带正电性电荷控制剂及含有其之静电荷像显影用带正电性色剂的制作方法

专利名称：带正电性电荷控制剂及含有其之静电荷像显影用带正电性色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及在静电荷像显影用带正电性色剂及粉状涂料中所使用的带正电性电荷控制剂，含有该电荷控制剂的静电荷像显影用带正电性色剂及该色剂的电荷控制方法。
背景技术：
应用于复印机，打印机，或传真机的电子照相是通过经摩擦而带电的色剂，将感光体上的静电荷像显影，转写到记录纸上使其定影，进行复印或印刷。
对提高电子照相的显影速度及形成清晰鲜明图像来讲，色剂的带电性是一个重要的因素。为适当地控制色剂的带电量使其稳定化，或加快带电的启动速度，而将电荷控制剂添加到色剂。电荷控制剂中有带正电用及带负电用的助剂。带正电用的电荷控制剂例如已揭示于日本特开昭63-206768号公报，及日本特开昭62-62369号公报中，而带负电用的电荷控制剂例如已揭示于日本特开平3-276166号公报中。在这些公报中所揭示的电荷控制剂均是以铝，锡，铅，钴，铁，镍，锌，铬，铜，钡，铍等金属原子为中心原子，配位结合上有机配位体的有机金属配合物。至于这一点，于日本特开平4-293057号公报中所揭示的电荷控制剂以硅为中心原子配位结合上有机配位体使其为带负电用。因此，使用这类的色剂将成为带负电色剂，可用于显影感光体上带正电的静电荷像。为了实现复印或印刷速度的高速化及高画质化，将追求其带电特性及带电稳定性比以往的色剂更为优异的色剂。不仅如此，对于色剂及其所含有的电荷控制剂，还进一步追求其保存稳定性及最新趋势之环境安全性。
另一方面，在构造体表面电荷所吸附带静电粉状涂料，或烧结静电粉料涂装所使用的粉状涂料里，也期待具有适度带电特性及带电稳定性之电荷控制剂。

发明内容
本发明是鉴于此状况而被施行的，其目的为提供在静电荷像显影用带正电性色剂或粉状涂料中能呈现良好带正电性的电荷控制剂，以及含有该电荷控制剂的带电稳定性，保存稳定性，优越的耐环境性及优良显影图像品质的静电荷像显影用带正电性色剂。并且，还以提供使用该色剂的电荷控制方法为目的。
为达到上述目的所施行本发明第1项的带正电性电荷控制剂其特征为，以下述化学式(I)，及/或，下述化学式(II)所示硅配合物为有效成分 (化学式(I)及化学式(II)中的[D-(SO3)2]2-为至少具有二个磺酸基的二价有机酸阴离子，p＝0或1，当p＝0时B显示为键合线，p＝1时B为碳原子或氮原子，J为碳原子或氮原子，A为与(B)p及J一块形成的环状有机基，二个R为同一或不同的有机基，亦可形成杂环。)。
本发明第2项的带正电性电荷控制剂其特征为，其是第1项所述电荷控制剂，其上述化学式(I)中的
基团如下述化学式(III)所示 (式(III)中的R1～R7及R10～R14为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基，或是在邻近基团彼此以饱和或非饱和缩合成碳原子数3～7个的环的基团；R8及R15为氧原子，羰基，亚氨基；R9为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基。)，上述化学式(II)中的 基团如下述化学式(IV)所示
(式(IV)中的R16～R17及R23～R25为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基；R18为次甲基或氮原子；R19～R22为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基，或是在邻近基团彼此以饱和或非饱和缩合成碳原子数3～7个的环的基团；R26为氮原子，或亦可为具有取代基(如甲基，乙基，丙基，丁基等碳素原子数1～8的烷基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基等碳素原子数1～8的烷氧基，如Cl，Br，I，F之卤素原子，如苯基，甲苯基，萘基等之芳基，氢)的碳原子。)。
本发明第3项的带正电性电荷控制剂其特征为，其是第1或2项所述电荷控制剂，上述化学式(I)中的硅配合物是以下述化学式(V)(式(V)中的X为卤素原子，p，B，J及A与上述相同)所示的硅配盐与上述有机酸或其盐经离子交换反应所取得的化合物， 上述化学式(II)中的硅配合物是以下述化学式(VI)(式(VI)中的X为卤素原子，p，B，J及R与上述相同)所示的硅配盐与上述有机酸或其盐经离子交换反应所取得的化合物。
本发明第4项的带正电性电荷控制剂其特征为，其是本发明第1项所述电荷控制剂，上述化学式(I)或(II)中的硅配合物中残留卤素含量最大为0.2％。
本发明第5项的带正电性电荷控制剂其特征为，其是本发明第1项所述电荷控制剂，上述化学式(I)或(II)中的硅配合物经180℃2小时的加热处理之后的重量减少率最大为10.0％。
本发明第6项的带正电性电荷控制剂其特征为，其是本发明第1项所述电荷控制剂，上述化学式(I)或(II)中的硅配合物之体积电阻率为1.0×1013～5.0×1015Ω·cm。
本发明第7项的静电荷像显影用带正电性色剂其特征为，其含有本发明第1～6项所述带正电性电荷控制剂中的任一个。
本发明第8项的静电荷像显影用带正电性色剂其特征为，其是本发明第7项所述色剂，其含有上述带正电性电荷控制剂为0.1～10重量份，色剂用树脂为100重量份。
本发明第9项的电荷控制方法其特征为，将本发明第7项所述静电荷像显影用带正电性色剂，经摩擦而使其带正电。
含有本发明的硅配合物的电荷控制剂可使静电荷像显影用带正电性色剂或粉状涂料呈现良好地带正电性。在耐热性，保存稳定性，对环境安全性方面特别优越。这个电荷控制剂不仅适用于黑白色剂，亦可添加使用于各式各样广泛地彩色色剂。
