具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片和液晶显示器的制作方法

文档序号:2727259阅读:305来源:国知局
专利名称:具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片和液晶显示器的制作方法
技术领域
本发明涉及具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片,并且涉及液晶显示器。
背景技术
在所谓的“移动式电话”等中,用于图象显示的液晶显示器模块单元和背光单元通过压敏粘着带或片彼此固定,并且使用具有反光性或蔽光性的压敏粘着带或片用于该目的(参见专利文献1-13)。
专利文献1JP-A-2004-59723专利文献2JP-A-2002-235053专利文献3JP-A-2002-350612专利文献4JP-A-2004-161955专利文献5JP-A-2004-184443专利文献6JP-A-2004-231736专利文献7JP-A-2004-231737专利文献8JP-A-2004-156015专利文献9JP-A-2004-244499专利文献10JP-A-2002-249741专利文献11JP-A-2004-53759专利文献12JP-A-2002-23663专利文献13JP-A-2006-10931发明内容作为用于固定液晶显示器模块单元和背光单元的具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片,通常使用具有以下构造的具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片在基材的至少一个面上(在一个面上或两个面上)具有压敏粘着剂层并且具有反光层和/或蔽光层(这种粘着带或片被称作“反光性/蔽光性压敏粘着带或片”)。因为背光单元通常使用聚碳酸酯基材形成,因此,当反光性/蔽光性压敏粘着带或片附着于背光单元上时通常附着于背光单元的聚碳酸酯基材的面上。
另外,液晶显示器模块与柔性印刷电路(FPC)连接,FPC在所谓的移动式电话中一般以弯曲状态使用。因此,液晶显示器模块或背光单元经历由FPC弯曲产生的推斥力,使得反光性/蔽光性压敏粘着带或片易于剥离。因此,具有压敏粘着剂层的反光性/蔽光性压敏粘着带或片含有相当高的量的交联剂并且具有高的交联密度用于增加抗推斥力性。
然而,背光单元中的聚碳酸酯基材含有吸收的水气,因为所述基材由聚碳酸酯树脂制成,随着时间的推移(特别是在高温下),所述基材可释放空气(渗气),据推测这是源于吸收的水气或源于残留单体组分并导致气泡形成。因此,当反光性/蔽光性压敏粘着带或片附着于聚碳酸酯基材上时,随着时间的推移,在碳酸酯基材和反光性/蔽光性压敏粘着带或片之间的粘结界面处,发生由自聚碳酸酯基材生成的气泡(泡沫)导致的分离或剥离。当发生这种分离或剥离时,当还施加了由弯曲FPC产生的推斥力时,反光性/蔽光性压敏粘着带或片最终从背光单元剥离。
另外,在箱体中含有液晶显示器模块单元和背光单元的情况下,两个单元和箱体之间的间隔仅为约0.3mm,并且,例如当移动式电话意外坠落时,当压敏粘着剂层柔软时,液晶显示器模块可位移并可接触箱体,因此导致液晶显示器的玻璃基材由于冲击而破损的损害。因此,作为在抗下落冲击和抗推斥方面令人满意的双面压敏粘着带。公开了双面压敏粘着带,其含有在-40℃到-15℃温度范围内具有最大损耗正切的压敏粘着剂层和具有15-45%凝胶含量的压敏粘着剂层(JP-A-2006-10931)。然而,这种最大损耗正切温度和凝胶含量仍然涉及的缺点是,压敏粘着剂层不具有满意的内聚力,并且,在抗推斥方面,压敏粘着剂可被拉伸以引起分离或剥离,在下落的情况下导致大的位移量。特别地,下落中大的位移量在实际使用中带来问题,例如,当移动式电话等意外坠落时,构成液晶显示器模块的玻璃基材(还称作“液体显示器玻璃”)容易破损,因此导致产品的可靠性交差。因此,需要能克服这些缺点的压敏粘着带或片。
考虑以上所述,本发明的目的是提供具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片,其能够保持优异的抗推斥性,当附着于聚碳酸酯基材时能够抑制或防止分离或剥离,并且能够抑制或防止液晶显示器玻璃在下落时的破损;本发明提供了使用上述的具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片的液晶显示器。
通过本发明人的深入研究,已经发现,通过采用含有特定的低分子量聚合物组分的压敏粘着剂组合物作为用于形成待附着于聚碳酸酯基材上的压敏粘着剂层的压敏粘着剂组合物并且通过形成具有特定的凝胶含量和最大损耗正切温度的压敏粘着剂层,可保持优异的抗推斥性,抑制或防止当附着于聚碳酸酯基材上时的分离或剥离,并抑制或防止当附着于液晶显示器玻璃时液晶显示器玻璃在下落时的破损。基于这些发现完成了本发明。


图1A和图1B是说明在评价实施例的抗推斥性中评价抗推斥性的方法示意图,其中图1A是说明聚碳酸酯基材和双面压敏粘着带或片附着于FPC的平面示意图,图1B是图1A的侧视图。
图2是说明其中FPC弯曲成环用于测量抗推斥性的状态的侧视图。
图3A和图3B是说明在评价实施例的抗位移性中评价抗位移性的方法的示意图,其中图3A是说明通过将样片的双面压敏粘着带附着于聚碳酸酯板形成的试样的平面图,图3B是图3A的剖视图。
图4是说明其中图3中的试样从1米高度坠落,用于测量抗位移性的状态的示意图。
附图标记1 FPC2 聚对苯二甲酸乙二酯薄膜3 聚碳酸酯板4 双面压敏粘着带或片的样品5 聚碳酸酯板6 金属板7 双面压敏粘着带或片的样品8 玻璃板9 聚对苯二甲酸乙二酯薄膜10 聚碳酸酯板(止动板)11 大理石具体实施方式
也就是说,本发明涉及以下的(1)到(5)(1)具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片,其包括基材;和在所述基材的至少一个面上布置的至少一个压敏粘着剂层,所述压敏粘着剂层通过含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成,所述低分子量聚合物组分(b)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,其中所述压敏粘着剂层的凝胶含量为51到75重量%,并且在最大损耗正切(tanδ)下的温度为-14到25℃,和其中所述压敏粘着带或片在其至少一个面上具有60%或更高的反射率和/或0.3%或更低的透射率。
(2)根据(1)所述的压敏粘着带或片,其中,在所述丙烯酸系压敏粘着剂组合物中,相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(a),所述低分子量聚合物组分(b)为10-35重量份。
(3)根据(1)所述的压敏粘着带或片,其具有在所述压敏粘着带或片的至少一个面上提供60%或更高反射率的反射层,所述反射层为具有白色的白色层或具有银色的银色层,其中所述反射层是基材、压敏粘着剂层、或除了所述的基材和压敏粘着剂层之外的任选的层。
(4)根据(1)所述的压敏粘着带或片,其具有提供0.3%或更低的透射率的蔽光层,所述蔽光层是具有黑色的黑色层,其中蔽光层是基材、压敏粘着剂层、或除了所述的基材和压敏粘着剂层之外的任选的层。
(5)根据(1)所述的压敏粘着带或片,其用于固定液晶显示器模块单元或背光单元。
在所述的压敏粘着剂组合物中,相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(a),所述的低分子量聚合物组分(b)优选为10-35重量份。
另外,作为在所述压敏粘着带或片的至少一个面上提供60%或更高反射率的反射层,可有利地使用具有白色的白色层或具有银色的银色层,并且,作为提供0.3%或更低的透射率的蔽光层,可有利地使用具有黑色的黑色层。
所述的具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片可有利地用于固定液晶显示器模块单元和背光单元。
另外,本发明涉及以下的(6)到(7)。
(6)液晶显示器,其包括液晶显示器模块单元;背光单元;和根据(1)所述的压敏粘着带或片,其固定液晶显示器模块单元和背光单元。
(7)根据(6)所述的液晶显示器,其中背光单元具有聚碳酸酯基材,和其中所述压敏粘着带或片的使用方式为,通过含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成的压敏粘着剂层与背光单元的聚碳酸酯基材接触。
在上述的液晶显示器中,优选背光单元包括聚碳酸酯基材,具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片的优选使用方式是,通过含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成的压敏粘着剂层与背光单元的聚碳酸酯基材接触。
具有上述构造的本发明的具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片能够保持优异的抗推斥性,能够抑制或防止当附着于聚碳酸酯基材时的分离或剥离,并能够抑制或防止液晶显示器玻璃在着落时的破损。
本发明的反光性/蔽光性压敏粘着带或片(具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片)的特征在于在基材的至少一个面上包括压敏粘着剂层,特征在于其至少一个面具有60%或更高的反射率和/或0.3%或更低的透射率,特征在于在基材的至少一个面上布置的压敏粘着剂层通过含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成,所述低分子量聚合物组分(b)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且所述低分子量聚合物组分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,特征在于所述压敏粘着剂层具有51-75重量%的凝胶含量和在最大损耗正切(tanδ)下为-14℃到25℃的温度。
因此,反光性/蔽光性压敏粘着带或片具有压敏粘着剂层,该层通过含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物,所述低分子量聚合物组分(b)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且所述低分子量聚合物组分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,并且该压敏粘着剂层具有51-75重量%的凝胶含量和在最大损耗正切(tanδ)下为-14℃到25℃的温度(这种压敏粘着剂层还称作“含低分子量聚合物的压敏粘着剂层”)。因此,当这种含低分子量聚合物的压敏粘着剂层附着于聚碳酸酯基材时,所述粘着带或片可有效地抑制或防止在含低分子量聚合物的压敏粘着剂层和聚碳酸酯基材之间的界面处的分离或剥离,因为改善了与聚碳酸酯基材的粘结,并且可表现出优异的抗推斥性。除此之外,含低分子量聚合物的压敏粘着剂层具有高的内聚力,并且当其附着于液晶显示器玻璃时,含低分子量聚合物的压敏粘着剂层即使在下落情况下也牢固地保持液晶显示器玻璃,抑制或防止其发生位移,从而有效地抑制或防止液晶显示器玻璃在下落时的破损。
在本发明中,在反光性/蔽光性压敏粘着带或片在其至少一个面上具有60%或更高的反射率的性质时,不特别限制具有60%或更高的反射率的面的反射率,只要其是60%或更高即可(例如60-100%),更高的反射率是更优选的。在反光性/蔽光性压敏粘着带或片中,具有60%或更高的反射率的面的反射率优选为70%或更高,更优选80%或更高。在反光性/蔽光性压敏粘着带或片在两个面上都具有60%或更高的反射率的性质的情况下,各个面的反射率可以彼此相同或不同。
在反光性/蔽光性压敏粘着带或片中,可测定预定面的反射率(漫反射率),使用由Shimadzu Corp.生产的分光光度计MPS-2000,通过用550nm波长的光照射反光性/蔽光性压敏粘着带或片的面(预定面侧)并测量从被照射面反射的光的密度进行测定。
另外,在反光性/蔽光性压敏粘着带或片具有0.3%或更低的透射率的性质时,不特别限制反光性/蔽光性压敏粘着带或片的透射率,只要其是0.3%或更低即可(0-0.3%),但是更低的透射率是更优选的。在反光性/蔽光性压敏粘着带或片中,透射率优选为0.1%或更低,更优选0.05%或更低,特别优选0.01%或更低。
可测定反光性/蔽光性压敏粘着带或片的透射率,使用由HitachiLtd.生产的分光光度计U4100,通过用550nm波长的光照射反光性/蔽光性压敏粘着带或片的面并测量从另一个面透射的光的密度进行测定。
在本发明的反光性/蔽光性压敏粘着带或片中,重要的是在基材的至少一个面上(一个面或两个面)形成含低分子量聚合物的压敏粘着剂层。因此,在反光性/蔽光性压敏粘着带或片只在基材的一个面上具有压敏粘着剂层的情况下,这种在基材的一个面上形成的压敏粘着剂层形成为含低分子量聚合物的压敏粘着剂层。另外,在反光性/蔽光性压敏粘着带或片在基材的两个面上都具有压敏粘着剂层的情况下(即,在双面压敏粘着带或片形式的情况下),在基材的一个面上形成的压敏粘着剂层形成为含低分子量聚合物的压敏粘着剂层,而在基材的另一个面上形成的压敏粘着剂层可形成为除了含低分子量聚合物的压敏粘着剂层之外的压敏粘着剂层(这种压敏粘着剂层还称作“不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层”),或者在基材的两个面上形成的压敏粘着剂层可都形成为含低分子量聚合物的压敏粘着剂层。
每种压敏粘着剂层,如含低分子量聚合物的压敏粘着剂层或不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层,可以是透明的压敏粘着剂层、或具有蔽光性的压敏粘着剂层(蔽光性压敏粘着剂层)或具有反光性的压敏粘着剂层(反光性压敏粘着剂层)。在每种压敏粘着剂层是作为蔽光层的黑色层(蔽光性压敏粘着剂层)或作为反射层的白色层或银色层(反光性压敏粘着剂层),它们可含有相当于所显现颜色的着色剂(例如黑色着色剂、白色着色剂或银色着色剂)。更具体地,例如,蔽光性压敏粘着剂层(具有蔽光性的含低分子量聚合物的压敏粘着剂层(还称作“含低分子量聚合物的蔽光性压敏粘着剂层”)或具有蔽光性的不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层(还称作“不含低分子量聚合物的蔽光性压敏粘着剂层”))可含有黑色着色剂。所述的黑色着色剂可适当地选自关于蔽光层所述例子中的那些黑色着色剂。另外,例如反光性压敏粘着剂层(具有反光性的含低分子量聚合物的压敏粘着剂层(还称作“含低分子量聚合物的反光性压敏粘着剂层”)或具有反光性的不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层(还称作“不含低分子量聚合物的反光性压敏粘着剂层”))可含有白色着色剂或银色着色剂,并且这些白色着色剂或银色着色剂可适当地选自关于反光层所述例子中的白色着色剂或银色着色剂。
另外,在每种压敏粘着剂层,如含低分子量聚合物的压敏粘着剂层或不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层,不是作为蔽光层的黑色层(蔽光性压敏粘着剂层)也不是作为发光层的白色层或银色层(反光性压敏粘着剂层)时,可有利地使用透明的压敏粘着剂层(还称作“透明压敏粘着剂层”)。
