况下,1/2熔融温度(T1/2)是指在50℃下预热300秒钟之后,将圆筒中调色剂图象接收层加热使其温度直线上升时,在特定环境以及特定挤出载荷下从圆筒开始流出调色剂图象接收层到结束流出的活塞冲程一半的温度;(3)调色剂图象接收层具有优选高出调色剂径流开始温度不超过50℃的径流开始温度(Tfb);(4)调色剂图象接收层具有调色剂层粘度达到1×105CP时的温度高于40℃但是低于调色剂的温度;(5)调色剂图象接收层在固定温度下具有1×102-1×105Pa的贮藏弹性模量(G′),并在固定温度下具有1×102-1×105Pa的损失弹性模量(G");(6)调色剂图象接收层在固定温度下的损失角正切(G"/G′)为0.01-10,该损失角正切是用固定温度下损失弹性模量(G")与固定温度下贮藏弹性模量(G′)之比表示的;
(7)调色剂图象接收层在固定温度下的贮藏弹性模量(G′)是在固定温度下调色剂的贮藏弹性模量(G′t)-50 Pa至贮藏弹性模量(G′t)+2500Pa的范围内。
(8)熔融调色剂相对调色剂图象接收层的倾斜角优选小于50°,更优选小于4°。
优选满足美国专利2,788,358和日本未审专利公开号7-248637、8-305067和10-239889中公开的固态性能的调色剂图象接收层。
上述固态性能(1)可以使用本领域公知的差示扫描量热计(DSC)的测定设备测定。前述固态性能(2)和(3)可以使用例如Shimazu公司生产的Flow Tester CFT-500或CFT-500D的测定设备测定。上述固态性能(5)-(7)可以使用例如Scientific有限公司生产的Dynamic AnalyzerRADII的旋转流变计测定。而且上述固态性能(8)可以通过例如日本未审专利公开号8-334916中所述的方法使用例如Kyowa表面化学有限公司生产的测定设备测定。
在25℃的温度和65%的相对湿度的条件下调色剂图象接收层具有优选1×106-1×1015Ω/cm2的表面电阻率。如果超过下限电阻率1×106Ω/cm2,这表明转移到调色剂图象接收层的调色剂的量不足,那么调色剂图象密度趋于变小。另一方面,如果超过上限电阻率1×1015Ω/cm2,那么产生的电荷将超过转移调色剂的所需电荷。产生的这些过量电荷使得调色剂的转移不足,导致调色剂图象密度低,在硬化电子照相图象接收薄片期间因电荷而出现灰尘,错馈送电子照相图象接收薄片、重复馈送两个或多个薄片,产生载荷打印和部分没有发生调色剂转移。在相对载体一侧的调色剂图象接收层优选具有5×108-3.2×1010Ω/cm2,更优选1×109-1×1010Ω/cm2的表面电阻率。该表面电阻率可以根据JIS K 6911使用例如Advantest有限公司生产的R8340的测定设备测定。具体地,在特定环境条件,即20℃和65%湿度下将样品图象接收层静置8小时以上之后,在该相同条件下一分钟一分钟地向其施加100V电压来测定该电阻率。
<其它层>
正如前面所述的,电子照相图象接收层1可以具有其它层。这些层的实例包括表面保护层、衬里层、接触提高层、中间层、内涂层、缓冲层、抗静电控制或抗静电层、反射层、颜色控制层、贮藏稳定性提高层、抗粘合层、抗卷边层和光滑层。这些层可以单独提供或者可以两种或多种混合提供。
表面保护层为了保护电子照相图象接收薄片1的表面、提高贮藏稳定性、易于操作和电子照相图象接收薄片1的穿过能力,并使电子照相图象接收薄片1具有可写性和抗偏移耐性,在调色剂图象接收层2的表面上形成表面保护层。表面保护层可以形成两层或多层。尽管可以将各种热塑性树脂粘合剂或热固性树脂粘合剂用于该表面保护层,但是优选使用与用于调色剂图象接收层相同的热塑性树脂粘合剂或热固性树脂粘合剂。表面保护层的粘合剂的热力学和静电特性不总是与调色剂图象接收层的相同,并且可以最佳化以满足该表面保护层。
表面保护层可以混合有添加剂,例如本领域公知可用于调色剂图象接收层的去光剂以及上述的释放剂。考虑到固定性能,光电图象接收薄片1的顶层(形成时的表面保护层)优选与调色剂的相容性较高。具体地,表面保护层优选与熔融调色剂具有理想地0-40°的接触角。
衬里层衬里层优选在与调色剂图象接收层2相对的光电图象接收薄片1的载体3的表面上形成,以便提供反面打印适应性并提高反面打印质量,卷边平衡和电子照相图象接收薄片1的穿过能力。尽管衬里层不总是受颜色的限制,但是优选它是白色,并且在光电图象接收薄片1是双面的情况下,优选调色剂图象接收层2也是白色。衬里层优选具有大于85%的白度和光谱反射率,类似于调色剂图象接收层2。为了提高双面打印适应性,衬里层可以由单层或多层组成,并且可以在结构上与调色剂图象接收层2相同。而且,衬里层可以混合有添加剂,例如去光剂和抗静电控制剂。在将释放油用于固定辊的情况下,衬里层优选为吸油型。
