光学薄膜的制造方法、光学薄膜、偏振片、转印材料、液晶显示装置以及偏振光紫外线曝光装置的制作方法

文档序号:2731266阅读:323来源:国知局

专利名称::光学薄膜的制造方法、光学薄膜、偏振片、转印材料、液晶显示装置以及偏振光紫外线曝光装置的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种光学薄膜的制造方法以及在该方法中有用的偏振光紫外线曝光装置。另外,本发明还涉及利用上述方法制造的光学薄膜及使用该光学薄膜的偏振片、转印材料以及液晶显示装置。特别涉及有助于改善垂直取向型液晶显示元件的视场角特性的光学薄膜及已改善视场角特性的液晶显示装置。
背景技术
:作为文字处理器或笔记本电脑、个人电脑用监视器等OA仪器、便携终端、电视机等中使用的显示装置,目前主要使用CRT(阴极射线管(CathodeRayTube))。近年来,液晶显示装置(LCD)由于薄型、轻型而且耗电小而代替CRT被广泛使用。通常液晶显示装置具有液晶单元及偏振片,偏振片由保护薄膜及偏振光膜构成。偏振片通常用碘染色由聚乙烯醇薄膜构成的偏振光膜,进行拉伸,以保护薄膜层叠其双面而得到。例如,在透过型液晶显示装置中,将该偏振片安装于液晶单元的两侧,也可以进一步配置一张以上的光学补偿薄膜。另一方面,在反射型液晶显示装置中,通常按照反射板、液晶单元、一张以上的光学补偿薄膜以及偏振片的顺序配置。液晶单元由液晶分子、用于将其密封的两张基板及用于向液晶分子施加电压的电极层构成。液晶单元由于液晶分子的取向状态的不同而进行接通(0N)、关断(OFF)显示,可以适用于透过型、反射型及半透过型的任意一种,提出了TN(扭曲向列)(TwistedNematic)、IPS(板内转换)(In—PlaneSwitching)、OCB(光学补偿弯曲)(OpticallyCompensatoryBend)、VA(垂直排列)(VerticallyAligned)、ECB(电动双折射)(ElectricallyControlledBirefringence)、STN(超扭曲向歹U)(SupperTwistedNematic)之类的显示模式。但是,在以往的液晶显示装置中可以显示的色或对比度根据观察LCD时的角度而发生变化。所以,液晶显示装置的视场角特性还不能超过CRT的性能。近年来,作为改良该视场角特性的LCD的方式,提出了使用具有负的介电常数各向异性的向列型液晶分子,在不施加电压的状态下使液晶分子的长轴向与基板几乎垂直的方向取向,利用薄膜晶体管驱动该液晶分子的垂直取向向列型液晶显示装置(以下称为VA模式)。该VA模式不仅从止面观察时的显示特性与TN模式同样出色,而且通过适用视场角补偿用相位差板(光学补偿薄膜)而表现出宽的视场角特性。在VA模式中,通过使用在与薄膜面垂直的方向具有光学轴的负的单向性相位差板(负的c一plate),可以得到更宽的视场角特性。还己知通过在该LCD中进一步使用具有面内的延迟值为50nm的正的折射率各向异性的单轴取向性相位差板(正的a—plate),可以实现更宽的视场角特性。但是,如果这样增加相位差板的张数,则生产成本会上升。另外,由于贴合很多薄膜而容易引起成品率的降低,不仅如此,由于贴合角度的偏离,还容易引起显示质量的降低。进而,有时由于使用很多薄膜而厚度增加,对于显示装置的薄形化不利。另外,通常在正的a—pkte中使用拉伸薄膜,但在使用连续输送工序中的纵拉伸薄膜的情况下,a—plate的滞相轴成为薄膜的输送(MD)方向。但是,在VA模式的视场角补偿中,不得不使a—plate的滞相轴与作为偏振片的吸收轴的MD方向正交,所以不能进行用辊对辊(rolltoroll)的贴合,成本显著上升。作为解决其的方法,可以举出使用向与MD正交的方向(TD方向)拉伸所谓横拉伸薄膜,但横拉伸薄膜中容易发生被称为弯曲(bowing)的滞相轴的变形,由于成品率不提高而成本上升。进而,在拉伸薄膜的层叠中使用粘合层,所以还可能会由于温湿度变化而粘合层收缩从而发生薄膜间的剥离或翘曲的不良情况。作为改善这些的方法,已知涂敷棒状液晶来制作a—plate的方法(参照专利文献2)。进而,近年来,代替c—plate和a—plate的组合,提出了使用双轴性相位差板的方法(非专利文献2)。通过使用双轴性相位差板,不仅对比度视场角而且色调也可以改善,但通常制作双轴性相位差板时使用的双轴拉伸难以与横拉伸同样地在薄膜的全部区域进行均一的轴控制,成品率不提高因而成本上升。因此,提出了利用向特殊的胆甾醇液晶进行偏振光紫外线照射的方法(专利文献3)或向特殊的圆盘状液晶进行偏振光紫外线照射的方法(专利文献4),不使用拉伸而制作双轴性相位差板的方法。利用该方法可以解决起因于拉伸的各种问题。不过,进行偏振光紫外线照射需要使用在380nm以下的紫外线区域具有偏振光分离特性的偏振光薄膜,但由于偏振光滤色片的原理问题,至少一半的偏振光成分不能使用,所以与非偏振光照射相比,照射量变小。为了维持高的生产率而必需加快输送速度,但如果加快输送速度则与其成反比例,偏振光紫外线的照射量变小。如果在制作上述双向相位差板等时利用的偏振光紫外线的照射量小,则固化后的膜的强度不足,或者在固化时伴随着进行液晶的分子取向的情况下,会影响到分子取向,结果,还会影响制作的光学薄膜等的光学特性。对于利用偏振光光照射的液晶取向方法,在专利文献5中具体地记载了使光部分地发生平行化或形成为偏振光的机构。另外,在专利文献6中还对利用线栅(wiregrid)偏振光元件来提高光的利用效率的偏振光光照射装置进行了记载。但是,在形成光学各向异性层时进行的偏振光紫外线的照射与层中的液晶分子的排列及层的固化两者存在关系的情况下,为了得到需要的光学特性和膜强度,必需与膜厚方向一样而且充分地推进液晶排列及固化。专利文献l:特开平2—176625号公报专利文献2:特开2000—304930号公报专利文献3:EP1389199A1专利文献4:特开2002—6138号公报专利文献5:特表2001—512850号公报专利文献6:特开2004—144884号公报非专利文献1:SID97DIGEST845页848页非专利文献2:SID2003DIGEST1208页1211页
发明内容本发明的课题在于提供一种在包括偏振光紫外线照射工序的光学薄膜的制造方法中,可以以高生产率制造显示出良好的光学特性及膜强度的光学薄膜的方法以及在该方法中有用的偏振光紫外线曝光装置。另外,本发明的课题还在于提供可以连续地、没有或很少缺陷、进而稳定地制造有助于改善液晶显示装置、特别是VA模式的液晶显示装置的视场角特性的光学薄膜的方法。另外,本发明的课题还在于提供在具有这种光学薄膜、可以作为液晶4A示装置特别是VA模式的液晶显示装置的一个构件使用的偏振片及可以简单地在液晶单元内形成光学各向异性层的转印材料。另外,本发明的课题还在于提供液晶单元被正确地光学补偿而且可以薄层化的视场角特性良好的液晶显示装置、特别是VA模式的液晶显示装置。[l]一种光学薄膜的制造方法,其是一种以(1)(3)的顺序包括下述工序(1)(3)的光学薄膜的制造方法-(1)在取向膜的表面形成含有聚合性液晶化合物及二色性聚合引发剂的聚合性组合物构成的层;(2)将所述层中的聚合性液晶化合物的分子作为第一取向状态;(3)向所述层照射偏振光紫外线,使所述聚合性液晶化合物进行聚合,并同时将所述聚合性液晶化合物的分子固定于第二取向状态从而形成光学各向异性层,其特征在于,在所述偏振光紫外线的每单位面积的照射量(J/cm2)中,消光比为1以上8以下的偏振光紫外线所占的比例为15%以下。[2]根据[l]的方法,其中,工序(3)中的所述层的膜面温度为(Tis。一50)Tis。°C(其中,Tis。(°C)为所述聚合性液晶化合物的各向同性相转变温度)。[3]根据[1]或[2]的方法,其中,在工序(3)中,以照射量200mJ/cm22J/crr^照射偏振光紫外线。[4]根据[1][3]中任意一项的方法,其中,在工序(3)之后,包括照射非偏振光的紫外线的步骤。—种偏振光紫外线曝光装置,其是一种在[1][4]中任意一项的光学薄膜的制造方法中使用的偏振光紫外线曝光装置,其中,具有紫外线光源,使来自该光源的非偏振光紫外线成为偏振光紫外i戈的机构,和阻碍消光比在1以上8以下的偏振光紫外线照射在被照射体的机构。[6]—种光学薄膜,其是一种用[1][4]中任意一项的方法制作的光学薄膜。[7]—种偏振片,其中,具有偏振光膜和[6]的光学薄膜的偏振片。[8]—种转印材料,其中,在用[1][4]中任意一项的方法制作的光学薄膜和该光学薄膜的光学各向异性层上具有感光性树脂层。[9]一种液晶显示装置,其中,具有[7]的偏振片、[6]的光学薄膜以及从[8]的转印材料转印的光学各向异性层中的至少一种。[IO]—种液晶显示装置,其中,在液晶单元内具有从[8]的转印材料转印的光学各向异性层。[11]根据[9]或[10]的液晶显示装置,其中,显示模式为VA模式。利用本发明,可以提供一种在包括偏振光紫外线照射工序的光学薄膜的制造方法中,可以以高生产率制造显示出良好的光学特性及膜强度的光学薄膜的方法。另外,利用本发明,还可以提供可以连续地、没有或很少缺陷、进而稳定地制造有助于改善液晶显示装置、特别是VA模式的液晶显示装置的视场角特性的光学薄膜的方法。另外,利用本发明,还可以提供在具有这种光学薄膜、可以作为液晶显示装置特别是VA模式的液晶显示装置的一个构件使用的偏振片及可以简单地在液晶单元内形成光学各向异性层的转印材料。另外,利用本发明,还可以提供液晶单元被正确地光学补偿而且可以薄层化的视场角特性良好的液晶显示装置、特别是VA模式的液晶显示装置。图1是本发明中的偏振光紫外线照射装置的一例的概略图。图2是实施例1中的相对输送方向的照度的分布。图3是实施例1中的相对输送方向的消光比的分布。图4是本发明的光学补偿薄膜的一例的概略截面图。图5是本发明的偏振片的例子的概略截面图。图6是本发明的转印材料的例子的概略截面图。图7是使用本发明的转印材料制作的液晶单元用基板的例子的概略截面图。图8是本发明的液晶显示装置的一例的概略截面图。图9是从含有从本发明的转印材料转印的光学各向异性层的液晶显示装置的例子的概略截面图。图IO是在实施例1中使用的偏振光紫外线照射装置的概略图。图11是与层中的光学轴的方向一起表示在实施例5中制作的液晶显示装置的层结构的概略截面图。图12是表示在实施例5中制作的液晶显示装置的对比度特性的图。图中,1—反射镜,2—棒状紫外线灯,3—调节光的方向的光学部件,4一波长选择滤光镜(filter),5—对消光比低的光进行遮光的孔,6—偏振镜,7—照射面,8—缝隙宽度,9一光源灯单元,ll一支撑体,12—光学各向异性层,13—取向层,14一感光性树脂层,15—缓冲层,16—保护层,21—偏振光层(偏振光膜),22、23—保护薄膜,24—V4板、防反射膜等功能性层,25—透明电极层,26—取向层,27—光学补偿层,27'—己形成图案的光学补偿层,28—滤色片层,29—黑矩阵层,30—支撑体(也可以为被转印体),31—液晶层,32—TFT层,33—偏振光层,34_保护薄膜,35—保护薄膜(有时为光学补偿薄膜),36—偏振片,37—液晶单元,41—偏振光层,42—透明支撑体,43—取向层,44一光学各向异性层,45一偏振片保护薄膜,46—液晶单元用玻璃基板,47—液晶单元,48—粘合剂,51—冷阴极管,52—反射片,53—导光片,54—亮度改善薄膜、漫射(拡散)薄膜等调光薄膜,55—液晶单元,56—下侧偏振片,57—上侧偏振片。具体实施方式在以下对本发明进行详细说明。基于本发明的具有代表性的实施方式说明以下记载的构成要件,但本发明不限定于这样的实施方式。此外,在本说明书中,使用""表示的数值范围是指将""前后记载的数值作为下限值及上限值含有的范围。此外,在本发明中,Re、Rth分别表示在波长人的正面延迟(retardation)及厚度方向的延迟。在KOBRA21ADH(王子计测仪器(株)制)中向薄膜法线方向入射波长人nm的光测定Re。Rth是通过将上述Re、面内的滞相轴(用KOBRA21ADH判断)作为倾斜轴(旋转轴)相对薄膜法线改变角度,从倾斜的方向入射波长人nm的光测定的多个延迟值为基础算出KOBRA21ADH。在本说明书中,对于角度,"基本上"是指与严格的角度的误差在不到±5°的范围内。进而,与严格的角度的误差优选不到4°,更优选不到3°。对于延迟,"基本上"是指延迟在±5%以内的差。进而,Re不是0是指Re在5nm以上。另外,折射率的测定波长只要没有特别记述,指可见光域的任意波长。此外,在本说明书中,"可见光"是指波长为400700nm的光。[光学薄膜的制造方法]本发明涉及一种光学薄膜的制造方法,其特征在于,其是一种以(1)(3)的顺序包括下述工序(1)(3)的光学薄膜的制造方法(1)在取向膜的表面形成含有聚合性液晶化合物及二色性聚合引发剂的聚合性组合物构成的层;(2)将所述层中的聚合性液晶化合物的分子作为第一取向状态;(3)向所述层照射偏振光紫外线,使所述聚合性液晶化合物进行聚合,并同时将所述聚合性液晶化合物的分子固定于第二取向状态从而形成光学各向异性层,在所述偏振光紫外线的每单位面积的照射量(J/cm2)中消光比为1以上8以下的偏振光紫外线所占的比例为15%以下。以下对本发明的方法举出实施方式进行说明。[工序(1)]在所述工序(1)中,在取向膜的表面形成由含有聚合性液晶化合物及二色性聚合引发剂的聚合性组合物构成的层。该层例如可以通过配制含有聚合性液晶化合物、二色性聚合引发剂及根据需要的添加剂的聚合性组合物作为涂敷液,在取向膜表面涂敷千燥该涂敷液来形成。对所述聚合性液晶化合物没有特别限制,通常液晶化合物从其形状可以分为棒状类型和圆盘状类型。进而,分别具有低分子和高分子类型。髙分子通常是指聚合度在100以上的化合物(高分子物理'相转变动力学(dynamics),土井正男著,2页,岩波书店,1992)。在本发明中,可以使用任意液晶化合物,但从可以有效地利用偏振光紫外线的照射发生面内延迟的观点出发,优选使用棒状液晶化合物。可以使用两种以上的棒状液晶化合物、两种以上的圆盘状液晶化合物或棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。