当使用本发明的反光性/蔽光性压敏粘着带或片固定诸如所谓的移动式电话等电子设备中的液晶显示器模块单元和背光单元时,每个压敏粘着剂层,如含低分子量聚合物的压敏粘着剂层或不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层,优选是不导电的,用于抑制或防止对电子设备的电损坏的目的。因为这一原因,压敏粘着剂层中要包含的着色剂优选是不导电的。作为不导电的着色剂,可适当地选自以下关于反光层和蔽光层所述例子中的各种着色剂。例如,具有不导电性和蔽光性的压敏粘着剂层,可不通过采用具有导电性的黑色着色剂如碳黑但是采用通过蓝色着色剂、品红着色剂和黄色着色剂形成的黑色着色剂形成。
含低分子量聚合物的压敏粘着剂层含低分子量聚合物的压敏粘着剂层通过含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成,所述低分子量聚合物组分(b)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000。丙烯酸系压敏粘着剂组合物可单独使用或两种或多种组合使用。另外,丙烯酸系压敏粘着剂组合物可以是任何形式的压敏粘着剂,如乳液型压敏粘着剂、溶剂型压敏粘着剂或热熔型压敏粘着剂。
丙烯酸系聚合物(a)在用于形成含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的丙烯酸系压敏粘着剂组合物中,丙烯酸系聚合物(a)可以是含有(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯)作为主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯型聚合物。所述的(甲基)丙烯酸酯的例子包括但不限于如下的(甲基)丙烯酸烷基酯,还有(甲基)丙烯酸环烷基酯如(甲基)丙烯酸环己基酯,以及(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯基酯。作为主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯可单独使用或两种或多种组合使用。
在丙烯酸系聚合物(a)中,可有利地使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯。因此,作为丙烯酸系聚合物(a),可有利地使用采用(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分的(甲基)丙烯酸烷基酯型聚合物。
丙烯酸系聚合物(a)优选使用在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分,这种在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸新戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或两种或多种组合使用。
在丙烯酸系聚合物(a)中,用作主要单体组分的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸烷基酯(特别是在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯)重要的是相对于总单体量为50重量%或更高、优选80重量%或更高,更优选90重量%或更高的比例。另外,不特别限制(甲基)丙烯酸酯相对于总单体量的比例的上限,但希望为99重量%或更低(优选98重量%或更低,更优选97重量%或更低)。(甲基)丙烯酸酯(特别是在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯)相对于总单体量的比例低于50重量%很难表现出甲基丙烯酸系聚合物的特征(如压敏粘着性)。
丙烯酸系聚合物(a)可采用能与(甲基)丙烯酸酯共聚合的单体组分(可共聚单体)作为单体组分。可共聚单体的使用可用于向丙烯酸系聚合物(a)中引入交联位点或用于控制丙烯酸系聚合物(a)的内聚力。可共聚单体可单独使用或两种或多种组合使用。
更具体地,作为可共聚单体,为了向丙烯酸系聚合物(a)中引入交联位点的目的,可使用含官能团的单体组分(特别是用于向丙烯酸系聚合物(a)中引入热交联位点的含热交联官能团的单体组分)。不特别限制这些含官能团的单体组分,可以是任何可以与(甲基)丙烯酸酯共聚合并且具有提供交联位点的官能团的单体组分,其例子包括含羧基的单体,如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和异巴豆酸,及其酸酐(如马来酸酐和衣康酸酐);(甲基)丙烯酸羟烷基酯如(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯和(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯;含羟基的单体如乙烯基醇和烯丙基醇;酰胺型单体如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的单体如(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯;含环氧基团的单体如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯,和甲基缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯;含氰基的单体如丙烯腈和甲基丙烯腈;和具有含氮环的单体如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基内酰胺和N-(甲基)丙烯酰基吗啉。作为含官能团的单体,有利地使用含羧基的单体如丙烯酸或其酸酐。
另外,还作为可共聚单体,可使用其它的可共聚单体组分用于控制丙烯酸系聚合物(a)的内聚力的目的。每种其它的共聚单体组分的例子包括乙烯基酯型单体如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;苯乙烯型单体如苯乙烯、取代苯乙烯(如α-甲基苯乙烯)和乙烯基甲苯;含非芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环烷基酯(如(甲基)丙烯酸环己基酯或二(甲基)丙烯酸环戊基酯)、(甲基)丙烯酸冰片基酯、和(甲基)丙烯酸异冰片基酯;含芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芳基酯(如(甲基)丙烯酸苯基酯)、(甲基)丙烯酸芳基氧基烷基酯(如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯)、和(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(如(甲基)丙烯酸苄基酯);烯烃单体如乙烯、丙烯、异戊烯、丁二烯和异丁烯;氯乙烯偏二氯乙烯;含异氰酸酯基团的单体如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯;含烷氧基的单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯;乙烯基醚型单体如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚;和多官能团单体如二(甲基)丙烯酸-1,6-己二酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸丙三醇酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁基二(甲基)丙烯酸酯和己基二(甲基)丙烯酸酯。
在使用在烷基中含4-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分的情况下,可使用的其它可共聚单体组分可以是例如(甲基)丙烯酸C1-3烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯或(甲基)丙烯酸异丙基酯;(甲基)丙烯酸C13-20烷基酯如(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯或(甲基)丙烯酸二十烷基酯;含非芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环烷基酯(如(甲基)丙烯酸环己基酯或(甲基)丙烯酸异冰片基酯);或含芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芳基酯(如(甲基)丙烯酸苯基酯)、(甲基)丙烯酸芳基氧基烷基酯(如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯)或(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(如(甲基)丙烯酸苄基酯)。
作为在丙烯酸系聚合物(a)中的可共聚单体,优选含羧基的单体,特别优选丙烯酸。
可通过常规或常用聚合方法制备丙烯酸系聚合物(a)。用于丙烯酸系聚合物(a)的聚合方法的例子包括溶液聚合、乳液聚合、本体聚合和紫外线照射聚合。在丙烯酸系聚合物(a)的聚合中,可适当地选择符合每种聚合方法的适当组分如聚合引发剂、链转移剂、乳化剂和溶剂,并且使用常规或常用的那些。
丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量可适当地选择为500,000-1,500,000范围内(优选550,000-1,200,000,更优选600,000-1,000,000)。丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量低于500,000时,不能表现出令人满意的压敏粘着性,丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量高于1,500,000,可导致涂覆性困难,因此是不理想的。
丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量可以通过聚合引发剂和链转移剂的类型和量、聚合温度和时间、单体的浓度和添加速度进行控制。
在本发明中,丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量在以下测量条件下进行使用的设备HLC-8120GPC,由Tosoh Corp.生产柱TSK凝胶Super HZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000,由TosohCorp.生产入口压力7.2MPa柱大小每个为6.0mmΦ×15cm,总长60cm柱温40℃洗脱液四氢呋喃(THF)流速6.0mL/min样品浓度0.1wt%(四氢呋喃溶液)进样量20μL监测器差示折光计(RI)标准样片聚苯乙烯(PS)数据处理设备GPC-8020,由Tosoh Corp.生产低分子量聚合物组分(b)
在用于形成含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的丙烯酸系压敏粘着剂组合物中,低分子量聚合物组分(b)含有烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构[还称作“含有环且Tg为60-190℃的烯键不饱和单体”]。在该含有环且Tg为60-190℃的烯键不饱和单体中,在形成均聚物时的玻璃化温度(Tg)是在以下的“Tg测量方法”中获得的值。
(Tg测量方法)在装备有温度计、搅拌器、氮气引入导管和回流冷凝器的反应器中,装入100重量份的单体组分(即含有环且Tg为60-190℃的烯键不饱和单体)、0.2重量份的偶氮二异丁腈和200重量份的作为聚合溶剂的乙酸乙烯酯,并在引入氮气下搅拌1小时,在聚合体系中的氧气以上述方式被除去后,将混合物加热到63℃并反应10小时。然后将其冷去到室温,获得固体浓度为33重量%的均聚物溶液。然后,将该均聚物溶液浇铸到隔离衬里上并干燥,获得厚度约2mm的试样(片状均聚物)。然后将该试样冲切为直径7.9mm的盘状,然后夹在两个平行板之间,并在粘弹性试验机(ARES,由Rheometrics Inc.生产)上经历粘弹性测量,测量方式为剪切方式,在1Hz的剪切应变下,在-70℃到1 50℃温度范围内和5℃/分钟的升温速率,从而测定在最大损耗正切(tanδ)下的温度,从而将该在最大损耗正切下的温度认为是玻璃化温度(Tg)。
在低分子量聚合物组分(b)中,不特别限制含有环且Tg为60-190℃的烯键不饱和单体,其可以是当其形成为均聚物时具有60-190℃的Tg并在分子内具有环状结构的烯键不饱和单体。在该含有环且Tg为60-190℃的烯键不饱和单体中的环可以是芳香环和非芳香环中的一种,但是优选是非芳香环。芳香环的例子包括芳香烃环(如苯环和稠和碳环如萘中的环),和各种芳香杂环。非芳香环的例子包括非芳香脂肪环(例如环烷环如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环和环辛烷环;或环烯环如环己烯环)、非芳香桥环(例如桥接烃环如在蒎烷、蒎烯、硼烷、降冰片烷和降冰片烯中的双环烃环;如在金刚烷中的三环烃环,和四环烃环)。
对于含有上述环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体,当形成均聚物时具有60℃或更高(优选60-190℃,更优选63-180℃)的玻璃化温度的烯键不饱和单体可适当地选择那些在其分子内具有环状结构的单体,其例子包括含有非芳香环的(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸环烷基酯如(甲基)丙烯酸环己基酯或(甲基)丙烯酸异冰片基酯;含芳香环的(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯基酯,(甲基)丙烯酸芳基氧基烷基酯如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯,和(甲基)丙烯酸芳基烷基酯如(甲基)丙烯酸苄基酯,和苯乙烯单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯。因此,可使用具有环状结构并且可形成具有60℃或更高(优选60-190℃,更优选63-180℃)的玻璃化温度的均聚物的烯键不饱和单体。
在本发明中,含有环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体优选是具有非芳香环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环己基酯或(甲基)丙烯酸异冰片基酯。
含有环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体作为主要单体组分可单独使用或两种或多种组合使用。
在低分子量聚合物组分(b)中,用作主要单体组分的含有环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体相对于单体总量,重要地是50重量%或更高,优选80重量%或更高,更优选90重量%或更高。当含有环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体相对于单体总量低于50重量%,则抗推斥性和内聚力变差。
在低分子量聚合物组分(b)中,当需要时,可组合使用能够与含有环并具有60-190℃的Tg的烯键不饱和单体共聚的单体组分(可共聚单体)。这种可共聚单体的比例,根据单体组分的类型,相对于100重量份的所有单体组分,可适当地选择为低于50重量份,但为了获得满意的压敏粘着剂粘着性,优选该量为在低分子量聚合物组分(b)中提供60℃或更高(优选65-180℃)的玻璃化温度的量。低分子量聚合物组分(b)的玻璃化温度低于60℃降低抗推斥性和内聚力。
