偏振片及其制造方法、以及液晶显示装置的制作方法

文档序号:2743612阅读:217来源:国知局

专利名称::偏振片及其制造方法、以及液晶显示装置的制作方法
技术领域
:本发明涉及偏振片、尤其是在面内切换(IPS)模式的液晶显示装置中适合使用的偏振片及其制造方法、以及使用了该偏振片的以面内切换模式动作的液晶显示装置。
背景技术
:近年来,从低耗电量、低工作电压、轻量、薄型等各种优点出发,液晶显示装置(LCD)作为移动电话、便携信息终端(个人数字助理PDA)、个人电脑、电视等信息用显示器件的用途在急剧增加。伴随着液晶显示技术的发展,提出了各种模式的液晶显示装置,逐渐消除响应速度、对比度、窄视场角之类的LCD的问题。作为视场角补偿的对策之一,提出了一种在本质上可以扩大视场角的液晶单元。例如可以举出光学补偿弯曲(OpticallyCompensatedBend:OCB)模式、垂直取向(VerticalAlignment:VA)模式、面内切换(In-PlaneSwitching:IPS)模式等。其中,IPS模式是通过在与基板面平行的方向上施加电压的面内切换使液晶分子的取向状态发生变化的模式,就IPS模式而言,在未施加电压的状态下,液晶分子的取向与基板面平行,但是不是像TN模式那样扭曲,而是大致在同一方向取向。根据图l和图2对IPS模式的原理进行了说明。图l是表示IPS模式的液晶显示装置的构成例的剖面模式图。图2是为了说明IPS模式的原理而对有关常黑的例子示出的立体示意图,(A)表示未施加电压时的状态,而(B)表示施加电压时的状态。需要说明的是,在图2中,为了便于理解而将各层间隔开示出。此外,在图2(B)中,仅对处于与(A)不同状态的部分添加参考符号,对于与(A)相同状态的部分,为了避免看不清附图,省略了参考符号。成为IPS模式的液晶显示装置中心的液晶单元10,由上下单元基板11、12和夹持在这些单元基板之间的液晶层14构成.构成液晶层14的液晶分子15,相对于各单元基板ll、12的面大致平行地取向。而且,在液晶单元10的上下,分别配置有前面侧偏振片20、背面侧偏振片30,使得来自配置于其一方外侧(背面侧)的背光源40的光中,仅仅是与位于液晶单元10和背光源40之间的背面侧偏振片30的透光轴平行的直线偏振光向液晶单元10入射。偏振片通常包括偏光膜和保护膜等。在图2(A)所示的未施加电压的状态下,液晶分子15平行于单元基板面且在大致相同的方向上取向。在该例中,液晶分子15在与背面侧偏振片30的透光轴32大致平行的方向上取向。在一个单元基板(本例中为下侧基板)12上,电极13、13以梳齿状平行设置。在该状态中,已透过背面侧偏振片30的直线偏振光16,在原样的不使偏振光状态发生变化的状态下通过液晶层14,以方向与入射时相同的直线偏振光17的状态通过上侧的单元基板ll.若使在其上配置的前面侧偏振片20的透光轴22与背面侧偏振片30的透光轴32正交,则已通过上侧单元基板ll的直线偏振光17无法通过前面侧偏振片20,成为显示黑状态。另一方面,如图2(B)所示,向在单元基板上平行配置的电极13、13之间施加以虚线表示的电场18时,会使液晶分子15的长轴沿着电场18取向,偏离背面侧偏振片30的透光轴32。其结果,已入射到液晶单元10的直线偏振光16在通过液晶层14期间偏振光状态发生变化,通过液晶层14后成为椭圆偏振光17,,产生能够通过前面侧偏振片20的透光轴22的成分,这样就显示明状态。另外,在图2中,示出的例子是配置成使背面侧偏振片30的透光轴32与液晶分子15的长轴大致平行,且配置成使前面侧偏振片20和背面侧偏振片30的透光轴正交,但即便配置成使前面侧偏振片20的透光轴22与液晶分子15的长轴大致平行,且配置成使前面侧偏振片20和背面侧偏振片30的透光轴正交,也会得到同样的结果。主要是配置成使液晶分子15的长轴与任一方的偏振片的透光轴大致平行即可.此时,液晶分子15的长轴方向与任一方的偏振片的透光轴无需严格地平行,为了在已施加电场18时使液晶分子15朝着一定方向旋转,有时要偏离某种程度的角度,例如以10。以内的角度偏离。此外,由于配置成使前面侧偏振片20和背面侧偏振片30的透光轴正交,因此在未施加电压时显示黑状态而在施加电压时显示明状态的所谓常黑的情况居多,而若是平行配置前面侧偏振片20和背面侧偏振片30的透光轴,则成为在未施加电压时显示明状态而在施加电压时显示黑状态的所谓常白。如此在IPS模式中,由于液晶分子与基板面平行且在同一方向上取向,因此与其他模式相比,视场角特性优异。然而,作为偏振片中的保护膜一直以来使用的三乙酰纤维素膜,由于面内的延迟Re大致为5nm左右,膜厚方向的延迟Rth大致为50nm,因此在将其用作配置于液晶单元和偏光膜之间的保护膜的液晶显示装置中,透射光产生双折射,黑显示时存在漏光的问题。为了解决该问题,例如在专利文献l(特开2006-18245号公^报)中,公开了制作面内的延迟Re和膜厚方向的延迟Rth小的透明膜并在偏振片中作为保护膜使用的技术。另一方面,为了使偏振片的保护膜变薄,例如在专利文献2(特开2004-245924号公报)中公开的技术是,对在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏光膜的至少单面,涂敷了未固化的环氧组合物后,使该组合物固化,由此形成保护膜的技术。然而,对于使其中公开的环氧组合物的固化物形成保护膜的偏振片而言,耐久性不充分,例如无法充分抑制在高温条件下的偏光膜的收缩,在大小超过15英寸的偏振片中,存在偏光膜破裂之类的问题。
发明内容本发明的目的在于,提供一种在液晶单元侧配置的保护层的面内的延迟Re和膜厚方向的延迟Rth小的偏振片、进而薄型轻量性和耐久性能优异的偏振片、尤其是适合在面内切换(IPS)模式的液晶显示装置中使用的偏振片及其制造方法。此外,本发明的其他目的还在于,提供使用了该偏振片的液晶显示装置、尤其是以面内切换模式动作的液晶显示装置。本发明提供一种偏振片,其具备在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏光膜、层叠在该偏光膜的一个面上且由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物形成的第一保护层、以及借助胶粘剂层层叠在该偏光膜的另一个面上且由热塑性树脂膜形成的第二保护层。在本发明的偏振片中,为了形成笫一保护层而使用的固化性组合物,优选含有在分子内至少具有一个环氧基的环氧系化合物作为活性能量线固化性化合物,更优选该环氧化合物至少具有一个键合在脂环式环上的环氧基。固化性组合物还可以含有氧杂环丁烷系化合物作为活性能量线固化性化合物。此外,固化性組合物还可以含有在分子内至少具有一个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物作为活性能量线固化性化合物。由固化性組合物的固化物形成的第一保护层,优选其厚度是0.1~10阿。第二保护层优选由乙酸纤维素系树脂膜形成。此外,胶粘剂层优选由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物形成。本发明的偏振片还可以进一步具备在第一保护层的与所述偏光膜侧相反侧的面上层叠的粘合剂层。本发明的偏振片,适合在以面内切换模式动作的液晶显示装置中使用。此外,本发明提供的液晶显示装置,其具备液晶单元、和在该液晶单元的双面配置的一对偏振片,这一对偏振片中的至少一方是具备上述粘合剂层的本发明的偏振片,并借助该粘合剂层贴合在液晶单元上;本发明还提供如下液晶显示装置,即具备液晶单元、和在该液晶单元的双面配置的一对偏振片,这一对偏振片均是具备上述粘合剂层的本发明的偏振片,借助该粘合剂层贴合在所述液晶单元上.本发明的液晶显示装置中的液晶单元,优选具有两片基板和夹持在该基板之间且在未施加电压状态下与基板大致平行地取向的液晶层,且以面内切换模式动作。进而,根据本发明,提供一种偏振片的制造方法,该偏振片具备在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏光膜、层叠在偏光膜的一个面上且由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物构成的第一保护层、以及借助胶粘剂层层叠在偏光膜的另一个面上且由热塑性树脂膜形成的第二保护层,所述的制造方法包括下列工序,即在基材的表面设置该固化性组合物的涂布层的涂布层形成工序、使设置于基材表面的固化性组合物的涂布层贴合在偏光膜的一个面上的涂布层贴合工序、借助胶粘剂在偏光膜的另一个面上贴合第二保护层的膜贴合工序、使该涂布层和该胶粘剂固化的固化工序、以及将基材除去的基材除去工序。在固化工序中的涂布层和胶粘剂的固化,优选通过从基材侧照射活性能量线同时进行.本发明的偏振片,具备面内的延迟Re和膜厚方向的延迟Rth小的第一保护层。因此,将这种本发明的偏振片以其第一保护层成为液晶单元侧的方式应用于液晶显示装置中时,可以有效地防止漏光。此外,通过由固化性组合物的固化物构成第一保护层,与以往的三乙酰纤维素(TAC)膜等相比较,能够降低保护层的厚度,因此能够实现偏振片的薄型轻量化。此外,根据本发明的偏振片的制造方法,在不设置干燥工序的情况下,可以制造本发明中涉及的偏振片,能够实现制造工艺的简化。图l是表示IPS模式的液晶显示的构成例的剖面模式图。图2是为了说明IPS模式原理而对常黑的例子示出的立体示意图,(A)表示未施加电压时的状态,(B)表示施加电压时的状态。图3是表示本发明中涉及的偏振片的优选的一例的剖面示意图。符号说明IO-液晶单元,11、12-单元基板,13-电极,14-液晶层,15-液晶分子,16-向液晶单元入射的直线偏振光,17-通过液晶单元后的直线偏振光17,-通过液晶单元后的椭圓偏振光,18-电场,20-前面侧偏振片,22-前面侧偏振片的透光轴,30-背面侧偏振片,32-背面侧偏振片的透光轴,40-背光源,50-偏振片,51-偏光膜,52-第一保护层,53-第二保护层,54-胶粘剂层,55-粘合剂层具体实施方式<偏振片>图3是表示本发明中涉及的偏振片的优选的一例的剖面示意图。