光学膜、偏振片以及图像显示器的制作方法

文档序号:2811150阅读:168来源:国知局

专利名称::光学膜、偏振片以及图像显示器的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种光学膜、具有该光学膜的偏振片、以及图像显示器。
背景技术
:在诸如液晶显示器(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)以及阴极射线管显示器(CRT)的各种图像显示器中,为了减少由于外部光线的反射和图像镜面反射所导致的对比度降低,在显示器表面使用防眩膜和防眩防反射膜。随着图像显示器在办公室和家庭中使用的推广,需要改进防眩,以防止室内荧光灯的光线和观察者的图像在显示器表面镜面反射,以及需要进一步改进在明亮环境下显示器的对比度。为了使光散射以获得防眩性能而在表面具有凹凸不平性的防眩膜的问题是导致图像质量下降,例如,由于表面的光散射,在明亮环境下的黑色稠密度低,因此,目的是使防眩性能和黑色稠密度相互协调。作为改进这一问题的手段,提出了采用厚度为15^im-35nm的包含平均粒度为6)mi-15nm的细颗粒的防眩膜(例如,参见JP-A-2007-41533(这里所用的术语"JP-A"表示"未审公开日本专利申请"))。然而,JP-A-2007-41533中所公开的厚度为15-35pm的防眩膜,在偏振片等工艺中会出现裂纹和由弯曲所导致的大的巻边。此外,当JP-A-2007-41533中所公开的防眩膜用于液晶显示器(LCD)表面时,如果三基色荧光灯的光线在显示器表面镜面反射,有时候在荧光灯的镜面反射光线周围可见彩虹样颜色不均,或观察到图像显示部分的不均,需要对这些现象进行改进。
发明内容本发明的一个目的是提供一种具有优异防眩性能、黑色稠密度以及抗脆性的防眩膜,且难以观察到镜面反射图像周围的彩虹样颜色不均或图像4显示部分的不均。本发明的另一目的是提供安装了所述光学膜的偏振片或图像显示器。经过认真考察,本发明人发现,通过组合使用具有特定的粒度、特定的折射率的颗粒,特定的颗粒量和膜厚度,能够以良好的重现性制备具有优异防眩性能、黑色稠密度以及抗脆性的防眩膜,由此实现本发明。另外还发现,当本发明的防眩膜用于液晶显示器(LCD)表面时,即使三基色荧光灯的光线在显示器表面镜面反射,也难以出现彩虹样颜色不均。本发明人通过以下结构中的任一种实现了上述目的。1.光学膜,包含透明支撑体;以及防眩层,该防眩成包含透光树脂和至少两种透光颗粒,其中所述防眩层的厚度为10nm-15pm,所述至少两种透光颗粒中的每一种的平均粒度为7pm-15^im,所述至少两种透光颗粒中的每一种的折射率与透光树脂的折射率的差值的绝对值为0.001-0.050,以及基于所述防眩层中的总固体含量,所述至少两种透光颗粒的总量为15-40质量%。2.如1所述的光学膜,其中所述至少两种透光颗粒的折射率彼此不相同。3.如2所述的光学膜,其中所述至少两种透光颗粒包括透光颗粒A,其折射率与透光树脂的折射率的差值为0.010-0.050;以及透光颗粒B,其折射率与透光树脂的折射率的差值为-0.050至-0.010。4.如2所述的光学膜,其中所述至少两种透光颗粒包括透光颗粒A,其折射率与透光树脂的折射率的差值的绝对值为0.015-0.050;以及透光颗粒B,其折射率与透光树脂的折射率的差值的绝对值为0.001或更大以及小于0.015。5.如3所述的光学膜,其中透光颗粒A的平均粒度与透光颗粒B的平5均粒度基本相同。6.如4所述的光学膜,其中透光颗粒A的平均粒度与透光颗粒B的平均粒度不相同。7.如3至6中任一项所述的光学膜,其中透光颗粒A与透光颗粒B的质量比为25/75-75/25。8.如1至7中任一项所述的光学膜,进一步包含折射率低于所述防眩层的折射率的层。9.如1至8中任一项所述的光学膜,其中表面散射引起的雾度值为0.2%-10%。10.如1至9中任一项所述的光学膜,其中内部散射引起的雾度值为腦-35%。11.如1至10中任一项所述的光学膜,其中累积反射(integratedreflectance)为3.0%或更小。12.如1至11中任一项所述的光学膜,其中中心线平均粗糙度Ra(centerlineaverageroughnessRa)为0.05jim-0.25(im,以及不平度平均间距Sm(averagespaceofruggednessSm)为50(im-350|om。13.如1至12中任一项所述的光学膜,其中平均倾角6a为0.5°或更大,并且3.0。或更小。14.如1至13中任一项所述的光学膜,其中倾角分布的最大角为0.3°或更小。15.—种偏振片,包含偏振膜;以及两片保护膜,保护所述偏振膜的两个表面,其中所述两片保护膜中的至少一片为1至14中任一项所述的光学膜。16.—种光学显示器,包含1至14中任一项所述的光学膜或15所述的偏振片。图1A、1B和1C为用于解释倾角测量方法要点的典型示图。具体实施例方式本发明将进一步详细描述如下。顺便提及,在本发明的上下文中,当数值代表物理值和特性值时,"(数值1)-(数值2)"的意思是"(数值1)或更大,以及(数值2)或更小"。进一步地,"(甲基)丙烯酸酯"的意思是"至少甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯",这也适用于"(甲基)丙烯酸"。光学膜的层结构本发明的光学膜是包括其上具有防眩层的透明支撑体的光学膜,所述防眩层具有用于形成防眩层的透光树脂和至少两种透光颗粒,该防眩层的厚度为10-15|im,这些多种透光颗粒的平均粒度为7-15pm,这些多种透光颗粒与透光树脂的折射率的差值的绝对值分别为0.001-0.050,基于防眩层中的总固体含量,这些多种透光颗粒的总量为15-40质量%。本发明的光学膜具有在透明支撑体上的至少一种防眩层。该防眩层为具有利用表面散射、或内部散射、或这两种散射的光散射功能的层。该防眩层可由单层构成,或可以包括多层,例如,2-4层。本发明的光学膜的优选层结构的实施例如下所示。在下列结构中,基板膜表示由膜组成的透明支撑体。,基板膜/防眩层*基板膜/防静电层/防眩层*基板膜/防眩层/低折射率层*基板膜/防眩层/防静电层/低折射率层*基板膜顺涂层/防眩层/低折射率层*基板膜/硬涂层/防眩层/防静电层/低折射率层*基板膜/硬涂层/防静电层/防眩层/低折射率层*基板膜/防眩层/高折射率层/低折射率层*基板膜顺眩层冲折射率层/高折射率层/低折射率层,防静电层堪板膜/防眩层冲折射率层/高折射率层/低折射率层,基板膜/防静电层/防眩层冲折射率层/高折射率层/低折射率层,防静电层/基板膜/防眩层/高折射率层/低折射率层/高折射率层/低折射率层7在本发明的光学膜中,除防眩层外的其它层可以被涂层。可作为这些层,例如可以列举硬涂层、防静电层、低折射率层和防污层。更优选防眩层同时具有硬涂层、防静电层、防污层等的功能。优选上述层结构中的中折射率层和高折射率层中的至少一层兼备防静电层的功能。在中折射率层/高折射率层/低折射率层的三层结构中,考虑到实现所需的防静电性能和折射率,特别优选中折射率层兼备防静电层的功能。在本发明中,从降低反射的角度,优选包括中折射率层/高折射率层/低折射率层的结构的防反射膜。例如,可以例举JP-A-8-122504、JP-A陽8-110401、JP-A-10-300902、JP-A隱2002画243906禾卩JP-A-2000-l11706中所公开的结构。从易于制造和高产率的角度出发,本发明的优选实施方案是以下的光学膜包含透明支撑体和防反射膜,所述透明支撑体上具有单层防眩层,所述防反射膜包含按顺序具有单层防眩层和单层低折射率层的支撑体。防眩层结构本发明的光学膜中的防眩层包括至少两种具有平均粒度为7-15pm的透光颗粒和透光树脂。所述防眩层可通过涂布涂布溶液,所述涂布溶液包含透光颗粒、用于形成基质(matrix)的组分(用于粘结剂等的单体)、有机溶剂,然后干燥并硬化该涂布的溶液而形成。用于形成防眩层的涂布溶液包含用于得到主要基质形成粘结剂的单体、具有特定粒度的透光颗粒和聚合引发剂,所述粘结剂为通过电离辐射等辐射固化形成透光聚合物的原料,该涂布溶液中还可进一步包含用于调节涂布溶液粘度的聚合物、用于防止巻曲和调节折射率的无机细颗粒填料、和涂布助剂等。防眩层的厚度优选10-15jim,更优选12-15|im,最优选13-14pm。当其厚度小于10,时,当使用后文所述的透光颗粒时,表面不平度变的太大,黑色稠密度变差,当其厚度大于15pm时,表面不平度变的太小,防眩能力不足,膜的抗脆性变差。8用于防眩层的透光颗粒透光颗粒的平均粒度优选7-15pm,更优选7.5-12pm,更进一步优选8-12pm。当粒度在这一范围内时,可保证优异的防眩性能和黑色稠密度。在本发明中,从后文所述的光散射的角度出发,至少两种颗粒用作透光颗粒。优选至少两种透光颗粒的至少平均粒度或折射率彼此不相同。优选的实施方式中仅包含两种颗粒(如颗粒A和颗粒B),但可含有另外的颗粒。例如,可包含具有相同粒度的颗粒A和颗粒B和颗粒C中的任一种。在本发明中,基于防眩层中的固体总含量,透光颗粒含量为15-40质量%,优选15-25质量%,更优选15-20质量%。当所述颗粒含量在这一范围内时,可得到具有优异防眩性能和膜强度的光学膜。进一步地,颗粒A与颗粒B的质量比优选为25/75-75/25,更优选37/63-75/25,更进一步优选50/50-75/25。在本发明中,透光颗粒分散在用于形成防眩层的涂布溶液中,防眩层通过涂布、干燥和固化而形成。无论当两种或更多颗粒在涂布的膜中连续地存在时还是当颗粒独立地存在时,透光颗粒的平均粒度均表示初级粒度。然而,当初级粒度为约O.lpm的絮凝无机颗粒以尺寸满足本发明粒度的二级颗粒分散在涂布溶液中时,平均粒度为二级颗粒的尺寸。优选颗粒A与颗粒B的平均粒度基本相同。"基本相同"的意思是颗粒A的平均粒度(cpA)与颗粒B的平均粒度(cpB)的比值(cpB/cpA)优选为0.90-1.10,更优选0.95-1.05,特别优选0.97-1.03。当平均粒度的比值在上述范围内时,表面形状没有改变,因此从防眩性能和黑色稠密度的角度出发是优选的。本发明的效果可通过单独控制内部散射性能和表面散射性能而得到。内部散射性能和表面散射性能的控制将在后文中描述。内部散射性能通过内部散射导致的雾度值(下文中为"内部雾度")测量,表面散射性能通过表面散射导致的雾度值(下文中为"表面雾度")测量,其是可确定的。在本发明中,为了获得必要的内部散射性能,有必要调整防眩层中颗粒和透光颗粒(基质)的折射率。透光颗粒与透光树脂的折射率的差值的绝对值为0.001-0.50,更优选0.005-0.040,更进一步优选0.015-0.040,最优选0.020-0.030。当使用两种或更多种颗粒时,颗粒A与颗粒B的折射率的9差值可为o,但优选不同。当折射率的差值太小时,为了获得预期的内部散射,需要一定数量的颗粒,而且膜强度变差。