这些可共聚单体可单独使用或两种或多种组合使用。
在低分子量聚合物组分(b)中,可共聚单体可适当地选自例如各种在丙烯酸系聚合物(a)中使用的各种单体组分。这些可共聚单体的具体例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯如含1-20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯;含羧基的单体如(甲基)丙烯酸及其酸酐;含羟基的单体如(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯;酰胺型单体如(甲基)丙烯酰胺;含氨基的单体如N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯;含环氧基的单体如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯;含氰基的单体如丙烯腈和甲基丙烯腈;具有含氮环的单体,如N-(甲基)丙烯酰基吗啉;乙烯基酯型单体如乙酸乙烯酯;烯烃单体如乙烯、丙烯、异戊烯、丁二烯和异丁烯;氯乙烯,偏氯乙烯;含异氰酸酯基的单体如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯;含烷氧基的单体如甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯;乙烯基醚型单体如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚;和多官能团单体如二(甲基)丙烯酸-1,6-己二酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸丙三醇酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁基二(甲基)丙烯酸酯和己基二(甲基)丙烯酸酯。
作为在低分子量聚合物组分(b)中的可共聚单体,优选含羧基的单体,特别优选丙烯酸。
低分子量聚合物组分(b),类似于丙烯酸系聚合物(a),可通过常规或常用的聚合方法制备。低分子量聚合物组分(b)的聚合方法的例子包括溶液聚合、乳液聚合、本体聚合和紫外线照射聚合。在低分子量聚合物组分(b)的聚合中,可适当地选择符合每种聚合方法的适当组分如聚合引发剂、链转移剂、乳化剂和溶剂,并且使用常规或常用的那些。
低分子量聚合物组分(b)的重均分子量重要地是要等于或高于3,000并低于20,000,优选3,050到15,000,特别优选为3,100到9,900。低分子量聚合物组分(b)的重均分子量低于3,000将降低抗推斥性和内聚力,分子量聚合物组分(b)的重均分子量等于或高于20,000将减少与作为主要单体组分的丙烯酸系聚合物(a)的相互溶解性,从而破坏抗推斥性和内聚力。
低分子量聚合物组分(b)的重均分子量可通过聚合引发剂和链转移剂的类型和量、聚合温度和时间、单体的浓度和添加速度进行控制。
在本发明中,低分子量聚合物组分(b)的重均分子量在类似于关于丙烯酸系聚合物(a)所述的条件下(在以下测量条件下)测量使用的设备HLC-8120GPC,由Tosoh Corp.生产柱TSK凝胶Super HZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000,由TosohCorp.生产入口压力7.2MPa柱大小每个为6.0mmΦ×15cm,总长60cm柱温40℃洗脱液四氢呋喃(THF)流速6.0mL/min样品浓度0.1wt%(四氢呋喃溶液)
进样量20μL监测器差示折光计(RI)标准样片聚苯乙烯(PS)数据处理设备GPC-8020,由Tosoh Corp.生产在用于形成含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的丙烯酸系压敏粘着剂组合物中,不特别限制低分子量聚合物组分(b)的比例,其可适当地选择为相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)为10-35重量份(优选12-33重量份,更优选15-30重量份)。低分子量聚合物组分(b)相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)低于10重量份将降低抗推斥性和内聚力,分子量聚合物组分(b)相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)高于35重量份将导致内聚力过高从而降低压敏粘着力,因此,上述任一种情况都是不希望的。
用于形成含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的丙烯酸系压敏粘着剂组合物除了丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)之外根据需要还可含有各种添加剂。这些添加剂可选自常规的添加剂如交联剂、交联键合剂(a corss bonding agent)、提供压敏粘着性的树脂、填料、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、软化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂和表面活性剂。
特别地,在本发明中,从抗推斥性的观点考虑优选使用交联剂。不特别限制交联剂的用量,其可根据在含低分子量聚合物的压敏粘着剂层中所需的交联密度、交联剂的类型和丙烯酸系聚合物(a)的类型(组成和重均分子量)适当地选择,并且重要地是该量为使得含低分子量聚合物的压敏粘着剂层可表现出优异的抗推斥性。更具体地,交联剂的量可选择为例如相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(a)为0.01-20重量份(优选0.02-10重量份)。
不特别限制交联剂,其可适当地选自常规的交联剂,交联剂的例子包括聚异氰酸酯型交联剂、三聚氰胺型交联剂、环氧型交联剂、过氧化物型交联剂、尿素型交联剂、金属烷氧化物型交联剂、金属螯合物型交联剂、金属盐型交联剂、碳二亚胺型交联剂、唑啉型交联剂、氮丙啶型交联剂和胺型交联剂;有利地使用氰酸酯型交联剂和环氧型交联剂。交联剂可单独使用或两种或多种组合使用。
异氰酸酯型交联剂的例子包括低级脂肪族聚异氰酸酯,如1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯和1,6-亚己基二异氰酸酯;脂环族聚异氰酸酯如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苄撑二异氰酸酯、和氢化二甲苯撑二异氰酸酯;和芳香族聚异氰酸酯如2,4-苄撑二异氰酸酯、2,6-苄撑二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、和二甲苯撑二异氰酸酯,和三羟甲基丙烷/苄撑二异氰酸酯三聚体加成产物(Coronate L(商品名),由NipponPolyurethane Industry Co.生产)和三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成产物(Coronate HL(商品名),由Nippon Polyurethane IndustryCo.生产)。
另外,环氧型异氰酸酯的例子包括N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-二(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇聚缩水甘油基醚、丙三醇聚缩水甘油基醚、季戊四醇聚缩水甘油基醚、聚丙三醇聚缩水甘油基醚、山梨醇酐聚缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油基酯、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯、三缩水甘油基-三(2-羟乙基)异氰酸酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚-S-二缩水甘油基醚,和在分子内含有两个或多个环氧基的环氧树脂。
从控制凝胶含量在优选范围内的角度考虑不特别限制这些交联剂,但是特别优选的方案是环氧型交联剂和异氰酸酯型交联剂的混合物体系,其中,相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(a),环氧型交联剂的用量为0.01-0.5重量份,异氰酸酯型交联剂的用量为0.5-5重量份。
在本发明中,含低分子量聚合物的压敏粘着剂层可通过交联过程形成,通过用电子束或紫外线照射代替交联剂的使用、或与交联剂一起使用。
因此,交联过程可控制含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的凝胶含量。在本发明中,重要的是含低分子量聚合物的压敏粘着剂层具有51-75重量%的凝胶含量。凝胶含量是指通过以下的“凝胶含量测量方法”计算得出的值。
(凝胶含量测量方法)在隔离衬里上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物,并干燥或硬化以形成压敏粘着剂层。将约0.1g的该压敏粘着剂层缠绕在0.2μm的聚四氟乙烯片(NTF1122(商品名),由Nitto Denko Corporation生产)并用线绳捆紧,在浸没之前称出缠绕物(wrap)的重量。浸没前的重量是压敏粘着剂层、聚四氟乙烯片以及线绳的总重量。聚四氟乙烯片以及线绳的总量也作为缠绕物的重量被称量。
然后,将缠绕在聚四氟乙烯片上并用线绳捆紧的压敏粘着剂层浸没在装有乙酸乙酯的50ml的容器中,在室温下放置1周(7天),然后,从容器中取出聚四氟乙烯片并在130℃的干燥器中干燥2小时以除去乙酸乙酯,然后称量浸没后的样品的重量。
然后,根据下式计算凝胶含量凝胶含量(重量%)=(A-B)/(C-B)×100(1)其中A是浸没后的重量,B是缠绕物的重量,C是浸没前的重量。
在本发明中,不特别限制含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的凝胶含量,只要其在51-75重量%范围内,优选在53-72重量%(更优选在55-70重量%范围内)即可。当含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的凝胶含量低于51重量%时,很难获得所需的内聚力并降低抗推斥性。另一方面,当凝胶含量超过75重量%时,可获得足够的内聚力但是降低了压敏粘着力,从而导致不充分的抗推斥性。
另外,在本发明中,重要的是含低分子量聚合物的压敏粘着剂层在最大损耗正切(tanδ)下的温度在-14℃到25℃的范围内。在最大损耗正切下的温度是指通过以下的“最大损耗正切的测量方法”获得的值。
(最大损耗正切的测量方)在隔离衬里上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物,在干燥后获得35μm的厚度,并干燥或硬化以形成压敏粘着剂层。将压敏粘着剂层层叠达到约2毫米的厚度以获得试样。将试样夹在两个7.9毫米的平行板之间,并在粘弹性试验机(ARES,由Rheometrics Inc.生产)上经历粘弹性测量,测量方式为剪切方式,在1Hz的剪切应变下,在-70℃到150℃温度范围内和5℃/分钟的升温速率,从而测定在最大损耗正切(tanδ)下的温度。
不特别限制在含低分子量聚合物的压敏粘着剂层中的在最大损耗正切下的温度,只要其处在-14℃到25℃的范围内即可,但优选为-13℃到22℃(更优选-12℃到20℃)。当含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的在最大损耗正切下的温度低于-14℃,很难获得所需的内聚力并因此降低抗推斥性。另一方面,当温度超过25℃时,可获得足够的内聚力但是降低了压敏粘着力,从而导致不充分的抗推斥性。含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的在最大损耗正切下的温度可通过丙烯酸系聚合物(a)的单体组成、低分子量聚合物组分(b)的单体组成、以及丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的混合比、以及各种添加剂(如提供压敏粘着性的树脂和增塑剂)的类型和用量进行控制。
含低分子量聚合物的压敏粘着剂层可为单层构造或层压构造。含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的厚度(干燥或硬化后的厚度)可适当地选择为例如4-100μm(优选4-50μm,更优选10-40μm)。
不特别限制含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的制造方法,其可通过例如在预定面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物、然后任选干燥或硬化的方法制造,或通过在隔离层(隔离衬里)上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物、然后任选干燥或硬化以获得含低分子量聚合物的压敏粘着剂层并将该含低分子量聚合物的压敏粘着剂层通过附着到预定面上进行转移的方法。对于丙烯酸系压敏粘着剂组合物的涂覆,可使用通常的涂覆设备(如凹辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊式吻涂机、辊式浸涂机、刮棒涂布机、刮刀涂布机或喷涂机)。
不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层在本发明的具有双面压敏粘着带或片形式的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片中,并且当含低分子量聚合物的压敏粘着剂层在基材的一个面上形成时,不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层(除了含低分子量聚合物的压敏粘着剂层之外的压敏粘着剂层)可如上所述在基材的另一个面上形成。不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层可以为例如通过不含低分子量聚合物组分(b)的压敏粘着剂组合物形成的压敏粘着剂层。重要的是,用于形成这种不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的压敏粘着剂组合物不含低分子量聚合物组分(b)。因此,用于形成不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的压敏粘着剂组合物的例子不仅包括不含低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂,而且包括橡胶型压敏粘着剂、聚氨酯型压敏粘着剂、硅氧烷型压敏粘着剂、聚酯型压敏粘着剂、聚酰胺型压敏粘着剂、环氧型压敏粘着剂、乙烯基烷基醚型压敏粘着剂和氟化压敏粘着剂,可有利地使用不含低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂。这种丙烯酸系压敏粘着剂组合物可单独使用或两种或多种组合使用。另外,该压敏粘着剂组合物可以是任何形式的压敏粘着剂,如乳液型压敏粘着剂、溶剂型压敏粘着剂或热熔型压敏粘着剂。