图3所示的偏振片50具备偏光膜51、层叠在偏光膜51的一个面上的透明的第一保护层52、和在另一个面上层叠的透明的第二保护层53。第一保护层52由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物构成。第二保护层53由热塑性树脂膜形成,借助胶粘剂层54贴合于偏光膜51上。此外,关于偏振片50,在第一保护层52的外侧,即第一保护层52的与偏光膜51侧相反侧的面上,具有用于贴合在液晶单元等上的粘合剂层55。另外,本发明的偏振片也可以不具有粘合剂层。以下对本发明的偏振片进行详细说明。(偏光膜)使其体现作为偏振片的功能的偏光膜,是在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏光膜。构成偏光膜的聚乙烯醇系树脂,通过将聚乙酸乙烯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯系树脂,除了作为乙酸乙烯均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可以例示乙酸乙烯和可以与其共聚的其他单体的共聚物等。作为可以与乙酸乙烯共聚的其他单体,可以举出例如不饱和羧酸类、不饱和磺酸类、烯烃类、乙烯基醚类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常是85~100摩尔%左右,优选98-100摩尔%。聚乙烯醇系树脂还可以进一步被改性,例如也可以使用经搭类改性而得的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。此外,聚乙烯醇系树脂的聚合度通常是1,000~10,000左右,优选1,500~10,000左右。将该聚乙烯醇系树脂制膜而得到的膜可以作为偏光膜的原始膜(原反:7一少厶)使用,对将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限制,可以用公知的方法来制膜。对由聚乙烯醇系树脂制成的原始膜的膜厚没有特别限制,但例如为10jim150nm左右。偏光膜通常经由下述工序来制造,即,对由如上所述的聚乙烯醇系树脂制成的原始膜进行单轴拉伸的工序、将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而使其吸附该二色性色素的工序、将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序、以及在经硼酸水溶液处理后进行水洗的工序。单轴拉伸可以在利用二色性色素的染色前进行,也可以与该染色同时进行,还可以在该染色后进行。当单轴拉伸在利用二色性色素的染色之后进行时,该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行,也可以在硼酸处理过程中进行。此外,也可以在这些多个阶段进行单轴拉伸。在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸,还可以使用热辊进行单轴拉伸。此外,可以是在大气中进行拉伸等干式拉伸,还可以是在用溶剂使其溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常是4~8倍左右。在将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色时,例如,将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中即可。作为二色性色素,可以使用碘、二色性染料等。另外,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前实施向水的浸渍处理。在使用碘作为二色性色素时,作为染色方法,通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。关于该水溶液中的碘含量,通常相对于水100重量份为0.010.5重量份左右,此外,关于碘化钟的含量,通常相对于水100重量份为0.5-10重量份左右。染色时使用的水溶液的温度通常是2040'C左右,此外,在该水溶液中的浸溃时间(染色时间)通常是30~300秒左右。另一方面,在使用二色性染料作为二色性色素时,作为染色方法,通常采用在含有水溶性二色性染料的染料水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。关于该染料水溶液中的二色性染料的含量,通常相对于水ioo重量份为lxio-iixio-z重量份左右。染料水溶液还可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染料水溶液的温度通常是2080t:左右,此外,在染料水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常是30300秒左右。利用二色性色素染色后的硼酸处理,通过将已被染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液中来进行。关于在含有硼酸的水溶液中的硼酸含量,相对于水100重量份通常是215重量份左右,优选5~12重量份左右。在使用碘作为二色性色素时,含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。关于在含有硼酸的水溶液中的碘化钾的含量,通常是相对于水IOO重量份为2-20重量份左右,优选515重量份左右。在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常是100~1,200秒左右,优选150-600秒左右,进而优选200400秒左右。含有硼酸的水溶液的温度通常是50'C以上,优选50-85'C。硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被实施水洗处理。水洗处理例如通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理时水的温度通常是540。C左右,浸渍时间是2-120秒左右。水洗后实施干燥处理,得到偏光膜。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥温度通常是40100"C左右。干燥处理的时间通常是120600秒左右。由以上可知,可以制作在经单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏光膜。该偏光膜的厚度可以制成5~40拜左右。(保护层)在本发明中,由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物来构成在如上所示的偏光膜的一个面上^:置的第一保护层。此外,在偏光膜的另一个面上设置的第二保护层由热塑性树脂膜形成,借助胶粘剂层将该热塑性树脂膜贴合在偏光膜的所述另一面上。以下,按照这些第一保护层和第二保护层的顺序进行说明。另外,固化性组合物也称为固化性树脂组合物。(l)第一保护层在偏光膜的一个面上设置的第一保护层,如上所述由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物构成。所谓活性能量线固化性化合物,是指经活性能量线(例如紫外线、可见光、电子射线、x射线等)的照射可以固化的化合物。活性能量线固化性化合物可以是阳离子聚合性的化合物,也可以是自由基聚合性的化合物。作为阳离子聚合性化合物的例子,可以举出在分子内至少具有一个环氧基的环氧系化合物(以下有时简称为"环氧系化合物")、在分子内至少具有一个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷系化合物(以下有时简称为"氧杂环丁烷系化合物,,)等。此外,作为自由基聚合性化合物的例子,可以举出在分子内至少具有一个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物(以下有时简称为"(甲基)丙烯酸系化合物")等。另外,所谓"(甲基)丙烯酰氧基",是指甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基。对这种含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物照射活性能量线而得到的固化物,会提供在透明性、机械强度、热稳定性等方面优异且下述式(1)中定义的膜(笫一保护层)面内的延迟值Re和下述式(2)中定义的膜的膜厚方向的延迟值Rth大致为O的保护层.这里,所谓大致为0,是指对于Re而言,在0^Re^20的范围,更优选0^Re^15,进一步优选O^Re^lO.此外,对于Rth而言,所谓大致为0,是指IRthI^25的范围,更优选IRthI$23,进一步优选IRth|^20。Re=(nx—ny)Xd(1)Rth=〔(nx+ny)/2iz〕'Xd(2)这里,nx:膜的面内慢轴方向的折射率ny:膜的面内快轴方向(与慢轴方向正交的方向)的折射率nz:膜的厚度方向的折射率d:膜的厚度通过由膜面内的延迟值Re和膜的膜厚方向的延迟值Rth大致为0的固化性组合物的固化物来构成第一保护层,在将偏振片由该第一保护层侧贴合于液晶单元时,可以有效地防止所得的液晶显示装置在黑显示时的漏光。此外,由于可以降低保护层的厚度,因此可以实现偏振片和液晶显示装置的薄型轻量化。此外,在偏光膜上层叠的保护层优选是光学透明的,因此第一保护层的雾度值优选为0.5%以下,更优选0.3%以下,进一步优选0.1%以下.在雾度值超过0.5%时,光发生散射,因此透射率降低。上述固化性组合物,优选至少含有环氧系化合物作为上述活性能量线固化性化合物,由此,可以得到对偏光膜显示出良好密合性的保护层。作为上述环氧系化合物,从耐气候性、折射率、阳离子聚合性等观点出发,优选使用在分子内不含芳香环的环氧系化合物作为主要成分。作为这种在分子内不含芳香环的环氧系化合物,可以例示氢化环氧系化合物、脂肪族环氧系化合物、脂环式环氧系化合物等。