含有此电荷控制剂之本发明的静电荷像显影用带正电性色剂，其带电的启动速度快，即使温度及湿度有变化也能长时间显示优良的带电稳定性。另外，因其对热的稳定性高，且对电荷控制剂的色剂用树脂拥有良好地分散性，所以色剂颗粒之间的带电特性偏差极为少。
这个静电荷像显影用带正电性色剂，能适用于显影不问无机，有机的所有种类的感光体上静电荷像。而且，不仅适用于普通纸，亦可适用于加工紙，加工胶片等转写记录媒体上的显影。另外，以此静电荷像显影用带正电性色剂所显影出来的图影在广泛的温度区域里有定影性。且其所定影的图像鲜明，不会发生灰雾，拥有非离性，能长时间不劣化。


图1是适用于本发明的带正电性电荷控制剂中所含化合物例1之硅配合物中间体的液相色谱-质谱分析结果图。
图2是适用于本发明的带正电性电荷控制剂中所含化合物例1之硅配合物的液相色谱-质谱分析之一个质谱峰结果图。
图3是适用于本发明的带正电性电荷控制剂中所含化合物例1之硅配合物的液相色谱-质谱分析之另一个质谱峰结果图。
图4是适用于本发明的带正电性电荷控制剂中所含化合物例27之硅配合物中间体的液相色谱-质谱分析结果图。
图5是适用于本发明的带正电性电荷控制剂中所含化合物例27之硅配合物的液相色谱-质谱分析之一个质谱峰结果图。
图6是适用于本发明的带正电性电荷控制剂中所含化合物例27之硅配合物的液相色谱-质谱分析之另一个质谱峰结果图。
具体实施例方式
以下，详细加以说明本发明的实施例，但是本发明的范围不限于这些实施例。
本发明的带正电性电荷控制剂是由硅配合物阳离子与至少具有二个磺酸基的二价有机酸阴离子的盐化物所构成，以上述化学式(I)或化学式(II)所示硅配合物作为有效成分。这个硅配合物最好为具有以化学式(III)或化学式(IV)所示之基团。
上述化学式(I)或化学式(II)的硅配合物为上述化学式(V)或化学式(VI)所示硅配盐与上述有机酸或其盐经离子交换反应所取得的化合物。
上述化学式(III)或化学式(IV)中的R1～R26为上述所述基团。更具体举例，R1～R7，R9～R14，R16～R25如下所述。
卤素原子可列举如Cl，Br，I，F。
烷基可列举如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基之类碳素原子数1～18的烷基，且这些烷基可具有或不具有如硝基，以Cl，Br，I，F所示卤素原子，碳素原子数1～18的烷氧基之类的取代基。
烷氧基可列举如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基之类碳素原子数1～18的烷氧基，且这些烷氧基可具有或不具有如羟基，以Cl，Br，I，F所示卤素原子，碳素原子数1～18的烷基之类的取代基。
酰基可列举如甲酰基，乙酰基，丙酰基，丁酰基，戊酰基，新戊酰基，苯甲酰基。
羟烷基可列举如羟基甲基，羟基乙基，羟基丙基，羟基丁基，羟基戊基，羟基己基。
烯基可列举如乙烯基，烯丙基，丙烯基，丁烯基。
烷氧羰基可列举如甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，丁氧羰基，戊氧羰基，己氧羰基。
芳基可列举如苯基，甲苯基，丁苯基，辛基苯基，萘基，且这些芳基可具有或不具有如羟基，硝基，以Cl，Br，I，F所示的卤素原子，碳素原子数1～18的烷基，碳素原子数1～18的烷氧基之类的取代基。
脂环基可列举如环丙烯基，环丁基，环己基，环庚烷基之类碳原子数3～7个的环烷基，且这些脂环基可具有或不具有如羟基，硝基，以Cl，Br，I，F所示的卤素原子，碳素原子数1～18的烷基，碳素原子数1～18的烷氧基之类的取代基。
芳烷基可列举如苯甲基，α，α-二甲基苯基，且这些芳烷基可具有或不具有如羟基，硝基，以Cl，Br，I，F所示的卤素原子，碳素原子数1～18的烷基，碳素原子数1～18的烷氧基之类的取代基。
另外，在邻近基团彼此以饱和或非饱和缩合成碳原子数3～7个的基团可列举如环丙烯环，环丙烷环，對環丁二烯，环丁基环，环戊二烯环，环戊烷环，环己烷环，环庚三烯环，苯环，且这些环可具有或不具有取代基。其中又以苯环为最佳。上述缩合环中，所具有的取代基可列举如羟基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，芳烷基，脂环基，烯基。
上述化学式(I)或化学式(II)中的[D-(SO3)2]2-为至少具有二个磺酸基(-SO3M；M为氢，碱金属，氨)的二价有机酸阴离子。该有机酸可列举如至少具有二个磺酸基作为取代基的之芳香族化合物或脂肪酸。其最好为在苯环或萘环上至少具有二个磺酸基之芳香族化合物的有机酸。
该有机酸以下式(VII)所示萘二磺酸衍生物为最佳 (式(VII)中的M为氢，碱金属，氨，R27～R29为氢原子，羟基，氨基，烃氨基〔可列举如甲胺基，乙胺基，丙胺基，丁胺基，戊胺基，己胺基，庚胺基，辛胺基〕，乙酰胺基，苯甲酰胺基，硝基，烷基〔可列举如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基之类碳素原子数1～18的烷基〕，烷氧基〔可列举如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基之类碳素原子数1～18的烷氧基〕，乙酰氧基，卤素原子〔可列举如Cl，Br，I，F〕，苯氧基，羧基，酰基〔可列举如甲酰基，乙酰基，丙酰基，丁酰基，戊酰基，新戊酰基，苯甲酰基〕。)。
对于上述有机酸列举更具体的例子，如下式(VIII)所示至少具有二个磺酸基作为取代基的萘衍生物，其R30～R37显示如表1。

表1

对于上述有机酸列举另一个具体例，如下式(IX)所示至少具有二个磺酸基作为取代基的苯衍生物，其R38～R43显示如表2。

表2

此外，在上述化学式(I)所示的构造式中，当J选择了碳素原子时，有时也可表示如下述化学式(X)，

在上述化学式(II)所示的构造式中，当J选择了碳素原子时，有时也可表示如下述化学式(XI)。