在本发明中,用于形成不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的压敏粘着剂组合物可以是与用于形成含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的压敏粘着剂组合物(从其中除去低分子量聚合物组分(b))的组成类似(或相同)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物。因此,不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层和含低分子量聚合物的压敏粘着剂层可从具有类似(或相同)组成的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成,除了存在/不存在低分子量聚合物组分(b)。
因此,不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层可从不含低分子量聚合物组分(b)但含丙烯酸系聚合物(a)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成。在这种丙烯酸系压敏粘着剂组合物中,丙烯酸系聚合物(a)与上述的相同。
制备丙烯酸系聚合物如丙烯酸系聚合物(a)的方法可涉及生成低分子量组分(如低分子量的聚合物)或未反应的残留物质。因此,当不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层是丙烯酸系压敏粘着剂层(例如不含低分子量聚合物组分(b)但含丙烯酸系聚合物(a)的丙烯酸系压敏粘着剂层)时,用于形成不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的丙烯酸系压敏粘着剂组合物可含有在制备作为基础聚合物的丙烯酸系聚合物时得自慢反应物质的低分子量聚合物组分(如低分子量的聚合组分)的生成、或得自残留的未反应的低分子量组分的低分子量聚合物组分。这种得自低反应程度或反应缺乏的低分子量聚合物组分是在制备丙烯酸系聚合物中生成的或残留的低分子量组分,并因此可与试图包含在丙烯酸系压敏粘着剂组合物中的低分子量聚合物组分(b)相区别,例如通过含量或组成相区别。
用于形成不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的丙烯酸系压敏粘着剂组合物,与用于形成含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的丙烯酸系压敏粘着剂组合物类似,可根据需要含有各种添加剂(如交联剂、交联键合剂、提供压敏粘着性的树脂、填料、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、软化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂和表面活性剂),从抗推斥性的角度考虑优选交联剂。交联剂的类型和用量类似于在用于形成含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的丙烯酸系压敏粘着剂组合物中所述的。
不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层可以是单层构造或层压构造。不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的厚度(干燥或硬化后的厚度)可适当地选择为例如4-100μm范围内(优选4-50μm,更优选10-40μm)。
不特别限制不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的制备方法,其可通过例如在预定面上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物、然后任选干燥或硬化的方法制造,或通过在隔离层(隔离衬里)上涂覆丙烯酸系压敏粘着剂组合物、然后任选干燥或硬化以获得压敏粘着剂层并将该压敏粘着剂层通过附着到预定面上进行转移的方法。对于该压敏粘着剂组合物的涂覆,可使用通常的涂覆设备(如凹辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊式吻涂机、辊式浸涂机、刮棒涂布机、刮刀涂布机或喷涂机)。
基材本发明的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片具有的一种构造是,其中压敏粘着剂层,如含低分子量聚合物的压敏粘着剂层或不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层,直接地或通过其它层(如反光层或蔽光层)在基材的至少一个面上形成。该基材可以是任何的塑料基材、金属基材或纤维基材,但是考虑到精确性、轻度和薄度,有利地使用塑料基材。基材的原料的例子包括聚酯(如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、或聚萘二甲酸丁二酯)、聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)、聚乙烯醇、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、纤维素、氟化树脂、聚醚、聚苯乙烯树脂(如聚苯乙烯)、聚碳酸酯和聚醚砜。这些材料可单独使用或两种或多种组合使用。
基材可为单层构造或多层构造。
当构成用作蔽光层的黑色层(蔽光基材)或用作反光层的白色层或银色层(反光基材)时,基材可含有对应于各自显示的颜色的着色剂(如黑色着色剂、白色着色剂或银色着色剂)。
在基材不是用作蔽光层的黑色层(蔽光基材)也不是用作反光层的白色层或银色层(反光基材)时,可有利地使用透明的基材(还称作“透明基材”)。
基材根据需要可含有常规的添加剂如填料、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、软化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂或表面活性剂。
不特别限制基材的厚度,其可适当地选择为例如1-150μm(优选2-100μm,更优选4-75μm)。
不特别限制基材的制备方法,其可为例如通过将构成基材的树脂组合物成型为片状的方法,或为通过诸如挤出成型、吹胀成型或压延成型的成型方法。
反光层本发明的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片,当其至少一个面上具有60%或更高的反射率时,该压敏粘着带或片在具有60%或更高的反射率的面上(一个面或两个面上)提供有实现60%或更高的反射率的反光层。重要的是反光层具有在所述的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片的预定面上实现60%或更高的反射率的反射率。因此,反光层的反射率,与反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片类似,重要地是具有60%或更高的反射率(60-100%),优选70%或更高的反射率,特别是80%或更高的反射率。
所述的反光层可以是任何能提供反光性的层,其可为例如任何的压敏粘着剂层、树脂层(如薄膜层)和油墨层。在反光层是树脂层(特别是薄膜层)的情况下,用作反光层的所述树脂层(特别是薄膜层)还可用作基材。
为了反射照射到反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片的一个面上的光线需要提供反光层,反光层的提供形式为使得可在反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片的一个面上实现60%或更高的反射率,并且反光层的提供形式为使得在反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片的一个面上暴露,或反光层的提供形式为使得位于透明层(如透明压敏粘着剂层或透明基材)内侧。在反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片具有下述的蔽光层时,反光层优选在相对于蔽光层的基材一侧上的面上形成。
在本发明中,反光层优选为树脂层(如薄膜层),特别优选是薄膜层。反光层可通过各种能表现出反光性的材料制造,所述材料如压敏粘着剂组合物、树脂组合物或油墨组合物。
所述的反光层的例子包括具有白色的白色层和具有银色的银色曾,但是可有利地使用具有白色的白色层。白色基本上是指在L*a*b*色空间内定义的L*为87或更大(87-100)并优选90或更大(90-100)的白色。关于这点,在L*a*b*色空间内定义的a*和b*各自可根据L*的值适当地进行选择。例如,a*和b*各自优选处在-10到10范围内(特别是-5到5),更优选为0或约为0(在-2到2的范围内)。
银色基本上是指在L*a*b*色空间内定义的L*为70-90(优选72-88,更优选75-85)的银色。关于这点,在L*a*b*色空间内定义的a*和b*各自可根据L*的值适当地进行选择。例如,a*和b*各自优选处-10到10范围内(特别是-5到5),更优选为0或约为0(在-2到2的范围内)。
在本发明中,在L*a*b*色空间内定义的L*、a*和b*可以通过使用色差仪CR-200(商品名,由Minolta Ltd.生产)测量来确定。L*a*b*色空间是由Commission International de l’Eclairgae(CIE),1976中推荐的色空间,是称作CIE1976(L*a*b*)色空间的色空间。另外,L*a*b*色空间也在JIS Z8729的Japanese Industrial Standards中被定义。
重要的是所述的反光层如白色层或银色层含有对应于所显现颜色的着色剂。在反光层是白色层的情况下,例如,可使用白色着色剂作为着色剂。另外,在反光层是银色层的情况下,例如,可使用银色着色剂作为着色剂。更具体地,当反光层是显现白色的油墨层(白色油墨层,特别是显现白色的印刷层(白色印刷层))时,白色油墨层可通过例如主要含有白色着色剂的白色油墨组合物制造。另一方面,当反光层是显现银色的油墨层(银色油墨层,特别是显现银色的印刷层(银色印刷层))时,银色油墨层可通过例如主要含有银色着色剂的银色油墨组合物制造。
另外,当反光层是显现白色的树脂层(白色树脂层,特别是显现白色的薄膜层(白色薄膜层))时,白色树脂层可通过例如含有白色着色剂的树脂组合物制造。另一方面,当反光层是显现银色的树脂层(银色树脂层,特别是显现银色的薄膜层(银色薄膜层))时,银色树脂层可通过例如含有银色着色剂的树脂组合物制造。
白色着色剂和银色着色剂可是任何的着色剂如颜料或染料,但是可有利地使用颜料。白色着色剂的具体例子包括无机白色着色剂如氧化钛(二氧化钛如金红石型二氧化钛或锐钛矿型二氧化钛)、氧化锌、氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化锡、氧化钡、氧化铯、氧化钇、氧化锰、碳酸钙(如轻质氧化钙或重质氧化钙)、碳酸钡、碳酸锌、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、硅酸钡、硫酸钙、硬脂酸钡、氧化锌、硫化锌、滑石、二氧化硅、氧化铝、粘土、高岭土、磷酸钛、云母、石膏、白碳、硅藻土、膨润土、锌钡白、沸石、绢云母和水合埃洛石,以及无机白色着色剂如丙烯酸系树脂粒子、苯乙烯型树脂粒子、聚氨酯型树脂粒子、酰胺型树脂粒子、聚碳酸酯型树脂粒子、硅氧烷型树脂粒子、尿素-甲醛型树脂粒子和聚氨酯型树脂粒子。作为白色着色剂,还可使用荧光增白剂,其可适当地选自公知的那些。白色着色剂可单独使用或两种或多种组合使用。
另外,银色着色剂的例子包括银和铝。银色着色剂的可单独使用或两种或多种组合使用。
用于形成反光层的油墨组合物(如白色油墨组合物或银色油墨组合物)除了含有着色剂之外,根据必要还可含有粘合剂、分散剂、溶剂等。不特别限制粘合剂,其例子包括常规树脂(如热塑性树脂、热固性树脂和光固性树脂)如聚氨酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂、尿素-三聚氰胺树脂、硅氧烷树脂、苯氧基树脂、甲基丙烯酸系树脂、丙烯酸系树脂、聚烯丙基化物树脂、聚酯树脂(如聚对苯二甲酸乙二酯)、聚烯烃树脂(如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)、聚苯乙烯树脂(如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏氯乙烯、聚碳酸酯、纤维素(如醋酸纤维素树脂或乙基纤维素树脂)和聚缩醛。粘合剂可单独使用或两种或多种组合使用。
在用于形成白色树脂层(特别是白色薄膜层)或银色树脂层(特别是银色薄膜层)的树脂组合物中,树脂(白色树脂或其它颜色的树脂如透明树脂)的例子包括聚酯(如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯或聚萘二甲酸丁二酯)、聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物)、聚乙烯醇、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酰亚胺、纤维素、氟化树脂、聚醚、聚苯乙烯树脂(如聚苯乙烯)、聚碳酸酯和聚醚砜。在使用白色着色剂或银色着色剂的情况下,优选使用透明树脂作为树脂。树脂可单独使用或两种或多种组合使用。
用于形成白色树脂层或银色树脂层的树脂组合物可根据需要含有常规添加剂如填料、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、软化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂或表面活性剂。
在反光层中,银色层还可通过蒸发能显现银色的金属组分如银或铝的方法形成。作为蒸发方法,可使用减压蒸发(真空蒸发)方法、物理溅射方法或化学溅射方法。
反光层可以是单层构造或多层构造,但是优选多层构造从而进一步改善反光性。因此,反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片优选具有多层构造的反光层(特别是多层构造的白色层)。在反光层是多层构造的情况下,反光层的数目可以是两个以上,并且例如可选择为2-10层,优选2-6层(进一步优选2-4层,特别优选为2层)。
在反光层是多层构造的情况下,重要的不是调节每个反光层的反射率而是调节多层构造的整个反光层的反射率,调节方式为使得反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片具有60%或更高的反射率。
不特别限制反光层的厚度(在多层构造的反射层的情况下,为多层构造的整个反射层的厚度),其可适当地选择为在5-150μm的范围内(优选10-100μm)。另外,在通过蒸发方法形成银色层作为发射层的情况下,不特别限制厚度,该厚度例如可选自0.3-2μm的范围(优选0.4-1μm,更优选为0.4-0.5μm)。
在本发明中,反光层可形成为基材(即反光性基材)或形成为压敏粘着剂层(即反光性压敏粘着剂层),但是优选在基材上提供层(特别是在基材和蔽光层之间提供印刷层(反光性印刷层))。在反光层具有多层构造的情况下,反光性基材和反光性压敏粘着剂层可包括在属于多层构造的反光层的层中。更具体地,反光层的层构造的例子包括由一个或多个反光性印刷层形成的层构造,由反光性基材和在其上形成的一个或多个反光性印刷层形成的层构造,由一个或多个反光性印刷层和在其上形成的反光性压敏粘着剂层形成的层构造,由反光性基材、在其上形成的一个或多个反光性印刷层和在其上形成的反光性压敏粘着剂层形成的层。
反光层还可具有包括白色层和银色层的多层构造。当反光层因此包括白色层和银色层时,白色层和银色层中的至少一个可以是反光性基材或反光性压敏粘着剂层。