接触提高层电子照相图象接收薄片1优选具有一接触提高层,以便提高调色剂图象接收层2和载体3之间的接触。接触提高层可以混合有各种添加剂,特别是包括前述的交联剂。而且,电子照相图象接收薄片1优选具有一缓冲层,以提高接触提高层和调色剂图象接收层2之间的调色剂接受性。
中间层电子照相图象接收薄片1可以在载体3和接触提高层之间、接触提高层和缓冲层之间、缓冲层和调色剂图象接收层2之间、或者调色剂图象接收层2和贮藏稳定性提高层之间提供一中间层。在电子照相图象接收薄片1由载体3、调色剂图象接收层2和中间层组成的情况下,自然将中间层放在载体3和调色剂图象接收层2之间。
具有这些添加剂层的电子照相图象接收薄片1不受厚度约束并且为此目的优选具有50-350μm,更优选100-280μm的厚度。
在打印或复印应用中,电子照相图象接收薄片1在调色剂图象接收层2上接收调色剂。调色剂含有至少一种粘合剂树脂和着色剂,另外如果需要的话还含有释放剂和其它组分材料。
调色剂粘合树脂可以获得的粘合树脂的优选实例包括,但不限于,苯乙烯如苯乙烯和对氯苯乙烯;乙烯基酯如乙烯基萘、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯;乙烯脂族羧酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸甲基α-氯甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯;乙烯基腈如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺;乙烯醚如乙烯基甲基醚;乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚;N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮;乙烯基单体如乙烯基羧酸酯,例如甲基丙烯酸、丙烯酸或肉桂酸的均聚物或共聚物;聚酯;它们可以单独使用或者可以与蜡混合使用。优选使用与用于调色剂图象接收层2的树脂类型相同的树脂。
调色剂着色剂用于常规调色剂的着色剂可以在没有任何限制的情况下使用。可以获得的着色剂的优选实例包括,但不限于,颜料如炭黑、铬黄、汉萨黄、联苯胺黄、slen黄、喹啉黄、永久橙GTR、吡唑酮橙、Vulcan橙、Watchung红、永久红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、Deipon油红、吡唑酮红、redole红、若丹明B色淀、色淀红、玫瑰红、苯胺蓝、群青青、Carco油蓝、亚甲蓝氯化物、酞菁蓝、酞菁绿和孔雀绿草酸盐和染料如吖啶染料、呫吨染料、偶氮染料、苯醌染料、虫漆脂染料、蒽醌染料、硫代靛蓝染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲川染料、靛蓝染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚次甲基染料、三苯基甲烷染料、二苯基甲烷染料和噻唑染料。这些颜料或染料可以单独使用或者以两种或多种混合使用。
调色剂的着色剂含量优选是2-8重量%。当该含量低于下限时,会破坏着色剂的着色力,而当该含量高于上限时,会使调色剂失去透明度。
释放剂尽管常规已知的蜡原则上都可以用作调色剂的释放剂,释放剂的优选实例包括,但不限于,具有相对低分子量的高度结晶聚乙烯蜡、Fischer-Tropsch蜡、酰胺蜡和含氮极性蜡如尿烷化合物。聚乙烯蜡优选具有小于1000,更优选具有300-1000的分子量。
具有尿烷键的化合物虽然分子量不大,但是其极性基团的凝聚力使得其能够保持固态,并具有就小分子量而言的高的熔融温度,因此优选使用它。该化合物的优选原料包括,但不限于,二异氰酸酯化合物和一元醇的组合、一异氰酸酯化合物和一元醇的组合、二元醇和一异氰酸酯化合物的组合、三醇与一异氰酸酯化合物的组合、和三异氰酸酯化合物和一元醇的组合。为了防止该化合物具有较高的分子量,优选将多官能和单官能化合物组合,并且对该化合物而言重要的是具有数量相当的官能团。
单异氰酸酯的优选实例包括,但不限于,异氰酸十二烷基酯、异氰酸苯酯、异氰酸苯酯的衍生物、异氰酸萘酯、异氰酸己酯、异氰酸苯甲酯、异氰酸丁酯和异氰酸芳基酯。二异氰酸酯的优选实例包括,但不限于、甲苯二异氰酸酯、4,4′二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4-甲基-间亚苯基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
一元醇的优选实例包括,但不限于,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇和庚醇。