氢化环氧系化合物可以通过在催化剂的存在下、在加压下使芳香族环氧系化合物选择性地进行氢化反应而获得。作为芳香族环氧系化合物,可以举出例如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚这样的双酚型环氧树脂;苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛环氧树脂这样的酚醛型的环氧树脂;四羟基二苯基曱烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚乙烯苯酚这样的多官能型的环氧树脂等。其中,作为氢化环氧系化合物,优选使用双酚A氢化物的缩水甘油醚。作为脂肪族环氧系化合物,可以举出脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的聚缩水甘油醚。更具体而言,可以举出1,4-丁二醇的二缩水甘油醚,1,6-己二醇的二缩水甘油醚,甘油的三缩水甘油醚,三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚,聚乙二醇的二缩水甘油醚,丙二醇的二缩水甘油醚,在乙二醇、丙二醇、甘油这样的脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的亚烷基环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷)而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。此外,所谓脂环式环氧系化合物,是指至少具有一个键合在脂环式环上的环氧基的环氧系化合物。所谓"键合在脂环式环上的环氧基",具有下述式所示的结构,式中,m是25的整数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>因此,所谓脂环式环氧系化合物,是在分子内至少具有一个上述式所示的结构的化合物。更具体而言,将上述式中的(CH2)m中的一个或多个氢除去而得到的基团与其他化学结构键合而得的化合物,可以成为脂环式环氧系化合物。(CH2)m中的一个或多个氢,还可以用甲基、乙基等直链状烷基进行适当地取代。在以上这样的环氧系化合物中,优选脂环式环氧系化合物,即,环氧基的至少一个键合在脂环式环上的化合物,尤其是,具有氧杂二环己烷环(上述式中m=3)、氧杂二环庚烷(上述式中m=4)的环氧系化合物,由于固化物的弹性模量高,容易获得与偏光膜的密合性优异的保护层,因此更为优选使用。以下,具体地例示了在本发明中优选使用的脂环式环氧系化合物的结构,但是不限于这些化合物。(a)下述式(I)所示的环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯类<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中,R1和R2相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)(b)下述式(II)所示的链烷二醇的环氧基己烷羧酸酯类<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中,W和W相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,n表示220的整数。)(c)下述式(III)所示的二羧酸的环氧环己基甲基酯类OCTP。圓(式中,W和RS相互独立地表示氢原子或碳原子数15的直链状烷基,p表示220的整数。)(d)下述式(IV)所示的聚乙二醇的环氧环己基甲基醚类(w〉、r7r8(式中,R和RS相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,q表示210的整数。)(e)下述式(V)所示的烷烃二醇的环氧环己基甲基醚类ch2-0—(ch2)r-0-ch2.々C吗『P^。(v)R9r10(式中,W和R"相互独立地表示氢原子或碳原子数15的直链状烷基,r表示018的整数。)(f)下述式(VI)所示的二环氧基三螺环化合物0(式中,RH和RU相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)(g)下述式(VII)所示的二环氧基单螺环化合物'(Vff)R13(式中,R"和R"相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)(h)下述式(VIII)所示的乙烯基环己烯二环氧化物类oci^r^(孤)R15(式中,R"表示氢原子或碳原子数15的直链状烷基。)(i)下述式(IX)所示的环氧环戊基醚类(K〉r16r17(式中,R"和R"相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)(j)下述式(X)所示的二环氧基三环癸烷(diepoxytricyclodecane)类<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(式中,R"表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。)在上述例示的脂环式环氧系化合物中,对于下面的脂环式环氧系化合物,从有市售或者其类似物比较容易获得等理由出发,优选使用。(A)7-氧杂二环[4.1.0庚烷-3-羧酸和(7-氧杂-二环4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在上述式(I)中,R^R、H的化合物(B)4-曱基-7-氧杂二环[4.1.0庚烷-3-羧酸和(4-甲基-7-氧杂-二环[4丄0庚-3-基)曱醇的酯化物[在上述式(I)中,R^4-CH3、R2=4_CH3的化合物J(C)7-氧杂二环[4丄01庚烷-3-羧酸和1,2-乙二醇的酯化物[在上述式(II)中,R3=R4=H、11=2的化合物(D)(7-氧杂二环[4丄0庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在上述式(III)中,R5=R6=H、p-4的化合物(E)(4-甲基-7-氧杂二环4.1.01庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在上述式(III)中,R5=4-CH3、R6=4-CH3、p=4的化合物(F)(7-氧杂二环[4.1.0I庚-3-基)甲醇与1,2-乙二醇的醚化物[在上述式(V)中,R9=R1Q=H、f2的化合物在本发明中,环氧系化合物,可以单独仅使用一种,或者可以并用2种以上。关于在第一保护层的形成中使用的固化性组合物,环氧系化合物优选在全部活性能量线固化性化合物中占30~100重量%,更优选占35~70重量%,进一步优选占4060重量%。在环氧系化合物的含量少时,存在偏光膜与第一保护层的密合性降低的趋势。此外,关于该固化性组合物,除了上述环氧系化合物之外,还可以含有氧杂环丁烷系化合物作为活性能量线固化性化合物。通过添加氧杂环丁烷系化合物,可以降低固化性组合物的粘度,加快固化速度。氧杂环丁烷系化合物是在分子内至少具有一个氧杂环丁烷环(四元环醚)的化合物,可以举出例如3-乙基-3-鞋基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基I苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基酸、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛氧杂环丁烷等。这些氧杂环丁烷系化合物,可以容易地取得市售品,例如,均以商品名举例,可以举出"ARONOXETANEOXT-101"、"ARONOXETANEOXT國121"、"ARONOXETANEOXT-211"、"ARONOXETANEOXT-221"、"ARONOXETANEOXT-212"(均为东亚合成(林)制)等。对氧杂环丁烷系化合物的配合量没有特别限定,但通常在全部活性能量线固化性化合物中为30重量。/。以下,优选10~25重量%。在第一保护层的形成中使用的固化性组合物,当含有环氧系化合物、氧杂环丁烷系化合物等阳离子聚合性化合物时,该固化性组合物中通常配合阳离子聚合光引发剂。如果使用阳离子聚合光引发剂,则在常温下可以形成保护层,因此可以减少考虑因偏光膜的耐热性、膨胀引起的变形的必要,可以以良好的密合性将第一保护层形成在偏光膜上。此外,阳离子聚合光引发剂因光而发挥催化作用,因此即使混合在固化性组合物中,其保存稳定性、操作性也优异。关于阳离子聚合光引发剂,是通过可见光线、紫外线、X射线、电子射线等活性能量线的照射,产生阳离子种或路易斯酸,使环氧系化合物和/或氧杂环丁烷系化合物的聚合反应开始的物质.在本发明中,可以使用任何类型的阳离子聚合光引发剂,若举出具体例,则可以举出例如芳香族重氮盐、芳香族碘镥盐、芳香族锍盐这样的镥盐、芳茂铁络合物等。作为芳香族重氮盐,可以举出例如苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐、苯重氮六氟硼酸盐等。作为芳香族碘镥盐,可以举出例如二苯碘镎四(五氟苯基)硼酸盐、二苯碘镥六氟磷酸盐、二苯碘镥六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘镥六氟磷酸盐等。作为芳香族锍盐,可以举出例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4,4,-双(二苯基锍)二苯基硫化物双六氟磷酸盐、4,4,-双二(P-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫化物双六氟锑酸盐、4,4,-双二(P-羟基乙氧基)苯基锍二苯基硫化物双六氟磷酸盐、7-[二(对曱苯基)锍-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基m^-4,-二苯基锍-二苯基硫化物六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4,-二苯基锍-二苯基硫化物六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)_4,-(对曱苯基)锍-二苯基硫化物四(五氟苯基)硼酸盐等。