此带正电性电荷控制剂将含有以硅配合物阳离子与至少具有二个磺酸基的有机酸阴离子的盐化物所构成的上述化学式(I)或化学式(II)的硅配合物作为有效成分而加以调制。
上述硅配合物能组合一般所知方法进行调制。
举例而言，上述化学式(I)的硅配合物能通过下述方法进行调制。首先在第一步骤，在如四氯化硅所示的卤化硅，或如四乙氧基硅烷之类的硅化剂里，使其与含有羟基及羰基如下式(XII)所示之化合物进行反应 (式(XII)中的p，B，J及A与上述化学式(I)相同。)。其结果，起源于硅化剂的硅成为中心原子，与起源于羟基的氧共有结合，且羰基将配位结合，能得到如下式(XIII)所示硅配合物中间体(式(XIII)中的p，B，J及A与上述化学式(I)相同，[E]-为阴离子。)。尚且，这个[E]-一般为起源于硅化剂的阴离子。
为了得到高收率高纯度的硅配合物中间体，其最佳方法为将四氯化硅所例示之卤化硅作为硅化剂而使用。举例而言，让上述化学式(XII)所示之化合物与四氯化硅进行反应，结果，化学式(XIII)中的[E]-如上述化学式(V)所示将成为卤素阴离子[X]-(例如，Cl-氯离子)。
接着，在第二步骤，让此硅配合物中间体与至少具有二个磺酸基的有机酸或其盐D-(SO3M)2进行反应，结果，上述化学式(XIII)所示之硅配合物中间体的[E]-(例如，上述[X]-)与至少具有二个磺酸基的有机酸的阴离子[D-(SO3)2]2-经离子交换反应，即可得到如上述化学式(I)所示之硅配合物。
在此举例显示上述化学式(I)所示之硅配合物，至于上述化学式(II)所示硅配合物的调制也是同样的。
本发明的重要特点是硅配合物中的反离子为至少具有二个磺酸基的有机酸。含有本发明的硅配合物之带正电性电荷控制剂与反离子为至少具有二个磺酸基之有机酸以外的各种阴离子，例如本发明适用外由氯离子所构成硅配合物之电荷控制剂相比，在提高带电特性，热稳定性，环境安全性方面有优势的效果。
并且，在上述离子交换反应时，将起源于上述化学式(V)或(VI)的卤素含量小于0.2％，最佳为维持在0.1％以下，对提高带正电性电荷控制剂之带电特性来讲是一个重要因素。基于这种低残余卤素含量的最佳实施状态，能进一步地提高其带电稳定性，保存稳定性及耐环境性。
上述化学式(I)或(II)之硅配合物的具体例，可列举如下述化合物。当然本发明并不限于这些化合物例。
化合物例1 化合物例2 化合物例3
化合物例4 化合物例5 化合物例6
化合物例7 化合物例8 化合物例9
化合物例10 化合物例11 化合物例12 化合物例13
化合物例14 化合物例15 化合物例16 化合物例17 化合物例18
化合物例19 化合物例20 化合物例21
化合物例22 化合物例23 化合物例24 化合物例25
化合物例26 化合物例27 化合物例28 化合物例29
化合物例30在这些硅配合物中，带正电性电荷控制剂可含有其中单一种化合物，亦可含有其中复数个不同构造的化合物。也可含有由复数个不同结构的硅配合物或复数个不同结构的二价有机酸阴离子的高级化合物所构成的硅配合物。另外，亦可使其与传统的电荷控制剂共存。
本发明的静电荷像显影用带正电性色剂含有上述带正电性电荷控制剂。
静电荷像显影用带正电性色剂其包含有上述带正电性电荷控制剂为0.1～10重量份，色剂用树脂为100重量份时为佳。当电荷控制剂为0.5～5重量份时为更佳。也可含有着色剂。
静电荷像显影用带正电性色剂亦可将电荷控制剂，着色剂搅拌混和加添到色剂用树脂里。另外，也可将含有电荷控制剂的子粒子附着到含有色剂用树脂与着色剂的母粒子表面。亦可让母粒子含有电荷控制剂，子粒子含有色剂用树脂。
本发明的静电荷像显影用带正电性色剂的电荷控制方法为经摩擦上述色剂使其带正电。
带正电性电荷控制剂中的上述化学式(I)或化学式(II)之硅配合物的结构是由二个一价硅配合物阳离子与一个二价有机酸阴离子相结合而形成地。对硅配合物来说，作为反离子的阴离子种类，当其被含在色剂里时，将给色剂的热稳定性，环境稳定性带来很大的变化。对电荷控制剂来讲必要不可缺的热稳定性及环境稳定性等特性，当此硅配合物采用上述结构时，与含有磺酸基以外的阴离子之硅配合物相比将大大地提高。
此外，起因于上述结构，上述化学式(I)或化学式(II)之硅配合物有一个特点，即使长时间被暴露于高温下几乎无分解，也几乎无法确认到有重量减少。因此，含有本发明的带正电性电荷控制剂之静电荷像显影用带正电性色剂，在印刷时所排放的废气里，起源于电荷控制剂对人体有害的化学物质的发生可能性极为少，对环境的负荷与安全性有优越性。
上述化学式(I)或化学式(II)之硅配合物的体积电阻率为1.0×1013～5.0×1015Ω·cm时为佳，其最佳则为1.0×1014～5.0×1015Ω·cm。含有此电荷控制剂的静电荷像显影用带正电性色剂因其带电性稳定，所以能调整带电量或带电速度到适当的水平。
含有此电荷控制剂的静电荷像显影用带正电性色剂其具有优越的带电稳定性，保存稳定性及耐环境性。使用带电色剂所显像出的图像其品质优良。并且，此色剂因含有带正电性电荷控制剂，所以能抑制处于从高温高湿到低温低湿的严酷环境下所发生色剂带电量的变化，有优越的环境稳定性。
本发明的静电荷像显影用带正电性色剂含有电荷控制剂，色剂用树脂，着色剂及为了提高色剂的品质必要时可适度使用磁性材料，流动性改善剂及离型剂。
色剂用树脂为一般所出售的连结树脂，可列举如苯乙烯树脂，苯乙烯-丙烯酸酯树脂，苯乙烯-丁二烯树脂，苯乙烯-马来酸酐树脂，苯乙烯-甲基乙烯基醚树脂，苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，聚酯树脂，聚丙烯树脂之类的热可塑性树脂；如苯酚树脂，环氧树脂之类的热固性树脂。可以单独使用这些树脂，亦可将其复数混合使用。
可将此色剂用树脂混合使用于以相减混色显示全彩色用色剂或高影机(OHP)用色剂。为此，色剂用树脂必需具有透明性，近无色不得给色剂图像引起色调异常，且与电荷控制剂具有良好的相溶性，在适当的热或压力下具有流动性，并且能微粒化。这种树脂，则以苯乙烯树脂，丙烯酸酯树脂，苯乙烯-丙烯酸酯树脂，苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，聚酯树脂为佳。