二元醇的优选实例包括,但不限于,各种二元醇如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、三甲二醇等。
三醇的优选实例包括,但不限于,三羟甲基丙烷、三羟乙基丙烷、三羟甲基乙烷等。
可以将每一化合物与树脂和/或着色剂如常规释放剂一起加入到调色剂中,以便提供捏合的粉碎调色剂。当使用这些化合物通过乳化-聚合-凝结-熔融法制备调色剂时,将该化合物与聚电解质如离子表面活性剂、酸性聚合物和碱性聚合物一起分散于水中,加热至高于其熔融温度的温度,并使用均质机或压力排放分散设备将其剪切至小于1μm的微粒。可以将释放剂微粒的分散液与树脂微粒的分散液和/或着色剂微粒的分散液一起用于该着色剂。
调色剂的其它组分调色剂可以混合有其它组分如添加剂、抗静电控制剂、无机微粒等。
添加剂的实例是磁性材料,包括,但不限于,铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、镍、锰及其组合。
抗静电控制剂的优选实例包括,但不限于,染料如季铵盐化合物、苯胺黑化合物、铝、铁或铬的络合物和三苯基甲烷颜料。考虑到在凝结和熔融期间对离子强度的控制会影响调色剂稳定性,同时为了减少废水污染,优选使用难溶于水的材料。
可以作为无机微粒使用的是所有能够粘附调色剂颗粒的常规调色剂添加剂,例如二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙等。这些无机微粒用离子表面活性剂、酸性聚合物或碱性聚合物分散。
为了乳液聚合、种子聚合、分散颜料、分散树脂颗粒、分散释放剂,并使其凝结和稳定,可以使用表面活性剂。可以同时使用的表面活性剂是阴离子表面活性剂如硫酸酯盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂、磷酸酯表面活性剂、皂等;阳离子表面活性剂如胺盐表面活性剂、季铵盐表面活性剂等;和非离子表面活性剂如聚醇等。
调色剂可以与能够粘附调色剂颗粒的添加剂一起加入。添加剂的优选实例包括,但不限于,如下无机颗粒或粉末SiO2、TiO2、CuO、ZnO、SnO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、NaO2、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等,以及如下有机颗粒或粉末脂肪酸、脂肪酸的衍生物、它们的金属酸、碳氟树脂、聚乙烯树脂、丙烯酸树脂等。这些颗粒或粉末优选具有0.01-5μm,更优选0.1-2μm的平均粒径。
尽管可以使用各种方法生产调色剂,但是优选使用包括以下步骤(i)-(iii)的方法
(i)通过在树脂颗粒的分散液中形成凝结树脂颗粒,来制备凝结树脂颗粒的分散液的步骤;(ii)通过将凝结树脂颗粒的分散液与微粒的分散液混合形成粘合微粒的凝结颗粒的步骤;和(iii)将粘合微粒的凝结颗粒加热熔融形成调色剂颗粒的步骤。
调色剂的固态性能调色剂优选具有0.5-10μm的体积平均粒径。如果平均粒径低于该下限,会对调色剂的操作性能(可供应性、清洗效率、流动性等)产生负面影响,并造成调色剂颗粒产量不足。另一方面,如果平均粒径超过其上限,调色剂会由于颗粒性和可移动性,而对图象的质量和分辨率有负面影响。
对电子照相图象接收薄片而言,优选所用的调色剂的体积平均粒径分布指数(GSDv)小于1.3,并且体积平均粒径分布指数(GSDv)与数均粒径分布指数(GSDn)之比(GSDv/GSDn)等于或大于0.9,同时满足体积平均粒径的要求。此外,优选电子照相图象接收薄片所用的调色剂在满足体积平均粒径的要求的同时,还具有1.00-1.50的轮廓因子。所述轮廓因子的计算公式如下轮廓因子=(π×L2)/(4×S)其中L是调色剂颗粒的最大长度,S是调色剂颗粒的投影面积。
当调色剂满足上述要求时,调色剂对提高图象质量具有正面效果,特别是在颗粒性和图象的分辨率方面,并且防止发生部分调色剂没有转移和/或模糊的调色剂图象,同时一般不会对其处理性能产生负面影响,即使其平均粒径不总是小。
为了提高图象质量,并防止调色剂图象固定过程中发生偏移,优选调色剂本身在150℃的温度下以10rad/sec的角频测定时的贮藏弹性模量(G′)是10-200Pa。

以下描述将涉及一种按照本发明实施方式使用配备有固定带的电子照相设备在电子照相图象接收薄片1上形成图象的方法。在以下描述中,本文后面所用的“固定带型电子照相设备”是指具有至少一个用于熔融和压制调色剂加热和加压段的电子照相设备,一个与调色剂图象接收层相接触的输送电子照相图象接收薄片1的固定带,;以及一调色剂图象固定站,在此将受热的电子照相图象接收薄片1冷却同时保持其与固定带的接触。