在本发明中,使用具有反应性基团的聚合性液晶化合物,但优选至少使用一种在1个分子中具有2个以上反应性基团的聚合性液晶化合物。也可以并用不具有反应性基团的液晶化合物。液晶化合物可以为两种以上的混合物,这种情况下,优选至少1种具有2个以上的反应性基团。对所述圆盘状液晶化合物没有特别限定,可以使用公知的化合物。作为棒状液晶化合物,优选使用亚甲胺类、氧化偶氮基类、氰基联苯基类、氰基苯酯类、苯甲酸酯类、环己垸羧酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、垸氧基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯基乙炔类及链烯基环己基苄腈类。聚合性液晶化合物可以为低分子液晶化合物或高分子液晶化合物。作为所述聚合性液晶化合物的优选例,可以举出用下述通式(I)表示的棒状液晶化合物。通式(I):Q1—L一A1—L3—M—L4—A2—L2—Q2式中,Q'及QM皮此独立,为反应性基团,L1、L2、^及"彼此独立,表小'单键或二价的连结基,但优选1^及"的至少一方为一0—C一0—0一。A'及AM皮此独立,表示碳原子数220的间隔基。M表示液晶原(mesogen)基团。式中,Q'及(^分别表示的反应性基团为聚合反应性,优选为加聚(包括开环聚合)反应性或縮聚反应性。以下显示反应性基团的例子。[化l]H0N'、-1\.—SH—OH—NH2oo—一》加_5'S、0H"=0"S作为用L1、L2、1^及"表示的二价的连结基,优选为从一O—、一s—、一co-、一nr2—、一co—o—、一o—co—o—、一co—nr2—、一nr2—co—、一o—co—、一o—co—nr2—、一nr2—co—o—及nr2—co—Nje—构成的组中选择的二价的连结基。上述I^为碳原子数17的烷基或氢原子。这种情况下,W及"的至少一方为一o—co—o—(碳酸酯基)。所述式(I)中,Q'—L'及Q2—L2—优选为CH2二CH—CO—0一、CH2=C(CH3)—C0—0—及CHfC(CI)—CO—0—C0—0—,更优选CH2二CH—.C0—0—。A'及八2表示具有碳原子数220的间隔(spacer)基。优选碳原子数212的脂肪族基,特别优选亚烃基。间隔基优选为链状,也可以包含不相邻的氧原子或硫原子。另外,所述间隔基可以具有取代基,也可以用l萄原子(氟、氯、溴)、氰基、甲基、乙基取代。作为用M表示的液晶原基团,可以举出所有公知的液晶原基团。特别优选用下述通式(II)表示的基。通式(II):一(W1—L5)n—W2—式中,W'及V^彼此独立,表示二价的环状脂肪族基、二价的芳香族基或二价的杂环基,LS表示单键或连结基,作为连结基的具体例,可以举9,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>出在上述式(I)中用L'L4表示的基的具体例、一CH2—0—及0—CH2一。n表示1、2或3。作为W'及W2,可以举出1,4一环己烷二酰基、1,4一亚苯基、嘧啶一2,5—二酰基、吡啶一2,5二酰基、1,3,4—硫代二唑一2,5—二酰基、1,3,4—噁二唑一2,5—二酰基、萘一2,6—二酰基、萘一l,5一二酰基、噻吩一2,5—二酰基、哒嗪一3,6—二酰基。在1,4一环己烷二酰基的情况下,包括反式(trans)体及顺式(cis)体的结构异构体,可以为任意异构体,也可以为任意比例的混合物。更优选为反式体。W1及\¥2分别可以具有取代基。作为取代基,可以举出卤原子(氟、氯、溴、碘)、氰基、碳原子数110的垸基(甲基、乙基、丙基等)、碳原子数1IO的烷氧基(甲氧基、乙氧基等)、碳原子数110的酰基(甲酰基、乙酰基等)、碳原子数110的烷氧羰基(甲氧羰基、乙氧羰基等)、碳原子数110的酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基等)、硝基、三氟甲基、二氟甲基等。以下例示所述通式(II)表示的液晶原基团的基本骨架的优选例。其中也可以用上述取代基取代。[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>以下表示用所述通式(I)表示的化合物的例子,但所述聚合性液晶化合物的例子不限定于这些。其中,用通式(I)表示的化合物可以用特表平11一513019号公报中记载的方法合成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>所述工序(1)中使用的二色性聚合引发剂是指光聚合引发剂中相对某种光的偏振光方向具有吸收选择性,被该偏振光激发,产生自由基的聚合引发剂。对其具体情况及具体例,在WO03/05411Al中有记载。另夕卜,也可以与所述二色性光聚合引发剂一起使用以往的聚合性引发剂例如a—羰基化合物(美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书中记载)、偶因醚化合物(美国专利第2448828号说明书中记载)、ct一烃取代芳香族偶因化合物(美国专利第2722512号说明书中记载)、多核醌化合物(美国专利第3046127号、美国专利第2951758号的各说明书中记载)、三芳基咪唑二聚体与对氨基苯基甲酮的组合(美国专利第3549367号说明书中记载)、吖啶及吩嗪化合物(特开昭60—105667号公报、美国专利第4239850号说明书中记载)及噁二唑化合物(美国专利第4212970号说明书中记载)。除了所述聚合性液晶化合物及二色性聚合引发剂以外,也可以在所述工序(1)中使用的聚合性组合物中含有添加剂。作为添加剂的一例,可以举出在上述(2)工序中促进聚合性液晶化合物的分子成为第一取向状态的剂。例如,在上述(2)工序中使所述聚合性液晶化合物的分子进行水平取向的方式中,作为添加剂,优选添加下述水平取向剂。在所述聚合性组合物中含有用下述通式(1)(3)表示的化合物(水平取向剂)的至少一种,通过在这种化合物的存在下,使液晶性化合物的分子取向,可以基本上使该分子发生水平取向。另外,在本发明中,"水平取向",在为棒状液晶的情况下,是指分子长轴与透明支撑体的水平面平行,在为圆盘状液晶的情况下,是指圆盘状液晶化合物的核的圆盘面与透明支撑体的水平面平行,但不严格要求为平行,在本说明书中,是指与水平面所成的倾斜角不到IO度的取向。倾斜角优选为05度,更优选为03度,进而优选为02度,最优选为01度。[化6]通式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>式中,R'、RS及RM皮此独立,为氢原子或取代基,X1、《及《表示单键或二价的连结基。作为分别用R'RS表示的取代基,优选取代或无取代的烷基(其中,更优选无取代的烷基或氟取代烷基)、芳基(其中,优选具有氟取代垸基的芳基)、取代或无取代的氨基、烷氧基、烷基硫代基、卤原子。分别用X'、XS及XS表示的二价的连结基优选为从亚烃基、亚链烯基(alkenylene)、二价的芳香族基、二价的杂环残基、一CO—、一NRa—(Ra为碳原子数15的焼基或氢原子)、一0—、一S—、一SO—、一S02—及它们的组合构成的组中选择的二价的连结基。亚烃基的碳原子数优选为112。亚链烯基的碳原子数优选为212。二价的芳香族基的碳原子数优选为610。式中,R表示取代基,m表示05的整数。m表示2以上的整数的情况下,多个R相同或不同。作为R优选的取代基,与作为用R'、尺2及W表示的取代基的优选范围举出的取代基相同。m优选表示13的整数,特别优选为2或3。式中,R4、R5、R6、R7、RS及W彼此独立,表示氢原子或取代基。分别用R4、R5、R6、R7、RS及W表示的取代基优选作为通式(I)中的用R1、W及W表示的取代基的优选例举出的取代基。对于这些水平取向剂的具体例,与特愿2005—99248号说明书中记载的具体例相同,这些化合物的合成法也记载于该说明书中。所述聚合性组合物也可以通过作为涂敷液配制,在取向膜的表面涂敷,干燥该涂敷液,形成由该组合物构成的层。作为所述涂敷液的配制中使用的溶媒,优选使用有机溶媒。有机溶媒的例子中含有酰胺(例如N,N—二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己烷)、卤代烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如醋酸甲酯、[化7]通式(2)[化8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>通式(3)醋酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、环己酮)、醚(例如四氢呋喃、1,2—二甲氧基乙烷)。优选卤代烷及酮。也可以并用两种以上的有机溶媒。涂敷液的涂敷例如可以使用连续输送工序,利用公知的方法(例如挤压涂敷法、直接照相凹版式涂敷(directgravurecoating)法、反转照相凹版式涂敷(reversegravurecoating)法、模(die)涂敷法)实施。在上述工序(1)中,可以同时形成二以上的层,对于在这种情况下可以利用的同时涂敷的方法,在美国专利第2761791号、美国专利第2941898号、美国专利第3508947号、美国专利第3526528号的各说明书及原崎勇次著、涂敷(〕一亍0夕"工程学、253页、朝仓书店(1973)中有记载。对涂敷量没有特别限制,可以根据最终形成的光学各向异性层的优选厚度确定。最终形成的所述光学各向异性层的厚度通常优选为0.120|im,进而优选为0.510(am。所述聚合性组合物中的二色性光聚合引发剂的含量相对组合物的全部质量(作为涂敷液配制的情况下,为其固体成分的全部质量)优选为0.0120质量%,进而优选为0.55质量%。另外,添加用所述通式(1)(3)表示的化合物的情况下,作为其添加量,优选为液晶性化合物的质量的0.0120质量%,更优选为0.0110质量%,特别优选为0.021质量%。其中,用所述通式(1)(3)表示的化合物可以单独使用或并用两种以上。对在所述工序(1)中利用的取向膜没有特别限制。作为其优选例,可以举出对聚合物层的表面进行摩擦处理制作的取向膜、利用无机化合物的斜方蒸镀形成的取向膜以及具有细纹(microgroove)的取向膜、进而利用co—廿三烷酸、二十八垸基甲基氯化铵及硬脂酸甲酯等的兰米尔一布洛吉待(LB膜LangmuirBlodgett)法形成的累积膜或通过赋予电场或磁场而使电介质发生取向的取向膜。所述取向膜的形成优选使用聚合物。该聚合物的例子包括聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酰亚胺共聚物、聚乙烯醇、聚(N—羟甲基丙烯酰胺)、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝化纤维、聚氯乙烯、氯化聚烯烃、聚酯、聚酰亚胺、醋酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯、聚丙烯以及聚碳酸酯等聚合物。另外,也可以利用硅垸偶合剂等化合物形成。作为优选的聚合物的例子,可以举出聚酰亚胺、聚苯乙烯、苯乙烯衍生物的聚合物、明胶、聚乙烯醇及具有垸基(优选碳原子数为6以上)的烷基改性聚乙烯醇。可以利用的聚合物的种类可以根据液晶性化合物的取向(特别是平均倾斜角)决定。例如,在上述(2)工序中,由于使液晶性化合物向水平取向,可以使用不使取向膜的表面能量降低的聚合物(通常的取向用聚合物)。对于具体的聚合物的种类,关于液晶单元或光学补偿薄膜在各种文献中有记载。例如,优选使用聚乙烯醇或改性聚乙烯醇、与聚丙烯酸或聚丙烯酸酯的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、纤维素或改性纤维素等。为了改善与形成的光学各向异性层之间的粘附性,还优选使用具有聚合性基的聚合物。聚合性基可以导入在侧链具有聚合性基的重复单元,或者作为环状基的聚合性基而向聚合物中导入。更优选使用在界面形成液晶性化合物和化学键的取向膜,作为这种取向膜,在特开平9一152509号公报中有记载,特别优选使用酰基氯或克莱磁(力P^乂)MOI(昭和电工(株)制)向侧链导入丙烯酰基的改性聚乙烯醇。取向膜的厚度优选为0.015]im,进而优选为0.052pm。另外,也可以将作为液晶显示装置的液晶单元的取向膜广泛使用的聚酰亚胺膜(优选含氟原子的聚酰亚胺)作为所述取向膜利用。可以通过将聚酰胺酸(例如日立化成(株)制的LQ/LX系列,日产化学(株)制的SE系列等)涂敷于支撑体面,在10030(TC下烧成0.51小时,然后摩擦得到。进而,还可以将通过向上述聚合物导入反应性基团或者通过与异氰酸酯化合物及环氧化合物等交联剂一起使用上述聚合物使这些聚合物固化得到的固化膜作为所述固化膜利用。所述取向膜优选将含有所述任意聚合物的组合物作为涂敷液配制,在表面涂敷该涂敷液,形成聚合物层,摩擦处理该聚合物层的表面来形成。取向膜形成用涂敷液优选含有在侧链具有反应性基团的高分子或者具有反应性基团的单体或寡聚物,具体而言在侧链具有反应性基团的改性聚乙烯醇。另外,反应性基团优选可以直接与在光学各向异性层的形成中使用的聚合性液晶化合物所具有的反应性基团反应。通过使取向膜中的聚合物与光学各向异性层中的聚合性液晶化合物直接发生交联反应,来改善已完成的薄膜的强度(光学各向异性层与取向膜的粘附性)。所述取向膜形成用涂敷液可以利用浸涂法、气刀刮涂法、帘涂法、辊涂法、拉丝锭涂敷法、凹板印刷涂敷法或挤压涂敷法(美国专利第2681294号说明书)进行涂敷。也可以同时涂敷二层以上。对于同时涂敷的方法,在美国专利第2761791号、美国专利第2941898号、美国专利第3508947号、美国专利第3526528号的各说明书及原崎勇次著、涂敷(〕一于^y夕、')工程学、253页、朝仓书店(1973)中有记载。所述摩擦处理,可以利用作为LCD的液晶取向处理工序广泛釆用的处理方法。即,可以使用通过使用纸或薄纱、毡、橡胶或者尼龙、聚酯纤维等向一定方向擦摩取得取向的方法。