当折射率的差值太大时,不能获得由于图像显示部分所导致的不均难以被观察到的效果。在本发明的优选实施方式中,颗粒A或颗粒B的折射率低于基质的折射率,而另一个的折射率高于基质的折射率。例如,在颗粒A和颗粒B中,高折射率颗粒(设为颗粒A)的折射率优选比透光树脂的折射率高0.010-0.050,更优选0,020-0.040,最优选0.020-0.030。低折射率颗粒(设为颗粒B)的折射率优选比透光树脂的折射率低0.010-0.050,更优选0.020-0.040,最优选0.020-0.030。由于颗粒A和颗粒B的折射率之间存在差异的事实,内部散射和表面形状的控制变得容易。进一步地,通过使用折射率高于基质的折射率的颗粒A和折射率低于基质的折射率的颗粒B,当膜用于液晶显示器(LCD)表面时,即使三基色荧光灯的光线在显示器表面镜面反射,也不会发生彩虹样颜色不均或图像显示部分导致的不均,这是一个令人惊讶的结果。导致彩虹样颜色不均的原因并不清楚,但推测是如下的原因。在黑暗的房间中,当三基色荧光灯的光线在图像显示器上镜面反射时,被图像显示器(如液晶显示器)内的玻璃板、偏振片、电路或黑矩阵反射的内部反射光线出现在镜面反射图像周围,这被认为是导致彩虹样颜色不均的原因。进一步地,关于图像显示部分导致的不均,根据液晶显示器,可观察到灰色和固态的条纹样或同心圆形显示不均。导致其出现的原因并不清楚,但可以推测为这种不均是由于背光和黑矩阵的阴影和影子分别干涉所导致的。优选颗粒A与颗粒B的平均粒度基本相同。"基本相同"的意思是颗粒A的平均粒度(cpA)与颗粒B的平均粒度(cpB)的比值((pBApA)为0.90-1.10,优选0.95-1.05,特别优选0.97-1.03。当平均粒度的比值在上述范围内时,表面形状没有改变,因此从防眩性能和黑色稠密度的角度出发是优选的。进一步地,在另一实施方式中,还优选使用颗粒A和颗粒B;其中颗粒A与透光树脂的折射率的差值的绝对值为0.015-0.050,颗粒B与透光树脂的折射率的差值的绝对值为0.001或更多,并小于0.015。在这种情况下,颗粒A和颗粒B的平均粒度优选互不相同,且更优选cpA<(pB。当颗粒A和颗粒B具有这样的关系,即使三基色荧光灯的光线在显示器表面镜面反射,也不会出现彩虹样颜色不均,因此从防眩性能和黑色稠密度的角度出发是优选的。根据所需的折射率和平均粒度,透光颗粒可以选自以下描述的颗粒。在本发明中,作为透光颗粒,使用树脂颗粒和无机细颗粒中的至少一种。作为树脂颗粒的特定例子,优选例举以下树脂颗粒交联聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物颗粒、交联聚苯乙烯颗粒、交联甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸酯共聚物颗粒、交联丙烯酸酯-苯乙烯共聚物颗粒、三聚氰胺-甲醛树脂颗粒和苯代三聚氰二胺-甲醛树脂颗粒。其中,优选交联苯乙烯颗粒、交联聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和交联甲基甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物颗粒。进一步地,也可以优选例举向这些树脂颗粒表面化学连接包含氟原子、硅原子、羧基、羟基、氨基、磺酸基或磷酸基的化合物而得到的所谓表面改性颗粒,以及向这些树脂颗粒表面连接纳米级的无机细颗粒(诸如二氧化硅和氧化锆)而得到的颗粒。进一步地,无机细颗粒也可用作透光颗粒。作为无机细颗粒的具体例子,可以优选例举二氧化硅颗粒和氧化铝颗粒,特别优选使用二氧化硅颗粒。当防眩层的基质的折射率为1.54或更小,更优选1.53或更小时,从使得涂布不均匀和干涉不均不可见或制造成本的角度出发,本发明优选使用交联聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物颗粒或二氧化硅颗粒作为透光颗粒。当使用交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物颗粒时,优选苯乙烯的共聚比率为10%或更高,以及90%或更少。颗粒可为任何球形或非定形形状。关于粒度分布,从控制雾度值和漫射性质,以及涂布表面均一性的角度,优选单分散性颗粒。表示颗粒直径均一性的CV值优选为15%或更少,更优选13%或更少,进一步更优选IO%或更少。进一步地,规定粒度大于平均粒度33%或更多的颗粒为粗颗粒,优选粗颗粒数为所有颗粒的1%或更少,更优选0.8%或更少,进一步更优选0.4%或更少。当粗颗粒过量时,可以观察到过高的表面粗糙度,不平度的感觉更差,因此是非优选的。当规定粒度小于平均粒度16%或更多的颗粒为细颗粒,优选细颗粒数为所有颗粒的10%或更少,更优选6%或更少,进一步更优选4%或更少。具有这样的粒度分布的颗粒能够通过通常的合成反应后进行分级得到,通过增加分级次数或使分级程度更高能够得到具有更优选分布的颗粒。优选在分级过程中使用气流分级、离心分级、沉淀分级、过滤分级或静电分级。透光颗粒的粒度可通过任何可选的测量方法测量,只要是用于测量粒度的方法即可。利用CoulterCounter法测量粒度分布、将所测得的分布转换成颗粒数分布、并从得到的颗粒数分布计算粒度的方法,以及用透射电子显微镜(放大500,000-2,000,000倍)观察颗粒、并以观察到的100个颗粒的平均值为平均粒度的方法。顺便提及的是,本发明中利用CoulterCounter法测量平均粒度。透光颗粒的折射率通过下述方法测量。将选自以下的任意两种折射率不同的溶剂混合二碘甲烷、1,2-二溴丙烷和n-己烷,通过改变混合比例以改变折射率,透光颗粒等量分散在溶剂中,测量其混浊度。通过Abbe折射仪测量当混浊度最小时的折射率,作为透光颗粒的折射率。表面形状在本发明中,需要协调良好的防眩性能和黑色稠密度。关于防眩性能,在实际应用中,当多种光源以各种角度镜面反射,良好的防眩性能是必要的。本发明人通过认真研究发现,当光源镜面反射时,可以通过改变预期角度来进行简单估算镜面反射的差异(diversity)。对大尺寸光源(如荧光灯)和小光源(如以罩覆盖荧光灯得到的线性模拟光源)而言,都需要显示出良好的镜面反射。对于黑色稠密度而言,在明亮环境中在显示器垂直方向以及在约45°角观测时均具有良好的黑色稠密度是必要的。为了获得以这样的指数评价时的优异防眩性能和黑色稠密度,优选在上述膜厚度范围内达到特定的表面形状。上述的粒度和颗粒折射率的优选范围是获得在上述膜厚度范围内特定的表面形状的合适手段。本发明中光学膜的优选表面形状(表面不平度)将在下文进行描述。在本发明的防眩膜中,表面雾度值优选为0.2-10%,更优选为0.5-5%。当表面雾度值太大时,黑色稠密度变差,当表面雾度值太小时,防眩性能12变差。中心线平均粗糙度Ra优选为0.05pm或更高,以及0.25nm或更低,更优选为0.10^im或更高,以及0.20|^111或更低,最优选为0.12pm或更高,以及0.18pm或更低。中心线平均粗糙度Ra可根据JIS-B0601(1982)进行测量。当Ra太大时,黑色稠密度和明亮房间对比度变差,当Ra太小时,防眩性能变差。为了得到可以与防眩性能和黑色稠密度相协调的表面形状,不平度平均间距Sm也很重要。Sm优选为50pm或更高,以及350pm或更低,更优选为6O4m或更高,以及200iim或更低,或250fim或更高,以及350pm或更低,最优选为60pm或更高,以及150pm或更低,或300nm或更高,以及350pm或更低。不平度平均间距Sm可根据JISB0601(1994)进行测量。当Sm太大时,容易观察到大尺寸光源的镜面反射,当Sm太小时,不仅黑色稠密度变差,而且小光源(线性光源)边缘处的雾化(fogging)也变弱,是非优选的。当Sm大于200^im,小于250pm时,表面粗糙度增强,外观不佳。进一步优选Ra和Sm均在优选范围内。为了得到更好的明亮房间对比度,平均倾角ea同时在特定范围内是必要的。平均倾角ea优选为0.5。或更高,以及3.0。或更低,更优选为0.6°或更高,以及2.5。或更低,最优选为0.6。或更高,以及2.0。或更低。当平均倾角太大时,不仅黑色稠密度变差,而且小光源(线性光源)边缘处的雾化变弱,是非优选的。当平均倾角太小时,容易观察到大尺寸光源的镜面反射,是非优选的。倾角分布的最大角度优选为0.3。或更低,更优选为0.28。或更低,最优选为0.25。或更低。更优选平均倾角9a和倾角分布的最大角度均满足优选范围。本发明的光学膜的平均倾角通过以下方法确定。假定面积为0.5-2pm2的三角形的顶点为透明膜基板表面(支撑体表面)。由三个点形成的三角形所在面的法线和从支撑体向上垂直延伸的垂直线组成的角度为所述表面的倾角,从三个顶点向上垂直延伸的垂直线与膜表面相交。基板上250000^im2(0.25mm2)或更大的区域被分成三角形,并测量其倾角。计算所有测量点13的平均值作为平均倾角。倾角的测量方法将进一步地详细描述。膜被划分成如图1A所述的面积为0.5-2pn^的栅格。图1B显示了在划分的栅格中提取三个点的图例。从支撑体上的三个点向上垂直延伸三条垂直线,与表面相交的三个点为A、B和C。由三角形A、B和C所在面的法线DD,和支撑体的垂直延长线OO,形成的角度e为倾角。图IC为用包括点O'DD'的平面P切得的膜截面图。线段EF为三角形A、B和C与平面P的交点。支撑体上的测量面积优选250000pm2(0.25mm2)或更大。这一平面被划分成支撑体上的三角形并进行测量,并确定了倾角。描述了一些测量设备以及使用ModelSXM520-AS150(MicroMap制造,美国)的例子。当物镜放大倍数为10时,倾角测量单元为0.8pm2,测量范围为500000|im2(0.5mm2)。当物镜放大倍数增大时,测量单元和测量范围随之减小。测量数据利用诸如MAT-LAB的软件进行分析,计算得到倾角分布。平均倾角能够基于所述数据计算得到。本发明中,通过使表面雾度值和表面粗糙度在这些范围内,能够得到具有优异黑色稠密度的防眩膜。内部雾度值优选为10-35%,更优选为15-30%,最优选为20-30%。当内部雾度值在这一范围内时,可实际防止表面对比度和光泽度的减小。这些雾度可以通过透光颗粒的种类和含量控制。表面雾度和内部雾度可以根据以下步骤进行测量。(1)膜的全雾度值(H)根据JISK7136测量。(2)滴加几滴硅油在膜的正面和反面。将膜夹在两片厚度为1mm的玻璃板(微型载物片,产品号9111,MATSUNAMI制造)中间,并且两片玻璃板和膜是完全的光学粘结,在无表面雾度的状态下测量雾度值。从上述雾度值中减去仅在夹在两片玻璃板中间的硅油而独立测得的雾度值,得到的值为膜的内部雾度值(Hi)。(3)从(l)中计算得到的全雾度值(H)中减去(2)中计算得到的内部雾度值(Hi)所得到的值为表面雾度值(Hs)。防眩层的透光树脂(形成基质的粘结剂)用于形成基质(所述基质用于形成防眩层)的粘结剂(下文中为"粘结剂")并无特殊限制,但是优选在电离辐射照射下固化后具有饱和烃链或聚醚链作为主链的透光树脂。