在根据第一个实施方式的成象方法中,其上载有转移来的调色剂图象的电子照相图象接收薄片1经固定带和辊加热和压制,然后冷却,之后从固定带取下。在根据第二个实施方式的成象方法中,其上载有转移来的调色剂图象的电子照相图象接收薄片1经加热和/或加压辊加热,以固定调色剂图象,接着经固定带和辊加热和加压,然后冷却,之后从固定带取下。已知有许多类型的调色剂图象转移系统。这两种成象方法都可以包括本领域技术人员公知的任何类型的调色剂图象转移系统。调色剂图象转移方法的优选实例包括,但不限于,直接调色剂图象转移方法,其中将显影辊上显影的调色剂图象直接转移到电子照相图象接收薄片;以及中间带转移方法,其中首先将调色剂图象转移到中间带上,然后再转移到电子照相图象接收薄片上。考虑到环境稳定性和图象质量,电子照相图象接收薄片1优选使用中间带转移系统。已公开了各种固定带型电子照相设备如日本未审专利公开号11-352819中所述配备有无油固定带的电子照相设备和例如日本未审专利公开号5-341666和11-352819中所述同时完成第二调色剂图象转移和调色剂图象固定的电子照相设备。
对于固定带型电子照相设备,粘附于电子照相图象接收薄片1的调色剂图象接收层上的调色剂因熔融而得到精细固定,没有扩散,并在与固定带保持接触的同时,进行冷却和固化。结果,调色剂被接收并完全埋藏在调色剂图象接收层2中。因此,电子照相图象接收薄片1提供具有光泽和光滑且没有突起的调色剂图象。
在使用成象方法适用于电子照相图象接收薄片1的无油固定带型电子照相设备的情况下,重要的是电子照相图象接收薄片1在偏移方面有所改善。而且,在使用其它固定带型电子照相设备的情况下,除了偏移特性的提高之外,还提高了电子照相图象接收薄片1所提供的全色图象的质量,并且防止开裂的出现。正如公知的,根据类型,彩色电子照相设备包括图象接收薄片载运部分、潜象形成部分以及位于设备中心在图象接收薄片载运部分和潜象形成部分中间的中间调色剂图象转移部分。
已知有各种适用于提高图象质量的成象方法,例如粘合转移法或热助转移法来代替静电转移法或双辊转移法,或与其组合使用。这些转移方法公开在例如日本未审专利公开号63-113576和5-341666。特别优选使用热助转移法,其中特别是在使用粒径小的调色剂的情况下使用中间转移带。而且优选在调色剂图象转移阶段之后或者在调色剂图象转移阶段的后半段,为中间带配备一冷却设备。该冷却设备将转移的调色剂的温度冷却至低于调色剂的粘合剂树脂的熔融温度或者低于比粘合剂树脂的玻璃化温度高10℃的温度。这使得调色剂图象有效地转移到电子照相图象接收薄片1上,并易于使电子照相图象接收薄片1与中间转移带分离。
图象固定是控制最终图象的光泽度和光滑度的重要过程。已知有使用加热和/或加压辊固定的辊固定过程和使用带固定的带固定过程。考虑到图象质量,即光泽和光滑的图象,优选带固定过程。带固定过程的优选实例包括,但不限于,使用例如日本未审专利公开号11-352819中公开的无油固定带的过程以及例如日本未审专利公开号5-341666和11-352819中公开的同时实现第二图象转移和图象固定的过程。
为了防止调色剂剥落和/或偏移,固定带在其表面可以氟化和/硅化。优选固定带伴随有冷却设备,以在固定过程的后半段将固定带冷却,从而容易地将电子照相图象接收薄片1与固定带分离。该冷却设备能够将转移的调色剂冷却至低于调色剂图象接收层2的调色剂的粘合剂树脂和/或聚合物的熔融温度的温度,或者冷却至低于比粘合剂树脂的玻璃化温度高10℃的温度。另一方面,在开始固定时,电子照相图象接收薄片1的调色剂图象接收层或其调色剂必须充分受热至其熔融温度。根据这些条件,优选可行地将冷却温度固定在30-70℃的范围内,并在开始固定时设定在100-180℃的范围内。
本文后面将参照附图2描述固定带型电子照相设备的一个实例。在调色剂图象转移阶段将调色剂12转移到电子照相图象接收薄片1之后,将粘附有调色剂12的电子照相图象接收薄片1运送到固定位置A,换句话说,在加热辊14和加压辊15之间。在穿过辊14和15期间,电子照相图象接收薄片1的调色剂图象接收层2或调色剂12在固定压力下充分受热至其熔融温度(固定温度)。在这种情况下,固定温度代表在加热和加压辊14和15之间的辊隙测定的电子照相图象接收薄片1的表面温度,并优选在80-190℃,更优选100-170℃的范围内。固定压力代表在加热和加压辊14和15之间的辊隙测定的压力,并优选在1-10kg/cm2,更优选2-7kg/cm2的范围内。经加热和加压的电子照相图象接收薄片1经固定带13如环形带运送,通过冷却设备16。在到达冷却设备16之前,分散地存在于调色剂图象接收层2中的释放剂经充分加热并熔融,结果,在调色剂图象接收层2上分离出来形成薄膜。在电子照相图象接收薄片1通过冷却设备16的同时,电子照相图象接收薄片1冷却至低于调色剂图象接收层2的调色剂的粘合剂树脂和/或聚合物的熔融温度的温度,或者冷却至低于比粘合剂树脂的玻璃化温度高10℃的温度,理想地冷却至20-80℃,更优选约25℃的室温的温度。通过冷却电子照相图象接收薄片1,将调色剂图象接收层2上形成的释放剂薄膜固化为释放层。