不特别限制反光层的制造方法,可根据反光层的类型和层构造适当地选择反光层的常规制造方法。更具体地,当反光层为例如在基材上通过油墨组合物形成的反光性印刷层时,该反光性印刷层例如可通过在基材上涂覆用于形成反光性印刷层的油墨组合物、然后任选干燥的方法形成,或通过使用各种印刷方法(如凹版印刷、柔性印刷、胶版印刷、凸版印刷或丝网印刷)的方法形成。另外,当反光层是银色层时,该银色层作为反光层还可通过使用上述的蒸发方法形成。另外,当反光层是通过塑料材料形成的反光性基材时,其例如可通过将构成反光性基材的塑料组合物成型为片状的方法形成,或通过诸如挤出成型、吹胀成型或压延成型的方法形成。另外,在反光层为包括反光性基材的多层反光层的情况下,该反光层可通过上述方法的组合的方法形成。
蔽光层本发明的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片,当具有0.3%或更低的透射率时,提供用于实现0.3%或更低的透射率的蔽光层。重要的是蔽光层具有能够在反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片中实现0.3%或更低的透射率的透射率。因此,蔽光层的透射率,与反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片的透射率类似,重要地为0.3%或更低(0-0.3%),优选0.1%或更低(更优选0.05%或更低),进一步优选0.03%或更低(优选0.01%或更低)。
当蔽光层的透射率对应于(或符合)反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片的透射率时,可通过测量反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片的透射率测量蔽光层的透射率,而不从反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片中取出蔽光层。
该蔽光层可以是任何可表现蔽光性的层,并且可以是例如压敏粘着剂层、树脂层(如薄膜层)和油墨层(印刷层)中的任一种。在本发明中,蔽光层优选为油墨层,特别是印刷层(蔽光性印刷层)。蔽光层可通过各种能表现蔽光性的组合物(如压敏粘着剂组合物、树脂组合物或油墨组合物)制造。
在本发明中,蔽光层优选是显示黑色的黑色层。在黑色层中,黑色基本上是指在L*a*b*色空间内定义的L*为35或更低(0-35)并优选30或更低(0-30),更优选25或更低(0-25)的黑色。关于这点,在L*a*b*色空间内定义的a*和b*各自可根据L*的值适当地进行选择。例如,a*和b*各自优选处在-10到10范围内(特别是-5到5),更优选为0或约为0(在-2到2的范围内)。
重要的是蔽光层如黑色层含有相当于所显现颜色的着色剂。在蔽光层是黑色层的情况下,例如,可使用黑色着色剂。更具体地,当蔽光层是显现黑色的油墨层(黑色油墨层),特别是显现黑色的印刷层(如黑色印刷层)时,黑色油墨层(特别是黑色印刷层)可通过主要含有黑色着色剂的黑色油墨组合物制造。
另外,蔽光层可为显现黑色的树脂层(黑色树脂层,特别是显现黑色的薄膜层(黑色薄膜层))。当蔽光层是黑色树脂层(黑色树脂层)时,黑色树脂层可通过主要含有黑色着色剂的黑色树脂组合物制造。
黑色着色剂可以是任何的着色剂如颜料或染料,但是有利地使用颜料。黑色着色剂的具体例子包括碳黑(如炉黑、槽法碳黑、乙炔黑、热裂法碳黑或灯黑)、石墨、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑、二萘嵌苯黑、钛黑、花青黑、活性碳、铁素体(如非磁性铁素体或磁性铁素体)、磁铁矿、氧化铬、氧化铁、二氧化钼、铬络合物、复合氧化物型黑色染料、和蒽醌型有机黑色染料。黑色着色剂可单独使用或两种或多种组合使用。
作为黑色着色剂,还可使用其中蓝色着色剂(蓝-绿着色剂)、品红色着色剂(红-紫着色剂)和黄色着色剂(黄色着色剂)的着色剂混合物。另外,显示黑色的薄膜层可以是多层薄膜层,其由基本上含有蓝色着色剂的蓝色油墨组合物形成的薄膜层、由基本上含有品红色着色剂的品红色油墨组合物形成的薄膜层、由基本上含有黄色着色剂的黄色油墨组合物形成的薄膜层的构成。
在蓝色着色剂中,颜料(蓝色颜料)的例子包括C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、16、17、17:1、18、22、25、56、60、63、65、66;C.I.还原蓝4、60;和C.I.颜料绿7。在蓝色着色剂中,染料(蓝色染料)的例子包括C.I.溶剂蓝25、36、60、70、93、95;C.I.酸性蓝色6和45。
在品红色着色剂中,颜料(品红色颜料)的例子包括C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、50、51、52、52:2、53:1、54、55、56、57:1、58、60、60:1、63、63:1、63:2、64、64:1、67、68、81、83、87、88、89、90、92、101、104、105、106、108、112、114、122、123、139、144、146、147、149、150、151、163、166、168、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、190、193、202、206、207、209、219、222、224、238、245;C.I.颜料紫3、9、19、23、31、32、33、36、38、46、50;C.I.还原红1、2、10、13、15、23、29和35。
在品红色着色剂中,颜料(品红色颜料)的例子包括C.I.溶剂红1、3、8、23、24、25、27、30、49、52、58、63、81、82、83、84、100、109、111、121、122;C.I.分散红9;C.I.溶剂紫8、13、14、21、27;C.I.分散紫1;C.I.碱性红1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39、40;C.I.碱性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27和28。
在黄色着色剂中,颜料(黄色颜料)的例子包括C.I.颜料橙31、43;C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、24、34、35、37、42、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、108、109、110、113、114、116、117、120、128、129、133、138、139、147、150、151、153、154、155、156、167、172、173、180、185、195;C.I.还原黄1、3和20。还在黄色着色剂中,染料(黄色染料)的例子包括C.I.溶剂黄19、44、77、79、81、82、93、98、103、104、112和162。
在黑色着色剂是由混合青色着色剂、品红色着色剂和黄色着色剂形成的着色剂混合物的情况下,青色着色剂、品红色着色剂和黄色着色剂各自可单独使用或两种或多种组合使用。不特别限制着色剂混合物中青色着色剂、品红色着色剂和黄色着色剂的混合比,其例如可根据每种着色剂的类型适当地选择。着色剂混合物中青色着色剂、品红色着色剂和黄色着色剂的含量例如可适当地选择为,相对于着色剂的总量,青色着色剂/品红色着色剂/黄色着色剂=10-50重量%/10-50重量%/重量%(优选20-40重量%/20-40重量%/20-40重量%)。
在蔽光层是油墨层如印刷层的情况下,作为用于形成所述油墨层的油墨组合物是主要含黑色着色剂作为着色剂的黑色油墨组合物。黑色油墨组合物除了黑色着色剂之外还可根据需要含有粘合剂、分散剂、溶剂等。粘合剂的例子是上述关于反光层中的油墨组合物(如白色油墨组合物或银色油墨组合物)中所述的那些。
另外,在黑色树脂层(特别是黑色薄膜层)中使用的树脂可适当地选自上述用于形成白色树脂层(特别是白色薄膜层)或银色树脂层(特别是银色薄膜层)的树脂组合物中使用的树脂。
在本发明中,蔽光层可以是单层构造或多层构造,但是优选为多层构造。因此,反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片优选具有多层构造的蔽光层(特别是多层构造的黑色层)。在蔽光层中的这种多层构造使得可进一步改善蔽光层的蔽光性。在蔽光层是多层构造的情况下,蔽光层的层数可为两层以上,例如可选择为2-10层,优选3-8层(进一步优选4-6层,特别优选为4层)。
在蔽光层是多层构造的情况下,重要的不是调节每个蔽光层的透射率而是调节多层构造的整个蔽光层的透射率,调节方式为使得反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片具有0.3%或更低的透射率。
不特别限制蔽光层的厚度。当蔽光层通过例如印刷层(蔽光性印刷层)形成时,蔽光性印刷层的厚度(在多层构造的蔽光性印刷层的情况下,是整个蔽光性印刷层的厚度)可选择为0.5-20μm(优选2-15μm)。另外,在蔽光层是树脂层或压敏粘着剂层的情况下,蔽光层的厚度可选自在上述基材和压敏粘着剂层的厚度的例子中所述的范围。
在本发明中,蔽光层可形成为基材(即蔽光性基材)或形成为压敏粘着剂层(即蔽光性压敏粘着剂层),但优选在基材上提供层(特别是在基材和压敏粘着剂之间提供印刷层(蔽光性印刷层))。在蔽光层是多层构造的情况下,蔽光性基材和蔽光性压敏粘着剂层可包括在属于多层构造的蔽光层的层中。更具体地,蔽光层的层构造包括由一个或多个蔽光性印刷层形成的层构造,由蔽光性基材和在其上形成的一个或多个蔽光性印刷层形成的层构造,由一个或多个蔽光性印刷层和在其上形成的蔽光性压敏粘着剂层形成的层构造,和由蔽光性基材、在其上形成的一个或多个蔽光性印刷层和在其上形成的蔽光性压敏粘着剂层形成的层构造。
不特别限制蔽光层的制造方法,可根据蔽光层的类型和层构造适当地选择蔽光层的常规制造方法。更具体地,当蔽光层为例如由油墨组合物(例如黑色油墨组合物)形成并且在基材和压敏粘着剂层之间提供时,其例如可通过在基材上涂覆用于形成蔽光性印刷层的油墨组合物、然后任选干燥的方法形成,或者通过使用各种印刷方法(如凹版印刷、柔性印刷、胶版印刷、凸版印刷或丝网印刷)的方法形成。另外,当蔽光层为树脂层时,其例如通过成型方法如挤出成型、吹胀成型或压延成型方法将塑料组合物成型为片状,并将该片状树脂层层压在预定面(例如基材的预定面)上形成。另外,在蔽光层是包括油墨层、树脂层和压敏粘着剂层的多层蔽光层时,该蔽光层可以通过将形成各层(如油墨层、树脂层和压敏粘着剂层)的常规方法的组合的方法形成。
其它层本发明的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片包括其它层。反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片,当其是作为蔽光层的黑色层和作为反光层的白色层或银色层时,可另外在黑色层和白色层或银色层之间包括另外的显现不同于黑色且不同于白色或银色的颜色的其它层(特别是能够逐步调节一个面与另一个面的蔽光性和反光性的反光性/蔽光性调节层)。因此,通过在反光层和蔽光层之间形成反光性/蔽光性调节层(即通过顺序地形成反光层、反光性/蔽光性调节层和蔽光层),反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片可显现从蔽光层侧向反光层侧逐步变化的蔽光性,和从反光层侧向蔽光层侧逐步变化的反光性。
在显现除了黑色、白色或银色之外的颜色的层中,除了黑色、白色或银色之外的颜色可以是除了黑色、白色或银色之外的颜色的任何颜色,并且可为例如红色、蓝色、黄色、绿色、黄绿色、橙色、紫色、灰色或金色。除了黑色或白色之外的颜色可以是银色或灰色,除了黑色或银色之外的颜色可以是白色。
本发明的包括上述基材的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片具有含基材双面压敏粘着带或片的形式。反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片包括基材和在所述基材的至少一个面上形成的含低分子量聚合物的压敏粘着剂层,并且具有在至少一个面具有60%或更高的反射率和/或0.3%或更低的透射率的特征。更具体地,反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片例如可具有以下的层构造(A1)到(A8)、(B1)到(B8)、(C1)到(C8)和(D1)到(D8)中的一种层构造(A1)蔽光性基材/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(A2)透明基材/含低分子量聚合物的蔽光性压敏粘着剂层的构造层构造(A3)透明基材/一个或多个蔽光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(A4)蔽光性基材/一个或多个蔽光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(A5)其中在层构造(A1)和(A3)到(A4)中的含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层被含低分子量聚合物的蔽光性压敏粘着剂层代替的结构层构造(A6)其中在层构造(A1)到(A5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上,直接地或通过一个或多个蔽光层提供的不含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层或不含低分子量聚合物的蔽光性压敏粘着剂层的构造层构造(A7)其中在层构造(A1)到(A5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上,直接地或通过一个或多个蔽光层提供的含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层或含低分子量聚合物的蔽光性压敏粘着剂层的构造层构造(A8)其中在层构造(A1)到(A5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上形成一个或多个蔽光层的构造层构造(B1)反光性基材/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(B2)透明基材/含低分子量聚合物的反光性压敏粘着剂层的构造层构造(B3)透明基材/一个或多个反光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(B4)反光性基材/一个或多个反光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(B5)其中在层构造(B1)和(B3)到(B4)中的含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层被含低分子量聚合物的反光性压敏粘着剂层代替的构造层构造(B6)其中在层构造(B1)到(B5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上,直接地或通过一个或多个蔽光层提供的不含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层或不含低分子量聚合物的反光性压敏粘着剂层的构造层构造(B7)其中在层构造(B1)到(B5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上,直接地或通过一个或多个蔽光层提供的含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