此外,作为芳茂铁络合物,可以举出例如二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、异丙苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸酯、二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰)甲烷化物等。这些阳离子聚合光引发剂,可以容易地获得市售品,例如,若分别用商品名来命名,则可以举出"KayaradPCI-220"、"KayaradPCI-620"(以上由日本化药林式会社制)、"UVI-69卯"(联合碳化物(UnionCarbide)^>司制)、"AdekaOptomerSP-150"、"AdekaOptomerSP一170,,(以上由(林)ADEKA制)、"CI國5102"、"CIT-1370"、"CIT-1682"、"CIP-1866S"、"CIP-2048S"、"CIP-2064S"(以上由日本曹达林式会社制)、"DPI-101"、"DPI-102"、"DPI画103"、"DPI-105"、"MPI-103"、"MPI國105"、"BBI-101"、"BBI-102"、"BBI國103"、"BBI画105"、"TPS-101"、"TPS-102"、"TPS-103"、"TPS105"、"MDS画103"、"MDS-105"、"DTS-102"、"DTS画103"(以上由绿化学抹式会社制)、"PI-2074"(罗地亚(Rhodia)公司制)、"UVACURE15卯"(DAICEL-CYTEC(林)制)等。这些阳离子聚合光引发剂,可以分别单独使用,也可以混合2种以上使用。其中,尤其是芳香族锍盐,即便在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性,因此固化性优异,可以提供具有良好机械强度以及与偏光膜的良好密合性的固化物,因此优选使用。关于阳离子聚合光引发剂的配合量,相对于环氧系化合物、氧杂环丁烷系化合物等阳离子聚合性化合物的总量100重量份,通常是0.5-20重量份,优选16重量份。在阳离子聚合光引发剂的配合量过少时,固化不充分,存在机械强度、保护层与保护膜的密合性降低的趋势.另一方面,在阳离子聚合光引发剂的配合量过多时,固化物中的离子性物质增加,因此固化物的吸湿性提高,存在所得的偏振片的耐久性能降低的可能性。此外,在第一保护层的形成中使用的固化性组合物,优选不仅含有上述环氧系化合物,或者环氧系化合物和氧杂环丁烷系化合物,而且还含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物。通过并用(甲基)丙烯酸系化合物,可以得到硬度高、机械强度优异,耐久性能更高的保护层。进而,能够更容易地对固化性组合物的粘度和固化速度、以及所得的保护层的表面固化性、与偏光膜的密合性等进行调整。作为(甲基)丙烯酸系化合物,可以举出在分子内至少具有l个(甲基)丙烯酰氧基的(曱基)丙烯酸酯单体、使2种以上的含官能团化合物发生反应而得到并在分子内至少具有2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含有(甲基)丙烯酰氧基的化合物,这些化合物可以分别单独使用,也可以并用2种以上。在并用2种以上时,(甲基)丙烯酸酯单体可以是2种以上,(曱基)丙烯酸酯低聚物可以是2种以上,当然,也可以并用(曱基)丙烯酸酯单体中的l种以上和(甲基)丙烯酸酯低聚物中的l种以上。另外,所谓"(甲基)丙烯酸酯,,,是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作为上述的(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出在分子内具有l个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(曱基)丙烯酸酯单体、在分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯单体、以及在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能(曱基)丙烯酸酯单体。作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可以举出(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2或3-鞋丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(曱基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二氢双环戊二烯(dicycl叩entenyl)酯、(曱基)丙烯酸节酯、(甲基)丙烯酸异水片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二氢双环戊二烯基氧基乙酯、(曱基)丙烯酸二曱氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、单(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。此外,作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体,还可以使用含有羧基的(曱基)丙烯酸酯单体。作为含有羧基的单官能(曱基)丙烯酸酯单体,可以举出2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、N-(甲基)丙烯酰氧基-N,,N,-二羧甲基-对亚苯基二胺、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸等。作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体,代表性地有亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、卣代亚烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯类、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯类、氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(曱基)丙烯酸酯类、二鹏烷二醇或二嗯烷二烷醇的二(曱基)丙烯酸酯类、双盼A或双酚F的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧基二(甲基)丙烯酸酯类等,但对它们没有限定,可以使用各种2官能(甲基)丙烯酸酯单体。若举出2官能(甲基)丙烯酸酯单体的更具体的例子,则有乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、硅酮二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双4-(曱基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基丙烷、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基丙烷、氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二曱醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-二噁烷-2,5-二基二(曱基)丙烯酸酯[别名二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯]、羟基新戊醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物[化学名2-(2-幾基-l,l-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟甲基-1,3-二噁烷1的二(甲基)丙烯酸酯、三(羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。作为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体,代表性地有甘油三(曱基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟曱基)丙烷四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的脂肪族多元醇的聚(曱基)丙烯酸酯,除此之外,可以举出3官能以上的卤代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、甘油的环氧烷加成物的三(曱基)丙烯酸酯、三羟曱基丙烷的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、l,l,l-三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷、三(羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯类等。另一方面,(曱基)丙烯酸酯低聚物中,有氨基曱酸酯(曱基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(曱基)丙烯酸酯低聚物、环氧基(曱基)丙烯酸酯低聚物等。