其次，将本发明的电荷控制剂加添于静电涂装用树脂粉状涂料里，则能控制或加强该粉状涂料的电荷。含有本发明的电荷控制剂之静电涂装用树脂粉状涂料，因其有优越的耐熱性，良好的加强特性，所以尽管不进行粉状涂料的回収与再利用，也能显示高涂着效率。另外，以粉状涂料涂装时，能使用电晕放电方式，摩擦带电方式，混成方式等一般静电粉状涂料涂装法进行涂装。
再者，上述涂料里的树脂，可列举如丙烯酸酯树脂，聚烯烃树脂，聚酯树脂，聚酰胺树脂之类的热可塑性树脂；像苯酚树脂，环氧树脂之类的热固性树脂。可以单独使用这些树脂，亦可将其复数混合使用。
作为彩色用色剂的着色剂或静电粉状涂料的着色剂，可使用单一染料或颜料，亦可将其复数配合而使用。
作为彩色用色剂的着色剂，可列举如喹酞酮黄，耐晒黄，异吲哚啉酮黄，联苯胺黄，紫环酮橘黄色，紫环酮红色，苝系颜料红色，若丹明6G(R6G)，喹吖啶酮红色，孟加拉玫瑰红，铜酞菁蓝，铜酞菁绿，二酮吡咯并吡咯颜料之类的有机颜料；如炭黑，钛白，钛黄，深蓝青，钴蓝色，氧化铁红，金属铝粉，青銅之类的无机颜料或金属粉；如偶氮系染料，喹酞酮系染料，蒽醌染料，吨染料，三苯甲烷类染料，钛菁染料，靛酚染料，靛苯胺染料之类的油溶性染料或分散染料；如由松香，松香改性苯酚，松香改性順丁烯二酸之类所改性的三芳甲烷类染料；以高级脂肪酸或树脂加工而成的染料，颜料。彩色用色剂可单独使用这些着色剂，亦可将其复数配合使用。分光特性良好的染料或颜料能适于调整全彩色用三元色色剂。
此外，作为单一颜色用色剂的着色剂，可使用同色系颜料及染料，例如，适宜配合罗丹明系类颜料及染料，喹酞酮系类颜料及染料，钛菁系类颜料及染料。
作为磁性材料可列举如以铁，钴，铁素体等强磁性材料所制造的微粉。作为流动性改善剂可列举如硅粉，氧化铝，氧化钛。作为离型剂可列举如，蜡，低分子量的烯烃蜡。
静电荷像显影用带正电性色剂的制造法如下所示。把电荷控制剂，色剂用树脂，着色剂以及必要时磁性材料，流动性改善剂，离型剂以搅拌球磨机加以混合之后，再将该混合物通过加热机筒，捏合机，压出机之类的热滚揉机进行熔融混揉挤压。接着，使混揉物冷却凝固后，将该凝固物经由粉碎及分级，以粉碎法生产色剂粒子即可得到平均粒径为5-20μm单组份显影剂。
其他也可采用将各种成分的溶液喷雾干燥而得到色剂粒子的方法，悬浮聚合法及乳液聚合法等方法。悬浮聚合法是把色剂用树脂单体，电荷控制剂，着色剂以及必要时磁性材料，流动性改善剂，离型剂及聚合引发剂，架桥剂，脱模剂之类的添加剂使其进行均一融化或分散，形成单体组成物之后，在含有分散稳定剂的连续相，比方说水相里，将此单体组成物以适宜的分散机使其一边进行分散，一边进行聚合反应，即可得到具有所期待粒径的色剂粒子。
这种聚合性单体可列举如苯乙烯，甲基苯乙烯之类的苯乙烯衍生物；如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丁酯之类的丙烯酸甲酯衍生物；如丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酰胺之类的乙烯基单体。
作为分散稳定剂可列举如十二烷基苯磺酸钠的界面活性剂，如聚乙烯醇，甲基纤维素，羟丙基甲基醚纤维素之类的分散稳定剂；如磷酸二钙，磷酸氢镁，磷酸铝之类的微粉状磷酸多价金属盐，碳酸钙，碳酸镁之类的微粉状碳酸盐，硅酸钙，硫酸钙，硫酸钡，氢气化钙，氢气化铝之类的无几分散剂。
聚合引发剂可列举如2，2’-偶氮二异丁腈，偶氮二异丁腈之类的偶氮系或是重氮系聚合引发剂；如过氧化二苯甲酰之类的过氧化物系聚合引发剂。
另外，也可如下述来制造静电荷像显影用带正电性色剂。将包含电荷控制剂的上述粉碎法所生产的色剂粒子或聚合法所生成的色剂粒子作为母粒子，将只由电荷控制剂粒子所构成的子粒子或是电荷控制剂分散性树脂里分散有重量百分比10～90％的电荷控制剂的粒子所构成的子粒子使其附着到这个母粒子的表面即可得到色剂。
子粒子附着到母粒子表面的方法可列举如，外加法，或是以杂合系统将子粒子打进到母粒子的方法。作为电荷控制剂分散树脂可列举如，苯乙烯树脂，苯乙烯-丙烯酸酯树脂，苯乙烯-丁二烯树脂，苯乙烯-马来酸酐树脂，苯乙烯-甲基乙烯基醚树脂，苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，苯酚树脂，环氧树脂，石蜡，丙烯酸树脂，聚酯树脂。可以单独使用这些树脂，亦可将其复数种混合使用。
在此显示将含有电荷控制剂的粉碎法所生产的色剂粒子或聚合法所生成的色剂粒子作为母粒子的例子，亦可将不含有电荷控制剂的粉碎法所生产的色剂粒子或聚合法所生成的色剂粒子作为母粒子。
使用静电荷像显影用带正电性色剂的双组份显影剂是由此色剂与载体混合调制所成的，将被使用于以双组份磁刷显影法等进行显影时。作为载体可列举如，粒径50～200μm的铁粉，镍粉，磁铁矿粉，铁氧体磁芯，玻璃微珠及使这些表面涂上丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，有机硅树脂，聚酰胺树脂，氟树脂。
使用静电荷像显影用带正电性色剂的单组份显影剂，当调制此色剂时，适宜加上如铁粉，镍粉，磁铁矿粉之类强磁性材料的微粉而使其分散，将被使用于以接触显影法或跳动显影法进行显影时。
以下，举本发明的实施例进行具体说明，但是本发明不限于这些实施例。
适用于本发明的电荷控制剂所使用硅配合物之合成例显示于下述合成例1～6。
(合成例1)(1-1)硅配合物中间体的合成将160.0g(0.614mol)1-(4’-叔丁基苯基)-4，4-二甲基戊烷-1，3-二酮溶解于800ml醋酸乙酯。于室温下滴加注34.8g(0.204mol)四氯化硅。加熱回流2小时后，冷却，过滤析出白色结晶。将结晶用600ml醋酸乙酯冲洗后，再用2000ml水加以洗涤，在80℃下干燥24小时后即可得到107.4g(0.128mol)下述化学式所示化合物例a之硅配合物中间体。