进一步地,优选主粘结剂聚合物在固化稍后描述的单体后具有交联结构。在固化后具有饱和烃链作为主链的粘结剂聚合物,优选选自如下所述的第一组化合物的烯键式不饱和单体的聚合物。具有聚醚链作为主链的聚合物,优选选自如下所述的第二组化合物的环醚基单体,例如通过环氧基单体和氧杂环丁烷基单体开环得到的聚合物。进一步地,这些单体的混合物的聚合物也是优选的。在本发明中,第一组化合物,具有饱和烃链作为主链和交联结构的粘结剂聚合物,优选包含两个或以上烯键式不饱和基团的单体的(共)聚合物。为了获得高折射率,这些单体优选结构中包含芳环和选自除氟之外的卤原子、硫原子、磷原子和氮原子中的至少一种。用于形成防眩层的粘结剂树脂的、具有两个或以上烯键式不饱和基团的单体,可以例举多元醇和(甲基)丙烯酸的酯[如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己垸二丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2,3-环己垸四甲基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯和聚酯聚丙烯酸酯]、苯乙烯及其衍生物(如1,4-二苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸-2-丙烯酰乙酯和1,4-二乙烯基环己酮)、乙烯砜(如二乙烯砜)和(甲基)丙烯酰胺(如亚甲基-双丙烯酰胺)等。进一步地,还可以例举多官能化合物的低聚物或预聚物,例如具有两个或以上烯键式不饱和基团的树脂,例如低分子量聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、氨基甲酸乙酯树脂、醇酸树脂、螺环縮醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫多烯树脂和多元醇。这些单体可以混合两种或两种以上使用,基于总粘结剂基质全部用量,优选具有两个或以上烯键式不饱和基团的树脂的用量为10-100质量%。这些具有烯键式不饱和基团的单体能够在电离辐射的照射下或在光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂存在下加热发生聚合反应。因此,15防眩层通过制备涂布溶液,在透明支撑体上涂布涂布溶液,然后在电离辐射的照射下或加热条件下进行聚合反应,由此固化涂布的层而得到,所述涂布溶液中包含具有烯键式不饱和基团的单体、光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂和颗粒,以及如果必要时,还包含无机填料、涂布助剂、其它添加剂以及有机溶剂。优选组合使用电离辐射固化和热固化。可以用商购可获得的产品作为光-和热聚合引发剂,这些产品描述在SaishinUVKokaGijutsu(TheLatestTechniquesofUVCuring),p.159,出版商KazuhiroTakasusuki,由GijutsuJohoKyokai(1991)出版,禾卩CibaSpecialtyChemicalsInc.的"光聚合引发剂"目录(如Irgacure系列、Darocur系列)中。在本发明中,作为第二组化合物,为了减小固化膜的固化收縮,优选使用如下所述的环氧化合物。作为具有环氧基团的单体,在分子中具有两个或更多环氧基团的单体是优选的,可以例举JP-A-2004-264563、JP-A-2004-264564、JP-A-2005-37737、JP-A-2005-37738、JP-A-2005-140862、JP-A-2005-140863和JP-A-2002-322430中所公开的环氧单体作为这些单体的例子。从减小固化收縮的角度,基于组成该层的粘结剂总量,优选具有环氧基团的单体的量为20-100质量%,更优选35-100质量%,更进一步优选50-100质量%。能够通过用于环氧单体和化合物聚合反应的光的作用下产生阳离子的光产酸剂,可以例举诸如三芳基锍盐和二芳基碘鐺盐的离子化合物,和诸如磺酸硝基苯甲酯的非离子化合物,还可使用各种已知光产酸剂,诸如在OrganicElectronicsMaterialSociety,Imaging醫voYukiZairyou(OrganicmaterialsforImaging),(1997),BunshinDesignPrintingPublishingAndDigitalCommunications中描述的化合物。特别优选的化合物为锍盐和碘鐵盐。作为抗衡离子,优选PF"SbF6\AsF厂和B(C6F5V。作为每IOO质量份的第一组化合物的聚合引发剂的总量,聚合引发剂的优选用量为0.1-15质量份,更优选为1-10质量份。作为每100质量份的第二组化合物的光产酸剂的总量,光产酸剂的优选用量优选为0.1-15质量份,更优选为1-10质量份。16防眩层的聚合物化合物在本发明中,用于形成防眩层的组合物可包括不同于粘结剂的聚合物化合物。通过加入所述的高分子化合物,能够减小固化收縮,并调节涂布溶液的粘度。所述聚合物化合物在加入涂布溶液中时已形成聚合物。作为聚合物化合物,优选使用例如纤维素酯(如纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯、纤维素硝酸酯等)、丙烯酸氨酯、聚酯丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、甲基聚甲基丙烯酸酯)和聚苯乙烯。考虑到减小固化收縮以及增加涂布溶液的粘度,基于包含在层中包含聚合物化合物的粘结剂基质的总量,所述聚合物化合物的加入量优选为1-50质量%,更优选为5-40质量%。所述聚合物化合物的质均分子量优选为3,000-400,000,更优选为5,000-300,000,更进一步优选为5,000-200,000。防眩层的无机填料除了透光颗粒,本发明的防眩层中还可使用无机填料,以调整折射率、调节膜强度、减小固化收缩和在提供低折射率层时减少反射。例如,还可优选包括高折射率细无机填料,所述高折射率细无机填料包含选自钛、锆、铝、铟、锌、锡和锑中的至少一种金属元素的氧化物,其初级颗粒的平均粒度一般为0.21im或更小,优选为O.ljmi或更小,更优选为0.06pm或更小,以及lnm或更大。当需要降低基质的折射率,以调节透光颗粒间的折射率差值时,可以使用低折射率细无机填料例如二氧化硅细颗粒或中空二氧化硅细颗粒作为无机填料。优选粒度与高折射率细无机填料相同。无机填料还优选进行硅烷偶联表面处理或钛偶联处理,优选在填料表面使用具有能够与粘结剂反应的官能团的表面处理剂。基于防眩层的总质量,无机填料的加入量优选为10-90质量%,更优选为20-80质量%,特别优选为30-75质量%。由于无机填料的粒度比光的波长足够短,不会导致散射,包含粘结剂聚合物和分散其中的填料的分散体具有光学均匀材料的特性。防眩层的折射率优选为1.46-1.65,更优选为1.49-1.60,特别优选为1.49-1.53。通过将折射率置于这一范围内,涂布不均和干涉不均不明显,能够得到高硬度的防眩层。不包含透光颗粒的光漫射层的膜的折射率能够用Abbe折射仪直接测量,或通过测量光谱反射光谱或光谱椭偏法而定量的计算得到。防眩层的表面活性剂本发明的防眩层中,为了保证表面均匀性,诸如防止涂布不均、干燥不均和点缺陷,防眩层的涂布组合物优选包含氟或/和聚硅氧烷表面活性剂。特别地,对于本发明的光学膜,加入量较少的氟表面活性剂具有改进诸如涂布不均、干燥不均和点缺陷的表面破损的作用,因此,优选使用氟表面活性剂。通过使用氟表面活性剂,膜可以高速涂布性能提供同时提高表面均匀性,从而提高产量。氟表面活性剂的优选实例,可以例举例如JP-A-2007-188070,第0049-0074段中公开的化合物。基于涂布溶液,用于本发明防眩层的表面活性剂(特别的,氟聚合物)的加入量优选为0.001-5质量%,优选为0.005-3质量%,更优选为0.01-1质量%。当加入量为0.001质量%或更多时,能够获得充分的效果,当加入量为5质量%或更少时,膜干燥充分,能够获得优良的膜性能(例如,反射和抗划伤性)。防眩层涂布溶液的有机溶剂防眩层涂布组合物可包含有机溶剂。有机溶剂的例子,可以例举诸如甲醇、乙醇、n-丙醇、异丙醇、n-丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异戊醇、l-戊醇、n-己醇、甲基戊醇等的醇基溶齐IJ,诸如甲基异丁酮(MIBK)、甲基乙基酮(MEK)、二乙基酮、丙酮、环己酮、二丙酮醇等的酮基溶剂,诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸正戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等的酯基溶齐U,醚,诸如1,4-二噁垸、四氢呋喃、2-甲基呋喃、四氢吡喃、二乙基縮醛等的縮醛基溶剂,诸如己烷、庚垸、辛垸、异辛垸、石油醚、环己垸、甲基环己烷、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、二乙烯基苯等的烃基溶剂,诸如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙垸、三氯乙烯、四氯乙烯、1,U,2-四氯乙烷等的卤代烃基溶剂,诸如乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单乙酸酯、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、1,5-戊二醇、单乙酸甘油酯、甘油酯、1,2,6-己三醇等的多元醇基溶剂和衍生物,诸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、异戊酸、乳酸等的脂肪酸基溶剂,诸如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、乙腈等的含氮化合物基溶剂,和诸如二甲基亚砜等的硫化合物基溶剂。有机溶剂中,特别优选甲基异丁酮、甲基乙基酮、环己酮、丙酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯和l-戊醇。为了控制絮凝,有机溶剂可任选地与醇基和多元醇基溶剂混合。这些有机溶剂可单独使用或混合使用。涂布组合物中的有机溶剂的总含量优选为20-90质量%,更优选为30-80质量%,最优选为40-70质量%。为了稳定防眩层表面形状,优选混合使用沸点低于IO(TC的溶剂和沸点为IOO"C或更高的溶剂。防眩层的固化在透明支撑体上涂布涂布溶液后,通过光或电子束照射,以及热处理发生交联或聚合反应,形成防眩层。