层或含低分子量聚合物的反光性压敏粘着剂层的构造层构造(B8)其中在层构造(B1)到(B5)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上形成一个或多个反光层的构造层构造(C1)透明基材/一个或多个反光层/一个或多个蔽光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(C2)反光性基材/一个或多个反光层/一个或多个蔽光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(C3)一个或多个反光层/透明基材/一个或多个蔽光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(C4)一个或多个反光层/反光性基材/一个或多个蔽光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(C5)一个或多个反光层/蔽光性基材/一个或多个蔽光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(C6)其中在层构造(C1)到(C5)中的含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层被含低分子量聚合物的蔽光性压敏粘着剂层代替的构造层构造(C7)其中在层构造(C1)到(C2)中的基材(透明基材或反光性基材)的面(暴露面)上,或在层构造(C3)到(C5)中的一个或多个反光层的面(暴露面)上,形成不含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层或不含低分子量聚合物的反光性压敏粘着剂层的构造层构造(C8)其中在层构造(C1)到(C2)中的基材(透明基材或反光性基材)的面(暴露面)上,或在层构造(C3)到(C5)中的一个或多个反光层的面(暴露面)上,形成含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层或含低分子量聚合物的反光性压敏粘着剂层的构造层构造(D1)透明基材/一个或多个蔽光层/一个或多个反光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(D2)蔽光性基材/一个或多个蔽光层/一个或多个反光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(D3)一个或多个蔽光层/透明基材/一个或多个反光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(D4)一个或多个蔽光层/蔽光性基材/一个或多个反光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(D5)一个或多个蔽光层/反光性基材/一个或多个反光层/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造层构造(D6)其中在层构造(D1)到(D5)中的含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层被含低分子量聚合物的反光性压敏粘着剂层代替的构造层构造(D7)其中在层构造(D1)和(D2)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上,形成不含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层或不含低分子量聚合物的蔽光性压敏粘着剂层的构造层构造(D8)其中在层构造(D1)和(D2)中的基材(透明基材或蔽光性基材)的面(暴露面)上,形成含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层或含低分子量聚合物的蔽光性压敏粘着剂层的构造层构造(D9)其中在一个或多个蔽光层/一个或多个反光层/反光性基材/含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的层构造中的一个或多个蔽光层的面(暴露面)上形成含低分子量聚合物的透明压敏粘着剂层的构造以这种方式,反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片具有只在一个面上包括压敏粘着剂层的构造,或具有在两个面上都包括压敏粘着剂层的构造。另外,反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片可具有层压的片形式,或卷成筒状的形式。在上述的层构造中,优选的层构造包括(A6)、(A7)、(B6)、(B7)、(C7)、(C8)、(D7)、(D8)和(D9),特别优选(B7)和(C8)。
在反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片中,压敏粘着剂层的面(含低分子量聚合物的压敏粘着剂层或不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层)可通过常规的隔离层(隔离衬里)保护起来。另外,在反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片具有的结构为只在基材的一个面上具有含低分子量聚合物的压敏粘着剂层时,含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的面例如可通过常规的隔离处理剂(如硅氧烷型隔离处理剂)在基材的不带有含低分子量聚合物的压敏粘着剂层的面上被保护起来并且将该压敏粘着带或片卷绕成使得隔离处理层和含低分子量聚合物的压敏粘着剂层彼此接触的形式。
当本发明的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片在其一个面上具有60%或更高的反射率时,其可有利地用作具有反光性的压敏粘着带或片(反光性压敏粘着带或片)。另外,当本发明的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片具有0.3%或更低的透射率时,其可有利地用作具有蔽光性的压敏粘着带或片(蔽光性压敏粘着带或片)。另外,当本发明的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片在其一个面上具有60%或更高的反射率并且具有0.3以下的透射率时,其可有利地用作具有反光性和蔽光性的压敏粘着带或片(反光性/蔽光性压敏粘着带或片)。该反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片可以是在其两个面上都具有压敏粘着剂面的压敏粘着带或片(双面压敏粘着带或片)或只在一个面上具有压敏粘着剂面的压敏粘着带或片。
因此,本发明的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片可用作用于固定液晶显示器(LCD)(特别是小型液晶显示器)中的液晶显示器模块单元和背光单元的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片(反光性压敏粘着带或片、蔽光性压敏粘着带或片、或反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片),所述的液晶显示器可用于例如所谓的“移动式电话”或所谓的“PDA”中。
另外,本发明的液晶显示器包括液晶显示器模块单元和背光单元并且具有其中液晶显示器模块单元和背光单元通过上述反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片(即在基材的至少一个面上包括压敏粘着剂层并且特征在于在其至少一个面上具有60%或更高的反射率和/或具有0.3%或更低透射率的反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片,其中在基材的至少一个面上形成的压敏粘着剂层通过含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成)固定的结构。在反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片在一个面上具有低于60%的反射率并且在另一个面上具有60%或更高的反射率时,具有低于60%的反射率的面可布置在液晶显示器模块单元侧上以及具有60%或更高的反射率的面可布置在背光单元侧上,或者,具有低于60%的反射率的面可布置在背光单元侧上以及具有60%或更高的反射率的面可布置在液晶显示器模块单元侧上。
在液晶显示器(特别是在所谓的“移动式电话”或所谓的“PDA”中使用的小型液晶显示器)中,背光单元通常包括聚碳酸酯基材。因此,在将反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片附着到背光单元上中,重要的是反光性和/或蔽光性压敏粘着带或片的使用形式为含低分子量聚合物的压敏粘着剂层与背光单元的聚碳酸酯基材接触。
实施例以下通过实施例进一步阐述本发明,但是本发明不受这些实施例的限制。在实施例中,透射率(%)、反射率(%)和在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*通过以下的测量方法测定。
透射率的测量方法使用由Hitachi Ltd.生产的分光光度计U4100,通过用550nm波长的光照射压敏粘着带或片的面并测量从另一个面透射的光的密度测量透射率(%)。
反射率的测量方法使用由Shimadzu Corp.生产的分光光度计MPS-2000,通过用550nm波长的光照射压敏粘着带或片的具有不同颜色的基材的白色薄膜层面并测量从被照射面反射的光的密度测量反射率(%)。
L*、a*、b*的测量方法使用由Minolta Ltd.生产的色差仪CR-200(商品名)测量在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*。
丙烯酸系聚合物的制备例1将87重量份的丙烯酸正丁基酯、5重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯、5重量份的甲基丙烯酸甲基酯、3重量份的丙烯酸、0.2重量份的偶氮二异丁腈和233.8重量份的乙酸乙酯(作为聚合溶剂)装料到单独的烧瓶中,并在氮气引入条件下搅拌1小时。在以这种方式从聚合体系中除去氧气后,将混合物加热到63℃并反应10小时以获得含有丙烯酸系聚合物并具有30重量%固体浓度的溶液。溶液形式的丙烯酸系聚合物具有600,000的重均分子量。
低分子量聚合物组分的制备例192重量份的甲基丙烯酸环己基酯(均聚物(聚甲基丙烯酸环己基酯),玻璃化温度为62℃)、4重量份的甲基丙烯酸正丁基酯、4重量份的丙烯酸、1.5重量份的2-巯基乙醇、0.2重量份的偶氮二异丁腈和100重量份的甲苯(作为聚合溶液)装料到单独的烧瓶中,并在氮气引入条件下搅拌1小时。在以这种方式从聚合体系中除去氧气后,将混合物加热到70℃并反应3小时以获得含有低分子量聚合物组分并具有50重量%固体浓度的溶液。溶液形式的低分子量聚合物组分具有7,000的重均分子量。
低分子量聚合物组分的制备例290重量份的甲基丙烯酸异冰片基酯(均聚物(聚甲基丙烯酸异冰片基酯),玻璃化温度为180℃)、6重量份的甲基丙烯酸正丁基酯、4重量份的丙烯酸、1.5重量份的2-巯基乙醇、0.2重量份的偶氮二异丁腈和100重量份的甲苯(作为聚合溶液)装料到单独的烧瓶中,并在氮气引入条件下搅拌1小时。在以这种方式从聚合体系中除去氧气后,将混合物加热到70℃并反应3小时以获得含有低分子量聚合物组分并具有50重量%固体浓度的溶液。溶液形式的低分子量聚合物组分具有6,000的重均分子量。
低分子量聚合物组分的制备例396重量份的甲基丙烯酸正丁基酯(均聚物(聚甲基丙烯酸正丁基酯),玻璃化温度为-54℃)、4重量份的丙烯酸、1.5重量份的2-巯基乙醇、0.2重量份的偶氮二异丁腈和100重量份的甲苯(作为聚合溶液)装料到单独的烧瓶中,并在氮气引入条件下搅拌1小时。在以这种方式从聚合体系中除去氧气后,将混合物加热到70℃并反应3小时并进一步在75℃反应2小时以获得含有低分子量聚合物组分并具有50重量%固体浓度的溶液。溶液形式的低分子量聚合物组分具有8,000的重均分子量。
压敏粘着剂的制备例1向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加25重量份的在低分子量聚合物组分的制备例1中获得的低分子量聚合物组分、0.1重量份的四官能环氧型交联剂(商品名TetradX,由Mitsubishi Gas Chemical Co.生产)和2重量份的三官能异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate HL,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(还称作“丙烯酸系压敏粘着剂组合物(A)”)。通过具有64重量%凝胶含量并在最大损耗正切下的温度为-11℃的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(A)制造压敏粘着剂层。
压敏粘着剂的制备例2向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加0.1重量份的四官能环氧型交联剂(商品名Tetrad X,由Mitsubishi Gas Chemical Co.生产)和2重量份的三官能异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate HL,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(还称作“丙烯酸系压敏粘着剂组合物(B)”)。通过具有73重量%凝胶含量并在最大损耗正切下的温度为-28℃的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(B)制造压敏粘着剂层。
压敏粘着剂的制备例3向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加30重量份的在低分子量聚合物组分的制备例1中获得的低分子量聚合物组分、0.08重量份的四官能环氧型交联剂(商品名Tetrad X,由Mitsubishi Gas Chemical Co.生产)和2重量份的三官能异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate HL,由Nippon Polyurethane IndustryCo.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(还称作“丙烯酸系压敏粘着剂组合物(C)”)。通过具有52重量%凝胶含量并在最大损耗正切下的温度为-12℃的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(C)制造压敏粘着剂层。
压敏粘着剂的制备例4向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加25重量份的在低分子量聚合物组分的制备例1中获得的低分子量聚合物组分、0.13重量份的四官能环氧型交联剂(商品名Tetrad X,由Mitsubishi Gas Chemical Co.生产)和2重量份的三官能异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate HL,由Nippon Polyurethane IndustryCo.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(还称作“丙烯酸系压敏粘着剂组合物(D)”)。通过具有75重量%凝胶含量并在最大损耗正切下的温度为-10℃的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(D)制造压敏粘着剂层。