冷却之后的电子照相图象接收薄片1进一步运送到放置张力辊17的释放位置B。在释放位置,张力辊17引导固定带13以便将其与电子照相图象接收薄片1分离。在这种情况下,张力辊17优选具有足够小的直径以使电子照相图象接收薄片1凭借其自身刚度能够从固定带13剥离。优选使用由基本材料如聚酰亚胺、电制镍或铝制成的环形固定带。
固定带13优选在其薄膜上涂布有至少一种以上选自以下材料的薄膜聚硅氧烷橡胶、碳氟橡胶、聚硅氧烷树脂和碳氟树脂。更优选,在固定带1 3上适宜地形成厚度均匀的碳氟聚硅氧烷橡胶薄膜,或者形成厚度均匀的聚硅氧烷橡胶薄膜,并在聚硅氧烷橡胶薄膜上形成碳氟硅氧烷橡胶薄膜。
优选使用在主链中具有全氟烷基醚基团和/或全氟烷基的碳氟硅氧烷橡胶。碳氟硅氧烷橡胶的优选实例是一种含有以下组分的硬化组合物碳氟聚合物(组分A),它含有碳氟硅氧烷作为主要组分并具有脂族不饱和基团、有机聚硅氧烷和/或碳氟硅氧烷(组分B),它在一个分子中含有两个以上的≡SiH基团并且≡SiH基团含量以摩尔重量计是碳氟硅氧烷橡胶组合物中脂族不饱和基团的量的1-4倍、填料(组分C)和有效量催化剂(组分D)。
组分A,即碳氟聚合物,具有以下通式(I)作为主要组分的重复单元和脂族不饱和基团的碳氟硅氧烷。
通式(I)
其中R10是具有1-8个碳原子的能取代或不能取代的一价烃基,优选是具有1-8个碳原子的烷基或具有2或3个碳原子的链烯基,更优选是甲基;a和e是值0或1;b和d是1-4的整数,c是0-8的整数,x是大于1的整数,并且优选是10-30。
具体实例是具有下式(II)的聚合物式(II) 组分B,即具有≡SiH基团的有机聚硅氧烷,是在一个分子中有至少2个与硅原子相连的氢原子的有机氢聚硅氧烷。就碳氟硅氧烷橡胶组合物而言,当组分A,即碳氟聚合物,具有脂族不饱和基团时,可以使用有机氢聚硅氧烷作为硬化剂。即,在这种情况下,通过碳氟硅氧烷的脂族不饱和基团和有机氢聚硅氧烷中与硅原子相连的氢原子之间引起的加成反应形成一硬化组合物。用于加成固化型的硅橡胶组合物的各种有机氢聚硅氧烷可用作组合物B的有机氢聚硅氧烷。
优选组合该有机氢聚硅氧烷,以便对组分A中碳氟硅氧烷的一个脂族不饱和烃基而言有至少一个,优选1-5个≡SiH基团。
组分B,即具有≡SiH基团的碳氟硅氧烷的优选实例,是具有通式(I)的单元或者具有通式(I)的R10为二烷基氢硅氧基和SiH基团(如二烷基氢硅氧基或甲硅烷基)作为末端基团,并且具有下式(III)的碳氟硅氧烷式(III)
组分C的优选实例包括,但不限于,常用于常规硅橡胶组合物的各种填料,即硬化填料如气溶胶二氧化硅、可沉淀的二氧化硅、碳粉、二氧化钛、氧化铝、石英粉、滑石、绢云母和膨润土,和纤维填料如石棉、玻璃纤维和有机纤维。
组分D的催化剂的优选实例包括,但不限于,公知用于加成反应的各种催化剂如氯铂酸、醇改性的氯铂酸、氯铂酸和烯烃的络合物、载矾土的铂黑或钯、载二氧化硅的铂黑或钯、载碳的铂黑或钯、铑和烯烃的络合物、三(三苯膦)氯铑(Wilkinson催化剂)、乙酰基丙酮酸铑(III),它们是周期表中VIII族元素及其化合物。优选这些络合物以醇溶液、醚溶液、烃溶液的形式使用。
在不损坏本发明目的的范围内,可以将用作组分D的碳氟硅氧烷橡胶与各种配合剂一起加入。配合剂的实例包括,但不限于,分散剂如二苯基硅烷二醇、在分子链的末端具有二甲基聚硅氧烷的低聚二甲基聚硅氧烷;耐热性提高剂如氧化亚铁、氧化铁、氧化铈、辛酸铁;和着色剂如颜料。
固定带是通过将一层碳氟硅氧烷橡胶组合物涂敷到耐热树脂或金属带上,并加热将其固化制得的。如果需要的话,固定带可以通过常规涂布法如旋涂、浸涂或刀涂,使用用溶剂如六氟间二甲苯或三氟甲苯稀释碳氟硅氧烷橡胶组合物制得的涂布液涂布。尽管加热固化不受温度和时间的限制,但是根据活字带(type belt)材料和带加工方法优选在100-500℃的温度下加热5秒钟-5小时。尽管固定带的碳氟硅氧烷橡胶组合物层不总是受厚度的限制,但是优选该层厚度为20-500μm,更优选40-200μm。
在电子照相图象接收薄片1上形成图象的电子照相方法不限于通过图2所示的电子照相设备进行的方法,只要使用固定带,并包括通过常规彩色电子照相设备形成全色图象的方法。
由上可见,本发明的成象方法防止了电子照相图象接收薄片1和调色剂之间发生分离,或者防止了电子照相图象接收薄片1与调色剂组分之间发生偏移,从而实现了薄片的稳定运送。这样在电子照相图象接收薄片1上形成具有照片质量的光泽图象。
实施例以下描述将涉及电子照相图象接收薄片1的实施例,但是本发明并不限于此。在该描述中,本文所用的术语“%”和“份”应分别理解为“重量%”和“重量份”。