通常通过使用均匀地植毛了长度及粗细均一的纤维而成的布等进行数次左右摩擦来实施。在本发明中,如上所述,优选在送出输送辊状的支撑体的同时,在表面涂敷并干燥取向膜形成用溶液,形成聚合物层,然后一边连续输送,一边摩擦处理聚合物层,形成取向膜。其中,取向膜不限定于由上述聚合物材料构成的取向膜,如上所述,也可以为无机斜方蒸镀膜等。作为无机斜方蒸镀膜的蒸镀物质,以Si02为代表,可以举出Ti02、Zn02等金属氧化物或者MgF2等氟化物、进而Au、Al等金属。另外,金属氧化物只要是高介电常数的金属氧化物,就可以用作斜方蒸镀物质,不限定于上述。无机斜方蒸镀膜可以使用蒸镀装置形成。可以通过固定并蒸镀薄膜(支撑体)或者使长尺薄膜移动并连续地蒸镀来形成无机斜方蒸镀膜,作为取向膜利用。在所述(1)工序中利用的取向膜也可以为在由塑料薄膜等构成的支撑体上形成的取向膜。也可以依次输送巻绕成辊状的长尺状的塑料薄膜,同时在其表面连续地形成取向膜。对于支撑体,没有特别限制,可以利用各种聚合物薄膜。在制造液晶显示装置的光学补偿薄膜等的情况下,要求相对可见光为光透过性或不影响光学补偿或者有助于光学补偿的光学特性。优选使用纤维素酰化物薄膜。对于可以作为支撑体利用的纤维素酰化物,后述。另外,在后述的制造转印材料的情况下,在向被转印材料转印之后,支撑体被剥离,所以对其材料没有特别限制。[工序(2)]接着,在上述工序(2)中,使已形成的聚合性组合物构成的层(以下称为"聚合性组合物")中的聚合性液晶化合物的分子成为第一取向状态。在向取向膜表面涂敷,干燥所述聚合性组合物的涂敷液的过程中成为需要的取向状态的情况下,不需要加热等能量的供给,但通常通过根据该液晶化合物的转变温度加热或冷却,成为需要的第一取向状态。在所述工序(2)中,在使聚合性棒状液晶化合物的分子发生均匀(homogenous)取向的情况下,通常加热至室温以上来使其取向。优选的温度范围可以根据该液晶化合物的转变温度确定。另外,为了成为稳定的取向状态,优选熟化其取向状态,因此,优选在维持在规定的温度的环境中,放置某种程度的时间例如30秒5分钟左右。但是,熟化时间的优选范围根据连续制造中的输送时间及熟化温度而不同,所以不限于此。[工序(3)]接着,在所述工序(3)中,向由所述聚合性组合物构成的层照射偏振光紫外线,使所述聚合性液晶化合物的聚合进行,同时将聚合性液晶化合物的分子固定于第二取向状态,形成光学各向异性层。在照射所述偏振光紫外线时的每单位面积的照射量(J/cm2)中,消光比为1以上8以下的偏振光紫外线所占的比例为15%以下的条件下,实施偏振光照射。在所述工序(3)中,通过照射偏振光紫外线,从二色性聚合引发剂产生自由基,进行聚合性液晶化合物的聚合。由于使用二色性聚合引发剂,所以^由基不会同样地产生,在相对紫外线的偏振光方向为规定的方向(通常为平行的方向)优先产生,在优先产生自由基的位置,局部地进行聚合。结果,液晶分子的取向状态被固定成为从第一取向状态发生很大变化的第二取向状态,形成光学各向异性层。光学各向异性层需要满足用途(例如VA模式的液晶单元的光学补偿)需求的光学特性及具有经得起后面的使用的程度的强度,另一方面,为了以高生产率制造,连续生产中的输送速度越快即偏振光照射的时间越短越好。在本发明中,在照射所述偏振光紫外线时的每单位面积的照射量(J/cm2)中消光比为1以上8以下的偏振光紫外线所占的比例为15%以下的条件下,实施偏振光照射,所以可以以良好的生产率形成显示出具有需要的光学特性及强度的光学各向异性层。在此,消光比是指在成为测定的对象的平面偏振光电子束的光程上,放置其偏光轴与该电子束的面平行的偏振镜,透过该偏振镜的平面偏振光电子束的能量与放置其偏光轴与电子束面垂直的偏振镜,透过该偏振镜的平面偏振光电子束的能量的比(光学技术用语辞典第3版、小柳修尔著,才7°卜口二夕7公司)。通常是指通过对P偏振光与S偏振光的电子束的局部能量密度或者整个电子束的能量密度进行积分得到的平均值,但在本发明中,是指P偏振光与s偏振光的能量密度的比,进而是指该比为1以上的值。消光比可以通过如下所述的比求得,即在紫外线电子束面内的任意位置使紫外线偏振光的偏振镜与被照射面之间、优选距离被照射面近的正上方、偏振镜的正下方,配置具有与偏振镜的偏光轴平行或者垂直的透过轴的检偏振器,根据被照射面的各照度(W/cm2)的比来求出。图1表示可以利用本发明的方法的偏振光紫外线照射装置的一例的概略图。图1(a)为概略立体图,图1(b)表示概略截面图。图1所示的偏振光紫外线照射装置具备棒状的灯2、向被照射面7的方向反射来自灯2的光的反射镜1、调节来自灯2的光的方向的光学部件3、调节照射波长的波长选择滤光镜4、分离来自灯2的光的偏振光成分成为偏振光的偏振镜6、还有对不需要的光进行遮光的孔5。图l所示的偏振光紫外线照射装置构成为利用上述孔5,对消光比低的光进行遮光,可以减轻每单位面积的照射量的消光比为1以上8以下的光的比例。在将图1的偏振光紫外线照射装置的孔5的缝隙宽度8分别调节成90mm、60mm、40mm、20mm及10mm时相对输送方向的被照射面7的照度分布如图2所示,以及相对输送方向的消光比的分布如图3所示。相对输送方向的光的光学特性由于在进行连续生产时实际上是被照射面经历的光,所以是很重要的。此外,照度计使用(UVPF—A1、艾格拉菲克(:D夕、',:7^y夕7)公司制)、偏振镜及检偏振器使用线栅偏振光滤光镜(ProFIuxPPL02(高透过率类型)、Moxtek公司制)、作为光源使用搭载有在350400nm具有强的发光光谱的D—Bulb的微波发光方式的紫外线照射装置。从图2所示的结果可以理解,存在越加大孔5的缝隙宽度8,则照度(mW/cm2)变得越高,具有可以以短时间进行聚合性组合物层的固化的趋势。另一方面,如图3所示,可以理解,存在如果加宽缝隙宽度,则消光比的低成分也被照射,从二色性聚合引发剂产生的自由基的偏在化变得不充分的趋势。通过调节孔5的缝隙宽度8,可以防止消光比为1以上5以下的偏振光成分的比例超过每单位面积的照射量的15%的比例。此外,如图3所示,消光比低的光的比例从灯2向被照射面垂直落下的位置越向左右偏离,则变得越高,所以缝隙宽度8优选为以从灯2的中心向被照射面垂直划下的线为中心,左右相等的宽度。作为偏振光紫外线照射装置具有的灯2,使用高压汞灯或金属卤化物灯等棒状灯。优选为至少可以照射200nm400nm的发光光线的光源。作为偏振光紫外线的波长,优选在300450nm具有峰,进而优选在350400nm具有峰。另外,优选照射稳定性高、照射量多、灯的受命长。偏振光紫外线照射装置具有的反射镜1优选相对必要的紫外线波长具有高的反射率。另外,为了避免在热作用下发生照射物的变形,变性,优选在可见及红外的波长区域具有低的反射率。作为偏振光紫外线照射装置具有的偏振光元件6,只要相对必要的紫外线波长具有偏振光分离特性即可,没有特别限定,可以使用各种元件。作为吸收型偏振镜,可以举出能够拉伸掺杂了碘或二色性色素的聚乙烯醇的偏振镜或使二色性针状结晶排列的偏振镜,作为非吸收型偏振镜,可以举出使用布鲁斯特(Brewster)角的偏振镜、利用电介质多层膜的偏振镜、线栅偏振镜、散射型偏振镜等。优选非吸收型偏振镜,其中,特别优选在宽波长域具有高的偏振光分离能、加工成形性高的线栅偏振镜。线栅偏振镜以往被用于使用电波的雷达、使用红外线的天体观测装置等领域,最近,即使在液晶投影仪系统之类的使用可见光的领域也开始被使用。线栅偏振镜由被基板支撑的多个平行导电性电极构成。利用导体的间距或周期、各导体的宽度及导体的厚度使其具有特征。线栅偏振镜的导电体可以使用例如银铬铝等金属线。线栅偏振镜的直线状的导电体利用平板印刷(lithography)技术或蚀刻技术制作。导电体的截面形状由间距*导电体的宽度、导电体的高度,导电体的长度定义,在可以用制作直线状导电体时使用的平板印刷(lithography)技术或蚀刻挂术制作的形状的范围。对于线栅偏振镜的结构,对应照射的光的波长确定导电体的大小及结构的优选范围。导电体的长度只要在可以制作的范围内长于偏振光波长即可,通常使用长于100nm的导电体。导电体的间距在照射的紫外线的波长以下,最好为波长的1/3以K,优选为1.50.06^im。导电体的宽度在照射的紫外线的波长以下,最好为波长的1/3以下,进而优选为间距的0%卯%的宽度。导电体的高度优选为0.0050.5pm。线栅偏振镜的可以分离偏振光的波长范围依赖于该导电体的间距。具体而言,相对成为偏振光紫外线的紫外线的波长,只要在土50士100nm左右的范围即可,可以不使消光比降低而使其发生偏振光,但超过该范围的波长的光的消光比降低。对偏振光紫外线照射装置具有的波长选择滤光镜4没有特别限制。在该例中,包括边缘滤器缝隙式过滤器(edgefilter)及带通滤波器(bandpassfilter)。对波长选择滤光镜4的位置没有特别限制,但优选将偏振镜6配置于光照射方向上的比波长选择滤光镜4的更前方(即更靠近被照射样本的位置)。边缘滤器缝隙式过滤器或带通滤波器的特性通常由透过率的波长依赖性定义,由透过率为0.005时的波长(Xa)、透过率为0.5时的波长ac)、透过率为0.95以上的波长ap)表示。例如在想要利用350nm400nm的近紫外线光激发产生自由基的情况下,优选设定成、a为340nm左右、人p为370nm左右。通过在狭窄的波长范围内收容人a与人p,提高光滤光镜的波长选择性,利用这样的边缘滤器缝隙式过滤器或带通滤波器的特性,有时能够调节聚合性组合物的层的固化度或者防止被照射不需要的光从而得到防止原材料的变质等效果。边缘滤器缝隙式过滤器或带通滤波器是利用通过层叠折射率彼此不同的层,在层间反射的光发生波长的1/2相位变化来消除入射光的光干涉的构件。作为边缘滤器缝隙式过滤器或带通滤波器的具有代表性的例子,包括在基板上形成多个由无机材料构成的薄膜。作为该无机材料,可以使用A1F3、BaF2、CaF2、Na3AlF6、DyF3、GdF3、LaF3、MgF2、NdF2、TdF3、YbF3、YF3等氟化物;Si02、SiO、A1203、Hf02、Zr02、Ta2Os、Nb205、Ti02、In203、W03等氧化物;SiON、Si3忖4等氮化物;SiC、B,C等碳化物;及Si02/Al203、Al203/Pr60门、Al2〇:i/La2〇3、Zr02/Ta205、Zr02/MgO、Zr02/Al203、TiC^/PreO,^Ti02/Al203、Ti02/La2〇3这些无机材料利用真空蒸镀、电子束蒸镀、离子束蒸镀、等离子蒸镀或者溅射,在基板上形成薄膜。作为基板,优选紫外线的透过率出色、对来自紫外线光源的热稳定的无臭氧石英玻璃、合成石英玻璃、天然石英玻璃。作为调节偏振光紫外线照射装置具有的光的方向的光学部件3,只要是可以变更光的方向的部件即可,可以使用任意部件。例如可以使用光学透镜(柱面透镜或准直透镜)等,作为其材质,优选紫外线的透过率出色的、对来自紫外线光源的热稳定的无臭氧石英玻璃、合成石英玻璃及天然石英玻璃。另外,光学部件的位置相对偏振镜,可以为灯侧,可以为照射面侧,也可以为其双方。优选使用偏振光紫外线照射装置具有的孔5以规定的缝隙宽度8配置相对紫外线已实施低反射加工的金属板的,以及具有可以吸收紫外线的规定的缝隙宽度的光学滤光镜。另外,其位置相对偏振镜6,可以为灯侧,可以为照射面7侧,也可以为其双方。在本发明的方法中可以利用的偏振光紫外线照射装置不限于图1所示的结构,也可以包括其他构件。例如,可以结合照射宽度在灯长径方向排列多个所述偏振光紫外线照射装置,或者也可以具有利用制冷剂冷却所述偏振光紫外线照射装置的各结构要素的机构。优选紫外线照射的全部构件例如孔5、波长选择滤光镜4、偏振镜6、及调光仪器(向被照射面7的方向反射来自灯2的光的反射镜1、调节来自灯2的光的方向的光学部件3)的任意一种具备冷却机构。其中,偏振镜6及波长选择滤光镜4等光学滤光镜由于紫外线照射引起的发热而性能可能会发生变动,另外由于短寿命化的可能性也高,所以特别优选具备冷却机构。具备支撑偏振镜6或波长选择滤光镜4的基板等的情况下,冷却机构由在该基板的侧面形成的注入制冷剂的注入口、排出制冷剂的排出口及在基板内部形成的制冷剂可以循环的空洞或流道等构成。如果具备这种冷却机构,可以减轻由于紫外线照射而偏振镜或波长选择滤光镜等光学滤光镜被过度加热从而发生劣化。结果,可以实施更稳定的制膜工序,进而改善生产率。对基板部的内部中的制冷剂的流路的形状没有特别限定,可以为从注入口向排出口贯穿的直线形状,在配置多个偏振镜的情况下,为了更有效地冷却多个这些光学滤光镜,也可以具有屈曲部或分支部。另外,基板部的整个内部也可以成为空洞。对使用的制冷剂的材料没有特别限制。另外,在冷却单元的下部配置偏振镜的情况下,使用的液体制冷剂的折射率优选为1.301.60。同样,为了避免制冷剂吸收来自光源的紫外线而照射效率降低,优选至少从在照射紫外线的波长没有吸收的材料中选择,更优选从在波长240780nm、优选为300700nm、进而优选为330600nm基本上不吸收的材料中选择。折射率在上述范围而且在上述波长区域没有吸收的制冷剂的例子,包括空气、纯水、醇类(例如乙二醇、丙二醇、甘油、甲醇、乙醇、异丙醇)、硅油。也优选纯水与醇类的混合液。制冷剂的温度优选为107(TC,进而优选为156(TC,更优选为2050°C。另外,所述偏振光紫外线照射装置例如也可以具有用于输送具有照射偏振光紫外线的聚合性组合物层的长尺状的支撑体(例如高分子薄膜)的输送机构,或为了不经由偏振镜而可以向样品照射紫外线而具有可以移动地支撑偏振镜的支撑构件等,另外,还可以在相对样本的输送方向为更上游或更下游配置不经由偏振镜而可以向被照射体照射紫外线等的其他光源。在所述丄序(3)中,偏振光紫外线照射的照射量优选为100mJ/cm25J/cm2,进而优选为150mJ/cm23J/cm2,进而更优选为200mJ/cm22J/cm2。照射量由偏振光紫外线照射中使用的光源的照度和照射时间确定。照度优选为20mW/cm22000mW/cm2,更优选为100mW/cm21500mW/cm2,进而优选为200mW/cm21000mW/cm2。如上所述,利用孔径除去消光比低的成分的情况下,缝隙宽度越窄越好,但相反,照度降低。