所谓氨基曱酸酯(曱基)丙烯酸酯低聚物,是在分子内具有氨基曱酸键(-NHCOO-)和至少2个(曱基)丙烯酰氧基的化合物。具体而言,是在分子内分别具有至少l个(曱基)丙烯酰氧基和至少1个羟基的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和聚异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应产物;使多元醇类与聚异氰酸酯发生反应而得的末端含有异氰酸根(isocyanato)基的氨基曱酸酯化合物、与在分子内分别具有至少1个(曱基)丙烯酰氧基和至少1个羟基的(曱基)丙烯酸酯单体的氨基曱酸酯化反应产物等。作为在上述氨基甲酸酯化反应中使用的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出(曱基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(曱基)丙烯酸2-羟丁酯、(曱基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。作为供给与该含有幾基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨基曱酸酯化反应的聚异氰酸酯,可以举出六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸(y^v)二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基曱烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、将这些二异氰酸酯中的芳香族异氰酸酯类进行氢化而得到的二异氰酸酯(例如,氢化曱苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二卡基苯三异氰酸酯等二-或三—异氰酸酯、以及将上述二异氰酸酯多聚化而得的聚异氰酸酯等。此外,作为为了通过与聚异氰酸酯的反应而生成在末端含有异氰酸根基的氨基曱酸酯化合物而使用的多元醇类,除了芳香族、脂肪族和脂环式的多元醇以外,还可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为脂肪族和脂环式的多元醇,可以举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。聚酯多元醇可以通过上述的多元醇类和多元性羧酸或其酸酐的脱水缩合反应而得到。作为多元羧酸或其酸酐,可以举出琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、苯均四酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸(酐)等。关于聚瞇多元醇,除了聚亚烷基二醇以外,还可以是通过上述的多元醇类或二羟基苯类与环氧烷的反应而得的聚氧亚烷基改性多元醇等,所谓聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,是在分子内具有酯键和至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具体而言,可以通过(曱基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐、及多元醇的脱水缩合反应而得到。作为在脱水缩合反应中使用的多元羧酸或其酸酐,可以举出琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、苯均四酸(酐)、六氢邻苯二甲酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。此外,作为在脱水缩合反应中使用的多元醇,可以举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟曱基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。环氧基(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以通过聚缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的加成反应而得到,在分子内至少具有2个(甲基)丙烯酰氧基。作为在加成反应中使用的聚缩水甘油醚,可以举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。在以上的(曱基)丙烯酸酯系化合物中,具有下述式(XI)或(XII)所示结构的化合物,不仅其固化物显示高的弹性模量,而且在与阳离子聚合性化合物、尤其是脂环式环氧系化合物组合时,可以得到与偏光膜的密合性优异的保护层,因此优选。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(式中,Ch和Ch相互独立地表示(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基,这里,烷基的碳原子数为1~10,Q3表示氢或碳原子数为110的烃基。)在上述式(XI)或(XII)中,当Qi或Q2为(甲基)丙烯酰氧基烷基时,该烷基可以是直链也可以是支链,可以采用1~10的碳原子数,但是一般碳原子数在16左右就足够了。此外,在式(XII)中,当Q3为烃基时,可以是直链也可以是支链,典型地是烷基。对于此时的烷基,一般碳原子数在16左右就足够了。式(XI)所示的化合物,是氲化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯衍生物,作为其具体例,是先前示例的物质,可以举出氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯[式(XI)中,Ch=Q2=(曱基)丙烯酰氧基的化合物、三环癸烷二曱醇二(甲基)丙烯酸酯[式(XI)中,Q产Q尸(甲基)丙烯酰氧基曱基的化合物等。此外,式(XII)中所示的化合物,是二噁烷二醇或二嗨烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯衍生物,作为其具体例,是先前示例的物质,可以举出1,3-二嗨烷-2,5-二基二(曱基)丙烯酸酯[别名二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯,在式(XII)中,Q尸Q^(曱基)丙烯酰氧基、Q3=H的化合物、羟基新戊醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物[化学名2-(2-幾基-l,l-二曱基乙基)-5-乙基-5-羟甲基-1,3-二噁烷的二(曱基)丙烯酸酯[在式(XII)中,Q产(甲基)丙烯酰氧基甲基、Q2=2-(甲基)丙烯酰氧基-l,l-二甲基乙基、Qf乙基的化合物l等。就在第一保护层的形成中使用的固化性组合物而言,(甲基)丙烯酸系化合物优选在全部活性能量线固化性化合物中占70重量%以下,更优选占3570重量%,进一步优选占40-60重量%。在(曱基)丙烯酸系化合物的含量超过70重量%时,存在与偏光膜的密合性降低的趋势.在该固化性组合物含有如上所述的(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物的情况下,优选配合自由基聚合光引发剂。作为自由基聚合光引发剂,若是可以通过活性能量线的照射,开始如(甲基)丙烯酸系化合物那样的自由基聚合性化合物的聚合的物质即可,可以使用以往公知的聚合引发剂。若举出自由基聚合光引发剂的具体例,例如有以苯乙酮、3-曱基苯乙酮、苯偶酰二曱基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-l-酮、2-甲基-l-[4-(甲基硫)苯基-2-吗啉代丙烷-l-酮、2-羟基-2-甲基-l-苯基丙烷-l-酮为代表的苯乙酮系引发剂;以二苯曱酮、4-氯二苯甲酮、4,4,-二氨基二苯甲酮为代表的二苯甲酮系引发剂;以苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚为代表的苯偶姻醚系引发剂;以4-异丙基蓉吨酮为代表的噻吨酮系引发剂;除此之外,有咕吨酮、芴酮、樟脑醌、苯曱醛、蒽醌等。关于自由基聚合光引发剂的配合量,相对于(曱基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物100重量份,通常是0.5~20重量份,优选16重量份。若是自由基聚合光引发剂的配合量过少,则固化变得不充分,存在机械强度、保护层和偏光膜的密合性降低的趋势.此外,在自由基聚合光引发剂的配合量过多时,具有所得的偏振片的耐久性能降低的可能性。固化性组合物根据需要还可以含有光敏剂。通过使用光敏剂,活性能量线固化性化合物的阳离子聚合和/或自由基聚合的反应性提高,可以使保护层的机械强度、保护层和偏光膜的密合性提高。作为光敏剂,例如可以举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮和重氮化合物、卣化物、光还原性色素等。作为具体的光敏剂,例如可以举出苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙瞇、a,a-二甲氧基-a-苯基苯乙酮这样的苯偶姻衍生物;二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯曱酰基苯甲酸曱酯、4,4,-双(二曱氨基)二苯甲酮、4,4,-双(二乙氨基)二苯甲酮这样的二苯曱酮衍生物;2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮这样的噻吨酮衍生物;2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌这样的蒽醌衍生物;N-曱基吖啶酮、N-丁基吖啶酮这样的吖啶酮衍生物;除此之外,a,a-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、药酮、站吨酮、铀酰化合物、面化物等。