压敏粘着剂的制备例5向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加30重量份的在低分子量聚合物组分的制备例2中获得的低分子量聚合物组分、0.12重量份的四官能环氧型交联剂(商品名Tetrad X,由Mitsubishi Gas Chemical Co.生产)和2重量份的三官能异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate HL,由Nippon Polyurethane IndustryCo.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(还称作“丙烯酸系压敏粘着剂组合物(E)”)。通过具有60重量%凝胶含量并在最大损耗正切下的温度为6℃的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(E)制造压敏粘着剂层。
压敏粘着剂的制备例6向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加8重量份的在低分子量聚合物组分的制备例1中获得的低分子量聚合物组分、0.01重量份的四官能环氧型交联剂(商品名Tetrad X,由Mitsubishi Gas Chemical Co.生产)和1重量份的三官能异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate HL,由Nippon Polyurethane IndustryCo.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(还称作“丙烯酸系压敏粘着剂组合物(F)”)。通过具有33重量%凝胶含量并在最大损耗正切下的温度为-22℃的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(F)制造压敏粘着剂层。
压敏粘着剂的制备例7向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加25重量份的在低分子量聚合物组分的制备例1中获得的低分子量聚合物组分、0.05重量份的四官能环氧型交联剂(商品名Tetrad X,由Mitsubishi Gas Chemical Co.生产)和1重量份的三官能异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate HL,由Nippon Polyurethane IndustryCo.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(还称作“丙烯酸系压敏粘着剂组合物(G)”)。通过具有40重量%凝胶含量并在最大损耗正切下的温度为-11℃的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(G)制造压敏粘着剂层。
压敏粘着剂的制备例8向100重量份的在丙烯酸系聚合物的制备例1中获得的丙烯酸系聚合物中添加25重量份的在低分子量聚合物组分的制备例3中获得的低分子量聚合物组分、0.1重量份的四官能环氧型交联剂(商品名TetradX,由Mitsubishi Gas Chemical Co.生产)和2重量份的三官能异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate HL,由Nippon Polyurethane Industry Co.生产)以制备含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(还称作“丙烯酸系压敏粘着剂组合物(H)”)。通过具有58重量%凝胶含量并在最大损耗正切下的温度为-29℃的丙烯酸系压敏粘着剂组合物(H)制造压敏粘着剂层。
实施例1在厚度为38μm的透明基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上通过凹版印刷方法印刷含有碳黑作为黑色着色剂的黑色油墨组合物共4次(涂覆4次)以获得具有4层构造的黑色层(黑色层的总厚度为7μm)。然后,在黑色层上,涂覆在压敏粘着剂的制备例1中获得的丙烯酸系压敏粘着剂(A)并干燥或硬化以获得厚度为30μm的透明的丙烯酸系压敏粘着剂(A)层,在丙烯酸系压敏粘着剂(A)层上层压隔离层,该隔离层的表面使用硅氧烷型隔离处理剂经过隔离处理。另外,在透明基材的暴露面上,涂覆在压敏粘着剂的制备例2中获得的丙烯酸系压敏粘着剂(B)并干燥或硬化以获得厚度为30μm的透明的丙烯酸系压敏粘着剂(B)层,在丙烯酸系压敏粘着剂(B)层上层压隔离层,该隔离层的表面使用硅氧烷型隔离处理剂经过隔离处理,从而获得具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(B)层/透明基材/4-层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(A)层的层构造的双面压敏粘着带或片。
在实施例1中获得的双面压敏粘着带或片根据上述的透射率的测量方法测得具有0.01%的透射率。另外,在根据上述的L*、a*、b*的测量方法测量在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*中,在黑色层侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为26.0,a*为0.43和b*为0.78。
实施例2在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上通过凹版印刷方法印刷含有氧化钛作为白色着色剂的白色油墨组合物共1次(涂覆1层)以获得单层构造的白色层(厚度2μm)。然后,在白色层上,涂覆在压敏粘着剂的制备例1中获得的丙烯酸系压敏粘着剂(A)并干燥或硬化以获得厚度为30μm的透明的丙烯酸系压敏粘着剂(A)层,在丙烯酸系压敏粘着剂(A)层上层压隔离层,该隔离层的表面使用硅氧烷型隔离处理剂经过隔离处理。另外,在白色基材的暴露面上,涂覆在压敏粘着剂的制备例2中获得的丙烯酸系压敏粘着剂(B)并干燥或硬化以获得厚度为30μm的透明的丙烯酸系压敏粘着剂(B)层,在丙烯酸系压敏粘着剂(B)层上层压隔离层,该隔离层的表面使用硅氧烷型隔离处理剂经过隔离处理,从而获得具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(B)层/白色基材/白色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(A)层的层构造的双面压敏粘着带或片。
在实施例2中获得的双面压敏粘着带或片根据上述的反射率的测量方法测得在白色层侧的面上具有85%的反射率。另外,在根据实施例1对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在白色层侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为92.6,a*为-0.5和b*为-0.9。
实施例3在厚度为12μm的白色基材(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜)的面上通过凹版印刷方法印刷含有氧化钛作为白色着色剂的白色油墨组合物共1次(涂覆1层)以获得单层构造的白色层(厚度2μm)。然后,在白色层上,印刷含有碳黑作为黑色着色剂的黑色层共4次(涂覆4层)以获得具有4层构造的黑色层(黑色层的总厚度为7μm)。然后,在黑色层上,涂覆在压敏粘着剂的制备例2中获得的丙烯酸系压敏粘着剂(B)并干燥或硬化以获得厚度为30μm的透明的丙烯酸系压敏粘着剂(B)层,在丙烯酸系压敏粘着剂(B)层上层压隔离层,该隔离层的表面使用硅氧烷型隔离处理剂经过隔离处理。另外,在白色基材的暴露面上,涂覆在压敏粘着剂的制备例1中获得的丙烯酸系压敏粘着剂(A)并干燥或硬化以获得厚度为30μm的透明的丙烯酸系压敏粘着剂(A)层,在丙烯酸系压敏粘着剂(A)层上层压隔离层,该隔离层的表面使用硅氧烷型隔离处理剂经过隔离处理,从而获得具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(A)层/白色基材/白色层/4层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(B)层的层构造的双面压敏粘着带或片。
在实施例3中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例1的测量方法测得具有0.01%的透射率。另外,在根据实施例1对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在黑色层侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为28.9,a*为0.48和b*为1.08。
另外,在实施例3中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例2的测量方法在白色基材侧的面上具有86%的反射率。另外,在根据实施例1或2对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在白色基材侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为92.1,a*为-0.3和b*为-0.8。
实施例4与实施例3相同的方式获得双面压敏粘着带或片,不同之处在于在压敏粘着剂的制备例2中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(B)用在压敏粘着剂的制备例1中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(A)代替。因此,实施例4的双面压敏粘着带或片具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(A)层/白色基材/白色层/4层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(A)层的层构造。
在实施例4中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例1的测量方法测得具有0.01%的透射率。另外,在根据实施例1对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在黑色层侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为27.5,a*为0.45和b*为0.88。
另外,在实施例4中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例2的测量方法测得在白色基材侧的面上具有85%的反射率。另外,在根据实施例1或2对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在白色基材侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为92.3,a*为-0.4和b*为-0.8。
实施例5与实施例4相同的方式获得双面压敏粘着带或片,不同之处在于在压敏粘着剂的制备例1中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(A)用在压敏粘着剂的制备例3中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(C)代替。因此,实施例5的双面压敏粘着带或片具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(C)层/白色基材/白色层/4层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(C)层的层构造。
在实施例5中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例1的测量方法测得具有0.01%的透射率。另外,在根据实施例1对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在黑色层侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为28.3,a*为0.43和b*为0.80。
另外,在实施例5中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例2的测量方法测得在白色基材侧的面上具有85%的反射率。另外,在根据实施例1或2对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在白色基材侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为92.4,a*为-0.4和b*为-0.8。
实施例6与实施例4相同的方式获得双面压敏粘着带或片,不同之处在于在压敏粘着剂的制备例1中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(A)用在压敏粘着剂的制备例4中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(D)代替。因此,实施例6的双面压敏粘着带或片具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(D)层/白色基材/白色层/4层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(D)层的层构造。
在实施例6中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例1的测量方法测得具有0.01%的透射率。另外,在根据实施例1对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在黑色层侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为28.6,a*为0.45和b*为0.85。
另外,在实施例6中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例2的测量方法测得在白色基材侧的面上具有85%的反射率。另外,在根据实施例1或2对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在白色基材侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为92.2,a*为-0.4和b*为-0.7。
实施例7与实施例4相同的方式获得双面压敏粘着带或片,不同之处在于在压敏粘着剂的制备例1中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(A)用在压敏粘着剂的制备例5中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(E)代替。因此,实施例7的双面压敏粘着带或片具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(E)层/白色基材/白色层/4层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(E)层的层构造。