尽管使缝隙宽度变窄会使照度降低,但为了使照射量在上述适当的范围,优选调节照射时间。在边输送所述支撑体边连续地实施的情况下,可以通过控制输送速度,将照射时间设定于优选的范围内。例如缝隙宽度在2090mm的范围下,输送速度优选在lm/分钟10m/恩准的范围,更优选在lm/分钟5m/分钟的范围。但是,有时通过增加光源的灯数或调节光源的-位置等而即使设定成更快的输送速且缝隙宽度狭窄,也可以得到上述适当的照射量,所以输送速度不被限定于上述范围。另外,使用孔径除去消光比低的光的情况下,为了维持良好的生产率(即将输送速度维持在适当的范围),消光比1以上8以下的偏振光紫外线相对照射量所占的比例优选超过5%、15%以下,更优选7%15%。在所述工序(3)中,也可以加热的同时实施偏振光紫外线照射。优选将聚合性组合物层的膜面温度维持在聚合性液晶化合物的各向同性相转变温度Tjs。左右的温度,实施偏振光紫外线照射。具体而言,在照射偏振光紫外线时,聚合性组合物层的膜面温度优选维持在Tis。一50Tis。°C,更优选维持在Tis。一30Tis。t:。膜面温度如果在所述温度,则即使以不到所述范围的温度实施偏振光紫外线照射,也可以进一步减轻取向的紊乱,形成的光学各向异性层的面状变成良好。此外,膜面温度可以利用红外放射温度计(例如IT2—01、KEYENCE公司制)测定。另外,为了使膜面温度在所述范围,优选从偏振光紫外线照射开始的10秒前到偏振光紫外线照射开始后300秒以下之间进行加热,更优选从偏振光紫外线照射开始的IO秒前到偏振光紫外线照射开始后IO秒以下之间进行加热。如果将膜面的温度保持在上述温度范围的时间过短,则不能促进形成保护膜的聚合性组合物的反应,另外还产生设备变大等制造上的问题。对加热的方法没有特别限定,优选在偏振光紫外线照射工序及根据需要实施的输送工序及后加热工序中,在区域(zone)中喷射上述温度范围的隔氧气体。另外,也可以适用与喷射一起或者代替喷射而加热辊进而使其与作为支撑体的聚合物薄膜接触的方法、吹送己加热的氮的方法、远红外线或红外线的照射等。也可以利用在专利2523574号公报中记载的在旋转金属辊中流动温水或蒸气来加热的方法。如本发明在光学各向异性层中含有液晶化合物的情况下而且液晶在膜内的分布或取向膜的紊乱直接影响光学特性的情况下,有必要将包括支撑体的整个薄膜的膜厚方向的温度分布保持在一定。可以优选使用吹送己加热的氮的方法或远红外线或红外线的照射。在使其与所述已加热的辊接触并进行薄膜的温度控制的情况下,有必要将薄膜厚度方向的温度分布保持均一,而此时与吹送己加热的氮的方法组合实施是有效的。另外,在形成的光学各向异性层的强度的点,在所述工序(3)中,偏振光紫外线照射优选在氧浓度3体积%以下的环境下实施,更优选在氧浓度1%体积以下实施,进而优选在氧浓度0.5体积%以下实施。在形成的光学各向异性层的强度的点,优选在氧浓度为上述范围的惰性气体环境F照射偏振光紫外线。另外,偏振光紫外线照射前及根据需要实施的固化后的加热时的氧浓度优选为10体积%以下,更优选为5体积%以下,进而优选为3体积%以下,进而更优选为1体积%以下。作为使氧浓度降低的手段,可以采取用其他惰性气体置换大气(氮浓度约79体积%、氧浓度约21体积%)的手段。惰性气体的例子包括化学上为惰性的气体(氦、氩、氮)或在缺氧等防止规则的附表第六中有记载的碳氩化合物、二氧化碳等。在化学上稳定且低廉的点,特别是氮低廉,可以优选使用。为了将氧浓度维持在上述范围并同时成为规定的温度,在所述固化工序及/或输送工序中,优选在范围中喷射规定温度(优选为4(TC以上)的隔氧气体。也可以在其以前的低氧浓度范围及/或其以后的输送工序的范围排出为了降低进行所述固化工序及/或输送工序的范围的氧浓度而使用的惰性气体。从有效地利用惰性气体并减低制造成本的观点出发,优选这种结构。经历所述工序(3)形成的光学各向异性层的一例,可以举出具有如下所述的光学特性、所谓的双轴性光学各向异性层,即从将面内的滞相轴作为倾斜轴(旋转轴)相对光学补偿薄膜的法线方向倾斜+40°的方向入射波长Xnm的光来测定的延迟值及从将面内的滞相轴作为倾斜轴(旋转轴)相对光学补偿薄膜的法线方向倾斜_40°的方向入射波长Xnm的光来测定的延迟值基本上相等的光学特性。这种光学各向异性层可以通过如下所述的过程形成,即使用聚合性的棒状液晶化合物,在所述工序(2)中,使棒状液晶分子取向,形成胆甾醇型取向或者倾斜角在厚度方向缓慢变化并同时扭曲的混合胆甾醇型取向(第一取向状态),在所述工紐(3)中,通过偏振光紫外线照射使从二色性聚合引发剂产生的自由基局部存在,从而进行聚合,由此使这种胆甾醇型或混合胆甾醇型取向发生变形(第二取向状态)。有助于利用偏振光紫外线照射使取向变形的二色性聚合引发剂在国际公开WO03/054111号公报中有记载。利用本发明的方法在所述工序(3)中形成的双轴性光学各向异性层的Re优选为5250nm,更优选为10100nm,进而优选为2080nm。Rth与透明支撑体的Rth的总计优选为30500nm,更优选为40400nm,最优选为100350nm。这种光学特性的双轴性光学各向异性层在VA模式的液晶显示装置的光学补偿中特别有用。[(4)后处理光照射工序]为了进一步提高所述光学各向异性层与配光膜之间的粘附性或光学各向异性层的强度,也可以在所述工序(3)之后,进一步照射偏振光或非偏振光紫外线(以下称为"(4)后处理光照射工序")。后处理光照射中利用的紫外线可以为偏振光及非偏振光的任意一种,但在可以得到大照射量的点出发,优选为非偏振光。后处理光照射可以为只有偏振光、只有非偏振光、组合偏振光与非偏振光,但组合的情况下,与非偏振光相比,优选先照射偏振光。在照射紫外线时,也可以不进行惰性气体置换,但优选在氧浓度0.5%以下的惰性气体环境下进行。后处理光照射中的紫外线的照射能量优选为20mJ/cm210J/cm2,进而优选为20300mJ/cm2。照度优选为201200mW/cm2,更优选501000mW/cm2,进而优选为100800mW/cm2。作为照射波长照射偏振光的情况下,优选在300450nm具有峰,进而优选在350400nm具有峰。照射非偏振光的情况下,优选在200450nm具有峰,进而优选在250400nm具有峰。经历所述工序(3)或进而根据需要经过所述工序(4)制造的光学薄膜可以直接作为光学补偿薄膜等安装到液晶显示装置中。另外,也可以连续地送出长尺状的聚合物薄膜同时形成取向膜,然后,实施所述工序(1)(3)及根据需要的工序(4),临时将已制作的长尺状的光学薄膜巻绕成辊状。然后,可以对应液晶显示装置的大小等裁断成规定的大小,提供给用途。进而,可以经历下述的(5)层叠偏振光膜的工序,制造带光学各向异性层的偏振片,或者也可以经过下述的(6)形成感光性树脂层的工序,制造转印材料。[(5)偏振光膜的层叠工序]如上所述,也可以用辊对辊贴合临时巻绕成辊状的长尺状的光学薄膜和同样巻绕成辊状的长尺状的偏振光膜及保护膜用聚合物薄膜的总计3张薄膜,制作偏振片。不仅从生产率的观点而且难以发生偏振片的寸法变化或巻边(curl)、能够赋予高机械稳定性的点出发,优选用辊对辊进行层叠。此外,也可以在与偏振光膜贴合的光学薄膜的背面(没有形成光学各向异性层的一侧的面)及保护用聚合物薄膜的表面实施皂化处理。在贴合时,优选使用粘接剂,通常优选使用与偏振光膜为同样的材质的聚乙烯醇系粘接剂。此外,不用说,也可以在将所述3张薄膜裁断成规定的大小之后,层叠制作偏振片。[(6)感光性树脂层形成工序〗可以在经历所述工序(3)或进而经过根据需要的所述工序(4)形成的光学各向异性层上形成感光性树脂层,制作转印材料。这种转印材料在将所述光学各向异性层转印到被转印基板而且然后形成需要的图案的情况下特别有用。例如,在液晶单元基板上转印光学各向异性层,对应R、G及B的副像素对光学各向异性层进行区域(domain)化,最优化光学补偿的情况下等特别有用。所述感光性树脂层可以通过将感光性树脂组合物作为涂敷液配制,将该涂敷液涂敷,干燥在所述光学各向异性层的表面来形成。感光性树脂组合物可以为正型或负型。作为感光性树脂组合物的一例,可以举出至少含有(1)碱可溶性树脂、(2)单体或寡聚物、(3)光聚合引发剂或光聚合引发剂系的树脂组合物。另外,在液晶单元内转印光学各向异性层时,将同时转印的感光性树脂层作为滤色片利用的方式下,除了上述(1)(3)的成分以外,优选利用(4)含有染料或颜料之类的着色剂的着色树脂组合物。以下对这些(1)(4)的成分进行说明。(1)碱可溶性树脂作为所述碱可溶性树脂(以下有时简单地称为"粘合剂"。),优选在侧链具有羧酸基或羧酸盐基等极性基的聚合物。作为其例子,还可以举出特开昭59—44615号公报、特公昭54—34327号公报、特公昭58—12577号公报、特公昭54—25957号公报、特开昭59_53836号公报及特开昭59—71048号公报中记载的之类的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等。另外,在侧链具有羧酸基的纤维素衍生物,另外,除此以外,还可以优选使用向具有羟基的聚合物加成环状酸酐的产物。另外,作为特别优选的例子,可以举出美国专利第4139391号说明书中记载的(甲基)丙烯酸苄基酯与(甲基)丙烯酸的共聚物或(甲基)丙烯酸苄基酯与(甲基)丙烯酸与其他单体的多元共聚物。这些具有极性基的粘合剂聚合物可以单独使用或者在与通常的膜形成性的聚合物并用的组合物的状态下使用,相对感光性树脂组合物的全部固体成分的含量通常为2050质量%,优选为2545质量%。(2)单体或寡聚物作为所述感光性树脂层中使用的自由基聚合性单体或寡聚物,优选具有2个以上乙烯性不饱和双键、在光的照射下发生加聚的单体或寡聚物。作为这样的单体及寡聚物,可以举出在分子中至少具有1个可以加聚的乙烯性不饱和基,沸点在常压下为IO(TC以上的化合物。作为其例子,可以举出聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯及苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等单官能丙烯酸酯或单官能甲基丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三(丙烯酰氧基乙基)异氰酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)氰尿酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯;向三羟甲基丙烷或甘油等多官能醇加成环氧乙烷或环氧丙垸之后进行(甲基)丙烯酸酯化的产物等多官能丙烯酸酯或多官能甲基丙烯酸酯。进而还可以举出特公昭48—41708号公报、特公昭50—6034号公报及特开昭51—37193号公报中记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类;特开昭48一641S3号公报、特公昭49一43191号公报及特公昭52—30490号公报中记载的聚酯丙烯酸酯类;作为环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应产物的环氧丙烯酸酯类等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。其中,优选三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。另外,此外还可以优选举出特开平11一133600号公报中记载的"聚合性化合物B"。这些单体或寡聚物可以单独或混合两种以上使用,相对感光性树脂组合物的全部固体成分的含量通常为550质量%,优选为1040质量%。作为所述感光性树脂层中使用的阳离子聚合性单体或寡聚物,可以举出环状醚、环状聚縮醛、乙縮醛、乙烯基烷基醚、含有硫化乙基烯的化合物、双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、环氧化不饱和脂肪酸、环氧化聚丁二烯等环氧化合物。作为这样的单体或寡聚物的例子,除了在垣内弘编著"新环氧树脂"昭晃堂(1985年刊)、桥本邦之编著"环氧树脂"日刊工业新闻社(1969年刊)等中记载的化合物类以外,还可以举出3官能缩水甘油醚类(三羟甲基乙烷三縮水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三缩水甘油基三羟基乙基异氰酸酯等)、4官能以上的縮水甘油醚类(山梨糖醇酯四缩水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、甲醛酚醛树脂的聚縮水甘油醚、苯酚酚醛树脂的聚縮水甘油醚等)、3官能以上的脂环式环氧类(爱迫李德(工求y—K)GT—301、爱迫李德GT—401、EHPE(以上为夕'一ir少化学工业(株)制)、苯酚酚醛树脂的聚环己基环氧甲醚等)、3官能以上的氧杂环丁烷类(OX—SQ、PNOX—1009(以上为东亚合成(株)制)等)等。(3)光聚合引发剂或光聚合引发剂系作为所述感光性树脂层中使用的光聚合引发剂或光聚合引发剂系,可以举出美国专利第2367660号说明书中公开的连位聚酮縮醇多诺基(水U少夕AK二A)化合物、美国专利第2448828号说明书中记载的偶因醚化合物、美国专利第2722512号说明书中记载的用a—烃取代的芳香族偶因化合物、美国专利第3046127号说明书及美国专利第2951758号说明书中记载的多核醌化合物、美国专利第3549367号说明书中记载的三芳基咪唑二聚体与对氨基甲酮的组合、特公昭51—48516号公报中记载的苯并噻唑化合物与三卤代甲基叔三嗪化合物、美国专利第4239850号说明书中记载的三卤代甲基三嗪化合物、美国专利第4212976号说明书中记载的三卤代甲基噁二唑化合物等。特别优选三卤代甲基-s-三嗪、三卤代甲基噁二唑及三芳基咪唑二聚体。另外,除此以外,还可以优选举出特开平11一133600号公报中记载的"聚合引发剂C"。光聚合引发剂或光聚合引发剂系相对感光性树脂组合物的全部固体成分的含量通常为0.520质量%,优选为115质量%。