在UV射线照射的情况下,可使用超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、氙弧灯、金属卤化物灯的光束中发射的UV射线。优选UV射线固化通过氮气吹扫等在氧浓度为4体积%或更低,更优选为2体积%或更低,最优选为0.5体积%或更低的气氛中进行。防眩层以外的其它层如下所述。低折射率层本发明的光学膜优选具有折射率低于防眩层的层(下文中为"低折射率层"),以减少反射。低折射率层的折射率优选为1.20-1.46,更优选为1.25-1.46,特别优选为1.30-1.40。低折射率层的厚度优选为50-200nm,更19优选为70-100nm。低折射率层的雾度值优选为3%或更低,更优选为2%或更低,最优选为1%或更低。低折射率层的可固化组合物的优选实方式例举如下(1)包含具有可交联或可聚合官能团的含氟化合物的组合物;(2)以含氟有机硅烷材料的水解缩合产物为主要组分的组合物;以及(3)包含具有两个或以上烯键式不饱和基团的单体和无机细颗粒(特别优选具有中空结构的无机细颗粒)的组合物。关于(1)和(2),还优选包含无机细颗粒,为了降低折射率和调节无机细颗粒的加入量和折射率,特别优选使用具有低折射率和中空结构的无机细颗粒。(1)具有可交联或可聚合官能团的含氟化合物作为具有可交联或可聚合官能团的含氟化合物,可以例举含氟单体和具有可交联或可聚合官能团的单体的共聚物。这样的含氟聚合物的具体例子在JP-A-2003-222702和JP-A-2003-183322中公开。如JP-A-2000-17028中公开的,在这些聚合物中可组合使用具有可聚合不饱和基团的固化剂。还优选如JP-A-2002-145952中公开的,组合使用具有含氟多官能可聚合不饱和基团的化合物。作为具有多官能可聚合不饱和基团的化合物的例子,可例举具有两个或以上烯键式不饱和基团的单体。还优选如JP-A-2004-170901中公开的有机硅烷的水解缩合产物,特别优选具有(甲基)丙烯酰基团的有机硅烷的水解縮合产物。这些化合物在组合使用以改进抗划伤性的效果非常好,特别是在本体聚合物中使用具有可聚合不饱和基团的化合物时。当聚合物本身不具有足够的固化性能时,可通过混合可交联化合物以获得必要的固化性能。例如,当本体聚合物包含羟基时,优选使用各种氨基化合物作为固化剂。用作可交联化合物的氨基化合物为包含羟基烷基氨基基团和/或垸氧基烷基氨基基团中的两种或多种的化合物。作为这些化合物的具体例子,可例举三聚氰胺化合物、脲化合物、苯代三聚氰二胺化合物和甘脲化合物。为了固化这些化合物,优选使用有机酸或其盐。(2)以含氟有机硅垸材料的水解縮合产物为主要组分的组合物以含氟有机硅垸化合物的水解缩合产物为主要组分的组合物使膜表面具有低的折射率和高的硬度,并是优选的。优选在一端或两端具有水解性硅垸醇的化合物与氟化烷基基团和四烷氧基硅烷的縮合产物。优选组合物在JP-A-2002-265866和日本专利317152中公开。(3)包含具有两个或以上烯键式不饱和基团的单体和具有中空结构的无机细颗粒的组合物作为进一步优选的实施方式,可以例举包含低折射率颗粒和粘结剂的低折射率层。低折射率颗粒为有机或无机颗粒,但优选内部有空隙的颗粒。中空颗粒的具体例子为JP-A-2002-79616中公开的二氧化硅颗粒。颗粒的折射率优选为1.15-1.40,更优选为1.20-1.30。作为粘结剂,可以例举在上文防眩层部分所描述的具有两个或以上烯键式不饱和基团的单体。优选在本发明的低折射率层的组合物中添加上述光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂。当组合物中包括自由基可聚合化合物,聚合引发剂的用量可为基于所述化合物的1-10质量份,优选1-5质量份。本发明的低折射率层中可组合使用无机颗粒。为了得到抗划伤性,可使用粒度为低折射率层的厚度的15-150%的细颗粒,优选30-100%,更优选45-60%。为了获得诸如防污性能、防水性、耐化学性和光滑性能的特性,已知的聚硅氧垸基或氟基防污剂和润滑剂能够任选地加入本发明的低折射率层中。作为具有聚硅氧烷结构的添加剂,还优选使用包括反应性基团的聚硅氧烷[例如,"KF-100T"、"X-22-169AS"、"KF-102"、"X-22-37011E"、"X-22-164B"、"X-22-5002"、"X-22-173B"、"X-22-174D"、"X-22-167B"、"X-22-161AS"(商品名,Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造);"AK画5"、"AK画30"、"AK隱32"(商品名,ToagoseiCo.,Ltd.制造);"SilaplaneFM0725"、"SilaplaneFM0721"(商品名,ChissoCorporation制造)]。也可优选使用JP-A-2003-l12383的表2和表3中公开的聚硅氧烷化合物。作为氟基化合物,优选使用具有氟烷基的化合物。氟垸基优选具有1-20个碳原子,更优选具有1-10个碳原子,其可具有直链(如-CF2CF"-CH2(CF2)4H、-CH2(CF2)8CF3、-CH2CH2(CF2)4H等),或可具有支化的结构(如CH(CF3)2、CH2CF(CF3)2、CH(CH3)CF2CF3、CH(CH3)(CF2)5CF2H等),21或可具有脂环结构(优选5元环或6元环,如全氟环己基、全氟环戊基或由这些基团取代的垸基),或可具有醚键(如CH2OCH2CF2CF3、CH2CH2OCH2C4F8H、CH2CH2OCH2CH2C8F17、CH2CH2OCF2CF2OCF2CF2H等)。多个氟烷基可包含在同一分子中。优选氟基化合物进一步具有取代基,所述取代基有助于形成对低折射率层膜的粘结或与低折射率层的兼容。取代基可以彼此相同或不相同,并且优选具有多个取代基。作为优选取代基的例子,可以例举丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、芳基、肉桂酰基、环氧基、氧杂环丁基、羟基、聚氧化烯基、羧基和氨基。氟基化合物可以是与不包含氟原子的化合物的聚合物或低聚物,分子量没有特殊地限制。氟基化合物中的碳原子含量没有特殊限制,但优选为20质量%或更多,特别优选为30-70质量%,最优选为40-70质量%。优选氟基化合物的例子包括R-2020、M-2020、R-3833、M陽3833、OptoolDAC(商品名,DaikinIndustriesLtd.制造),MegafacF-171、F-172、F-179A、DefensaMCF-300、MCF-323(商品名,DainipponInkandChemicalsInc.制造),但是氟基化合物不限于此。基于低折射率层中固体总量,这些聚硅氧烷基氟化合物和具有聚硅氧烷结构的化合物的加入量优选为0.1-10质量%,特别优选为1-5质量%。高折射率层和中折射率层本发明的光学膜中,通过在防眩层和在透明支撑体相对防眩层的对侧的低折射率层之间提供高折射率层,通过利用与低折射率层的光学干涉可提高防反射性能。进一步地,优选在防眩层和高折射率层之间提供中折射率层,所述中折射率层具有在防眩层和高折射率层的折射率之间的中等折射率。在以下的说明中,高折射率层和中折射率层有时候统称高折射率层。顺便地,在本发明中,高折射率层、中折射率层和低折射率层中的"高"、"中,,和"低"表示各层间的高和低折射率的相对关系。进一步地,描述与防眩层之间的关系,优选折射率满足防眩层>低折射率层、高折射率层>防眩层的关系。进一步地,在本发明的说明中,高折射率层、中折射率层和低折射率层有时候统称防反射层。为了在高折射率层上形成低折射率层以制备防反射层,高折射率层的折射率优选为1.55-2.40,更优选为1.60-2.20,更进一步优选为1.60-2.00。当通过在靠近透明支撑体的一侧,按顺序涂布中折射率层、高折射率层和高折射率层,以制备防反射层时,高折射率层的折射率优选为1.65-2.40,更优选为1.70-2.20。中折射率层的折射率调节至介于高折射率层的折射率和低折射率层的折射率之间的值。中折射率层的折射率优选为1.55-1.80,更优选为1.55-1.70。作为用于高折射率层和中折射率层的无机颗粒的具体例子,优选使用主要包含诸如Ti02、Zr02、A1203、ln203、ZnO、Sn02、Sb203和ITO的无机氧化物的无机颗粒,可加入主要包含Si02的无机颗粒以调节折射率。用于高折射率层时,在提高折射率方面,特别优选Ti02和ZrO2。还优选对无机填料进行硅垸偶联表面处理或钛偶联处理,优选在填料表面使用具有可与粘结剂反应的官能团的表面处理剂。基于高折射率层的质量,高折射率层中的无机颗粒含量优选为10-90质量%,更优选为15-80质量%,特别优选为15-75质量%。高折射率层中可组合使用两种或更多种的无机颗粒。当在高折射率层上形成低折射率层时,高折射率层的折射率优选高于透明支撑体的折射率。防静电层本发明中,防反射膜的薄层中的至少一层可为防静电层。当包含氟可固化组合物,特别是含氟防污剂的用于本发明时,能够显示出低的折射率和优异的防污性能。然而,由于氟在膜表面层中取向,防静电性能不佳,可能使防尘性能恶化。因此,为了防止膜表面静电,本发明中优选具有防静电层。用于防静电层的材料及防静电层的性能在下文中详细描述。作为形成防静电层的方法,可以例举所知的常规方法,例如,涂布包含导电细颗粒和反应性可固化树脂的导电涂布溶液的方法、涂布包含透明导电聚合物的透明导电材料的方法、以及通过用于形成透明膜的金属或金23属氧化物的真空蒸发或离子溅射形成导电薄膜的方法。防静电层可直接在透明支撑体上形成或通过增强与透明支撑体粘结力的底漆层形成。当防静电层被提供以作为接近于防反射膜的最外层的一层时,即使该层的厚度很薄,也可获得足够的防静电性能,因此是优选的。在本发明中,优选薄层中的至少一层,或位于透明支撑体和最接近透明支撑体的薄层中的薄层之间的一层为防静电层。防静电层的涂布方法没有特别的限制,根据涂布溶液的特性和涂布量,适当的方法可选自和用自诸如辊涂布、凹版式涂布、棒涂布和挤出涂布的已知方法。优选防静电层的表面电阻优选具有满足如下表达式(4)的电阻值(SR)。LogS凶2(4)在表达式(4)中,LogSR更优选为5-12,更进一步优选为5-9,最优选为5-8。防静电层的表面电阻(SR)可根据四探针法或圆形电极法测量。防静电层的导电无机细颗粒防静电层可由涂布组合物形成,所述涂布组合物是通过在溶剂中溶解导电无机细颗粒和反应性可固化树脂形成的。在这种情况下,优选由金属氧化物或氮化物形成导电无机细颗粒。金属氧化物或氮化物的例子包括氧化锡、氧化铟、氧化锌和氮化钛。特别优选氧化锡和氧化铟。导电无机细颗粒包含作为主要组分的这些金属氧化物或氮化物,还可进一步包含其他元素。主要组分的意思是在组成颗粒的组分中具有最大的含量(质量%)。其它元素的例子包括Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S、B、Nb、In、V和卤原子。