这些可以分别单独使用,也可以混合使用。优选相对于活性能量线固化性化合物100重量份,以0.1~20重量份的范围含有光敏剂。此外,固化性组合物还可以含有用于对偏振片赋予防静电性能的抗静电剂。对抗静电剂没有特别限定,可以使用公知的抗静电剂。例如,可以使用酰基(7V口一/P)酰胺丙基二甲基幾乙基辨酸铵、耽基酰胺丙基三甲基硫酸铵、十六烷基吗啉镥甲基硫酸盐之类的阳离子系表面活性剂;直链烷基磷酸钾盐、聚氧乙烯烷基磷酸钾盐、烷烃磺酸盐之类的阴离子系表面活性剂;N,N-双(羟乙基)-N-烷基胺、其脂肪酸酯衍生物、多元醇脂肪酸部分酯类这样的非离子系表面活性剂等。这些抗静电剂的配合比,与所期待的特性匹配而适当决定,但相对于活性能量线固化性化合物100重量份,通常是0.1~20重量份左右。在固化性组合物中,还可以添加在高分子材料中通常使用的公知的高分子添加剂。例如,可以举出酚系、胺系之类的一次抗氧化剂,硫系的二次抗氧化剂,受阻胺系光稳定剂(HALS),二苯甲酮系、苯并三唑系、苯曱酸酯系等紫外线吸收剂等。此外,还可以在固化性组合物中添加二氧化硅微粒。通过添加二氧化硅微粒,可以使所得的保护层的硬度和机械强度进一步提高。二氧化硅微粒例如可以以在有机溶剂中分散的液状物与固化性组合物配合。二氧化硅微粒在其表面还可以具有羟基、环氧基、(甲基)丙烯酰基、乙烯基等反应性官能团。此外,二氧化硅微粒的粒径通常是100nm以下,优选550nm左右。在微粒的粒径超过100nm时,存在无法得到光学透明的保护层的趋势。当使用在有机溶剂中分散的二氧化硅微粒时,对该二氧化硅浓度没有特别限定,可以使用能作为市售品获得的例如20~40重量%左右的二氧化硅。作为能以市售品获得的在有机溶剂中分散的二氧化硅微粒,例如可以使用有机溶剂为甲醇的"甲醇二氧化硅溶胶,,(日产化学工业(株)制,二IUt珪粒径1015nm,固体成分30重量%)、"MA画ST國M"(曰产化学工业(抹)制,二氧化硅粒径2025nm,固体成分40重量%)、"OSCAL1132"(触媒化成工业(林)制,二氧化硅粒径10~20nm,固体成分30~31重量%);有机溶剂为乙醇的"OSCAL1232"(触媒化成工业(株)制,二氧化硅粒径1020nm,固体成分3031重量%);有机溶剂为正丙醇的"OSCAL1332"(触媒化成工业(株)制,二氧化硅粒径10~20nm,固体成分30~31重量%);有机溶剂为异丙醇的"IPA-ST"(日产化学工业(抹)制,二氧化硅粒径10~15nm,固体成分30重量%)、"OSCAL1432"(触媒化成工业(林)制,二氧化硅粒径10~20nm,固体成分30~31重量%),有机溶剂为正丁醇的"NBA-ST,,(日产化学工业(林)制,二氧化硅粒径10~15nm,固体成分20重量%)、"OSCAL1532"(触媒化成工业(林)制,二氧化珪粒径10~20nm,固体成分3031重量%)、有机溶剂为乙二醇的"EG-ST"(日产化学工业(林)制,二氧化硅粒径10~15nm,固体成分20重量%);有机溶剂为乙基溶纤剂的"OSCAL1632"(触媒化成工业(株)制,二氧化硅粒径10~20nm,固体成分30-31重量%);有机溶剂为乙二醇单正丙基醚的"NPC-ST"(日产化学工业(株)制,二氧化硅粒径1015nm,固体成分30重量%);有机溶剂为二甲基乙酰胺的"DMAC-ST,,(日产化学工业(林)制,二氧化硅粒径10~15nm,固体成分20重量%)、"DMAC-ST-ZL"(日产化学工业(抹)制,二氧化硅粒径70~100nm,固体成分20重量%);有机溶剂为二曱苯和正丁醇的混合物的"XBA-ST,,(日产化学工业(林)制,二氧化硅粒径10~15nm,固体成分30重量%);有机溶剂为甲基异丁基酮的"MIBK-ST,,(日产化学工业(林)制,二氧化硅粒径1015nm,固体成分30重量%);有机溶剂为甲基乙基酮的"MEK-ST,,(日产化学工业(林)制,二氧化硅粒径10~15nm,固体成分30重量%)、"SP-1120"(小西化学工业(抹)制,二氧化珪粒径15~20nm,固体成分5~10重量%)、"SP-6120"(小西化学工业(林)制,二氧化硅粒径15~20nm,固体成分5~10重量%)等,可以适当使用这些中的一种或2种以上。此外,可以使用分散介质为水的"Snotex20"(日产化学工业(林)制,二氧化硅粒径10~20nm)、"SnotexC,,(日产化学工业(林)制,二氧化硅粒径10~20nm)等。上述二氧化硅微粒,相对于固化性组合物中所含的活性能量线固化性化合物100重量份,优选添加量为5-250重量份,更优选10-100重量份。在二氧化硅微粒的添加量过少时,有时二氧化硅微粒的添加而带来的保护层的硬度提高并不充分。另一方面,在二氧化硅微粒的添加量过多时,有时偏光膜和保护层的密合性降低。此外,在二氧化硅微粒的添加量过多时,有时固化性组合物中的微粒的分散稳定性降低,有时固化性组合物的粘度过度升高。而且,固化性组合物还可以根据需要含有溶剂。溶剂可以根据构成固化性组合物的成分的溶解性进行适当选择。作为普通使用的溶剂,可以举出正己烷、环己烷这样的脂肪烃类;甲苯、二曱苯这样的芳香族烃类;甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇这样的醇类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮这样的酮类;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯这样的酯类;曱基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂这样的溶纤剂类;二氯甲烷、氯仿这样的卣代烃类等。关于溶剂的配合比例,从考虑到成膜性等加工性的所期待的固化性组合物粘度等观点出发,适当选择。此外,固化性组合物根据需要可以含有流平剂。在将固化性组合物涂布在偏光膜、基材上时,在对该偏光膜、该基材上的润湿性缺乏的情况、固化性组合物的固化物的表面性差的情况下,可以通过添加流平剂来改善。作为流平剂,可以使用硅酮系、氟系、聚醚系、丙烯酸共聚物系、钛酸盐系等各种化合物。这些流平剂,可以分别单独使用,也可以混合2种以上使用。关于上述流平剂,相对于固化性组合物中所含的活性能量线固化性化合物100重量份,优选添加0.01~1重量份,更优选0.1~0.7重量份,进一步优选0.2-0.5重量份。在流平剂的添加量过少时,存在润湿性、表面性的改善不充分的情况。而在流平剂的添加量过多时,存在偏光膜和保护层的密合性降低的情况。以上所说明的由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物形成的第一保护层的厚度,优选0.110nm,更优选l~5pm。在第一保护层的厚度过薄时,耐久性变得不充分,过厚时,偏振片的薄型轻量化的效果减小。使用固化性组合物形成第一保护层的方法如后所述。(2)第二保护层由热塑性树脂膜形成的第二保护层,借助胶粘剂层层叠在偏光膜的与层叠上述第一保护层侧的相反侧的面上。作为本发明的偏振片中的第二保护层,可以没有特别限制地使用例如由下述的在本领域中一直作为保护层的形成材料广泛使用的适当材料构成的热塑性树脂膜,所述材料如为乙酸纤维素系树脂、环烯烃系树脂、聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂等。从批量生产性、胶粘性的观点出发,在上述中,优选使用乙酸纤维素系树脂膜或环烯烃系树脂膜作为第二保护层。此外,从设置表面处理层的容易性和光学特性的观点出发,更优选使用乙酸纤维素系树脂膜作为第二保护层。适合在本发明的第二保护层中使用的环烯烃系树脂,例如是具有降冰片烯、多环降冰片烯系单体这样的由环状烯烃(环烯烃)构成的单体单元的热塑性树脂(也称为热塑性环烯烃系树脂)。该环烯烃系树脂可以是上述环烯烃的开环聚合物、使用了2种以上的环烯烃的开环聚合物的氢化物,也可以是环烯烃与链状烯烃、具有乙烯基等的芳香族化合物等的加聚物。此外,导入极性基团也是有效的。在使用环烯烃和链状烯烃、具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物构成第二保护层时,作为链状烯烃,可以举出乙烯、丙烯等,而作为具有乙烯基的芳香族化合物,可以举出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、核烷基(核7Vk軒/1/)取代苯乙烯等。在这种共聚物中,由环烯烃构成的单体单元可以是50摩尔%以下(优选15-50摩尔%)。尤其在使用环烯烃、链状烯烃和具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物构成第二保护层时,由环烯烃构成的单体单元可以如上所述为比较少的量。在该三元共聚物中,由链状烯烃构成的单体单元通常是5~80摩尔%,由具有乙烯基的芳香族化合物构成的单体单元通常是580摩尔%。环烯烃系树脂,可以使用适宜的市售品,优选使用例如"Topas"(Ticona公司制)、"ARTON,,(JSR(林)制)、"ZEONOR"(日本ZEON(林)制)、"ZEONEX"(日本ZEON(林)制)、"APEL,,(三井化学(抹)制)(以上均为商品名)等。在将这样的环烯烃系树脂进行制膜而得到膜时,可以适当地使用溶剂流延法、熔融挤压法等公知的方法。此外,还可以将例如"工义〉一大"(积水化学工业(林)制)、"SCA40"(积水化学工业(林)制)、"ZeonorFilm"((抹)才^^只制)等经预先制膜的环烯烃系树脂制膜的市售品作为第二保护层。用作第二保护层的环烯烃系树脂膜,还可以是经单轴拉伸或双轴拉伸而得到的膜。此时的拉伸倍率通常是1.15倍,优选是1.13倍。此外,适合用作本发明中的第二保护层的乙酸纤维素系树脂膜,是由纤维素的部分或全部乙酸酯化物构成的膜,可以举出例如三乙酰纤维素膜、二乙酰纤维素膜等。