作为所述阳离子聚合引发剂,可以举出四氟硼酸盐、六氟磷酸醇(尔77工乂一》)等路易斯酸的芳基重氮盐、二芳基碘鐺盐、三芳基锍盐等复盐,苄基甲硅垸基醚、邻硝基苯基甲硅烷基醚、三苯基(叔丁基)过氧化硅烷等硅烷醇发生性硅烷化合物与三(个)乙基乙酰乙酸(合)铝等铝配位化合物的混合系等。阳离子聚合引发剂相对感光性树脂组合物的全部固体成分的含量通常为0.520质量%,优选为115质量%。(4)着色剂如上所述,也可以根据用途在感光性树脂组合物中添加着色剂(染料、颜料)。着色剂可以从公知的着色剂中广泛选择。其中,使用颜料的情况卩,优选使其在感光性树脂组合物中均一地分散,所以,优选粒径为O.lpm以F,特别优选为0.08pm以下。作为上述着色剂可以利用的公知的染料及颜料,可以举出特开2004一302015号公报的段落编号、美国专利第6,790,568号说明书专栏14中记载的染料等。作为着色剂,可以优选举出(i)R(红(red))的着色树脂组合物中C丄颜料红254、(ii)G(绿(green))的着色树脂组合物中C.I.颜料绿36、(iii)B(蓝(blue))的着色树脂组合物中C.I.颜料蓝15:6。也可以进一步组合颜料。200710142465.0说明书第33/61页在本发明中,并用颜料的优选组合,在为C丄颜料红254时,可以举出与C.I.颜料红177、C.I.颜料红224、C.I.颜料黄139或C.I.颜料紫23的组合,在为C丄颜料绿36时,可以举出与C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄139、C丄颜料黄185、C.I.颜料黄138或C.I.颜料黄180的组合,在为C.I.颜料蓝15:6时,可以举出与C丄颜料紫23或C.I.颜料蓝60的组合。这样并用时的颜料中的C丄颜料红254、C.I.颜料绿36、C.I.颜料蓝15:6的含有量,C丄颜料红254优选为80质量%以上,特别优选为90质量%以上。C.I.颜料绿36优选为50质量%以上,特别优选为60质量%以上。C丄颜料蓝15:6优选为80质量%以上,特别优选为90质量%以上。上述颜料优选作为分散液使用。该分散液可以通过将预先混合上述颜料和后述的颜料分散剂得到的组合物添加到后述有机溶媒(或载色剂(vehicle))中并使其分散来配制。所述载色剂是指涂料成为液体状态时使颜料分散的介质的部分,包括为液态且与所述颜料结合使涂膜固化的部分(粘合剂)和对其进行溶解稀释的成分(有机溶媒)。作为使上述颜料分散时使用的分散机,没有特别限制,例如可以举出朝仓邦造著,"颜料的事典",第一版,朝仓书店,2000年,438页中记载的捏合机(kneader)、辊磨机(rollmill)、磨碎机(attritor)、超微磨机(supermill)、高速分散器(dissolver)、砂磨机(sandmill)等公知的分散机。进而也可以通过该文献310页记载的机械磨碎,利用摩擦力微粉碎颜料。所述着色剂(颜料)优选数均粒径为0.0010.1pm,更优选为0.010.08pm。如果颜料数均粒径不到0.001pm,则颗粒表面能量变大、变得容易凝聚,颜料分散变得困难,同时稳定地保持分散状态也变得困难,不优选。另外,如果颜料数均粒径超过0.1iam,则产生颜料引起的偏振光的消除,对比度降低,不优选。另外,在此所说的"粒径"是指颗粒的电子显微镜照片图像成为相同面积的圆时的直径,另外,"数均粒径"是指对很多颗粒求上述粒径,其100个的平均值。在转印后将所述感光性树脂层作为滤色片利用的情况下,从有效地防止显示不均(膜厚变动引起的色不均)的观点出发,优选在该感光性树脂组合物中含有适当的表面活性剂。所述表面活性剂只要是可以与其他成分混合即可,可以使用任意表面活性剂。作为本发明中使用的优选表面活性剂,可以优选举出特开2003—337424号公报、特开2003—177522号公报、特开2003_177523号公报、特开2003—177521号公报[iK)97]、特开2003—177519号公报、特开2003—177520号公报、特开平11一133600号公报的、特开平6—16684号公报的发明公开的表面活性剂。为了得到更高的效果优选氟系表面活性剂及/或硅系表面活性剂(氟系表面活性剂、或者硅系表面活性剂、含有氟原子与硅原子双方的表面活性剂)的任意一种或者含有两种以上,最优选氟系表面活性剂。使用氟系表面活性剂的情况下,该表面活性剂分子中的含氟取代基的氟原子数优选为138,更优选为525,最优选为720。从相对不含氟的通常的溶媒的溶解性降低的点出发,不优选氟原子数过多。从不能得到不均的改善效果的点出发,不优选氟原子数过少。作为特别优选的表面活性剂,可以举出含有下述通式(a)及通式(b)表示的单体而且含有通式(a)/通式(b)的质量比为20/8060/40的共聚物的表面活性剂。[化9]通式(a)通式(b)H2C,-COO(CH2)nCraF2m+1H2C叫一c0o(CH2pHO)^(CH2CH2O)^r4r2r3式中,R1、112及尺3彼此独立,表示氢原子或甲基,W表示氢原子或碳原子数15的垸基。n表示l18的整数,m表示214的整数。p、q表示018的整数,但不包括p、q均同时为O的情况。将特别优选的表面活性剂的用通式(a)表示的单体标为单体(a)、用通式(b)表示的单体标为单体(b)。通式(a)表示的CmF加+,可以为直链或分支链。M表示214,优选为412的整数。CmF2m+,的含量相对单体(a)优选为2070质量%,特别优选为4060质量%。R,表示氢原子或甲基。另外,n表示l18,其中优选210。在通式(b)中表示的R2及R3彼此独立,表示氢原子或甲基,R4表示氢原子或碳原子数15的垸基。p及q表示018的整数,但不包括p及q的双方同时为0。p及q优选为28。另外,作为特别优选的表面活性剂1分子中含有的单体(a),可以为彼此相同的结构,也可以使用在上述定义范围中不同结构的=单体。这在单体(b)中也相同。特别优选的表面活性剂的重均分子量Mw优选为100040000,更优选为500020000。本发明的表面活性剂的特征在于,含有所述通式(a)及通式(b)表示的单体而且含有通式(a)/通式(b)的质量比为20/8060/40的共聚物。特别优选的表面活性剂IOO质量份优选单体(a)为2060质量份、单体(b)为8040质量份及其他任意单体由其其余质量份构成,进而优选单体(a)为2560质量份、单体(b)为6040质量份及其他任意单体由其其余质量份构成。作为单体(a)及(b)以外的可以共聚合的单体,可以举出苯乙烯、乙烯基甲苯、oc—甲基苯乙烯、2—甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲酸、苯乙烯磺酸苏打、氨基苯乙烯等苯乙烯及其衍生物、取代体,丁二烯、异戊二烯等二烯类,丙烯腈、乙烯基醚类、甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、部分酯化马来酸、苯乙烯磺酸马来酐、桂皮酸、氯乙烯、醋酸乙烯酯等乙烯系单体等。特别优选的表面活性剂为单体(a)、单体(b)等的共聚物,但对该单体排列没有特别限制,可以无规,也可以规则,例如嵌段或接枝。进而,特别优选的表面活性剂可以混合使用两种以上分子结构及/或单体组成不同的表面活性剂。作为所述表面活性剂的含量,相对感光性树脂组合物的全部固体成分,优选为0.0110质量%,特别优选为0.17质量%。所述表面活性剂是以规定量含有特定结构的具有表面活性作用的基和环氧乙垸基及聚环氧丙烷基的表面活性剂,通过以特定范围含有这种表面活性剂,在转印后将感光性树脂层作为滤色片利用的情况下,可以改善液晶显示装置的显小-不均。,另外,也可以直接使用下述市售的表面活性剂。作为可以使用的市售的表面活性剂,例如可以举出工7卜EF301、EF303、(新秋田化成(株)制)、7口,一H、FC430、431(住友3M(株)制)、米克法科W、乂夕)F171、F173、F176、F189、R08(大日本油墨乂年)(株)制)、廿一7口>S—382、SC101、102、103、104、105、106(旭硝子(株)制)等氟系表面活性剂或者硅系表面活性剂。另外还可以将聚硅氧烷聚合物(求!J、y口年廿y求]j7—)KP—341(信越化学工业(株)制)、卜口一、/》S—366(卜口^^S力小(株)制)作为硅系表面活性剂使用。利用本发明的方法制作转印材料的情况下,优选在转印时剥离的临时支撑体上形成取向膜,在其上形成光学各向异性层及感光性树脂层。对临时支撑体的材料没有特别限制,可以利用聚对苯二甲酸乙二醇酯等各种聚合物薄膜。为了改善临时支撑体的剥离性,或者为了容易转印,也可以在作为临时支撑体的聚合物薄膜与取向膜之间形成热塑性树脂层或中间层等。接着,对可以利用本发明的方法制作的光学补偿薄膜、偏振片及转印材料的几种方式进行说明。[光学补偿薄膜]图4是利用本发明的方法制作的光学补偿薄膜的一例的概略截面图。图4所示的光学补偿薄膜在透明支撑体11上具有光学各向异性层12。在透明支撑体ll与已固化的光学各向异性层12之间,在所述工序(2)中,配置控制聚合性液晶化合物的分子的取向从而成为第一取向状态中利用的取向层13。如上所述,光学各向异性层12的光学特性被调节成正面延迟(Re)不是0、从将面内的滞相轴作为倾斜轴(旋转轴)相对光学补偿薄膜的法线方向倾斜+40°的方向入射波长Xnm的光来测定的延迟值及从将面内的滞相轴作为倾斜轴(旋转轴)相对光学补偿薄膜的法线方向倾斜一40°的方向入射波长Xnm的光来测定的延迟值基本上相等。也可以为所谓的双轴性的光学各向异性。这种方式的光学补偿薄膜特别在VA模式的液晶单元的光学补偿中是有用的。所述光学补偿薄膜具有的支撑体优选为透明的,具体而言,优选使用光透过率为80%以上的聚合物薄膜。支撑体的厚度优选为1050(Him,更优选为20200,,最优选为35110pm。所述支撑体的玻璃化温度(Tg)可以根据使用目的适当决定。该树脂的玻璃化温度优选为7(TC以上,更优选为75°C200°C,特别优选在80X:18(TC的范围。从高度平衡耐热性与成形加工性的点出发,优选采用只有该范围的玻璃化温度的树脂。优选将支撑体的Re调节在一200100nm的范围,然后Rth在一100100nm的范围。Re更优选为一5030nm,最优选为一3020nm。在本说明书中,负的Re是指支撑体面内滞相轴位于与薄膜输送方向正交的方向(TD方向)上,负的Rth是指厚度方向的折射率大于面内平均折射率。为了改善色调,优选支撑体的面内滞相轴在TD方向。作为构成支撑体的聚合物,例如可以使用纤维素系聚合物及环烯烃系聚合物等,具体而言,可以使用纤维素酯(例如纤维素乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯)、聚烯烃(例如降冰片烯系聚合物)、聚(甲基)丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯、聚酯及聚苯乙烯、降冰片烯系聚合物。从低双折射性的观点出发,优选纤维素酯及降冰片烯系,作为市售的降冰片烯系聚合物,可以使用7—卜y(JSR(株)制)、if才氺、乂夕7、if才乂7(以上为日本if才y(株)制)等。特别是在将支撑体作为偏振光膜的保护薄膜利用的情况下,优选纤维素酯,进而优选纤维素的低级脂肪酸酯。低级脂肪酸是指碳原子数为6以下的脂肪酸。碳原子数优选为2(纤维素乙酸酯)、3(纤维素丙酸酯)、或4(纤维素丁酸酯)。也可以使用纤维素乙酸丙酸酯或纤维素乙酸丁酸酯之类的混合脂肪酸酯。在纤维素的低级脂肪酸酯中,最优选纤维素乙酸酯。纤维素酯的酰基取代度优选为2.503.00,进而优选为2.752.95,最优选为2.802.90。纤维素酯的粘度平均聚合度(DP)优选为250以上,进而优选为290以上。另外,纤维素酯优选利用凝胶渗透色谱(GelPermeationChromatogrphy)的Mm/Mn(Mm为质均分子量,Mn为数均分子量)的分子量分布狭窄。Mm/Mn的值优选为1.05.0进而优选为1.33.0,最优选为1.42.0。纤维素酯不是纤维素的2位、3位及6位的羟基被均等地取代,而是6位的取代度变小的趋势。在本发明中,纤维素酯的6位取代度优选与2位及3位为同等程度或其以上。6位取代度相对2位、3位及6位的取代度的总计的比例优选为3040%。6位取代度的比例优选为31%以上,特别优选为32%以上。6位的取代度优选为0.88以上。纤维素的6位除了乙酰基以外也可以由碳原子数3以上的酰基(例如丙酰基、丁酰基、戊酰基(/o口Y》)、苯甲酰基、丙烯酰基)取代。各位的取代度可以利川NMR层叠。6位取代度高的纤维素酯可以参照特开平11—5851号公报的段落编号00430044中记载的合成例1、段落编号00480049中记载的合成例2及段落编号00510052中记载的合成例3合成。为了改良机械物理性能或为了提高干燥速度,可以在纤维素酯薄膜中添加增塑剂。作为增塑剂,可以使用磷酸酯或羧酸酯。磷酸酯的例子中包括磷酸三苯酯(TPP)、联苯基磷酸三苯酯及磷酸三甲苯酯(TCP)。作为羧酸酯,具有代表性的包括邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯。邻苯二甲酸酯的例子包括邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸一丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)及邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)。柠檬酸酯的例子包括邻乙酰基柠檬酸三乙酯(OACTE)及邻乙酰基柠檬酸三丁酯(OACTB)。其他羧酸酯的例子包括油酸丁酯、乙酰基蓖麻醇酸甲酯、癸二酸二丁酯、各种苯偏三酸酯。优选使用邻苯二甲酸酯系增塑剂(DMP、DEP、DBP、D0P、DPP、DEHP)。特别优选DEP及DPP。增塑剂的添加量优选为纤维素酯的量的0.125质量%,进而优选为120质量%,最优选为315质量%。也可以在纤维素酯薄膜中添加劣化防止剂(例如抗氧剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属减活剂、酸捕获剂、胺)。