为了提高氧化锡和氧化铟的电导率,优选包含选自Sb、P、B、Nb、In、V和卣原子中的至少任一种。更特别地,可以例举一种或两种或多种选自锡掺杂氧化铟(ITO)、锑掺杂氧化锡(ATO)、氟掺杂氧化锡(FTO)、磷掺杂氧化锡(PTO)、锑酸锌(AZO)、铟掺杂氧化锌(IZO)、氧化锌、氧化钌、氧化铼、氧化银、氧化镍和氧化铜的金属氧化物的组合。特别优选锡掺杂氧化铟(ITO)、锑掺杂氧化锡(ATO)和磷掺杂氧化锡(PTO)。ATO中Sb的比例优选为3-20质量%。ITO中In的比例优选为5-20质量%。防静电层中所用导电无机细颗粒的初级颗粒的平均粒度,优选为l-150nm,更优选为5-100nm,最优选为5-70nm。形成的防静电层中的导电无机细颗粒的平均粒度为l-200nm,优选为5-150nm,更优选为10-100nm,最优选为10-80nm。导电无机细颗粒的平均粒度是以重量计大多数颗粒的平均尺寸,可通过光散射法或用电子显微镜测量。导电无机细颗粒可进行表面处理。表面处理通过无机化合物或有机化合物进行。用于表面处理的无机化合物的例子包括氧化铝和二氧化硅。特别优选二氧化硅处理。用于表面处理的有机化合物的例子包括多元醇、垸醇胺、硬脂酸、硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂。最优选硅烷偶联剂。特别地,在本发明的组成成分(C)中的无机细颗粒的表面处理方法的上述方法,可优选使用无机细颗粒。也可优选使用JP-A-2008-31327第-段中公开的方法。可组合使用两种或多种表面处理。导电无机细颗粒的形状优选椭球形、球形、立方形、纺锤形或无定形。在防静电层中可组合使用两种或多种导电无机细颗粒。防静电层中的导电无机细颗粒占所有固体含量的比例优选为20-90质量%,更优选为25-85质量%,最优选为30-80质量%。在防静电层的形成中,导电无机细颗粒以分散体状态使用。导电无机细颗粒的分散介质优选沸点为60-170°C。分散介质的例子包括水、醇(如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和苯甲醇)、酮(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮)、酉旨(如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯和甲酸丁酯)、脂族烃(如己烷和环己烷)、卤代烃(如二氯甲垸、三氯甲烷和四氯化碳)、芳族烃(如苯、甲苯和二甲苯)、酰胺(如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和n-甲基吡咯烷酮)、醚(如二乙醚、二噁烷和四氢呋喃)、以及醚醇(如l-甲氧基-2-丙醇)。特别优选甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、和丁醇。导电无机细颗粒可利用分散器分散在介质中。分散器的例子包括砂磨机(如带销的珠磨机)、高速叶轮磨机、砾磨机、辊式粉碎机、磨碎机和胶体磨。特别优选砂磨机和高速叶轮磨机。可以进行初步分散处理。初步分散处理中使用的分散器的例子包括球磨机、三辊式破碎机、捏合机和挤出机。优选导电无机细颗粒与有机溶剂中的烷氧基硅烷化合物反应。通过使用导电无机细颗粒与烷氧基硅烷化合物先反应后得到的反应溶液,可获得25优异的储存稳定性和固化性能。作为商业上可购得的导电无机细颗粒粉末产品,例如,可以例举T-l(ITO)(商品名,MitsubishiMaterialsCorporation制造)、Pastlan(ITO和ATO)(商品名,MitsuiMining&SmeltingCo"Ltd.制造)、SN-100P(ATO)(商品名,IshiharaSangyoKaishaLtd.制造)、NanoTekITO(商品名,C.I.KaseiCo.,Ltd制造)、以及ATO、FTO(商品名,NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)。表面携带氧化硅的导电无机氧化物颗粒特别有效地与烷氧基硅烷化合物反应,因此是优选使用的。携带氧化硅的方法在日本专利2858271中公开,这些颗粒能够通过以下工艺制备形成氧化锡和氧化锑的水合物的共沉淀产物、沉淀硅化合物、分级和烘焙。作为商业上可购得的表面携带氧化硅的导电无机氧化物颗粒,例如,可以例举SN-100P(ATO)、SNS-10M和FSS-10M(商品名,IshiharaSangyoKaishaLtd.制造)。作为商业上可购得的分散在有机溶剂中的导电无机氧化物颗粒,例如可以例举SNS-10M(锑掺杂氧化锡的MEK分散体)、FSS-10M(锑掺杂氧化锡的异丙醇分散体,商品名,IshiharaSangyoKaishaLtd.制造)、CelnaxCX-Z401M(锑酸锌的甲醇分散体)、CelnaxCX-Z200IP(锑酸锌的异丙醇分散体,商品名,NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)和ELCOMJX-1001PTV(含磷氧化锡的丙二醇单甲醚分散体,商品名,Catalysts&ChemicalsInd.Co.,Ltd,制造)。有机溶剂如上所述,在用于形成防静电层的可固化组合物中使用的有机溶剂,用作分散导电无机氧化物颗粒的分散介质。优选每100质量份的导电无机氧化物颗粒使用有机溶剂20-4000质量份,更优选100-1000质量份。当溶剂量少于20质量份时,粘度很高,并且存在难以均一反应的情况,当溶剂量高于4000质量份时,存在降低涂布性能的情况。作为这样的有机溶剂,可以例举在大气压下沸点为20(TC或更低的溶剂。特别地,使用醇、酮、醚、酯、烃和酰胺,这些溶剂可一种单独使用,或两种多种组合使用。尤其优选醇、酮、醚、酉旨。作为醇,例如,可以例举甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、n-丁醇、叔丁醇、乙氧基乙醇、丁氧基乙醇、二乙二醇单乙醚、苯甲醇和苯乙醇。作为酮,例如,可以例举丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮。作为醚,例如,可以例举二丁醚和丙二醇单乙醚乙酸酯。作为酯,例如,可以例举乙酸乙酯、乙酸丁酯和乳酸乙酯。作为烃,例如,可以例举甲苯和二甲苯。作为酰胺,例如,可以例举甲酰胺、二甲基乙酰胺和n-甲基吡咯烷酮。在这些有机溶剂中,尤其优选异丙醇、乙氧基乙醇、丁氧基乙醇、二乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、丙二醇单乙醚乙酸酯、乙酸丁酯和乳酸乙酯。防静电层的粘结剂作为防静电层的粘结剂,用于高折射率层的可固化树脂,特别优选使用可电离辐射固化的多官能单体和多官能低聚物。通过反应性可固化树脂反应得到的交联聚合物也可用作粘结剂。交联聚合物优选具有阴离子基团。具有阴离子基团的交联聚合物具有这样的结构,即具有阴离子基团的的聚合物的主链为交联的。阴离子基团具有保持导电无机细颗粒分散状态的功能。交联结构具有使聚合物具有成膜性能和增强防静电层的功能。聚合物主链的例子包括聚烯烃(饱和烃)、聚醚、聚脲、聚氨酯、聚酯、聚胺、聚酰胺和三聚氰胺树脂。优选聚烯烃主链、聚醚主链和聚脲主链,更优选聚烯烃主链和聚醚主链,最优选聚烯烃主链。聚烯烃主链由饱和烃组成。聚烯烃主链由例如不饱和可聚合基团的加成聚合反应获得。聚醚主链具有通过醚键(-O-)连接的重复单元。聚醚主链例如通过环氧基团的开环聚合获得。聚脲主链具有通过脲键(-NH-CO-NH-)连接的重复单元。聚脲主链由例如异氰酸酯基和氨基縮聚反应获得。聚氨酯主链具有通过氨基甲酸乙酯键(-NH-CO-O-)连接的重复单元。聚氨酯主链由例如异氰酸酯基和羟基(包括N-羟甲基基团)縮聚反应获得。聚酯主链具有通过酯键(-CO-O-)连接的重复单元。聚酯主链由例如羧基(包括酸性卤化物基团)和羟基(包括N-羟甲基基团)缩聚反应27获得。聚胺主链具有通过亚氨基键连接的重复单元。聚胺主链由例如乙亚胺开环聚合反应获得。聚酰胺主链具有通过酰胺键(-NH-CO-)连接的重复单元。聚酰胺主链由例如异氰酸酯基和羧基(包括酸性卤化物基团)反应获得。三聚氰胺树脂主链由例如三嗪基团(如三聚氰胺)和醛(如甲醛)的缩聚反应获得。在三聚氰胺树脂中,其主链本身具有交联结构。阴离子基团直接连接在聚合物主链上或通过连接基连接在主链上。优选阴离子基团通过连接基连接在主链上作为侧链。阴离子基团的例子包括羧酸基(羧基)、磺酸基(磺基)和磷酸基(磷酰基),优选磺酸基和磷酸基。阴离子基团可为盐的状态。作为形成具有阴离子基团的盐的阳离子,优选碱金属离子。进一步地,阴离子基团的质子是解离的。使阴离子基团连接到聚合物主链的交联基团优选选自-CO-、-O-、亚烷基、亚芳基、及这些基团的组合的二价基团。交联结构化学连接两个或多个主链(优选共价键)。优选交联结构通过共价键连接三个或多个主链。交联结构优选包含选自-CO-、-O-、-S-、氮原子、磷原子、脂族残基、芳族残基、及这些基团的组合的二价或更高价基团。具有交联阴离子基团的聚合物优选具有包含阴离子基团的重复单元和包含交眹结构的重复单元的共聚物。包含阴离子基团的重复单元在共聚物中的比例优选为2-96质量%,更优选为4-94质量%,最优选为6-92质量%。所述重复单元可具有两个或多个阴离子基团。包含交联结构的重复单元在共聚物中的比例优选为4-98质量%,更优选为6-96质量%,最优选为8-94质量%。具有交联阴离子基团的聚合物的重复单元可以同时具有阴离子基团和交联基团。进一步地,可包含其它重复单元(重复单元中不具有阴离子基团,也不具有重复单元)。作为其它重复单元,优选具有氨基或季铵基的重复单元和具有苯环的重复单元。与阴离子基团相似,氨基或季铵基具有使无机细颗粒保持分散状态的功能。即使具有阴离子基团的重复单元或具有交联结构的重复单元中包含氨基、季铵基和苯环时,也能获得同样的效果。28在具有氨基或季铵基的重复单元中,氨基或季铵基直接连接在聚合物主链上或通过连接基团连接在主链上。优选氨基或季铵基通过连接基团连接在主链上作为侧链。氨基或季铵基优选为仲氨基、叔氨基或季铵基团,更优选为叔氨基或季铵基团。连接到仲氨基、叔氨基或季铵基团的氮原子的基团优选为垸基,优选具有1-12个碳原子的烷基,更优选1-6个碳原子的烷基。季铵基团的抗衡离子优选为卤素离子。将氨基或季铵基连接到聚合物主链上的连接基团优选选自-CO-、-NH-、-O-、亚垸基、亚芳基、及这些基团的组合的二价基团。当具有交联阴离子基团的聚合物包含具有氨基或季铵基的重复单元时,其比例优选为0.06-32质量%,更优选为0.08-30质量%,最优选为0.1-28质量%。如JP-A-2003-39586所公开的,上述粘结剂可与下列反应性有机硅化合物组合使用。