将一层13μm的聚乙烯层压到基本重量为1 0g/cm2且其上形成有一调色剂图象接收层2的高档纸的一个表面上,并将一层15μm的聚乙烯层压到该高档纸的另一表面上制得载体1。用电晕放电处理这些聚乙烯层之后,使用线缆涂布机将1000g水和5g明胶的混合物内涂于每一聚合物层上,以便混合物的干燥层重量为0.1g/cm2,然后将其干燥。载体的细节示于表1。
表1
使用线缆涂布机将表2中详述的组合物涂布到载体1上形成实际和对比的调色剂图象接收层,使得组合物的干燥层重量为8g/cm2,然后干燥。
表2
为了定量评价电子照相图象接收薄片1,获得表1所列各个实际和对比电子照相图象接收薄片P-Ex1至P-Ex5和C-Ex1至C-Ex4的调色剂图象接收层的表面自由能。
正如前面所述的,以前面所述的Fowks′式为基础获得电子照相图象接收薄片加热之前和之后的调色剂图象接收层的表面自由能的极性部分γsp0[mJ/m2]和γsp1[mJ/m2]。测定加热之前每一实际和对比电子照相图象接收薄片P-Ex1至P-Ex5和C-Ex1至C-Ex4的表面自由能的极性部分γsp0。测定使用加热板加热至120℃的表面温度并将其冷却至25℃在电子照相图象接收薄片达到该表面温度的时间点起10分钟之后的每一实际和对比电子照相图象接收薄片P-Ex1至P-Ex5和C-Ex1至C-Ex4的表面自由能的极性部分γsp1。表面自由能的极性部分γsp1是通过替换Fowks′式中的调色剂图象接收层的接触角测量仪算的。在这种情况下,使用《日本纤维科技协会杂志》(Journal of Societyof Fiber Science & Technology,Japan),38(4),T-147,1982中所述的对每一探针液特定的表面张力的极性力的数值。这些结果与这些极性表面自由能之差一起列于表3。
使用Kyowa表面化学有限公司生产的接触角测量仪CA-A测定各个实际和对比电子照相图象接收薄片P-Ex1至P-Ex5和C-Ex1至C-Ex4在加热电子照相图象接收薄片之前和之后的调色剂图象接收层相对由水或二碘甲烷组成的探针液的接触角θ。
具体地,在25℃的表面温度和55%的相对湿度的环境下测定加热之前的接触角θ0。使用加热板将电子照相图象接收薄片加热至120℃的表面温度并将其冷却至25℃,在电子照相图象接收薄片达到25℃的表面温度的时间点起10分钟之后,在25℃的表面温度和55%的相对湿度的环境下测定加热之后的接触角θ1。结果与这些接触角之差一起列于表4。
表3

表4
为了评价使用图2所示的固定带型电子照相设备成象之后的电子照相图象接收薄片的光泽度、偏移耐性和可输送性。用于再现的最初照片是纯白色照片、灰色照片(图象的R、G和B组分是50%)、纯黑色照片和女性肖像。用于再现最初照片的固定带型电子照相设备是Fuji Zerox有限公司生产的DocuColor 1250-FP彩色激光打印机,它有一具有以下固定带1-3之一的固定设备。
(A).固定带1一涂布有碳氟的环形带,包括聚酰亚胺基膜和在该聚酰亚胺基膜上涂布的一35μm厚的全氟烷氧基链烷层;(B).固定带2一涂布有聚硅氧烷的环形带,包括聚酰亚胺基膜和在该聚酰亚胺基膜上涂布的一35μm厚的硅改性的丙烯酸聚合物层;(C).固定带3该带包括如下部分聚酰亚胺基膜、在该聚酰亚胺基膜上涂布的一40μm厚的聚硅氧烷橡胶层和在该聚硅氧烷橡胶上涂布的一20μm厚的碳氟硅氧烷橡胶层。该聚硅氧烷橡胶层是通过如下形成的涂布一聚硅氧烷底层,DY39-115(由Toray Dow Coming聚硅氧烷有限公司生产),将该底层风干30分钟,浸涂100份DY35-796AB(一种聚硅氧烷橡胶前体,由Toray Dow Coming聚硅氧烷有限公司生产)和30份正己烷的混合物层,并在120℃下将该混合物层第一次硫化10分钟。碳氟硅氧烷橡胶层是通过如下形成的浸涂一层100份SIFEL610(一种碳氟硅氧烷橡胶前体,由Shinetsu化学品工业有限公司生产)和20份氟溶剂(一种六氟间二甲苯、parphloroalkane和parphloro(2-丁基四氢呋喃)的混合溶剂),在120℃下将该层第一次硫化10分钟,接着在180℃下将该层第二次硫化1小时。
固定带13,即固定带1、2或3,提供30mm/sec的运送速度,并相对加热辊14和加压辊15提供0.2 Mpa(2kgf/cm2)的挤压强度。将加热辊14和加压辊15分别调整至进行固定所需的155℃的加热温度和130℃的温度。在这种情况下,将电子照相图象接收薄片冷却至温度60℃,此时将其与固定带13分离。
光泽度使用Suga Test Machine有限公司生产的数字式倾斜光度计,测定载有调色剂图象的实际和对比电子照相图象接收薄片P-Ex1至P-Ex5和C-Ex1至C-Ex4的光泽度,这些调色剂图象是在155℃的固定温度下转移的。具体地,根据JIS Z 8751测定45°光泽度。45°光泽度值越大,再现的照片越有光泽。