对于劣化防止剂,在特开平3—199201号、特开平5—1907073号、特开平5_194789号、特开平5—271471号、特开平6—107854号的各公报中有记载。劣化防止剂的添加量优选为配制的溶液(涂料)的0.011质量。%,进而优选为0.010.2质量%。如果添加量不到0.01质量%,则几乎不能确认劣化防止剂的效果。如果添加量超过1质量。4,则有时可见劣化防止剂向薄膜表面的渗出(bleedout)。作为特别优选的劣化防止剂的例子,可以举出丁基化羟基甲苯(BHT)、三苄基胺(TBA)。进而,为了防止漏光(lightpiping,-X卜/、D^匕。y夕0,也可以添加极少量的染料。从透过率的观点出发,优选调节种类及量,使波长420nm的光的透过率成为50。%以上。作为染料的添加量,优选为0.01ppmlppm。为了控制Re及Rth,可以在纤维素酯薄膜中添加延迟控制剂。延迟控制剂相对纤维素酯100质量份,优选在0.012质量份的范围使用,进而优选在0.0515质量份的范围使用,最优选在0.110质量份的范围。也可以并用两种以上的延迟控制剂。对于延迟控制剂,在国际公开WO01/88574号、国际公开WO00/2619号的各手册、特开2000—111914'么特幵2000—275434号的各公报中有记载。纤维素酯薄膜可以将含有纤维素酯及其他成分的溶液作为涂料使用,利用溶剂浇涎法(solventcast)制造。可以在滚筒或传送带上流塑涂料,使溶媒蒸发形成薄膜。流塑前的涂料优选调节成固体成分量成为1040质量%。固体成分量进而优选为1835质量%。也可以流塑2层以上涂料。滚筒或传送带的表面优选加工成镜面状态。对于溶剂浇铸法中的流塑及千燥方法,在美国专利第2336310号、美国专利第2367603号、美国专利第2492078号、美国专利第2492977号、美国专利第2492978号、美国专利第2607704号、美国专利第2739069号、美国专利第2739070号、英国专利640731号、英国专利736892号的各说明书,特公昭45—4554号、特公昭49—5614号、特开昭60—176834号、特开昭60—203430号、特幵昭62—115035号的各公报中有记载。优选在表面温度为l(TC以下的滚筒或传送带上流塑涂料。优选流塑之后吹2秒以上风来干燥。接着,可以采用从滚筒或传送带剥下得到的薄膜,进而用10016(TC下依次改变温度的高温风干燥,使残留溶剂蒸发的方法(特公平5—17844号公报中记载)。利用该方法,可以縮短从流塑到剥下的时间。为了实施该方法,必需在流塑时的滚筒或传送带的表面温度下使涂料进行凝胶化。在流塑多数纤维素酯溶液时,也可以从在支撑体的前进方向间隔设置的多个流塑口分别流塑含有纤维素酯的溶液,层叠它们的同时制作薄膜(特开昭61—158414号、特开平1—122419号及特开平11一198285号的各公报中记载)。也可以通过从2个流塑口流塑纤维素酯溶液来制作薄膜(特公昭60—27562号、特开昭61—94724号、特开昭61—947245号、特开昭61—104813号、特开昭61—158413号及特开平6一134933号的各公报中记载)。也可以采用用低粘度的纤维素酯溶液包围高粘度的纤维素酯溶液的流动,同时挤出高粘度及低粘度的纤维素酯溶液的纤维素酯薄膜的流塑方法(特开昭56—162617号公报中记载)。纤维素酯薄膜可以进一步利用拉伸处理调节延迟。拉伸倍率优选在3100%的范围。优选拉幅(tenter)拉伸。为了高精密度地控制滞相轴,优选尽可能縮小左右的拉幅夹(clip)的速度及脱离时间的差。对于拉伸处理,在国际公开WO01/88574号手册的37页第8行38页第8行中有记载。可以在纤维素酯薄膜中实施表面处理。作为表面处理,可以举出电晕放电处理、辉光放电处理、火焰处理、酸处理、碱处理及紫外线照射处理。从保持薄膜的平面性的观点出发,优选在表面处理中使纤维素酯薄膜的温度为Tg(玻璃化温度)以下、具体而言150。C以下。纤维素酯薄膜的厚度可以在利用制膜制作时,利用剥去(rip)流量和线速度或者拉伸或压縮来调节。由于根据使用的主要原材料而渗潮性不同,所以可以利用厚度调节使其成为作为偏振片的保护薄膜所优选的渗潮性的范围。另外,所述纤维素酯薄膜的自由体积可以在利用制膜制作时通过干燥温度和时间来调节。这种情况下,也由于根据使用的主要原材料而渗潮性不同,所以可以利用自由体积调节使其成为作为保护薄膜所优选的渗潮性的范围。纤维素酯薄膜的亲疏水性可以通过添加剂调节。可以通过在自由体积中添加亲水的添加剂,而渗潮性变高,相反可以通过添加疏水性添加剂而渗潮性降低。利用这样的各种方法,可以通过调节纤维素酯薄膜的渗潮性而成为作为偏振片的保护薄膜所优选的渗潮性的范围,可以使光学各向异性层的支撑体兼作偏振片的保护薄膜,可以廉价而以高生产率制造具有光学补偿能的偏振片。[偏振片]图5(a)(d)是具有利用本发明的方法制作的光学薄膜的偏振片的概略截面图。偏振片通常可以通过用碘对由聚乙烯醇薄膜构成的偏振片进行染色并进行拉伸得到偏振光膜21,在其两面层叠保护薄膜22及23制作。如果使用具有支撑光学各向异性层的由聚合物薄膜等构成的支撑体的光学薄膜,则可以将该支撑体直接用于保护薄膜22及23的至少一方。此时,光学各向异性层12可以配置于偏振光层21侧(即,光学各向异性层12比支撑体11更靠近偏振光层21),也可以配置于与偏振光层21相反侧(即光学各向异性层12比支撑体11更远离偏振光层21),但如图5(a)所示,光学各向异性层12优选位于与偏振光层21相反侧。另外,如图5(b)所示,也可以在偏振光层21的一方的保护薄膜22的外侧经由粘合剂等贴合。图5(c)及(d)是在图5(a)所示的结构的偏振片上进一步配置其他功能性层24的偏振片的结构例。图5(c)是在夹持本发明的光学补偿薄膜与偏振光层21配置于相反侧的保护薄膜23上配置其他功能性层24的结构例,图5(d)是在本发明的光学补偿薄膜上配置其他功能性层24的结构例。作为其他功能性层的例子没有特别限制,可以举出V4层、防反射层、硬涂层等各种赋予特性的功能性层。这些层作为人/4片、防反射薄膜、硬涂薄膜等的一个构件,例如也可以利用粘合剂贴合,在图5(d)的结构例中,也可以在本发明的光学补偿薄膜(光学各向异性层12)上形成其他功能性层24,然后与偏振光层21贴合制作。另外,也可以使与本发明的光学补偿薄膜相反侧的保护薄膜23本身成为片、防反射薄膜、硬涂薄膜等其他功能性薄膜。作为偏振光膜,可以举出碘系偏振光膜、使用二色性染料的染料系偏振光膜或多烯系偏振光膜。碘系偏振光膜及染料系偏振光膜通常使用聚乙烯醇系薄膜制造。对保护薄膜的种类没有特别限定,可以使用纤维素乙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯、纤维素丙酸酯等纤维素酯类,聚碳酸酯,聚烯烃,聚苯乙烯,聚酯等。透明保护薄膜通常以辊方式供给,优选相对长尺的偏振光膜使长径方向(MD)—致地连续贴合。在此,保护薄膜的取向轴(滞相轴)可以为任意方向。另外,对保护薄膜的滞相轴(取向轴)与偏振光膜的吸收轴(拉伸轴)的角度也没有特别限定,可以根据偏振片的目的适当设定。偏振光膜与保护薄膜也可以用水系粘接剂贴合。水系粘接剂中的粘接剂溶剂可以通过漫射于保护薄膜中而干燥。如果使保护薄膜的渗潮性高,则越高干燥越快,生产率提高,但如果过高,则利用液晶显示装置的使用环境(高湿下),水分通过进入偏振光膜中而偏振功能降低。光学补偿薄膜的渗潮性可以根据聚合物薄膜(及聚合性液晶化合物)的厚度、自由体积或者亲疏水性等确定。偏振片的保护薄膜的渗潮性优选在1001000(g/m2)/24hrs的范围,更优选在300700(g/m2)/24hrs的范围。在本发明中,为了薄型化等,偏振光膜的保护薄膜中的一方也可以兼作光学各向异性层的支撑体。从防止光学轴的偏离或污物等异物的侵入等的点出发,优选固定处理光学补偿薄膜与偏振光膜。在该固定层叠中可以适用例如借助透明粘接层的粘接方式等适当的方式。对该粘接剂等的种类没有特别限定,从防止构成构件的光学特性的变化等点出发,优选在粘接处理时的固化或干燥时不需要高温的过程,不需要长时间的固化处理或干燥时间。从这样的观点出发,优选使用亲水性聚合物系粘接剂或粘合层。也可以在偏振光膜的一面或双面上使用形成有基于上述保护薄膜的耐水性等各种目的的保护薄膜、以防止表面反射等为目的的防反射层或/及防眩处理层等适当的功能层的偏振片。所述防反射层例如可以作为氟系聚合物的覆盖层或多层金属蒸镀膜等光干涉性的膜等适当地形成。另外,防眩处理层也可以例如通过以含有微粒的树脂涂敷层或锤压凸出加工、喷砂加工或蚀刻加工等适当的方式在表面赋予微小凹凸结构等而使表面反射光漫射的适当的方式形成。此外,作为所述微粒,例如可以使用一种或两种以上平均粒径0.520pm的氧化硅或氧化钙、氧化铝或氧化钛、氧化锆或氧化锡、氧化铟或氧化镉、氧化锑等有导电性的无机系微粒或聚甲基丙烯酸甲酯或聚氨酯之类的适当的聚合物构成的交联或未交联的有机系微粒等适当的微粒。另外,上述粘接层或粘合层也可以含有这种微粒而显示出光漫射性。本发明的偏振片优选具有与市售的超高对比度(superhighcontrast)品(例如株式会社三立磁(廿乂!;、7、乂)公司制HLC2—5618等)同等以上的光学性质及耐久性(短期、长期的保存性)。具体而言,优选在可见光透过率为42.5%以上、偏光度^f((Tp—Tc)/(Tp+Tc)}^0.9995(其中Tp为平行透过率、Tc为正交透过率),温度60'C、湿度90XRH环境下放置500小时及在8(TC、干环境下放置500小时的情况的前后的光透过率的变化率基于绝对值为3%以下、进而1%以下,偏光度的变化率基于绝对值为1%以下、进而0.1%以下。[转印材料]图6(a)(e)是在利用本发明的方法制作的光学薄膜上形成感光性树脂层而制作的本发明的转印材料的概略截面图。本发明的转印材料是具有支撑体和至少一层光学各向异性层和至少一层感光性树脂层,至少将所述光学各向异性层和所述感光性树脂层转印在其他基板上中使用的材料。图6(a)所示本发明的转印材料在透明或不透明的临时支撑体ll上具有光学各向异性层12和感光性树脂层14。本发明的转印材料也可以具有其他层,例如,如图6(b)所示,可以在临时支撑体ll与光学各向异性层12之间具有在转印时用于吸收对方基板侧的凹凸的缓冲性之类的用于控制力学特性或者赋予凹凸跟随性的层15,另外,如图6(c)所示,也可以配置发挥出用于控制光学各向异性层12中的液晶性分子的取向的取向层的功能的层13,进而也可以如图6(d)所示具有双方的层。另外,从图6(e)感光性树脂层的表面保护等的目的出发,也可以在最表面设置町以剥离的保护层16。[液晶显示装置用被转印基板]本发明的转印材料可以被转印到液晶显示装置用基板,构成用于补偿液晶单元的视场角的光学各向异性层。进而,还可以利用与滤色片的组合,在每个R、G、B的色构成用于补偿液晶单元的视场角的光学各向异性层。转印这种层的基板可以用于液晶单元的一对基板的任意一方,也可以用于双方。图7(a)是利用本发明的转印材料制作的带光学各向异性层的基板的一例的概略截面图。作为被转印基板30只要是透明即可,没有特别限定,但优选双折射小,可以使用玻璃或低双折射性聚合物等。在基板上具有使用本发明的转印材料形成的光学各向异性层27,在其上形成黑矩阵29、进而滤色片层28。下述在图7(a)中省略在光学各向异性层27与基板30之间配置作为转印材料中的构成层的感光性树脂层,光学各向异性层27与基板30借助感光性树脂层粘接。在光学各向异性层28的进-歩上面形成透明电极层25、进而在其上形成用于使液晶单元中的液晶分子取向的取向层26。在利用本发明的转印材料在基板30上形成光学各向异性层27之后,均一地涂敷抗蚀剂,然后利用以掩模照射后显影除去不需要部分的方法制作黑矩阵22及滤色片层28。另外,也可以利用近年来提出的印刷方式或喷墨方式形成。从成本方面优选后述。图7(b)是具有利用本发明的转印材料制作的带光学各向异性层的滤色片的基板的一例的概略截面图。作为被转印基板30只要是透明的基板即可,没有特别限定,但优选双折射小的基板,可以使用玻璃或低双折射性聚合物等。在基板上通常形成黑矩阵29,在其上形成从本发明的转印材料转印后利用掩模照射等形成图案的感光性树脂层构成的滤色片层28及光学各向异性层27'。图4表示形成R、G、B的滤色片层28的方式,但也可以形成如最近经常可见的由R、G、B、W(白)的层构成的滤色片层。光学各向异性层27'被分割成r、g、b区域,相对R、G、B各滤色片层28的色分别具有最优的相位差特性。也可以在光学各向异性层27'丄:具有从转印材料转印的其他层,但由于不得不极力不使杂质混入液晶单元内,所以优选在形成图案时的显影、清洗处理时去除。在光学各向异性层27,上形成透明电极层25、进而在其上形成用于使液晶单元中的液晶分子发生取向的取向层26。也可以进一步使用本发明的转印材料,如图7(c)所示,在一个基板上,使用本发明的转印材料形成没有形成图案的雏形(Beta)的光学各向异性层27和形成图案的光学各向异性层27'两个。此外,下述省略图也可以用使用本发明的转印材料,在液晶单元的一对对置基板的一方基板上形成雏形的光学各向异性层27,在另一个基板上与滤色片层28—起形成形成图案的光学各向异性层27'。在一对对置基板侧的一方通常大多配置TFT阵列等驱动用电极,可以在驱动用电极上形成雏形的光学各向异性层27,也可以在驱动用电极上与滤色片层28—起形成形成图案的光学各向异性层27,。光学各向异性层只要是在基板上可以在任意位置形成,但具有TFT的有源(active)驱动型的情况下,由于光学各向异性层的耐热性而优选在比硅层更上方形成。通过使用本发明的转印材料,可以以一次的转印一照射一显影过程同时形成1色的滤色片和与其对应的光学各向异性层,所以可以用如特开平3—282404号公报中记载的滤色片制造工序的情况相同的工序数改良液晶显示装置的视场角特性。图8是使用本发明的偏振片的液晶显示装置的一例。液晶显示装置具有在上下的电极基板间夹持向列液晶而成的液晶单元55及在液晶单元两侧配置的一对偏振片56及57,在偏振片的至少一方使用图5所示的本发明的偏振片。