化合物例a将化合物例a之硅配合物中间体通过M-8000型LC/3DQMS系统(日本日立制造所有限公司之商品名称)进行液相色谱-质谱分析(LC/MS)其结果数据显示于图1。如图1所示，质谱峰的质核比(m/z)实测数据为806.13，与从理论数据841.6除去氯离子后的理论数据806.2几乎相同，因此可确定其为所望之化合物例a。
(1-2)阴离子交换将28g(33.7mmol)化合物例a之硅配合物中间体分散于水与甲醛的混合液中，加上5.72g(17.2mmol)1，5-萘二磺酸二钠盐，在室温下进行24小时分散处理。将所得之反应液过滤，用水洗涤到滤液的电导率降低为止。在80℃下进行干燥后即可得到30.9g(16.3mmol)上述化合物例1所示之硅配合物。
(1-3)确定将化合物例1之硅配合物通过M-8000型LC/3DQMS系统(日本日立制造所有限公司之商品名称)进行液相色谱-质谱分析(LC/MS)其结果数据显示于图2。如图2所示，质谱峰的质核比(m/z)实测数据为805.60，与从理论数据1898.6除去1，5-萘二磺酸后的理论数据1612.3之二分之一的数据806.15几乎相同。另外，如图3所示，另一个质谱峰之质核比(m/z)实测数据为143.20，与成为二价阴离子的1，5-萘二磺酸的理论数据286.3之二分之一的数据143.15几乎相同。此外，依据CHS元素分析C70.54％(理论数据70.85％)，H7.91％(理论数据7.64％)，S3.4％(理论数据3.38％)，因其实测数据与理论数据几乎相同，所以可确定其为所望之化合物例1。
(1-4)余氯分析对于所得硅配合物之余氯含有量，通过总硫/氮测定装置TOX-10∑(日本三菱化成有限公司制之商品名称)，以库仑法进行测定。其结果，硅配合物之余氯含有量为770ppm。
(1-5)热分析关于所得硅配合物之热分析，通过TG-DTA6200差热热量分析仪(日本精工电子纳米科技有限公司制之商品名称)以等温质量变化法进行测定在180℃下2小时加热处理后的重量减少率。其重量减少率为4.9％。
(1-6)体积电阻率测定对于所得硅配合物之体积电阻率，以下述条件进行测定。
试验情况23±2℃，50±5％RH。
试验仪器数字超高电阻微电流测量仪R8340A型 爱德万有限公司制允许电压及时间500V(DC)，1分钟电极主电极 径38mm试验回数n＝1载荷样本压缩至2000kg其体积固有电阻率为4.37×1014Ω·cm。
(合成例2)(2-1)硅配合物中间体的合成将50.0g(0.223mol)二苯甲酰甲烷溶解于250ml氯甲苯。于室温下滴加注12.6g(0.074mol)四氯化硅。在50℃下反应5小时后，冷却，过滤析出粉彩黄色结晶。将结晶用500ml氯甲苯冲洗后，再用500ml水加以洗涤，在80℃下干燥24小时后即可得到44.8g(0.061mol)下述化学式所示化合物例b之硅配合物中间体。
化合物例b将化合物例b之硅配合物中间体通过M-8000型LC/3DQMS系统(日本日立制造所有限公司之商品名称)进行液相色谱-质谱分析(LC/MS)其结果数据显示于图4。如图4所示，质谱峰的质核比(m/z)实测数据为697.47，与从理论数据733.28除去氯离子之后的理论数据697.78几乎相同，因此可确定其为所望之化合物例b。
(2-2)阴离子交换将20g(27.3mmol)化合物例b之硅配合物中间体分散于水与甲醛的混合液中，加上4.62g(13.9mmol)1，5-萘二磺酸钠二盐，在室温下进行24小时分散处理。将所得之反应液过滤，用水洗涤到滤液的电导率降低为止。在80℃下进行干燥后即可得到21.5g(12.8mmol)上述化合物例27所示之硅配合物。
(2-3)确定将化合物例27之硅配合物通过M-8000型LC/3DQMS系统(日本日立制造所有限公司之商品名称)进行液相色谱-质谱分析(LC/MS)其结果数据显示于图5。如图5所示，质谱峰的质核比(m/z)实测数据为696.73，与从理论数据1681.9除去1，5-萘二磺酸之后的理论数据1395.6之二分之一的数据697.8几乎相同。另外，如图6所示，另一个质谱峰之质核比(m/z)实测数据为143.33，与成为二价阴离子的1，5-萘二磺酸的理论数据286.3之二分之一的数据143.15几乎相同。此外，依据CHS元素分析C71.15％(理论数据71.41％)，H4.35％(理论数据4.31％)，S3.85％(理论数据3.81％)，因其实测数据与理论数据几乎相同，所以可确定其为所望之化合物例27。
(2-4)余氯分析，(2-5)热分析及(2-6)体积电阻率测定将所得硅配合物进行与上述同样的测定，其结果，余氯含有量为336ppm，180℃下2小时加热处理后的重量减少率为4.4％，体积固有电阻率为2.8×1015Ω·cm(合成例3化合物例4的合成)将25.0g(80.5mmol)4-t-叔丁基-4’-甲氧二苯甲酰甲烷溶解于250ml氯甲苯。加注4.56g(26.8mmol)四氯化硅。在50℃下反应4小时后，冷却，过滤析出黄色结晶。将结晶用200ml氯甲苯冲洗后，再用400ml水加以洗涤，在80℃下干燥24小时后即可得到硅配合物中间体。将所制得之硅配合物中间体10g(10.1mmol)分散于水与甲醛的混合液中，加上1.76g(5.07mmol)4-氨基-2，7-萘二磺酸二钠盐，在室温下进行24小时分散处理，即可得到11.0g(4.97mmol)上述化合物例4。
(合成例4化合物例5的合成)将20.0g(89.2mmol)二苯甲酰甲烷溶解于80ml氯甲苯。滴加注溶解于20ml氯甲苯的5.05g(29.7mmol)四氯化硅溶液。在50℃下反应4小时后，冷却，过滤析出黄色结晶，将结晶用200ml氯甲苯冲洗后，再用100ml四氢呋喃，100ml水加以洗涤，在80℃下干燥24小时后即可得到硅配合物中间体。将所制得之硅配合物中间体10g(13.6mmol)分散于水与甲醛的混合液中，加上2.48g(6.8mmol)4，5-二羟基-2，7-萘二磺酸二钠盐，在室温下进行24小时分散处理，即可得到10.3g(6.01mmol)上述化合物例5。