作为构成这种乙酸纤维素系树脂膜的乙酸纤维素系树脂,可以适当《吏用适宜的市售品,例如"FUJITACTD80"(FujiPhoto-Film7>司制)、"FUJITACTD80UF,,(FujiPhoto-Film'〉司制)、"FUJITACTD80UZ"(FujiPhoto-Film公司制)、"KC8UX2M"(KONICAMINOLTAOPTO(林)制)、"KC8UY"(KONICAMINOLTAOPTO(林)制)等(以上均为商品名)乙酸纤维素系树脂制的膜。在本发明的偏振片中使用的第二保护层,优选其厚度小,但如果过薄,则存在强度降低、加工性差的趋势,而如果过厚,存在透明性降低或偏振片的重量增大的趋势。从这种观点出发,关于本发明的偏振片中的第二保护层的厚度,在是由环烯烃系树脂构成的保护层时,通常是5~200pm,优选10150pm,更优选20~100pm,而在是由乙酸纤维素系树脂构成的保护层时,通常是2(K200nm,优选30~150nm,更优选40100fim。本发明的偏振片中的第二保护层,还可以是对与偏光膜粘贴的面相反侧的面,实施抗眩光处理、硬涂层处理、抗静电处理、防反射处理等表面处理而得到的层。此外,还可以在第二保护层的与偏光膜粘贴的面相反侧的面上,形成由液晶性化合物、其高分子量化合物等构成的涂层。偏光膜与第二保护层(热塑性树脂膜),使用如下详述的胶粘剂来粘贴。在使用胶粘剂进行这些膜的粘贴时,为了使胶粘性提高,还可以适当地对偏光膜和/或与其贴合的第二保护层的粘接表面实施等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰处理、皂化处理等表面处理。作为皂化处理,可以举出浸渍于氢氧化钠、氢氧化钾这样的碱水溶液中的方法。以下,对在偏光膜与第二保护层的粘贴中使用的胶粘剂进行说明。(胶粘剂层)本发明的偏振片所具备的胶粘剂层,是由偏光膜与第二保护层粘贴时使用的胶粘剂(胶粘剂组合物)或其固化物构成的层。对这种本发明的胶粘剂组合物没有特别限定,但是可以举出含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物、将胶粘剂成分溶解于水中而得到的物质、或者使胶粘剂成分分散于水中而得到的水系胶粘剂。其中,从不需要干燥工序的角度出发,优选使用含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物。关于作为上述胶粘剂组合物的固化性组合物,可以举出与形成上述第一保护层的固化性组合物同样的組合物。形成第一保护层的固化性组合物以及其中所含的活性能量线固化性化合物等、与作为胶粘剂组合物的固化性组合物以及其中所含的活性能量线固化性化合物等,可以相同,也可以不同。此外,作为将胶粘剂成分溶解在水中而得的物质或使胶粘剂成分分散在水中而得到的水系胶粘剂,可以举出使用了聚乙烯醇系树脂、聚氨酯树脂作为主要成分的胶粘剂组合物。在使用聚乙烯醇系树脂作为水系胶粘剂组合物的主要成分时,关于该聚乙烯醇系树脂,除了部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇以外,还有羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇等的经改性的聚乙烯醇系树脂。在使用聚乙烯醇系树脂作为胶粘剂成分时,该胶粘剂大多数情况下是以聚乙烯醇系树脂的水溶液来制备的。关于胶粘剂中的聚乙烯醇系树脂的浓度,相对于水100重量份,通常是110重量份左右,优选15重量份。在含有聚乙烯醇系树脂作为主要成分的胶粘剂中,为了使胶粘性提高,优选添加乙二醛、水溶性环氧树脂等固化性成分或交联剂.作为水溶性环氧树脂,可以举出例如使表氯醇与下述聚酰胺多胺反应而得到的聚酰胺多胺环氧树脂,所述聚酰胺多胺通过二亚乙基三胺、三亚乙基四胺这样的聚亚烷基多胺和己二酸这样的二羧酸的反应而得到。作为该聚酰胺多胺环氧树脂的市售品,有由SumikaChemtex(林)出售的"SumirezResin650"和"SumirezResin675"、由日本PMC(林)出售的"WS-525"等,可以优选地使用这些市售品。关于这些固化性成分或交联剂的添加量,相对于聚乙烯醇系树脂100重量份,通常是1~100重量份,优选1~50重量份。在其添加量少时,胶粘性提高效果减小,另一方面,在其添加量多时,存在胶粘剂层变脆的趋势.在使用聚氨酯树脂作为水系胶粘剂的主要成分时,作为适当的胶粘剂组合物的例子,可以举出聚酯系离聚物型聚氨酯树脂和具有缩水甘油氧基的化合物的混合物。这里所说的聚酯系离聚物型聚氨酯树脂,是具有聚酯骨架的聚氨酯树脂,其中导入有少量的离子性成分(亲水成分)。就该离聚物型聚氨酯树脂而言,不使用乳化剂直接在水中乳化而形成乳剂,因此作为水系胶粘剂是优选的.聚酯系离聚物型聚氨酯树脂本身是公知的。例如在特开平7-97504号公报中,作为用于使酚系树脂分散在水性介质中的高分子分散剂的例子,记载了聚酯系离聚物型聚氨酯树脂,而在特开2005-070140号乂iS净艮和特开2005-181817号公报中,揭示了以聚酯系离聚物型聚氨酯树脂和具有缩水甘油氧基的化合物的混合物作为胶粘剂,将环烯烃系树脂膜接合在由聚乙烯醇系树脂构成的偏光膜上的形态。本发明的胶粘剂层的厚度,优选20nm以下,更优选10nm以下,进一步优选5nm以下。在胶粘剂层的厚度薄时,损害偏振片外观的可能性小。(粘合剂层)此外,本发明的偏振片,可以在其第一保护层的与偏光膜侧相反侧的面上具有粘合剂层。该粘合剂层可以在与例如液晶单元的贴合时使用。在使用该粘合剂层,将偏振片和液晶单元贴合制成液晶显示装置时,存在于偏光膜和液晶单元之间的保护层,成为由固化性组合物的固化物构成且面内和膜厚方向延迟大致为0的第一保护层,因此可以有效地防止黑显示时的漏光情况。关于粘合剂层的形成,例如可以通过如下方式来进行,即,在甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中使成为粘合剂成分的原料聚合物等的粘合剂组合物溶解或分散而制备10-40重量%的溶液,将其直接涂布于第一保护层而形成粘合剂层的方式;预先在保护膜上形成粘合剂层,将其转移到第一保护层上而形成粘合剂层的方式等。粘合剂层的厚度,根据其粘接力等来决定,但通常是l50pm的范围。作为原料聚合物,可以举出例如丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等。其中,优选选择使用如同以丙烯酸系聚合物为原料聚合物的丙烯酸系粘合剂那样的粘合剂,即光学透明性优异,保持适度的润湿性、凝聚力,与第一保护层、液晶单元的胶粘性优异,进而具有耐气候性、耐热性等,在加热、加湿的条件下不产生浮起、剥离等剥离问题的粘合剂。作为丙烯酸系粘合剂中所含的丙烯酸系原料聚合物,可以举出具有曱基、乙基、丁基等碳原子数20以下的烷基的丙烯酸的烷基酯与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯等含有官能团的丙烯酸系单体的丙烯酸系共聚物。该丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度,优选是251C以下,更优选ox:以下。此外,该丙烯酸系共聚物的重均分子量优选是IO万以上,还可以根据需要在粘合剂层中配合由玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、金属粉等无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。紫外线吸收剂中有水杨酸酯系化合物、二苯曱酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物等。<偏振片的制造方法>本发明的偏振片,可以经由下述工序来制造。对下述工序(O和(ii)的顺序没有特别限制,也可以同时进行。(i)在偏光膜的一个面上形成上述第一保护层的工序、和(ii)借助胶粘剂在偏光膜的另一个面上贴合上述第二保护层的工序。在上述工序(i)中,作为形成第一保护层的方法,可以举出以下方法。首先,在基材上涂敷形成第一保护层的含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物,根据需要进行干燥,在该基材表面设置固化性组合物的涂布层(涂布层形成工序)。然后,以该涂敷面为贴合面将偏光膜和涂布层贴合(涂布层贴合工序)。接着,对由该偏光膜/涂布层/基材构成的层叠体(在工序(ii)先于工序(i)进行时,该层叠体还含有胶粘剂层和第二保护层),例如从基材侧照射可见光线、紫外线、X射线、电子射线等活性能量线或进行加热,由此使由固化性组合物构成的涂布层固化而形成第一保护层(固化工序)。最后,将第一保护层上的基材除去(基材除去工序)。这里,作为基材,例如可以举出金属带、玻璃板、聚对苯二曱酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酰纤维素膜、降冰片烯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜等。基材的涂敷有固化性组合物的表面例如还可以实施剥离处理。此外,作为上述工序(i)的其他方法,还可以举出将形成第一保护层的含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物直接涂敷在偏光膜上,照射活性能量线或加热,由此使由固化性组合物构成的涂布层固化而形成第一保护层的方法。此时,可以不需要基材。在上述工序(ii)中,作为贴合第二保护层的方法,可以举出以下的方法。首先,在第二保护层(热塑性树脂膜)上涂敷胶粘剂组合物,根据需要进行干燥.接着,以该涂敷面为贴合面将偏光膜和第二保护层贴合(膜贴合工序)。然后,使由该偏光膜/胶粘剂/第二保护层构成的层叠体(在工序(i)先于工序(ii)进行时,该层叠体还含有第一保护层(或固化性组合物的涂布层)和基材)干燥,或者对该层叠体照射可见光线、紫外线、X射线、电子射线等活性能量线或进行加热,由此使胶粘剂组合物固化,从而使偏光膜和第二保护层粘接,根据需要使其干燥。