使用本发明的偏振片时,可以配置成光学各向异性层在偏振光层与液晶单元的电极基板之间。向列液晶分子通过在电极基板上实施的取向层及其表面的摩擦(rubbing)处理或者设置凸缘(rib)等结构物而被控制成规定的取向状态。也可以在被偏振片夹持的液晶单元的下侧具有一张以上亮度改善薄膜或漫射薄膜之类的调光薄膜54。进而在调光薄膜的下侧具有用于向正面照射从冷阴极管51出来的光的反射板52和导光板53。代替该冷阴极管和导光板构成的背光灯单元,最近也使用在液晶单元的下方排列数根冷阴极管的正下方型背光灯或作为光源使用LED的LED背光灯,或者使用有机EL、无机EL等进行面发光之类的背光灯,在本发明中也可以使用。进而,下述未图示在反射型液晶显示装置的方式中,在观察侧只配置--张偏振片即可,在液晶单元的背面或液晶单元的下侧基板的内面配置反射膜。当然,也可以在液晶单元观察侧设置使用所述光源的前灯。进而,也可以为在显示装置的1个像素内设置透过部和反射部的半透过型。图9是使用本发明的转印材料的液晶显示装置的一例的概略截面图。图9(a)(c)的例子分别是将图7(a)(c)的玻璃基板作为上侧基板使用,使用在32所示的带TFT的玻璃基板作为对置基板之间夹持液晶31的液晶单元37的液晶显示装置。在液晶单元37的两侧配置在两张纤维素酯薄膜34、35中夹持的偏振光层33构成的偏振片36。作为液晶单元侧的纤维素酯薄膜35,也可以使用有助于光学补偿的光学薄膜,与34同样,也可以只有作为保护薄膜的功能。下述未图示在反射型液晶显示装置的方式中,只在观察侧配置一张偏振片即可,在液晶单元的背面或显示装置的下侧基板的内面设置反射面。当然,也可以在液晶单元观察侧设置前灯。进而,也可以为在显示装置的1个像素内设置透过部和反射部的半透过型。对本液晶显示装置的显示模式没有特别限制,在全部透过型及反射型液晶显示装置中使用是可能的。可以在VA模式、STN模式、TN模式、OCB模式等液晶显示装置中利用。其中,相对色视场角特性改良所优选的VA模式,本发明可以发挥出效果。VA模式的液晶单元是在相对面被摩擦处理的上下基板间密封电介质各向异性为负的液晶性分子而成的。例如可以使用An二0.0813及As二一4.6左右的液晶分子,制作显示出液晶分子的取向方向的直接(direct)、所谓的倾斜(tilt)角约为89°的液晶单元。此时,液晶层的厚度d可以为3.5拜左右。通过液晶层的厚度d(nm)与折射率各向异性An之间的积And的大小而白显示时的明亮度发生变化。为了得到最大的明亮度,优选液晶层的厚度d在25)am(20005000nm)的范围,An在0.0600.085的范围。可以在液晶单元的上下基板的内侧形成透明电极,但在不向电极施加驱动电压的非驱动状态下,液晶层中的液晶分子相对基板面向大体上垂直取向,结果,透过液晶面板的光的偏振光状态几乎不发生变化。由于液晶单元的上侧偏振片的吸收轴与下侧偏振片的吸收轴大体上正交,所以光不通过偏振片。即,在VA模式的液晶显示装置中,可以在非驱动状态下实现黑显示。与此相对,在驱动状态下液晶分子向与基板面平行的方向倾斜,通过液晶面板的光在倾斜的液晶分子的作用下发生偏振光状态的变化,通过偏振片。由于目前要向上下基板间施加电场,所以显示了使用液晶分子与电场方向垂直应答之类的介电常数各向异性为负的有机材料的例子,但在将基板配置于一方基板向与基板面平行的横方向施加电场的情况下,也可以使用具有正的介电常数各向异性的液晶材料。VA模式的特征为高速应答及对比度高。但是,存在对比度在正面高而斜向方向降低的课题。由于在黑显示时液晶性分子与基板面垂直取向,从正面观察时,几乎没有液晶分子的双折射,所以透过率低,可以得到高对比度。但是,从斜向观察时,在液晶性分子中产生双折射。进而上下的偏振片吸收轴的交叉角在正面为90°的正交,但从斜向观察时变得大于90°。由于这两个主要因素,在斜向方向容易发生漏光,对比度降低。在本发明中,通过在液晶单元与偏振片之间配置本发明的光学补偿薄膜,通过使用本发明的偏振片,及/或通过至少含有一层(优选在液晶单元内含有)从本发明的转印材料转印的光学各向异性层,可以解决该课题。在VA模式中,白显示时液晶性分子倾斜,但在倾斜方向和其相反方向,从斜向观察时的液晶性分子的双折射的大小不同,在亮度或色调产生差异。为了解决该问题,优选使液晶单元成为多区域。多区域是指在一个像素中形成取向状态不同的多个区域的结构。例如在多区域方式的VA模式的液晶单元中,在一个像素中存在施加电场时的液晶性分子的倾^f角彼此不同的多个区域。在多区域方式的VA模式液晶单元中,可以在每个像素使利用电场施加的液晶性分子的倾斜角平均化,由此,可以平均化视场角特性。在一个像素内分割取向可以通过在电极设置缝隙,或者设置突起,或者改变电场方向,或者使其在电场密度具有偏差来实现。为了在全方向得到均等的视场角,只要增多该分割数即可,但由于白显示时的透过率减少,所以优选为4分割。在VA模式的液晶显示装置中,在扭曲向列(TwisedNematic)模式(TN模式)的液晶显示装置中通常使用的手性(chiral)剂的添加由于使动态应答特性劣化而很少使用,但为了减低取向不良而有时添加。在取向分割的区域边界,液晶分子难以应答。所以在正常黑显示中,为了维持黑显示,亮度降低成为问题。在液晶材料中添加手性剂有助于减小边界区域。[实施例]以下举出实施例对本发明进一步具体地说明。在以下的实施例中所示的材料、试药、物质量和其比例、操作等在不脱离本发明的主旨的范围内可以适当变更。因而,本发明的范围不被以下的具体例所限制。(透明支撑体S—1的制作)将作为市售的纤维素乙酸酯薄膜的FujitacTD80UF(富士胶片(株)制,Re=3nm、Rth=50nm)用作透明支撑体S—1。(取向层用涂敷液AL—1的配制)配制下述组合物,用孔径30pm的聚丙烯制过滤器过滤,用作取向层用涂敷液AL—1。改性聚乙烯醇使用特开平9一152509号公报中记载的。取向层用涂敷液组成(质:改性聚乙烯醇AL—1一1水甲醇4.0172.8922.83戊二醛(交联剂)0.20拧檬酸0.008柠檬酸一乙酯0.029柠檬酸二乙酯0.027柠檬酸三乙酯0.00610]画,'y(!)H6cOCH36cONHGH2CH2OCH2OC=CH2x/y/z=863/12.0/1.7CH3(AL—1—1)(中间层/取向层用涂敷液AL—2的配制)配制下述组合物,用孔径30pm的聚丙烯制过滤器过滤,用作剥离用中间层/取向层用涂敷液AL—2。中间层/取向层用涂敷液组成(质量%)聚乙烯醇(PVA205,库里拉(夕^,)(株)制)3.21聚乙烯吡咯烷酮(LuvitecK30,BASF公司制)1.48蒸馏水52.1甲醇43.21(光学各向异性层用涂敷液LC一1的配制)配制下述表所示的组合物,然后用孔径0.2pm的聚丙烯制过滤器过滤,用作光学各向异性层用涂敷液LC一1。表中,LC242利用棒状液晶(聚合性液晶,PaliocolorLC242,BASFJapan)、LC756利用手性剂(chiralagent)(PaliocolorLC756,BASFJapan)、二色性光聚合引发剂LC一1—1利用EP1388538A1,21页中记载的方法合成。水平取向剂基于TetrahedromLett杂志、第43巻、6793页(2002)中记载的方法合成。光学各向异性层用涂敷液组成(质量%)棒状液晶(PaliocolorLC242,BASFJ叩an)33,37手性齐廿(PaliocolorLC756,BASFJapan)3.10光聚合引发剂(LC一1一1)1.55LC一1一20.08重氮氧基二苯甲醚0.50甲基乙基甲酮61.40<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>(热塑性树脂层用涂敷液CU—1的配制)配制下述组合物,用孔径30nm的聚丙烯制过滤器过滤,用作热塑性指层用涂敷液CU—1。热塑性树脂层用涂敷液组成(质量%)甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2—乙基己基丙烯酸酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚合组成比(摩尔比)=55/30/10/5、重均分子量=10万、Tg—70°C)5,89苯乙烯/丙烯酸共聚物(共聚合组成比(摩尔比)=65/35、重均分子量=1万、Tg—IO(TC)13.74BPE—500(新中村化学工业(株)制)9.20米克法科(乂力、77、;/夕)F—780—F(大日本油墨化学工业(株)公司制)0.55甲醇11.22丙二醇--甲醚乙酸酯6.43甲基乙基甲酮52.97(感光性树脂层用涂敷液PP—1的配制)配制下述组合物,用孔径0.2jam的聚丙烯制过滤器过滤,用作感光性树脂层用涂敷液PP—1。感光性树脂层用涂敷液组成(质量%)甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=72/28摩尔比的无规共聚物(重均分子量=3.7万)5.0甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=78/22摩尔比的无规共聚物(重均分子量=4.0万)2.45KAYARADDPHA(日本化药(株)制)3.2自由基聚合引发剂(IrgacureDETX,千叶特殊化学(于^乂卞/P亍'亇5力^乂)(株)制)0.75增感剂(力亇年二7DETX大日本油墨化学工业(株)公司制)0.25阳离子聚合引发剂(二苯基碘緇六氟磷酸酯,东京化成制)0.1丙二醇一甲醚乙酸酯27.0甲基乙基甲酮53.0环己酮9.1米克法科(乂力'77、乂夕)F—176(大日本油墨(株)制)0.05(纤维素酯薄膜的单面皂化处理)使纤维素酯薄膜通过温度6(TC的感应式加热辊,使薄膜表面温度升温至4(TC之后,使用棒涂器以14ml/i^涂敷下述所示组成的碱溶液。然后,在加热至ll(TC的蒸气式远红外线加热器((株)/y夕^公司制)之下滞留10秒之后,使用相同的棒涂器,以3ml/n^涂敷纯水。此时的薄膜温度为40°C。接着,反复进行3次利用喷涂器的水洗和利用气刀的除去水分,然后在7(TC的干燥区域滞留2秒干燥。(偏振光UV照射装置POLUV—1、P0LUV—2)如图IO所示,将搭载有作为紫外线光源使用在350400nm具有强发光光谱的D—Bulb的微波发光方式的紫外线照射装置(LightHammer10、240W/cm、FusionUVSystems公司制)9作为光源单元,使用位于距离照射面4cm的波长选择滤光镜4(短波长截止滤波器(力:y卜7小夕一),LU0350,朝日分光株式会社制)、位于距离照射面3cm的线栅偏振光滤光镜6(ProFluxPPL02(高透过率类型)、Moxtek公司制)、2张位于距离照射面2.5cm的50X50cm的铝板,设置孔5,制作偏振光UV照射装置POLUV—l。另外,制作将POLUV—l的线栅偏振光滤光镜作为电介质镜(超宽带域电介质平面镜,TFMS—50C08—4/11,西格玛(Sigma,、>夕"7)光机株式会社制)的偏振光UV照射装置POLUV—2。(照射量及照度的测定)在表1所示的条件下,分别实施实施例1、2及比较例14的偏振光紫外线照射。其中,在照度测定及消光比测定中,照度计(UVPF—Al,Eyegraphics公司制)、偏振镜及检偏振器使用线栅偏振光滤光镜(ProFluxPPL02(高透过率类型)、Moxtek公司制)。使用上述单面皂化处理法对透明支撑体S—l的一面进行皂化处理之后,在其上用弁14的拉丝锭涂敷机涂敷取向层用涂敷液AL—1,以60。C的温风干燥60秒、进而以90"C的温风干燥150秒,形成厚为l.O)iim的取向层。接着,相对透明支撑体的输送方向(MD方向)对形成的取向层进行摩擦处理,然后在其上用#7的拉丝锭涂敷机涂敷光学各向异性层用涂敷液LC一1,膜面温度(利用红外放射温度计IT2—01(KEYENCE公司制)测定。以下,同样)为95匸2分钟加热干燥熟化,形成具有均一的液晶相的光学各向异性层。进而,在熟化之后立即相对光学各向异性层、在膜面温度80°C、氧浓度0.3%以下的氮环境下,使用偏振光UV照射装置P0LUV—1及POLUV—2,以表1所示的条件照射偏振光紫外线,制作实施例1、2及比较例14的光学薄膜。偏振光紫外线照射时的支撑体的输送速度为5m/分钟。光学各向异性层在固定化之后,即使升温也不会显示出液晶性。其中,LC—1中使用的棒状液晶(PaliocolorLC242,BASFJapan(、^卞八。乂))的各向同性相转变温度为100.2°C。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>如表所示,通过调节缝隙宽度,可以防止消光比低的(1以上8以上)光照射到样本,可以实施本发明的方法。此外,从表l所示的结果可知,如上所述,如果使缝隙宽度狭窄,则照度降低,向样本照射的照射量变小,但通过调节输送速度等,能够成为可以形成具有充分的强度的光学各向异性层的照射量。另外,对于比较例2的电介质镜偏振镜,如特表2002—512850号公报中记载,也可以从表l理解由于光的利用效率差,所以照射量比线栅偏振镜低。(相位差测定)利用K0BRA21ADH(王子计测仪器(株)制),测定589nm的正面延迟Re及将滞相轴作为旋转轴使样品倾斜士40度时的延迟Re(40)、Re(一40)。光学各向异性层的相位差通过从各角度的光学补偿薄膜整体的相位差减去各角度的支撑体的相位差求得。(耐擦伤性试验)使用摩擦检测器(tester),以以下条件进行擦摩试验。评价环境条件25°C、60%RH擦摩材料在与样本接触的检测器的擦摩顶端部(lcmXlcm)巻绕大四破(夕"7八°一)(小津产业株式会社制),用传送带固定从而使其不活动。移动距离(单程)10cm,擦摩速度13cm/秒,负载500g/cm2,顶点部接触面积lcmXlcm。擦摩次数反复50次。在擦摩结束的样本的内侧涂油性墨墨液,以反射光目视观察,以以下标准评价擦摩部分的损伤。即使非常注意地观察深处,也完全不能见到损伤。〇如果非常注意地观察深处,略微可见弱损伤。略微可见弱损伤。X:可见损伤。