基于作为上述粘结剂的电离辐射可固化树脂,反应性有机硅化合物使用量为10-70质量%。作为反应性有机硅化合物,优选使用有机硅烷化合物,也可能仅以有机硅烷化合物为树脂成分形成防静电层。溶剂能够溶解形成除防静电层外的其它所有层的涂布组合物的溶剂没有特别的限制,但优选使用醇溶剂和酮溶剂。特别地,可以例举丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己烷、2-庚酮、4-庚酮、甲基异丙基酮、乙基异丙基酮、二异丙基酮、甲基异丁基酮、甲基-t-丁基酮、二乙酰、乙酰基丙酮、丙酮基丙酮、二丙酮醇、异亚丙基丙酮、氯丙酮、环戊酮、环己酮和苯乙酮。在这些溶剂中,优选甲基乙基酮和甲基异丁基酮。这些溶剂可单独使用,或可以以任选的混合比例作为混合溶剂使用。作为助溶剂,可任选的使用诸如丙二醇单甲醚乙酸酯的酯溶剂和氟溶剂(氟基醇等)。这些溶剂可单独使用,或可以以任选的混合比例作为混合溶剂使用。本发明中,优选提供有低折射率层的防反射防眩膜的平均反射率优选为3.5°/。或更低,更优选为3.0%或更低,更进一步优选为2.0%或更低,最优选2.0%或更低,并且0.3%或更高。通过降低平均反射率,即使防眩膜表面的光散射很小,也可获得足够的防眩性能,这样可得到优异黑色稠密度的防眩防反射膜。平均反射率按如下方法测量。利用砂纸使膜的反面变得粗糙,并用黑色墨水进行处理,以消除反面反射。利用具有累计球的分光光度计,在380-780nm的光波波长范围内测量膜正面的光谱反射。采用在450-650nm范围内的反射率的算术平均值。透明支撑体作为本发明的光学膜的透明支撑体,优选使用塑料膜。作为形成塑料膜的聚合物,可以例举酰化纤维素(如三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、代表性的TAC-TD80U、TD80UF等,FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯(如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯)、聚苯乙烯、聚烯烃、降冰片烯树脂(Arton,商品名,JSR制造)、无定形聚烯烃(Zeonex,商品名,ZEONCORPORATION制造)、禾Q(甲基)丙烯酸树脂(AcrypetVRL20A,商品名,MitsubishiRayonCo"Ltd.制造,JP-A-2004-70296和JP-A-2006-171464中描述的具有环结构的丙烯酸树脂)。在这些聚合物中,优选三醋酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸乙二酯,最优选三醋酸纤维素。当本发明的光学膜用于液晶显示器时,在一侧具有粘结层,并置于显示器的最外层表面上。本发明的光学膜可与偏振片结合。当透明支撑体为三醋酸纤维素时,由于三醋酸纤维素用作保护偏振片上的偏振层的保护膜,本发明的光学膜本身可用作保护膜,其在经济上是有利的。本发明的光学膜具有粘结层,并置于显示器的最外层表面上,或本身用作偏振片的保护膜时,优选具有足够的粘结性,以在透明支撑体上形成最外层,并进行皂化处理。皂化处理通过已知方法进行,如膜在碱液中浸渍适当的时间。在碱液中浸渍后,优选用水对膜进行充分地清洗,使得膜上无碱性成分残留,或膜浸渍在稀酸中以中和碱性成分。通过皂化处理,在具有最外层一侧的另一侧,透明支撑体的表面为亲水性的。涂布方法
技术领域
:本发明的光学膜可通过下列方法形成,但本发明不限于这些方法。首先,制备包含形成各层的组分的涂布溶液。接下来,通过浸渍涂布法、气刀涂布法、淋涂法、辊涂法、线棒涂布法、凹版式涂布法和模涂布法中的任何方法,将用于形成各功能层的涂布溶液涂布于透明支撑体,然后加热涂布溶液并干燥。更优选微凹版式涂布法、线棒涂布法和模涂布法(参考美国专利2681294和JP-A-2006-122889),特别优选模涂布法。接下来,用于形成功能层的单体聚合,并通过UV射线光辐照、电离辐射或加热固化,优选采用加热电离辐射进行辐照。这样,形成功能层。如果必要,功能层可包含多个层。其次,通过同样的方式将用于形成低折射率层的涂布溶液涂布于功能层上,然后,对涂布溶液进行光辐照或加热(通过UV射线辐照或电离辐射固化,优选釆用加热电离辐射进行辐照),这样形成低折射率层,并得到层合了低折射率层的光学膜。偏振片偏振片主要包含两个用于保护偏振膜正面和反面的保护膜。本发明的光学膜优选用作两个保护膜中的至少一个,所述两个保护膜从两边夹着偏光膜。由于本发明的光学膜集成了保护膜,可减少偏振片的制造成本。进一步地,通过将本发明的光学膜用作最外层,防止了外部光线的镜面反射,能够制造具有优异抗划伤性和防污性能的偏振片。亲水性表面特别有效地改善了与主要包含聚乙烯醇的偏振膜之间的粘结性。进一步地,由于空气中地灰尘难于粘附在亲水性表面上,在将光学膜粘附到偏振膜的时候,灰尘难于进入光学膜和偏振膜之间,能够非常有效地防止由灰尘带来的点缺陷。优选执行皂化处理,使透明支撑体具有最外层一侧的相对侧的表面水接触角为40。或更小,更优选为30。或更小,特别优选为20。或更小。图像显示器本发明的光学膜能用于诸如液晶显示器(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极射线管显示器(CRT)以及表面电场显示器(SED)的图像显示器。光学膜特别优选用于液晶显示器(LCD)。31由于本发明的光学膜具有透明支撑体,其通过粘附透明支撑体侧到图像显示器的图像显示表面而使用。当本发明的光学膜用作偏振膜的表面保护膜的一侧时,可优选以透射型、反射型和半透射型使用于液晶显示器,所述液晶显示器可为诸如扭曲向列相(TN)、超扭曲向列相(STN)、垂直取向(VA)、面内转换(IPS)、以及光学补偿弯曲(OCB)的模式。实施例本发明将通过参照实施例进行进一步细化地描述,但并不意味本发明限于此。除非有其它说明,实施例中"份"和"%"均表示质量。用于防眩层的涂布溶液A-1的组合物PET-3065.0gIrgacure1273,0g8|_im交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒a的分散体(30%)52.6g8pm交联丙烯酰基颗粒b的分散体(30%)20.0gSP-130.2gCAB-531陽10.5gMIBK72,6gMEK32.5g用于防眩层的涂布溶液A-2的组合物PET-3065.0gIrgacure1273.0g12pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒c的分散体(30%)3.6g8|im交联丙烯酰基颗粒b的分散体(30%)69.0gSP-130.2gCAB-531-10.5gMIBK72.6gMEK32.5g用于防眩层的涂布溶液A-3的组合物PET-3039.lgDPHA26.0gIrgacure1273.0g10^un交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒e的分散体(30%)19.9g10pm交联丙烯酰基颗粒f的分散体(30%)52.5gSP-130.2gCAB-531-10.5gMIBK72.8gMEK32.5g用于防眩层的涂布溶液A-4的组合物PET-3041.2gDPHA27.5gIrgacure1273.0g10nm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒e的分散体(30%)60.3gSP-130.2gCAB-531-10.5gMIBK8L2gMEK32.5g用于防眩层的涂布溶液A-5的组合物PET-3035.8gDPHA23.8gIrgacure1273.0g8pm交联丙烯酰基颗粒b的分散体(30%)90.5gSP-130.2gCAB-531画10.5gMIBK60.lg33MEK用于防眩层的涂布溶液A-6的组合物PET-30Irgacure1276pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒g的分散体(30%)6lam交联丙烯酰基颗粒h的分散体(30%)SP-13CAB-531-1MIBKMEK用于防眩层的涂布溶液A-7的组合物PET-30Irgacure1278pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒a的分散体(30%)20pm交联丙烯酰基颗粒i的分散体(30%)SP-13CAB-531陽1MIBKMEK用于防眩层的涂布溶液A-8的组合物PET画30Irgacure12710.5pm三聚氰胺树脂颗粒j的分散体(30%)8pm交联丙烯酰基颗粒b的分散体(30%)SP-13CAB-531-1MIBK32.5g72.3g3.0g30.2g18,lg0.2g0.5g89.6g32.5g72.3g3.0g36.2g12.1g0.2g0.5g89.6g32.5g72,3g3.0g12.1g36.2g0.2g0.5g89.6g34MEK32.5g用于防眩层的涂布溶液A-9的组合物PET-3078.6gIrgacure1273.0g8pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒k的分散体(30%)18.1g8pm交联丙烯酰基颗粒b的分散体(30%)9.0gSP-130.2gCAB-531-10.5gMIBK104.4gMEK32.5g将上述用于防眩层的每一种涂布溶液组合物通过孔直径为30pm的聚丙烯过滤器过滤,以制备涂布溶液。移除颗粒的涂布溶液A-l至A-9中的每一种形成膜。透光树脂的折射率通过Abbe折射仪直接测量。除透光颗粒外的光漫射层膜的折射率通过Abbe折射仪直接测量。进一步地,透光颗粒的折射率通过如下方法测量。将选自二碘甲烷、1,2-二溴丙烷和n-己烷中的任意两种折射率不同的溶剂混合,通过改变混合比例调整折射率,透光颗粒以相等的量分散在溶剂中,测量其浊度。当浊度达到最小时,用Abbe折射仪测量其折射率,作为透光颗粒的折射率。颗粒的折射率如下所示。8|im交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒a1.5558pm交联丙烯酰基颗粒b1.50012pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒c1.51510pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒e1.5551(^m交联丙烯酰基颗粒f1.5006pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒g1.5556(im交联丙烯酰基颗粒h1.50020pm交联丙烯酰基颗粒i1.50010.5,三聚氰胺树脂颗粒j1.6508nm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒k1.575用于低折射率层的涂布溶液L-1的组合物包含烯键式不饱和基团的氟聚合物(A-l)3.9g二氧化硅分散体A(22%)25.0gIrgacure1270.2gDPHA0.4gMEKlOO.OgMIBK45.5g上述用于低折射率层的涂布溶液组合物通过孔直径为1pm的聚丙烯过滤器过滤,以制备涂布溶液。