(合成例5化合物例13的合成)将5.00g(30.5mmol)日扁柏醇溶解于300ml己烷。滴加注溶解于50ml己烷的1.72g(10.2mmol)四氯化硅溶液。加熱回流1小时后，冷却，过滤析出白色结晶，将结晶用300ml己烷冲洗后，在70℃下减压干燥24小时后即可得到硅配合物中间体。将所制得之硅配合物中间体5.00g(9.04mmol)分散于水与甲醛的混合液中，加上1.50g(4.52mmol)1，4-萘二磺酸二钠盐，在室温下进行24小时分散处理，即可得到5.10g(3.86mmol)上述化合物例13。
(合成例6化合物例17的合成)将4.00g(18.8mmol)N-苯甲酰基-N-苯基羟胺溶解于20ml氯甲苯。于室温下滴加注溶解于20ml氯甲苯的1.06g(6.25mmol)四氯化硅溶液。加熱回流2小时后，冷却，过滤析出白色结晶，将结晶用300ml氯甲苯冲洗后，在70℃下减压干燥24小时后即可得到硅配合物中间体。将所制得之硅配合物中间体3.87g(5.53mmol)分散于水与甲醛的混合液中，加上1.29g(2.77mmol)4-(苯甲酰胺基)-5-羟基-1，7-萘二磺酸二钠盐，在室温下进行24小时分散处理，即可得到4.05g(2.31mmol)上述化合物例17。
另外，依据上述同样的合成方法，可制得适用于本发明的带正电性电荷控制剂所使用的各式各样硅配合物。
将基于上述方法所制得之硅配合物作为电荷控制剂，使其含于静电荷像显影用带正电性色剂之调制方法，以及使用该色剂使图像形成到记录纸上的例子显示于实施例1～13。
(实施例1)将丙烯酸酯共聚物(CPR-600B日本三井化学公司制之商品名称)100重量份，低分子量聚丙烯(VISCOL 550-P日本三洋化成工业公司制之商品名称)3重量份，品红颜料(C.I.Pigment Red 571)5重量份及由化合物例1所构成的电荷控制剂1重量份，通过高速混合机进行预混合使其混合均匀。接着，通过压出机进行熔融混揉挤压，冷却后以振动磨碎机进行粗粉碎。再将所制得的粗粉碎物通过气流粉碎分级机进行微粉碎，即可得到粒径10μm的红色色剂。
混合所制得色剂5重量份，与铁氧体粉末载体(F-150Powder TechCorporation之商品名称)95重量份调制成显影剂。
以塑料瓶秤量显影剂，通过回转数100rpm的球磨机进行搅拌使显影剂带电，在大气条件下测定其初期带电量(3分钟后数据)，及每搅拌时间(每分钟)的摩擦带电量，用以评价其带电稳定性。以二等级来评价带电稳定性，带电稳定性良好时为”○”，不稳定性时为”×”。另外，对在25℃，相对湿度50％的标准条件下经24小时以上調湿后的显影剂也同样的测定其带电量(10分钟后数据)，针对这点，对在低温低湿(5℃，相对湿度30％)及高温高湿(35℃，相对湿度90％)的各种条件下经24小时以上调湿后的显影剂也同样的进行测定其带电量，同时进行评价其带电量环境稳定性。有关带电量环境稳定性，以{[(标准条件下的带电量)-(低温低湿下的带电量)]/(标准条件下的带电量)}×100，或，{[(标准条件下的带电量)-(高温高湿下的带电量)]/(标准条件下的带电量)}×100，之式计算其变化率，且以三等级来评价其带电量环境稳定性，当其变化率的绝对值0.0～5.0％时为”○”，当其变化率的绝对值5.0～10.0％时为”△”，当其变化率的绝对值10.0％以上时为”×”。
通过吹脱法带电量测定仪TB-200(日本东芝化学公司制之商品名称)进行带电量的测定。
利用此显影剂，用市售的复写机形成色剂图像。将所得到的色剂图像，以目视观察其灰雾，细线再现性，带电稳定性，持续性，胶印轮转故障现象。
有关灰雾，没有灰雾时为”○”，有灰雾时为”×”，有关细线再现性，细线再现性良好时为”○”，不好时为”×”，有关带电稳定性及持续性，带电稳定性及持续性良好时为”○”，不好时为”×”，有关胶印轮转故障现象，观察不出胶印轮转故障现象时为”○”，观察到胶印轮转故障现象时为”×”，分别以二等级来评价。
其结果显示于表4。
(实施例2～7)实施例2～7，除了如下表3所示分别以化合物例2，6，7，8，13，及17取代实施例1中所使用化合物例1以外，均与实施例1以同样的方法调制静电荷像显影用带正电性色剂，并分别与实施例1作同样的评价。
表3

(实施例8)将丙烯酸酯共聚物(CPR-600B日本三井化学公司制之商品名称)100重量份，黄色颜料(C.I.Pigment Yellow 180)5重量份，低分子量聚丙烯(VISCOL550-P日本三洋化成工业公司制之商品名称)3重量份及由化合物例4所构成的电荷控制剂1重量份，与实施例1以同样的方法处理调制成平均粒径10μm的黄色色剂及显影剂，并与实施例1作同样的评价。其结果显示于表4。
(实施例9)
将聚酯树脂(HP313日本合成化学公司制之商品名称)100重量份，低分子量聚丙烯(VISCOL 550-P日本三洋化成工业公司制之商品名称)3重量份，炭黑(#44日本三菱化学公司制之商品名称)6重量份及由化合物例16所构成的电荷控制剂1重量份，与实施例1以同样的方法处理调制成平均粒径10μm的黑色色剂及显影剂，并与实施例1作同样的评价。其结果显示于表4。
(实施例10)将苯乙烯单体80重量份，n-丙烯酸丁酯单体20重量份，黄色颜料(C.I.Pigment Yellow 180)5重量份，2，2’-偶氮二异丁腈1.8重量份及由化合物例1所构成的电荷控制剂1重量份，通过高速混合机进行预混合使其混合均匀，即可得到聚合性单体组成物。