(面状评价)在显示箱(schaukasten)上,在正交尼科尔的偏振片之间配置光学薄膜,确认液晶的取向。200710142465.0说明书第54/61页〇全面取向。取向部分紊乱。X:取向全面紊乱。[实施例l及2与比较例1的比较]实施例1、2及比较例1的相位差测定、面状评价、对擦伤性试验结果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>如表2所示,实施例1及2的光学各向异性层的Re0的值比比较例1高,显示出好的光学特性。在本发明的范围内的实施例l及2的条件下照射偏振光紫外线,在照射上述偏振光紫外线时,来自二色性聚合引发剂的自由基的产生局部存在化,由于聚合在局部进行,所以胆甾醇取向的变形变得充分,可以得到优选的光学特性。[实施例15的比较(照射量)]接着,用与上述相同的方法,对于实施例35,实施面状评价及擦摩试验。在以下的表3中一起表示实施例1及2的结果。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>实施例35的消光比为1以上8以下的成分的比例为5%,作为偏振光紫外线照射为优选,但由于缝隙宽度变窄,照射量变得不充分,结果,光学各向异性层的强度比实施例1及2差。特别是实施例5由于利用光的利用效率差的电介质镜偏振镜,所以可以理解照射量进一步低,强度降低。另外,以下表3中没有显示分别测定了在实施例35中形成的光学各向异性层的光学特性(Re0、Re(40)及Re(—40)),在实施例1及2中形成的光学各向异性层的光学特性出色,但通过减慢输送速度,与实施例1及2相比,可以形成显示出同等的光学特性的光学各向异性层。[实施例69的比较(膜面温度)]将涂敷光学各向异性层用涂敷液形成的涂膜的膜面温度保持在表4所不的条件下,照射表1的实施例2所示的偏振光UV(实施例69)。膜面温度以外的条件与实施例2相同。对于已形成的光学各向异性层,与上述同样地实施面状试验。结果如表4所示。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>如表4所示可以理解,如果偏振光UV照射时的膜面温度变低,则存在取向紊乱的趋势,为了得到良好的面状,优选为接近使用的液晶化合物的各向同性相转变温度的温度。另外,以下表4为显示分别测定在实施例69中形成的光学各向异性层的光学特性(ReO、Re(40)及Re(—40)),在实施例6中形成的光学各向异性层与在实施例2中形成的光学各向异性层同样光学特性出色,但在实施例8及9中形成的光学各向异性层的光学特性比实施例2差。因而可以理解,从得到优选的光学特性的观点出发,优选使膜面温度接近各向同性相转变温度的温度来实施偏振光紫外线照射。[实施例1015的比较(后处理光照射)]使用表5所示的照射条件,以表6所示的组合实施紫外线照射。将紫外线UV照射条件代替为下述照射条件A或B,进行数次照射,在下述照射条件下进行后处理光照射等,除了代替偏振光uv照射条件以外,在与实施例1同样的条件下形成光学各向异性层。[表5]__<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>从表7所示可知,通过在偏振光UV照射后照射非偏振光UV,改善取向及硬膜。另外,令人惊奇的是,在本实施例中,对于相位差也有改善趋势。[实施例16:带光学补偿薄膜的偏振片的制作]在55X:下,将在上述制造的实施例1的光学薄膜及市售的FujitacTD80UF(富士胶片(株)制,Re=3nm、Rth二50nm)浸渍于1.5mol/L的氢氧化钠水溶液中2分钟。接着,在室温的水洗浴槽中清洗,在30°C下使用0.05mol/L的硫酸中和。再次将其在室温的水洗浴槽中清洗,进而用IO(TC的温风干燥。然后,进行水洗、中和处理,将该两张皂化后的薄膜作为偏振片的保护膜,在偏振光膜的两面,使用聚乙烯醇系粘接剂,用辊对辊贴附,制作整体型偏振片。[实施例H:VA—LCD液晶显示装置的制作和评价]剥下市售的VA—LCD(SyncMaster173P,Samsung电子公司制)的上下侧的偏振片,用粘合剂在上侧贴合通常的偏振片,在下侧贴合在上述实施例16中制作的实施例1的带光学薄膜的偏振片,使光学各向异性层成为液晶单元基板玻璃面,制作本发明的液晶显示装置。在图11中与各层的光学轴的角度关系一起显示制作的液晶显示装置的截面概略图。图11中,41为偏振光层,42为透明支撑体,43为取向层,44为光学各向异性层(4244为在实施例1中制造的光学薄膜),45为偏振片保护薄膜,46为液晶单元用玻璃基板,47为液晶单元及48为粘合剂层。另外,偏振光层41中的箭头表示吸收轴的方向,光学各向异性层44或其支撑体44及保护薄膜45中的箭头表示滞相轴的关系,圆符号表示箭头为相对纸面的法线方向。(VA—LCD液晶显示装置的评价)用视场角测定装置(EZContrast160D,ELDIM公司制)测定已制作的液晶显示装置的视场角特性。进而,特别对倾斜45度方向用目视评价。实施例2的利用EZContrast的对比度特性如图12所示,目视评价结果如以下所示。样本目视评价结果实施例17白显示、黑显示均为色不均较少、中间色调的灰度特性良好。[实施例18:转印材料的制作]与实施例1同样地进行,制作光学薄膜。但是,代替在实施例1中使用的透明支撑体S—1,使用在厚为75pm的辊状聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜临时支撑体之上形成有用缝隙状喷嘴涂敷、干燥热塑性树脂层用涂敷液CU—1形成的热塑性树脂层(膜厚为14.6pm)的产物,而且涂敷、干燥中间层/取向层用涂敷液AL—2形成取向层(取向层的膜厚为l#m)。除此以外,在与实施例完全同样地的条件下,形成光学各向异性层,制作光学薄膜。接着,在形成的光学各向异性层的表面涂敷、干燥感光性树脂组合物PP—1,形成感光性树脂层,制作本发明的感光性树脂转印材料。使用层合机((株)日立工业(一y夕^卜U^X、)制(LamicII型)),向上述以100。C加热2分钟的基板表面,在基板表面侧重叠感光性树脂层,以橡胶辊温度130°C、线压10類/cm、输送速度2.2m/分钟,层压上述感光性树脂转印材料,在剥离临时支撑体之后,用具有超高压汞灯,以曝光量50mJ/cr^进行全面曝光。进而,在24(TC下烘焙2小时,制作VA—LCD用玻璃基板。接着,使用在FUJIFILMRESEARCH&DEVELOPMENTNo.44(1999)的25页中记载的传送系统(tansfersystem)(富士胶片(株)制),在上述玻璃基板上形成黑矩阵及R、G、B的滤色片。(透明电极的形成)在上述制作的滤色片上,利用ITO的溅射形成透明电极膜。(突起用感光性转印材料的制作)在厚为75pm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜临时支撑体上涂敷、干燥热塑性树脂层用涂敷液TP—1,设置干燥膜厚为15pm的热塑性树脂层。接着,在所述热塑性树脂层上涂敷、干燥中间层/取向层用涂敷液AL一2,设置干燥膜厚1.6pm的中间层。在所述中间层涂敷、干燥由下述处方构成的涂敷液,设置干燥膜厚为2.0pm的液晶取向控制用突起用感光性树脂层。突起用涂敷液组成(%)FH—2413F(富士:7^少厶了一于(株)审lj)53.3甲基乙基甲酮46.66米克法科(乂力'77:y夕)F—176PF0.04进而,在所述感光性树脂层表面涂敷厚为12pm的聚丙烯制的薄膜作为覆盖薄膜,制作在临时支撑体上依次层叠热塑性树脂层、中间层、感光性树脂层、覆盖薄膜而成的转印材料。(突起的形成)剥下在上面制作的突起用转印材料构成的覆盖薄膜,使该感光性树脂层的表面与设置有所述滤色片侧基板的ITO膜的一侧的表面重合,使用层合机((株)日立工业(^y夕、'7卜y^X)制(LamicII型)),以温度130°C、输送速度2.2111/分钟的条件下,使其贴合。然后,在与热塑性树脂层的界面只剥离并除去转印材料的临时支撑体。在该状态下,在滤色片侧基板上依次层叠感光性树脂层、中间层、热塑性树脂层。接着,在作为最外层的热塑性树脂层的上方,配置近接式曝光机,使光掩模距离感光性树脂层的表面100pm,借助该光掩模,利用超高压汞灯,以照射能量70mJ/cn^进行近接式曝光。然后,利用喷淋式显影装置在30°CF向基板喷雾r^三乙醇胺水溶液30秒,溶解除去热塑性树脂层及中间M。在该阶段,感光性树脂层实际上没有被显影。接着,利用喷淋式显影装置在33t:下向基板喷雾0.085mol/L的碳酸钠和0.085mol/L的碳酸氢钠和1%的二丁基萘磺酸钠水溶液30秒,并同时进行显影,溶解除去感光性树脂层的不需要部分(未固化部)。这样,在滤色片侧基板上形成已形成需要形状的图案的感光性树脂层构成的突起。接着,可以通过在240'C下烘焙该突起形成的滤色片侧基板50分钟,在滤色片侧基板上形成高为1.5pm、纵截面形状为半圆锥体的液晶取向控制用突起。(取向层的形成)进而在其上设置聚酰亚胺的取向膜。在滤色片的像素组的周围设置的相当于黑矩阵的外框的位置,印刷含有间隔件颗粒的环氧树脂的密封剂,用10kg/cm的压力与对置基板贴合滤色片基板。接着,在150。C、90分钟热处理贴合的玻璃基板,使密封剂固化,得到两张玻璃基板的层叠体。在真空下脱气该玻璃基板层叠体,然后恢复到大气压,向两张玻璃基板的间隙注入液晶,得到液晶单元。在该液晶单元的两面贴附(株)三立磁(廿乂y:y、乂制的偏振片HLC2—2518。(VA—LCD的制作)作为彩色液晶显示装置用冷阴极管背光灯,将以质量比50:50混合BaMg2Al16027:Eu,Mn禾BLaP04:Ce,Tb的荧光体作为绿色(G)、Y203:Eu作为红色(R)、BaMgAl1()017:Eu作为蓝色(B),制作具有任意色调的白色的三波长荧光灯。在该背光灯上设置在上述中贴附了偏振片的液晶单元,制作VA—LCD。(VA—LCD的评价)对于制作的液晶显示装置的黑显示(无电场施加)时的LCD的特别是角(comer)中的光漏,首先在室温条件下目视观察之后,以4(TC、90XRH的恒温'恒温条件静置48小时,然后再观察。结果如以下所示。评价目视评价结果实施例18黑显示几乎没有变化,在角没有见到显著的光漏。产业上的可利用性利用本发明,可以提供一种在包括偏振光紫外线照射工序的光学薄膜的制造方法中,可以以高生产率制造显示出良好的光学特性及膜强度的光学薄膜的方法。另外,利用本发明,还可以提供可以连续地、没有或很少缺陷、进而稳定地制造有助于改善液晶显示装置、特别是VA模式的液晶显示装置的视场角特性的光学薄膜的方法。另外,利用本发明,还可以提供在具有这种光学薄膜、可以作为液晶显示装置特别是VA模式的液晶显示装置的一个构件使用的偏振片及可以简单地在液晶单元内形成光学各向异性层的转印材料。另外,利用本发明,还可以提供液晶单元被正确地光学补偿而且可以薄层化的视场角特性良好的液晶显示装置、特别是VA模式的液晶显示装置。权利要求1.一种光学薄膜的制造方法,其特征在于,其是一种以(1)~(3)的顺序包括下述工序(1)~(3)的光学薄膜的制造方法(1)在取向膜的表面形成由含有聚合性液晶化合物及二色性聚合引发剂的聚合性组合物构成的层;(2)将所述层中的聚合性液晶化合物的分子形成为第一取向状态;(3)向所述层照射偏振光紫外线,使所述聚合性液晶化合物进行聚合,并且将所述聚合性液晶化合物的分子固定为第二取向状态,从而形成光学各向异性层,在所述偏振光紫外线的每单位面积的照射量(J/cm2)中消光比为1以上8以下的偏振光紫外线所占的比例为15%以下。2.根据权利要求1所述的方法,其中,工序(3)中的所述层的膜面温度为(Tis。_50)Tis。°C(其中,Tis。(°C)为所述聚合性液晶化合物的各向同性相转变温度)。3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,在工序(3)中,以照射量200mJ/cm22J/cr^照射偏振光紫外线。4.根据权利要求13中任意一项所述的方法,其中,在工序(3)之后,包括照射非偏振光的紫外线的步骤。5.—种偏振光紫外线曝光装置,其是一种在权利要求14中任意一项所述的光学薄膜的制造方法中使用的偏振光紫外线曝光装置,其具有紫外线光源;使来自该光源的非偏振光紫外线成为偏振光紫外线的机构,和阻碍消光比在1以上8以下的偏振光紫外线照射在被照射体的机构。6.—种光学薄膜,其是利用权利要求14中任意一项所述的方法制作的。7.—种偏振片,其具有偏振光膜和权利要求6所述的光学薄膜。8.—种转印材料,其具有用权利要求14中任意一项所述的方法制作的光学薄膜、和该光学薄膜的光学各向异性层上的感光性树脂层。9.一种液晶显示装置,其具有权利要求7所述的偏振片、权利要求6所述的光学薄膜以及从权利要求8所述的转印材料转印的光学各向异性层中的至少一种。10.—种液晶显示装置,其在液晶单元内具有从权利要求8所述的转印材料转印的光学各向异性层。11.根据权利要求9或10所述的液晶显示装置,其中,显示模式为VA模式。全文摘要本发明提供一种在包括偏振光紫外线照射工序的光学薄膜的制造方法中,可以以高生产率制造显示出良好的光学特性及膜强度的光学薄膜的方法。该光学薄膜的制造方法,其特征在于,其是一种以(1)~(3)的顺序包括下述工序(1)~(3)的光学薄膜的制造方法(1)在取向膜的表面形成含有聚合性液晶化合物及二色性聚合引发剂的聚合性组合物构成的层;(2)将所述层中的聚合性液晶化合物的分子形成为第一取向状态;(3)向所述层照射偏振光紫外线,使所述聚合性液晶化合物进行聚合,并且将所述聚合性液晶化合物的分子固定于第二取向状态从而形成光学各向异性层,在所述偏振光紫外线的每单位面积的照射量(J/cm<sup>2</sup>)中,消光比为1以上8以下的偏振光紫外线所占的比例为15%以下。文档编号G02F1/1335GK101131436SQ20071014246公开日2008年2月27日申请日期2007年8月27日优先权日2006年8月25日发明者佐野贵之,川西直之,水谷英章申请人:富士胶片株式会社
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