将通过涂布上述涂布溶液得到的低折射率层固化后,其折射率为1.360。所用化合物如下所示。PET-30:季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(NipponKayakuCo.,Ltd.)DPHA:二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(NipponKayakuCo.,Ltd.)8pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒a的分散体(颗粒含量30%):8pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒a(折射率1.555,粒度8.0jmi)(SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)的MIBK分散体,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分钟8jim交联丙烯酰基颗粒b的分散体(颗粒含量30%):8nm交联丙烯酰基颗粒b(折射率1.500,粒度8.(Him)(TheSokenChemical&EngineeringCo.,Ltd.制造)的MIBK分散体,用POLYTRON在1OOOOrpm分散20分钟12pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒c的分散体(颗粒含量30%):12pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒c(折射率1.515,粒度12.0pm)(SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)的MIBK分散体,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分钟lOpm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒e的分散体(颗粒含量30%):10pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒e(折射率.-1.555,粒度10.0pm)(SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)的MIBK分散体,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分钟l(Hun交联丙烯酰基颗粒f的分散体(颗粒含量30%):10pm交联丙烯酰基颗粒f(折射率:1,500,粒度10.0—(TheSokenChemical&EngineeringCo.,Ltd.制造)的MIBK分散体,用POLYTRON在1OOOOrpm分散20分钟6,交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒g的分散体(颗粒含量30%):6拜交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒g(折射率1.555,粒度6.0pm)(SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)的MIBK分散体,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分钟6pm交联丙烯酰基颗粒h的分散体(颗粒含量30%):6pm交联丙烯酰基颗粒h(折射率1.500,粒度6.(Him)(TheSokenChemical&EngineeringCo.,Ltd.制造)的MIBK分散体,用POLYTRON在1OOOOipm分散20分钟20pm交联丙烯酰基颗粒i的分散体(颗粒含量30%):20pm交联丙烯酰基颗粒i(折射率1.500,粒度20.0pn)(TheSokenChemical&EngineeringCo"Ltd.制造)的MIBK分散体,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分钟10.5pm三聚氰胺树脂颗粒j的分散体(颗粒含量30%):10.5pm三聚氰胺树脂颗粒j(折射率1.650,粒度10.5pm)(NissanChemicalIndustriesLtd.制造)的MIBK分散体,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分钟8pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒k的分散体(颗粒含量30%):8pm交联丙烯酰基-苯乙烯颗粒k(折射率1.575,粒度8.0(im)(SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)的MIBK分散体,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分钟Irgacure127:聚合引发剂(CibaSpecialtyChemicalsInc,制造)CAB-531-1:纤维素乙酸丁酸酯(EastmanChemicalCompany制造)包含烯键式不饱和基团的含氟聚合物(A-l):JP-A-2005-89536制造实施例3中公开的氟聚合物(A-l)SP-13:氟表面活性剂(在溶解为10质量XMEK溶液后使用)37二氧化硅分散体A:向500g中空二氧化硅细颗粒溶胶(异丙醇-二氧化硅溶胶,平均粒度:60nm,壳厚度10nm,二氧化硅浓度20质量%,二氧化硅颗粒的折射率:1.31,根据JP-A-2002-79616制备实施例4改变尺寸而制造)中加入10g丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd制造)禾Bl.Og二异丙氧基铝乙酸乙酉旨(diisopropoxyaluminumethylacetate),将该体系混合,再加入3g离子交换水。反应混合物在6(TC反应8小时,然后降低温度至室温,再加入1.0g乙酰丙酮。在500分散体中加入环己酮,使二氧化硅含量接近恒定,溶剂通过减压蒸馏进行置换。分散体中未见异物产生,当通过环己酮调整固体含量至22质量%时,在25X:温度下的粘度为5mPa.s。通过气相色谱分析,所得的分散体A中异丙醇残留量为1.0%。实施例1光学膜样品101-112的制造(1)防眩层的涂布通过辊将厚度为80pm的三醋酸纤维素膜(TAC-TD80U,FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造)展开。通过模涂布法涂布下表1所示的防眩层的涂布溶液,使用如JP-A-2006-122889实施例1所公开的槽模(slotdie),传送速率为30m/min,并在6CTC干燥150秒。所述膜进一步在氧浓度约为0.1%的氮气吹扫下用UV射线辐照,涂布层固化且膜再巻起,所述辐照采用160W/cm的气冷金属卤化物灯(EYEGRAPHICSCO.,LTD.制造),照度为400mW/cm2,辐照量为100mJ/cm2。溶液的涂布量调节至每一防眩层的膜厚度具有如表1所示的厚度值。(2)低折射率层的涂布再次展开涂布有防眩层的三醋酸纤维素膜。使用同样的槽模和模涂布法以传送速率30m/min将低折射率层涂布溶液L-l涂布在膜上,并在90°C干燥75秒。所述膜进一步在氧浓度为0.01-0.1%的氮气吹扫下用UV射线辐照以形成厚度为100nm的低折射率层,所述辐照采用240W/cm的气冷金属卤化物灯(EYEGRAPHICSCO.,LTD.制造),照度为400mW/cm2,辐照量为240mJ/cm2,将膜再次巻起。这样制备了防眩防反射膜。光学膜的皂化处理对涂布样品进行如下处理。制备氢氧化钠水溶液(1.5mol/liter)并使其保持在55。C。制备稀硫酸水溶液(0.01mol/liter)并使其保持在35。C。将制备的光学膜在上述的氢氧化钠水溶液中浸渍2分钟,然后在水中浸渍,将氢氧化钠水溶液完全清除。随后,将所述的膜在稀硫酸水溶液中浸渍1分钟,然后在水中浸渍,将稀硫酸水溶液完全清除。最后,在12(TC将所述样品充分干燥。通过这种方式,制备了皂化处理的各个光学膜(样品号为101-112)。偏振片的制备通过在聚乙烯醇上吸附碘化物并进行拉伸以制备偏振膜。偏振膜的两表面粘附在用NaOH水溶液(1.5mol/liter)55。C下浸渍2分钟、中和并清洗的厚度为80jLim的三醋酸纤维素膜(TAC-TD80U,FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造)和实施例1中经皂化处理的样品上,粘附后的样品被保护,这样制得了偏振片。光学膜和偏振片的评价光学膜样品和偏振片样品通过下列项目进行评价。所得结果如表1所示。(1)表面形状表面粗糙度(Ra)39中心线平均粗糙度(Ra)Oim)是利用Surfcorder型SE-3F(KosakaLaboratoryLtd.制造)根据JISB0601(1982)测量的。测量条件评价的长度2.5mm截至波长(cutoff):0.25mm速度0.5mm/s探针直径2pm负载(load):30|iN峰和谷之间的平均间距(Sm):测量了通过粗糙度曲线与中心线的交点而确定的同一周期的峰和谷之间的间距的平均值Sm((im)。使用Surfcorder型SE-3F(KosakaLaboratoryLtd.制造)。评价的长度2.5mm截至波长0.25mm速度0.5mm/s探针直径2pm负载30pN平均倾角(ea),倾角分布的最大角在上述方法中,通过ModelSXM520-AS150(MicroMap,U.S.A.制造)进行测量,物镜10倍,CCD照相机KP-MU(HitachiDenshiLtd.制造),测量范围816|imx618jmi,测量波长560nm,测量模式WAVE。测量数据通过MAT-LAB进行分析,计算得到平均倾角(ea)和倾角分布的最大角。(2)雾度(1)膜的全雾度值(H)根据JISK7136测量。(2)滴加几滴硅油在膜的正面和反面。