在实施例7中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例1的测量方法测得具有0.01%的透射率。另外,在根据实施例1对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在黑色层侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为27.3,a*为0.43和b*为0.83。
另外,在实施例7中获得的双面压敏粘着带或片根据实施例2的测量方法在白色基材侧的面上具有83%的反射率。另外,在根据实施例1或2对在L*a*b*色空间内定义的L*、a*、b*的测量,在白色基材侧的双面压敏粘着带或片的面具有的L*为92.1,a*为-0.3和b*为-0.5。
比较例1与实施例1相同的方式获得双面压敏粘着带或片,不同之处在于在压敏粘着剂的制备例1中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(A)用在压敏粘着剂的制备例2中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(B)代替。因此,比较例1的双面压敏粘着带或片具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(B)层/透明基材/4层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(B)层的层构造。
比较例2与实施例2相同的方式获得双面压敏粘着带或片,不同之处在于在压敏粘着剂的制备例1中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(A)用在压敏粘着剂的制备例2中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(B)代替。因此,比较例2的双面压敏粘着带或片具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(B)层/白色基材/白色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(B)层的层构造。
比较例3与实施例3相同的方式获得双面压敏粘着带或片,不同之处在于在压敏粘着剂的制备例1中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(A)用在压敏粘着剂的制备例2中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(B)代替。因此,比较例3的双面压敏粘着带或片具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(B)层/白色基材/白色层/4层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(B)层的层构造。
比较例4与实施例4相同的方式获得双面压敏粘着带或片,不同之处在于在压敏粘着剂的制备例1中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(A)用在压敏粘着剂的制备例6中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(F)代替。因此,比较例4的双面压敏粘着带或片具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(F)层/白色基材/白色层/4层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(F)层的层构造。
比较例5与实施例4相同的方式获得双面压敏粘着带或片,不同之处在于在压敏粘着剂的制备例1中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(A)用在压敏粘着剂的制备例7中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(G)代替。因此,比较例5的双面压敏粘着带或片具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(G)层/白色基材/白色层/4层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(G)层的层构造。
比较例6与实施例4相同的方式获得双面压敏粘着带或片,不同之处在于在压敏粘着剂的制备例1中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(A)用在压敏粘着剂的制备例8中制备的丙烯酸系压敏粘着剂(H)代替。因此,比较例6的双面压敏粘着带或片具有透明丙烯酸系压敏粘着剂(H)层/白色基材/白色层/4层黑色层/透明丙烯酸系压敏粘着剂(H)层的层构造。
评价在下面的评价抗推斥性的方法中评价实施例1-7和比较例1-6的双面压敏粘着带或片。结果是,实施例1-7的每个双面压敏粘着带或片具有优异的抗推斥性。更具体地,当呈弯曲状态的FPC附着到背光单元和液晶显示器模块单元时,实施例1-7的每个双面压敏粘着带或片不发生剥离并且能够保持满意的附着状态,因此具有优异的抗推斥性。聚推测这是因为实施例1-7的双面压敏粘着带或片的使用形式为通过含有低分子量聚合物组分的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成的压敏粘着剂层(含低分子量聚合物的压敏粘着剂层)与背光单元内的聚碳酸酯基材接触,从而含低分子量聚合物的压敏粘着剂层与聚碳酸酯以优异的接触性附着,使得最终从聚碳酸酯基材生成的气泡不截留在含低分子量聚合物的压敏粘着剂层和聚碳酸酯基材之间的界面内,从而有效抑制或防止在含低分子量聚合物的压敏粘着剂层和聚碳酸酯基材之间的界面处发生分离或剥离。
另一方面,在比较例1-6的双面压敏粘着带或片中,由不含低分子量聚合物的丙烯酸系压敏粘着剂形成的压敏粘着剂层(不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层)与背光单元内的聚碳酸酯基材接触,使得最终从聚碳酸酯基材生成的气泡截留在含低分子量聚合物的压敏粘着剂层和聚碳酸酯基材之间的界面内,从而据推测在含低分子量聚合物的压敏粘着剂层和聚碳酸酯基材之间的界面处引起分离或剥离。
另外,通过以下的评价抗位移性的方法评价了实施例1-7和比较例1-6的双面压敏粘着带或片在下落时的抗位移性。结果,实施例1-7的每个双面压敏粘着带或片具有优异的抗位移性。
另一方面,比较例1-6的每个双面压敏粘着带或片在从1m高处下落时具有0.3mm或更大的位移距离。从1m高处下落时具有0.3mm或更大的位移距离的双面压敏粘着带或片当用于固定在所谓的“移动式电话”中的液晶显示器模块单元和背光单元时,当移动式电话以外坠落时倾向于引起液晶显示器玻璃破损。
这些评价结果在表1和2中概括。
评价抗推斥性的方法如图1A和图1B所示,在FPC(柔性印刷电路板,厚度约110μm)的端部上,其被切割为宽10mm和长100mm的尺寸,附着具有压敏粘着剂的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(宽度10mm,长度10mm,厚度约110μm),该薄膜具有紫外线硬化性涂层(通过涂覆丙烯酸系紫外线硬化性涂料(硅油含量为0.2重量%)形成的面)。在FPC的另一个端部上,对聚碳酸酯板(宽度10mm;长度35mm,厚度2mm)附着双面压敏粘着带。将双面压敏粘着带或片的样品(宽度10mm;长度3mm)附着于聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的涂有紫外线硬化性涂层面的端部,并在23℃放置24小时。在双面压敏粘着带或片的样品具有白色/黑色类型的基材时,将黑色侧附着于聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的涂有紫外线硬化性涂层面上。在含低分子量聚合物的压敏粘着剂层只涂覆在一面上的情况下,含低分子量聚合物的压敏粘着剂层布置在上侧,并且不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层布置在下侧(附着于紫外线硬化性涂层面)。
然后,如图2中所示,将FPC弯曲成环状,并且双面压敏粘着带或片的样品附着为使其一端布置在距离聚碳酸酯板的端部为20mm的位置处。然后,在常温下经过24小时后并且在80℃经过24小时后,通过数字显微镜测量FPC的分离距离(即在双面压敏粘着带或片的样品的压敏粘着剂面与聚碳酸酯板的面之间的最大距离),通过该FPC的分离距离评价抗推斥性。
图1和图2是表示在评价实施例的抗推斥性中使用的评价抗推斥性的方法的示意图。更具体地,图1A是评价聚碳酸酯板和双面压敏粘着带或片附着于FPC的状态的示意图,图1B是图1A的侧视图。图2是说明将FPC弯曲成环用于测量抗推斥性的示意形侧视图。在图1A、1B和2中,说明了FPC1、聚对苯二甲酸乙二酯薄膜2和聚碳酸酯板3以及双面压敏粘着带或片的样品4。
评价抗位移性的方法将双面压敏粘着带或片的样品冲切为具有外部尺寸为30mm×40mm且宽度为2mm的框架。
然后,如图3A和3B所示,在宽45mm、长55mm和厚0.4mm的玻璃板(硼硅酸盐玻璃,由Matsunami Glass Co.生产)上附着具有压敏粘着剂的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(宽度45mm,长度55mm,厚度约110μm),该薄膜具有紫外线硬化性涂层(通过涂覆丙烯酸系紫外线硬化性涂料(硅油含量为0.2重量%)形成的面)。在聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的中心附着双面压敏粘着带或片的冲切样品。在双面压敏粘着带或片的冲切样品中,当含低分子量聚合物的压敏粘着剂层只涂覆在一个面上时,不含低分子量聚合物的压敏粘着剂层布置在上侧(附着于聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的面上),含低分子量聚合物的压敏粘着剂层布置在下侧。
另一方面,在聚碳酸酯板(宽度60mm,长度80mm,厚度2mm)的背面附着100g金属板,将聚碳酸酯止动板(宽度60mm,长度20mm,厚度2mm)固定为在其一侧如图3A所示对准,通过具有强粘着性的双面粘着带(HJ-3160W,由Nitto Denko Corp.生产)进行。(在下落时,止动板布置在下侧)。
在聚碳酸酯板上附着双面压敏粘着带或片的样品,该样品附着有具有聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的玻璃板。在该情况下,如图3A所示,与聚碳酸酯止动板之间具有300μm的间隔。300μm的间隔通过放置厚度为300μm的铝板然后固定玻璃板并除去铝板。
将这种状态下的样品(后文中称作试样)在23℃放置24小时,如图4所示下落,在23℃从1米高处垂直下落到大理石板上。在用于固定玻璃板的双面压敏粘着带或片的样品具有差的抗推斥性并且玻璃板通过下落的冲击发生300μm或更大的位移的情况下,该玻璃板碰撞聚碳酸酯止动板并破碎。
双面压敏粘着带或片的抗位移性被测定为,当玻璃板在下落后不破碎时为良(+),当玻璃板在下落后破碎时为差(-)。
图3A、3B和4是表示在测量实施例的抗位移性中测量抗位移性的方法的示意图。更具体地,图3A是说明通过双面压敏粘着带或片的样品将聚碳酸酯板附着于聚碳酸酯板形成的试样的示意图,图3B是图3A的剖视图。图4是说明图3A和3B中的试样从1米高处下落时用于测量抗位移性的状态的示意图。在图3A、3B和4中,说明了聚碳酸酯板5、金属板6、双面压敏粘着带或片的样片7、玻璃板8、聚对苯二甲酸乙二酯薄膜9、聚碳酸酯板(止动板)10和大理石11。
表1

表2

尽管已经详细参考本发明的具体实施方案描述了本发明,本领域技术人员可以理解进行各种改变和修改而不脱离本发明的保护范围。
本申请基于2006年2月21日提交的日本专利申请2006-043759和2006年12月11日提交的日本专利申请2006-333194的优先权,其全文并入本文作为参考。
另外,本文所述的全部文献都作为参考并入本文。
权利要求
1.具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片,其包括基材;和在所述基材的至少一个面上布置的至少一个压敏粘着剂层,所述压敏粘着剂层通过含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成,所述低分子量聚合物组分(b)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,其中所述压敏粘着剂层的凝胶含量为51到75重量%,并且在最大损耗正切(tanδ)下的温度为-14到25℃,和其中所述压敏粘着带或片在其至少一个面上具有60%或更高的反射率和/或0.3%或更低的透射率。
2.根据权利要求1所述的压敏粘着带或片,其中,在所述丙烯酸系压敏粘着剂组合物中,相对于100重量份的丙烯酸系聚合物(a),所述低分子量聚合物组分(b)为10-35重量份。
3.根据权利要求1所述的压敏粘着带或片,其具有在所述压敏粘着带或片的至少一个面上提供60%或更高反射率的反射层,所述反射层为具有白色的白色层或具有银色的银色层,其中所述反射层是基材、压敏粘着剂层、或除了所述的基材和压敏粘着剂层之外的任选的层。
4.根据权利要求1所述的压敏粘着带或片,其具有提供0.3%或更低的透射率的蔽光层,所述蔽光层是具有黑色的黑色层,其中蔽光层是基材、压敏粘着剂层、或除了所述的基材和压敏粘着剂层之外的任选的层。
5.根据权利要求1所述的压敏粘着带或片,其用于固定液晶显示器模块单元或背光单元。
6.液晶显示器,其包括液晶显示器模块单元;背光单元;和根据权利要求1所述的压敏粘着带或片,其固定液晶显示器模块单元和背光单元。
7.根据权利要求6所述的液晶显示器,其中背光单元具有聚碳酸酯基材,和其中压敏粘着带或片的使用方式为,通过含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成的压敏粘着剂层与背光单元的聚碳酸酯基材接触。
全文摘要
本发明提供了具有反光性和/或蔽光性的压敏粘着带或片,其包括基材和在所述基材的至少一个面上布置的至少一个压敏粘着剂层,其中所述的压敏粘着剂层通过含有丙烯酸系聚合物(a)和低分子量聚合物组分(b)的丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成,所述低分子量聚合物组分(b)包含烯键不饱和单体作为主要单体组分,所述烯键不饱和单体当其形成均聚物时具有60-190℃的玻璃化温度并且在其分子内具有环状结构,并且该低分子量聚合物组分(b)的重均分子量等于或大于3,000并小于20,000,其中所述压敏粘着剂层的凝胶含量为51到75重量%,并且在最大损耗正切(tanδ)下的温度为-14到25℃,并且其中所述压敏粘着带或片在其至少一个面上具有60%或更高的反射率和/或0.3%或更低的透射率。
文档编号G02F1/1333GK101024756SQ200710005819
公开日2007年8月29日 申请日期2007年2月25日 优先权日2006年2月21日
发明者横山纯二, 副田义和, 户崎裕, 池田功一 申请人:日东电工株式会社
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