另外，将浓度0.1mol％的三磷酸钠水溶液100ml用蒸留水600ml稀释，一边搅拌此溶液，一边慢慢地加注1.0mol/L的氯化钙水溶液18.7ml，其次，加注浓度20％的十二烷基苯磺酸钠0.15g，调制成分散剂。
将上述聚合性单体组成物添加到此分散剂里，通过高速攪拌機「T.K.HOMOMIXER」(日本特殊机化工公司制)，一面进行搅拌一面使其升温到65℃之后搅拌30分钟，更进一步使其升温到80℃之后，转换成一般搅拌机，以回转数100rpm，温度维持在80℃的条件下使其聚合6小时。
聚合结束后，冷却反应混合物过滤分离固态物，将滤取物浸于浓度5w％的盐酸水溶液中，把作为分散剂所使用的磷酸钙分解后，用水洗涤到其固态物的冲洗液成中性为止，使其脱水，干燥即可得到平均粒径10μm的黄色色剂。
混合所制得色剂5重量份，铁氧体粉末载体(F-150Powder TechCorporation之商品名称)95重量份调制成显影剂，并与实施例1作同样的评价。其结果显示于表4。
(实施例11)将苯乙烯单体80重量份，n-丙烯酸丁酯单体20重量份，炭黑(#44日本三菱化学公司制之商品名称)5重量份，2，2’-偶氮二异丁腈1.8重量份及由化合物例20所构成的电荷控制剂1重量份，与实施例10以同样的方法处理调制成平均粒径13μm的黑色聚合色剂及显影剂，并与实施例1作同样的评价。其结果显示于表4。
(实施例12)将丙烯酸酯共聚物(CPR-600B日本三井化学公司制之商品名称)100重量份，低分子量聚丙烯(VISCOL 550-P日本三洋化成工业公司制之商品名称)3重量份，品红颜料(C.I.Pigment Red 571)5重量份通过高速混合机进行预混合使其混合均匀。接着，通过压出机进行熔融混揉挤压，冷却后以振动磨碎机进行粗粉碎。再将所制得的粗粉碎物通过气流粉碎分级机进行微粉碎，即可得到粒径10μm的品红色剂之母粒子。
将所制得之母粒子108重量份外添由化合物例10所构成的电荷控制剂1重量份的子粒子，即可得到静电荷像显影用带正电性色剂。
混合所制得色剂5重量份，铁氧体粉末载体(F-150Powder TechCorporation之商品名称)95重量份调制成显影剂，并与实施例1作同样的评价。其结果显示于表4。
(实施例13)将丙烯酸酯共聚物(CPR-600B日本三井化学公司制之商品名称)100重量份，低分子量聚丙烯(VISCOL 550-P日本三洋化成工业公司制之商品名称)3重量份，油溶性品红颜料(OIL PINK #312Orient Chemical Industries Ltd.制之商品名称)5重量份，电荷控制剂(BONTRON P-51Orient ChemicalIndustries Ltd.制之商品名称)0.5重量份及电荷控制剂(化合物例1)0.5重量份，与实施例1以同样的方法处理调制成平均粒径10μm的红色色剂及显影剂，并与实施例1作同样的评价。其结果显示于表4。
(比较例1)在比较例1里，将合成例2阴离子交换时所使用的1，5-萘二磺酸二钠盐以2-萘二磺酸钠取代使用，调制硅配合物中间体与阴离子成分的使用量使其能进行等摩尔反应，合成化合物例c。所制得之化合物例c，依据CHS元素分析C72.94％(理论数据72.99％)，H4.58％(理论数据4.45％)，S3.32％(理论数据3.10％)，因其实测数据与理论数据几乎相同，所以可确定其为所望之化合物例c。且其重量减少率为41％。
还有除了以下述化合物例c取代了在实施例1所使用的化合物例1的硅配合物以外，与实施例1以同样的方法调制色剂，并与实施例1作同样的评价。其结果显示于表4。
化合物例c(比较例2)除了以下述化合物例d取代实施例1所使用的化合物例1的硅配合物以外，均与实施例1以同样的方法调制色剂，并与实施例1作同样的评价。其结果显示于表4。
化合物例d(比较例3)除了以化合物例a的硅配合物中间体取代实施例1之化合物例1的硅配合物以外，均与实施例1以同样的方法调制静电荷像显影用带正电性色剂，并与实施例1作同样的评价。其结果显示于表4。
(比较例4)除了以如下述条件取代合成化合物例1之阴离子交换反应条件以外，均与实施例1之(2)以同样的方法调制阴离子交换反应不完全的化合物。
将化合物例a的硅配合物中间体28.0g(33.7mmol)分散于水中，添加1，5-萘二磺酸二钠盐5.72g(17.2mmol)，在室温下进行24小时分散处理。将所得之反应液过滤，用水洗涤到滤液的电导率降低为止。在80℃下进行干燥后即可得到29.0g含有上述化合物例1所示硅配合物为主的阴离子交换反应不完全电荷控制剂。该电荷控制剂的余氯含有量为0.36％。
除了以阴离子交换反应不完全电荷控制剂取代实施例1之化合物例1以外，均与实施例1以同样的方法调制色剂，并与实施例1作同样的评价。其结果显示于表4。
表4

据表4明了可知，实施例的显影剂其带电稳定性及持续性优越，有优良的环境稳定性。并且，使用其所形成的色剂图像，不会发生灰雾，且其细线再现性，带电稳定性及持续性优越，确认不出有胶印轮转故障现象。却说，比较例的显影剂其环境稳定性较差，不适合使用于，如夏季高温高湿的条件下，或温湿度变动的条件下。
产业上利用的可能性本发明的带正电性电荷控制剂，使其含于静电荷像显影用带正电性色剂及粉状涂料中，能适用于通过复印机，打印机，或传真机的电子照相进行复印，印刷，静电粉料涂装。
含有此带正电性电荷控制剂的静电荷像显影用带正电性色剂，可用于使清晰鲜明无灰雾的图像定影到纸或加工胶片等转写记录媒体上。
权利要求
1.带正电性电荷控制剂，其特征为，以下述化学式(I)，及/或，下述化学式(II)所示硅配合物为有效成分 ；化学式(I)及化学式(II)中的[D-(SO3)2]2-为至少具有二个磺酸基的二价有机酸阴离子，p＝0或1，当p＝0时B显示为键合线，p＝1时B为碳原子或氮原子，J为碳原子或氮原子，A为与(B)p及J一块形成的环状有机基，二个R为同一或不同的有机基，亦可形成杂环。