膜被夹在厚度为lmm的两片玻璃板(微型载物片,产品号9111,MATSUNAMI制造)中间,两片玻璃板和膜达到完全光学粘结,在无表面雾度的状态下测量雾度值。从上述雾度值中减去仅在两片玻璃板中间夹硅油而独立测得的雾度值,得到的值为膜的内部雾度值(Hi)。(3)从(1)中测得的全雾度值(H)中减去(2)中计算得到的内部雾度值(Hi)所得到的值为表面雾度值(Hs)。(3)平均反射率平均反射率按如下方法测量。利用砂纸使膜的反面变得粗糙,并用黑色墨水进行处理,以消除反面反射。利用具有累计球的分光光度计(JASCOCorporation制造),在380-780nm的光波波长范围内测量膜正面的光谱反射。采用在450-650nm范围内的反射率的算术平均值为平均反射率。(4)黑色稠密度使用通过在观测者侧表面设置偏振片样品而使得低折射率层在观测者侧的液晶显示器来进行评价黑色稠密度。评价通过同时排列多个显示器的相对比较系统来进行。从正面对电源关闭时的黑色和电源开启时的黑色(黑色图像)进行比较,并通过如下标准进行评价。所述标准基于黑色越强烈,图像平面越紧致的事实。A:在5。和45。中的任一个方向,黑色强烈,图像平面非常紧致。评价者的位置在不能从任何角度观察到荧光灯的镜面反射的位置。B:在5。和45。中的任一个方向,黑色强烈,图像平面紧致。C:在5。和45。中的其中一个方向或两个方向,图像平面略带灰色,图像平面不很紧致。D:在5。和45。中的其中一个方向或两个方向,灰色强烈,不能观察到紧致的图像平面。(5)防眩性能所得光学膜的层涂布侧的反面全部用黑色墨水涂覆。反射画面的模糊程度通过在没有鱼鳞板的裸荧光灯(8000cd/m"从5。的角度照射,从-5°的角41度观察,以及从45。的角度照射,从-45°的角度观察的情况下,以下列标准进行评价。A:可在-5°和-45°稍微观察到荧光灯的轮廓线(contour)。B:可在-5°稍微观察到荧光灯的轮廓线,但可在-45°相对清楚地观察到荧光灯的轮廓线。C:可在-5°和-45°相对清楚地观察到荧光灯的轮廓线。D:可在-5°和-45°清楚地观察到荧光灯的轮廓线,或其是耀眼的。(6)抗脆性(抗裂性)所得光学膜样品被切割至尺寸为35mmxl40mm。切割后的膜在25t:,RH60X下保持2小时,然后被巻起。由于膜的巻动导致所述膜开始破裂时,测量弯曲直径,并通过如下标准对表面的破裂进行评价。A:即使弯曲直径为30mm时,膜不发生破裂,或平均裂缝长度小于lmm。B:即使弯曲直径为40mm时,膜也不发生破裂,或平均裂缝长度小于lmm。C:即使弯曲直径为50mm时,膜也不发生破裂,或平均裂缝长度小于lmiruD:弯曲直径为50mm,平均裂缝长度为lmm或更长。各样品的评价结果如下表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表l(续)样品号倾角分布的最大角(°)表面雾度(%)内部雾度(%)平均反射率(%)黑色稠密度防眩性能抗脆性备注1010.44.0221.3ABB发明例1020.69.0201.3BAB发明例1030.23.0301.3ACD对比例1041.013.0111.6DAA对比例1050.84,022.3ABB发明例1060.22.7161.8ABB发明例1070.25.1152.3BBB对比例1080.22.2111.5ACB对比例1090.22.3181,6ACB对比例1100.311.081,7DAB对比例1111.210.092.3DAB对比例1120.25.0251.6ABB对比例根据表1中所示的结果,以下内容是显而易见的。本发明的光学膜具有作为防眩防反射膜所需范围内的光学性能(平均反射率,黑色稠密度,防眩性能)。此外,还可发现本发明的光学膜具有优异的抗脆性。特别的,与本发明的样品101和105相比,本发明的样品106具有更好的黑色稠密度。实施例2通过在聚乙烯醇上吸附碘化物并进行拉伸以制备偏振膜。偏振膜的两表面粘附在用NaOH水溶液(1.5mol/liter)55"C下浸渍2分钟、中和并清洗的厚度为80pm的三醋酸纤维素膜(TAC-TD80U,FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造)和实施例l的样品上(经皂化处理),粘附后的样品被保护,制得了偏振片。如此制备的偏振片替换笔记本尺寸个人计算机的液晶显示器的观看侧的偏振片,所述个人计算机安装了透射型TN液晶显示器(具有D-BEF(Sumitomo3MLimited),其为在背光源和液晶单元之间具有偏振选择层的44偏振分离膜),以使得防眩层或低折射率层为最外表面。背景难以镜面反射且可得到具有非常高的显示质量的显示器。实施例3光学补偿膜(WideViewFilmAce,FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造)用作偏振片的液晶单元侧的保护膜,所述偏振片在具有本发明实施例1中的膜的透射型TN液晶单元的观看侧,以及用作背光源侧的偏振片的液晶单元侧的保护膜。本发明的膜样品在明亮房间具有优异的对比度,顶视角、底视角、左视角和右视角非常宽,可视性极佳,这样可获得具有高的显示质量的液晶显示器。使用对比样品103的偏振片具有高的暗态黑亮度,与使用本发明的样品101和102以及使用对比样品104相比,显示对比度降低。三基色荧光灯的光线在显示器上镜面反射,荧光灯的镜面反射图像的边缘部分根据下列标准进行视觉评价。A:在荧光灯光线的轻微镜面反射边缘部分未出现彩虹样颜色不均。B:轻微出现彩虹样颜色不均。C:出现彩虹样颜色不均。各样品的评价结果如下表2所示。液晶显示电视修正为了强制形成由于图像显示部分导致的不均,液晶显示电视通过下述方法进行修正和评价。分解液晶显示电视(ModelLC-32GS10,SharpCorporation制造),将除漫射板之外的在背光源和液晶面板之间的所有光学板去除。安装棱镜板BEF2(Sumitomo3MLimited制造),使凹槽方向与图像平面平行,重新将电视组装起来。接下来,仅将观看侧的偏振片(上面的和下面的偏振片)的表面膜小心剥除,通过粘结剂粘结实施例1的样品膜。在液晶显示电视的灰色完整显示状态(等级126/255)下,剥除的Moir6的显示不均的程度通过下列标准进行视觉评价。A:Moi"根本没有不满意(明亮部分/黑暗部分的亮度比例小于0.5%)页B:MoiW略不满意(明亮部分/黑暗部分的亮度比例为0.5-2.5。%)C:Moh^不满意(明亮部分/黑暗部分的亮度比例为大于2.5%或更多)评价结果如下表2所示。表2样品号镜面反射荧光灯的图像的边缘部分剥除的Moire的显示不均备注101AA发明例102AB发明例103AA对比例104CC对比例105AA发明例106AA发明例107BB对比例108BB对比例109CC对比例110AB对比例111CC对比例112cC对比例根据表2中所示的结果,以下内容是显而易见的。当三基色荧光灯的光线在黑暗房间里的显示器上镜面反射时,本发明的光学膜不在荧光灯光线的镜面反射边缘部分产生彩虹样颜色不均,图像显示部分导致的不均没有不满意。实施例5利用粘结剂将实施例1中的各个样品膜粘附到有机EL显示器表面的玻璃板上,抑制了玻璃表面的反射,获得了没有不均的高可视性显示器。实施例6制备在一侧具有实施例1的光学膜^的偏振片。在偏振片的具有本发明的光学膜侧的反面粘附X/4板,将偏振片粘附到有机EL显示器表面的玻璃46板上,使得本发明的光学膜为最外表面。将表面反射和表面玻璃的内部反射截止,得到没有不均的高可见性显示器。本发明能够提供具有优异防眩性能、黑色稠密度和抗脆性的防眩膜,并具有良好的再现性。本发明还提供具有优异防眩性能、黑色稠密度和抗脆性的偏振片,即使三基色荧光灯的光线在显示器表面镜面反射时,图像显示也很少伴随彩虹样颜色不均。本申请中所要求国外优先权的国外专利申请中的每一个和其全部所公开的内容,都在此通过引用加入本文,就如同全部阐述一样。权利要求1.光学膜,包含透明支撑体;以及防眩层,该防眩层包含透光树脂和至少两种透光颗粒,其中所述防眩层的厚度为10μm-15μm,所述至少两种透光颗粒中的每一种的平均粒度为7μm-15μm,所述至少两种透光颗粒中的每一种的折射率与所述透光树脂的折射率的差值的绝对值为0.001-0.050,并且基于所述防眩层中的总固体含量,所述至少两种透光颗粒的总量为15质量%-40质量%。2.如权利要求1所述的光学膜,其中所述至少两种透光颗粒的折射率彼此不相同。3.如权利要求2所述的光学膜,其中所述至少两种透光颗粒包括透光颗粒A,其折射率与所述透光树脂的折射率的差值为0.010-0.050;以及透光颗粒B,其折射率与所述透光树脂的折射率的差值为-0.050至-0.010。4.如权利要求2所述的光学膜,其中所述至少两种透光颗粒包括透光颗粒A,其折射率与所述透光树脂的折射率的差值的绝对值为0.015-0.050;以及透光颗粒B,其折射率与所述透光树脂的折射率的差值的绝对值为0.001或更大以及小于0.015。5.如权利要求3所述的光学膜,其中透光颗粒A的平均粒度与透光颗粒B的平均粒度基本相同。6.如权利要求4所述的光学膜,其中透光颗粒A的平均粒度与透光颗粒B的平均粒度不相同。7.如权利要求3或4所述的光学膜,其中透光颗粒A与透光颗粒B的质量比为25/75-75/25。8.如权利要求1所述的光学膜,进一步包含折射率低于所述防眩层的折射率的层。9.如权利要求1所述的光学膜,其中表面散射引起的雾度值为0.2%-10%。10.如权利要求1所述的光学膜,其中内部散射引起的雾度值为10%-35%。11.如权利要求1所述的光学膜,其中累积反射为3.0%或更小。12.如权利要求1所述的光学膜,其中中心线平均粗糙度Ra为0.05|_im-0.25pm,以及不平度平均间距Sm为50nm-350nm。13.如权利要求1所述的光学膜,其中平均倾角ea为0.5。或更大,以及3.0。或更小。14.如权利要求1所述的光学膜,其中倾角分布的最大角为0.3。或更小。15.偏振片,包含偏振膜;以及两片保护膜,保护所述偏振膜的两个表面,其中所述两片保护膜中的至少一片为权利要求1中所述的光学膜。16.图像显示器,包含权利要求1所述的光学膜。全文摘要本发明涉及光学膜、偏振片以及图像显示器,具体地,提供一种光学膜,包含透明支撑体,以及包含透光树脂和至少两种透光颗粒的防眩层,其中,所述防眩层厚度为10μm-15μm,所述至少两种透光颗粒中的每一种的平均粒度为7μm-15μm,以及所述至少两种透光颗粒中的每一种的折射率与透光树脂的折射率的差值的绝对值为0.001-0.050,基于防眩层中的总固体含量,所述至少两种透光颗粒的总量为15-40质量%。文档编号G02B1/11GK101498797SQ20081019108公开日2009年8月5日申请日期2008年12月26日优先权日2007年12月26日发明者井上克己,实藤龙二,朝仓彻也,铃木雅明申请人:富士胶片株式会社
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