偏移耐性通过目视检验150℃的固定温度下转移到实际和对比电子照相图象接收薄片P-Ex1至P-Ex5和C-Ex1至C-Ex4上的调色剂图象的表面质地和光泽度来评价偏移耐性。还通过目视检验转移到实际和对比电子照相图象接收薄片P-Ex1至P-Ex5和C-Ex1至C-Ex4的调色剂层上的调色剂图象是否部分分离来评价分离耐性。
可输送性此外,当向图2所示的固定带型电子照相设备连续供应100张电子照相图象接收薄片时,通过计算产生供给误差、堵塞或堆积误差的电子照相图象接收薄片的总数来评价可输送性。实际可以接受的水平小于2。
分别将固定带1、2和3的结果列于表5、6和7。在表5-6中,符号○代表电子照相图象接收薄片没有表面缺陷,如调色剂颗粒反向转移、表面不规则和/或调色剂图象或调色剂层分离,符号×代表电子照相图象接收薄片伴随有这些表面缺陷。
表5

表6

表7

所有实际和对比电子照相图象接收薄片P-Ex1至P-Ex5和C-Ex1至C-Ex4都非常好地通过了可商购获得的彩色激光打印机,例如FujiXerox有限公司生产的全色激光打印机DC-2220、DCC-400CP、DCC-320PC和DCC-500C,结果相同。
尽管已结合其具体实施方式
详细描述了本发明,但是本领域技术人员显然在不背离本发明的精神和范围的情况下可以采取各种其它
权利要求
1.一种用于电子照相术的电子照相图象接收薄片,其中使用固定带固定调色剂图象,所述电子照相图象接收薄片包括载体薄片;在所述载体薄片上形成的用于接收调色剂的调色剂图象接收层,所述调色剂图象接收层含有释放剂,并且满足以下条件γsp0-γsp1≥2.5[mJ/m2]其中γsp0是在加热图象接收薄片之前,以mJ/m2为单位的所述调色剂图象接收层的表面自由能极性部分的值;和γsp1是将图象接收薄片加热至120℃接着将其冷却至25℃之后,以mJ/m2为单位的所述调色剂图象接收层的表面自由能极性部分的值。
2.如权利要求1所述的电子照相图象接收薄片,其中所述调色剂图象接收层还满足以下条件θ1-θ0≥5[°]其中θ0是所述调色剂图象接收层的表面水接触角,以单位°(度)计;和θ1是将电子照相图象接收薄片加热至120℃接着将其冷却至25℃之后,所述调色剂图象接收层的表面水接触角,以单位°(度)计。
3.如权利要求1所述的电子照相图象接收薄片,其中所述释放剂包括选自聚硅氧烷化合物、碳氟化合物、蜡和去光剂中的至少一种。
4.如权利要求3所述的电子照相图象接收薄片,其中所述蜡包括天然植物蜡和天然矿物蜡之一。
5.如权利要求4所述的电子照相图象接收薄片,其中所述天然植物蜡是熔融温度为70-95℃的巴西棕榈蜡。
6.如权利要求4所述的电子照相图象接收薄片,其中所述天然矿物蜡是熔融温度为70-95℃的褐煤蜡。
7.如权利要求1所述的电子照相图象接收薄片,其中所述调色剂图象接收层含有属于自分散含水聚酯树脂乳液类型的热塑性树脂,该乳液具有以下性能(1)-(4)(1)数均分子量是5000-10000;(2)分子量分布(重均分子量与数均分子量之比)等于或小于4;(3)玻璃化温度是40-100℃;和(4)体积平均粒径是20-200nmφ。
8.如权利要求4所述的电子照相图象接收薄片,其中所述载体包括原纸、合成纸、合成树脂薄片、涂布纸和层压纸之一。
9.如权利要求1所述的电子照相图象接收薄片,其中所述调色剂含有至少一种粘合树脂和着色剂,并且其体积平均粒径为0.5-10μm,体积平均粒径分布指数小于1.3。
10.如权利要求9所述的电子照相图象接收薄片,其中所述调色剂中所述体积平均粒径分布指数与数均粒径分布指数之比等于或大于0.9。
11.如权利要求9所述的电子照相图象接收薄片,其中所述调色剂是通过至少包括如下过程的方法制备的通过在树脂颗粒分散液中形成聚集的树脂颗粒制备所述聚集树脂颗粒分散液的过程、通过将所述聚集树脂颗粒分散液与微粒分散液混合形成粘附微粒的聚集颗粒的过程和通过加热和熔融所述粘附微粒的聚集颗粒形成调色剂颗粒的过程。
12.如权利要求1所述的电子照相图象接收薄片,其中所述调色剂含有至少一种粘合树脂和着色剂,并且其体积平均粒径为0.5-10μm,轮廓因子的平均值是1.00-1.50,所述轮廓因子由如下表达式定义(π×L2)/(4×S)其中L和S分别是调色剂颗粒的最大长度和投影面积。
13.如权利要求12所述的电子照相图象接收薄片,其中所述调色剂是通过至少包括如下过程的方法制备的通过在树脂颗粒分散液中形成聚集的树脂颗粒制备所述聚集树脂颗粒分散液的过程、通过将所述聚集树脂颗粒分散液与微粒分散液混合形成粘附微粒的聚集颗粒的过程和通过加热和熔融所述粘附微粒的聚集颗粒形成调色剂颗粒的过程。