2.如权利要求1所述的带正电性电荷控制剂，其特征为，在上述化学式(I)中的 基团如下述化学式(III)所示 ；式(III)中的R1～R7及R10～R14为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基，或是在邻近基团彼此以饱和或非饱和缩合成碳原子数3～7个的环的基团；R8及R15为氧原子，羰基，亚氨基；R9为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基；上述化学式(II)中的 基团如下述化学式(IV)所示 ；式(IV)中的R16～R17及R23～R25为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基；R18为次甲基或氮原子；R19～R22为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基，或是在邻近基团彼此以饱和或非饱和缩合成碳原子数3～7个的环的基团；R26为氮原子或可具有取代基的碳原子。
3.如权利要求1所述的带正电性电荷控制剂，其特征为，上述化学式(I)中的硅配合物是以下述化学式(V)所示的硅配盐与上述有机酸或其盐经离子交换反应所取得的化合物， 所示的硅配盐与上述有机酸或其盐经离子交换反应所取得的化合物，式(V)中的X为卤素原子，p，B，J及A与上述相同；上述化学式(II)中的硅配合物是以下述化学式(VI)所示的硅配盐与上述有机酸或其盐经离子交换反应所取得的化合物，式(VI)中的X为卤素原子，p，B，J及R与上述相同。
4.如权利要求1所述的带正电性电荷控制剂，其特征为，上述化学式(I)或(II)中的硅配合物中残留卤素含量最大为0.2％。
5.如权利要求1所述的带正电性电荷控制剂，其特征为，上述化学式(I)或(II)中的硅配合物经180℃2小时的加热处理之后的重量减少率最大为10.0％。
6.如权利要求1所述的带正电性电荷控制剂，其特征为，上述化学式(I)或(II)中的硅配合物的体积电阻率为1.0×1013～5.0×1015Q·cm。
7.静电荷像显影用带正电性色剂，其特征为，含有以下述化学式(I)及/或，下述化学式(II)所示的硅配合物为有效成分的带正电性电荷控制剂 ；化学式(I)及化学式(II)中的[D-(SO3)2]2-为至少具有二个磺酸基的二价有机酸阴离子，p＝0或1，当p＝0时B显示为键合线，p＝1时B为碳原子或氮原子，J为碳原子或氮原子，A为与(B)p及J一块形成的环状有机基，二个R为同一或不同的有机基，亦可形成杂环。
8.如权利要求7所述的静电荷像显影用带正电性色剂，其特征为，在上述化学式(I)中的 基团如下述化学式(III)所示 ；式(III)中的R1～R7及R10～R14为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基，或是在邻近基团彼此以饱和或非饱和缩合成碳原子数3～7个的环的基团；R8及R15为氧原子，羰基，亚氨基；R9为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基；上述化学式(II)中的 基团如下述化学式(IV)所示 ；式(IV)中的R16～R17及R23～R25为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基；R18为次甲基或氮原子；R19～R22为同一或不同的基团，其选自于氢原子，羟基，羟烷基，羧基，烷氧羰基，卤素原子，烷基，烷氧基，酰基，烯基，硝基，氰基，氨基，脂环基，芳烷基，芳基，或是在邻近基团彼此以饱和或非饱和缩合成碳原子数3～7个的环的基团；R26为氮原子或可具有取代基的碳原子。
9.如权利要求7所述的静电荷像显影用带正电性色剂，其特征为，在上述化学式(I)中的硅配合物是以下述化学式(V) 所示的硅配盐与上述有机酸或其盐经离子交换反应所取得的化合物，式(V)中的X为卤素原子，p，B，J及A与上述相同；上述化学式(II)中的硅配合物是以下述化学式(VI)所示的硅配盐与上述有机酸或其盐经离子交换反应所取得的化合物，式(VI)中的X为卤素原子，p，B，J及R与上述相同。
10.如权利要求7所述的静电荷像显影用带正电性色剂，其特征为，上述化学式(I)或(II)中的硅配合物中残留卤素含量最大为0.2％。
11.如权利要求7所述的静电荷像显影用带正电性色剂，其特征为，上述化学式(I)或(II)中的硅配合物经180℃2小时的加热处理之后的重量减少率最大为10.0％。
12.如权利要求7所述的静电荷像显影用带正电性色剂，其特征为，上述化学式(I)或(II)中的硅配合物的体积电阻率为1.0×1013～5.0×1015Ω·cm。
13.如权利要求7所述的静电荷像显影用带正电性色剂，其特征为，其含有上述带正电性电荷控制剂为0.1～10重量份，色剂用树脂为100重量份。
14.静电荷像显影用带正电性色剂的电荷控制方法，其特征为，将含有以下述化学式(I)及/或，下述化学式(II)所示硅配合物为有效成分的电荷控制剂的静电荷像显影用带正电性色剂，经摩擦使其带正电 ；化学式(I)及化学式(II)中的[D-(SO3)2]2-为至少具有二个磺酸基的二价有机酸阴离子，p＝0或1，当p＝0时B显示为键合线，p＝1时B为碳原子或氮原子，J为碳原子或氮原子，A为与(B)p及J一块形成的环状有机基，二个R为同一或不同的有机基，亦可形成杂环。
全文摘要
本发明公开了一种带正电性电荷控制剂，以化学式(I)或下述化学式(II)所示硅配合物为有效成分。静电荷像显影用带正电性色剂，含有该带正电性电荷控制剂。静电荷像显影用带正电性色剂的电荷控制方法为摩擦此色剂而使其带正电；化学式(I)及化学式(II)中的[D－(SO
文档编号G03G9/08GK101051193SQ200710093690
公开日2007年10月10日 申请日期2007年4月2日 优先权日2006年4月3日
发明者山手修, 安松雅司 申请人:东方化学工业株式会社