14.一种用调色剂在电子照相图象接收薄片上显影形成图象的电子照相成象方法,所述电子照相图象接收薄片包括一载体薄片和在所述载体薄片上形成的用于接收调色剂的调色剂图象接收层,所述电子照相成象方法包括步骤用所述固定带和辊对其上形成有调色剂图象的所述电子照相图象接收薄片的表面加热和加压;将所述电子照相图象接收薄片冷却;和从所述固定带上剥离下所述电子照相图象接收薄片;其中所述调色剂图象接收层含有释放剂并且满足以下条件γsp0-γsp1≥2.5[mJ/m2]其中γsp0是在加热图象接收薄片之前,以mJ/m2为单位的所述调色剂图象接收层的表面自由能极性部分的值;和γsp1是将图象接收薄片加热至120℃接着将其冷却至25℃之后,以mJ/m2为单位的所述调色剂图象接收层的表面自由能极性部分的值。
15.如权利要求14所述的电子照相成象方法,还包括步骤用加热辊将所述电子照相图象接收薄片上形成的所述调色剂图象固定。
16.如权利要求14所述的电子照相成象方法,其中所述电子照相图象接收薄片冷却至低于所述调色剂中所含的粘合剂树脂的熔融温度或者冷却至低于比所述粘合剂树脂的玻璃化温度高10℃的温度,该粘合剂树脂的玻璃化温度低于其它的粘合剂树脂。
17.如权利要求14所述的电子照相成象方法,其中所述固定带上形成有厚度均匀的碳氟硅氧烷橡胶层。
18.如权利要求17所述的电子照相成象方法,其中所述碳氟硅氧烷橡胶在主链中具有全氟烷基醚基团和/或全氟烷基。
19.如权利要求14所述的电子照相成象方法,其中所述固定带上形成有厚度均匀的聚硅氧烷橡胶层和在所述厚度均匀的聚硅氧烷橡胶层上形成的厚度均匀的碳氟硅氧烷橡胶层。
20.如权利要求19所述的电子照相成象方法,其中所述碳氟硅氧烷橡胶在主链中具有全氟烷基醚基团和/或全氟烷基。
21.如权利要求14所述的电子照相成象方法,其中所述调色剂图象接收层还满足以下条件θ1-θ0≥5[°]其中θ0是所述调色剂图象接收层的表面水接触角,以单位°(度)计;和θ1是将电子照相图象接收薄片加热至120℃接着将其冷却至25℃之后,所述调色剂图象接收层的表面水接触角,以单位°(度)计。
22.如权利要求14所述的电子照相成象方法,其中所述释放剂包括选自聚硅氧烷化合物、碳氟化合物、蜡和去光剂中的至少一种。
23.如权利要求22所述的电子照相成象方法,其中所述蜡包括天然植物蜡和天然矿物蜡之一。
24.如权利要求23所述的电子照相成象方法,其中所述天然植物蜡是熔融温度为70-95℃的巴西棕榈蜡。
25.如权利要求23所述的电子照相成象方法,其中所述天然矿物蜡是熔融温度为70-95℃的褐煤蜡。
26.如权利要求14所述的电子照相成象方法,其中所述调色剂图象接收层含有属于自分散含水聚酯树脂乳液类型的热塑性树脂,该乳液具有以下性能(1)-(4)(1)数均分子量是5000-10000;(2)分子量分布(重均分子量与数均分子量之比)等于或小于4;(3)玻璃化温度是40-100℃;和(4)体积平均粒径是20-200nmφ。
27.如权利要求23所述的电子照相成象方法,其中所述载体包括原纸、合成纸、合成树脂薄片、涂布纸和层压纸之一。
28.如权利要求14所述的电子照相成象方法,其中所述调色剂含有至少一种粘合树脂和着色剂,并且其体积平均粒径为0.5-10μm,体积平均粒径分布指数小于1.3。
29.如权利要求28所述的电子照相成象方法,其中所述调色剂中所述体积平均粒径分布指数与数均粒径分布指数之比等于或大于0.9。
30.如权利要求28所述的电子照相成象方法,其中所述调色剂是通过至少包括如下过程的方法制备的通过在树脂颗粒分散液中形成聚集的树脂颗粒制备所述聚集树脂颗粒分散液的过程、通过将所述聚集树脂颗粒分散液与微粒分散液混合形成粘附微粒的聚集颗粒的过程和通过加热和熔融所述粘附微粒的聚集颗粒形成调色剂颗粒的过程。
31.如权利要求14所述的电子照相成象方法,其中所述调色剂含有至少一种粘合树脂和着色剂,并且其体积平均粒径为0.5-10μm,轮廓因子的平均值是1.00-1.50,所述轮廓因子由如下表达式定义(π×L2)/(4×S)其中L和S分别是调色剂颗粒的最大长度和投影面积。
32.如权利要求31所述的电子照相成象方法,其中所述调色剂是通过至少包括如下过程的方法制备的通过在树脂颗粒分散液中形成聚集的树脂颗粒制备所述聚集树脂颗粒分散液的过程、通过将所述聚集树脂颗粒分散液与微粒分散液混合形成粘附微粒的聚集颗粒的过程和通过加热和熔融所述粘附微粒的聚集颗粒形成调色剂颗粒的过程。
全文摘要
本发明公开了一种用于固定带型电子照相术的电子照相图象接收薄片,其有一含释放剂并形成于载体薄片上的调色剂图象接收层。该调色剂图象接收层满足以下条件γsp
文档编号G03G7/00GK1485695SQ03154920
公开日2004年3月31日 申请日期2003年8月25日 优先权日2002年8月23日
发明者後藤靖友, 谷善夫, 中村善贞, 贞 申请人:富士胶片株式会社
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