在使用含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物作为胶粘剂组合物时,由于可以省略千燥工序,因此可以实现制造效率的提高.此外,还可以举出下述方法,即在偏光膜上直接涂敷胶粘剂组合物,贴合第二保护层之后通过使其干燥或者照射活性能量线或加热,使胶粘剂组合物固化,从而使偏光膜和第二保护层胶粘,根据需要使其干燥的方法。还可以使第一保护层和第二保护层同时形成。例如,作为胶粘剂,使用固化性的胶粘剂组合物(含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物、含有固化性成分或交联剂的水系胶粘剂等),制成由第二保护层/胶粘剂/偏光膜/涂布层/基材构成的层叠体后,通过对该层叠体例如从基材侧照射活性能量线或进行加热,使胶粘剂和涂布层同时固化,可以得到偏振片。根据该方法,固化工序一次完成,因此可以实现制造效率的进一步提高。在本发明中,对形成第一保护层的含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物和胶粘剂组合物的涂敷方法没有特别限定,例如可以利用刮刀、线棒、模涂布机、逗点涂布机、照相凹版涂布机等各种涂敷方式。此外,在如下所述的方法中,作为辊的材质可以使用金属、橡胶等,所述方法是在偏光膜与第二保护层或基材之间滴加上述含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物或胶粘剂组合物后,用辊等加压而均匀地摊开的方法。此外,在如下所述的方法中,那些辊可以是相同的材质,也可以是不同的材质,所述方法是使在偏光膜与第二保护层或基材之间滴加上述含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物或胶粘剂组合物而得的构造,通过辊和辊之间,加压而摊开的方法。在通过活性能量线的照射而进行形成第一保护层的含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物和/或胶粘剂组合物的固化时,对所利用的光源没有特别限定,但可以使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学用灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卣化物灯等。对固化性组合物、胶粘剂组合物的光照射强度,可根据每个组合物而异,优选对自由基聚合光引发剂和/或阳离子聚合光引发剂的活化有效的波长区域的照射强度为10~2500mW/cm2。在对固化性组合物的光照射强度不足10mW/cm2时,反应时间过长,在超过2500mW/cm2时,由于来自灯辐射的热和固化性组合物、胶粘剂组合物的聚合时的放热,存在产生固化性组合物、胶粘剂组合物的黄变、偏光膜变差的可能性。对固化性组合物、胶粘剂组合物的光照射时间,根据每个组合物来控制,依然没有特别限定,优选设定成以照射强度和照射时间的乘积所表示的累计光量为10~2500mJ/cm2。在向固化性组合物、胶粘剂组合物的累计光量不足10mJ/cm2时,来自聚合引发剂的活性种的产生不充分,存在所得的保护层、胶粘剂层的固化不充分的可能性。而在累计光量超过2500mJ/cn^时,照射时间变得非常长,在生产率提高上变得不利。另外,活性能量线的照射优选在偏光膜的偏光度、透射率等各种性能不降低的范围进行。<液晶显示装置>本发明的液晶显示装置,具备上述本发明的偏振片,更具体而言,是具备液晶单元、和在该液晶单元的双面配置的一对偏振片且任意一方或双方的偏振片是上述本发明的偏振片的液晶显示装置。这里,在本发明的液晶显示装置中,本发明的偏振片,以其第一保护层为液晶单元侧的方式贴合在液晶单元上。即,在第一保护层上设置上述粘合剂层时,借助该粘合剂层贴合在液晶单元上。具有这种结构的本发明的液晶显示装置,不仅有效地防止黑显示时的漏光,而且实现了薄型轻量化。在本发明的液晶显示装置中使用的液晶单元,可以是任一种模式,在使用以面内切换模式动作的IPS模式的液晶单元时,尤其能够得到显著的黑显示时的漏光防止效果。实施例以下,举出实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明不限于这些例子。例中,表示使用量或含量的"份"和"%",若没有特别说明,是重量基准。(制造例l:偏光膜的制作)将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上且厚度75pm的聚乙烯醇膜浸渍于301C的纯水后,30t:下在碘/碘化钾/水的重量比为0.02/2/100的水溶液中浸渍。之后,56.5C下在碘化钾/硼酸/水的重量比为12/5/100的水溶液中浸渍。接着,用81C的纯水洗涤后,在651C下进行干燥,得到在聚乙烯醇上吸附有碘且碘被取向的偏光膜。拉伸主要在碘染色和硼酸处理的工序中进行,总拉伸倍率是5.3倍。(制造例2:固化性组合物I的制备)首先,混合以下各成分,得到固化性組合物I。3,4-环氧基环己基曱基-3,4-环氧基环己烷羧酸酯(大赛璐化学(林)制,Ceroxide2021P)35份双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基曱基)醚(东亚合成(林)制,ARONOXETANEOXT國221)15份羟基新戊醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物的二丙烯酸酯(新中村化学工业(林)制,A-DOG)50份2-羟基-2-甲基-l-苯基丙烷-l-酮(汽巴精化公司制,DAROCURE1173,自由基聚合光引发剂)2.5份4,4,-双[二苯基锍二苯基硫化物双六氟磷酸酯系阳离子聚合光引发剂(DAICEL-CYTEC(林)制UVACURE15卯)2.5份珪酮系流平剂((抹)DowCorningToray制,SH710)0.2份另外,上述的A-DOG(幾基新戊醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物的二丙烯酸酯),是具有下式结构的化合物。H3O飞,CH2一OCOCH-CH2CH2=CHCOO—CH2—C—a乂CH2CH3(制造例3:固化性组合物II的制备)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>混合以下各成分,得到固化性组合物II。3,4-环氧基环己基曱基-3,4-环氧基环己烷羧酸酯(大赛璐化学(抹)制,Ceroxide2021P)75份双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基曱基)醚(东亚合成(林)制,ARONOXETANEOXT221)25份4,4,-双[二苯基锍1二苯基硫化物双六氟磷酸酯系阳离子聚合光引发剂(DAICEL-CYTEC(林)制UVACURE15卯)5份硅酮系流平剂((林)DowCorningToray制,SH710)0.2份(制造例4:聚乙烯醇系胶粘剂的制备)混合以下各成分,得到聚乙烯醇系胶粘剂。纯水100份羧基改性聚乙烯醇((林)可乐丽制的"KurarayPovalKL318")1.8份水溶性聚酰胺环氧树脂(SumikaChemtex(林)制的"SumirezResin650")(固体成分浓度30%的水溶液)0.9份(制造例5:偏振片A的制作)在制造例1中制作的偏光膜的一个面上,涂布制造例4中得到的聚乙烯醇系胶粘剂,贴合已实施皂化处理的三乙酰纤维素所构成的保护层(KONICAMINOLTAOPTO(林)制,KC8UY,厚度80pm)'将其在601C下干燥6分钟,制作在单面具有保护层的偏振片A。<实施例1>使用涂敷机(笫一理化(林)制,BARCOATER),在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(东洋纺(林)制,ESTERFILME5100)的单面上,涂敷在制造例2中得到的固化性组合物I。此外,对未实施皂化处理的三乙酰纤维素膜所构成的保护层(KONICAMINOLTAOPTO(林)制,KC8UY,厚度80pm)的单面实施电晕放电处理,在该面上同样地涂敷固化性组合物II。此时,涂敷了固化性组合物时的涂布层的膜厚根据粘度而变化,因此,通过改变棒涂机的棒型号(番線O番号),对膜厚进行调节。接着,使用贴附装置(FUJIPLA(株)制,LPA3301),以各自的涂布层侧成为与偏光膜的贴合面的方式,将具有上述固化性組合物I的涂布层的PET膜贴合在制造例1中制作的偏光膜的一个面上,将具有上述固化性组合物II的涂布层的保护层贴合在另一个面上。利用FusionUVSystems公司制的DVALVE,从PET膜侧以累计光量1500mJ/cm2,对该贴合品照射紫外线,使在偏光膜的双面配置的固化性组合物I和II的涂布层固化。然后,剥离PET膜,制作在偏光膜的一个面上设置透明的第一保护层(固化性组合物I的固化物)并在另一个面上设置有透明的第二保护层(三乙酰纤维素膜)的偏振片。另外,在使用膜厚测定器((抹)尼康制,ZC-101)测定该偏振片的厚度时,结果为116[im。此外,笫一保护层的厚度是4nm。<实施例2>使用涂敷机(笫一理化(林)制,BARCOATER),在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(东洋纺(林)制,ESTERFILME5100)的单面上,涂敷在制造例2中得到的固化性组合物I。此时,在涂敷固化性组合物时的涂布层的膜厚根据粘度而变化,因此,通过改变棒涂机的棒型号而对膜厚进行调节。接着,使用贴附装置(FUJIPLA(抹)制,LPA3301)以涂布层侧成为与偏光膜的贴合面的方式,将具有上述固化性组合物I的涂布层的PET膜,贴合于在制造例5中制作的偏振片A的贴合有保护层的面的相反侧上.利用FusionUVSystems公司制的DVALVE,从PET膜侧以累计光量1500mJ/cm2,对该贴合品照射紫外线,使在偏光膜上配置的固化性组合物I的涂布层固化。然后,剥离PET膜,制作偏振片。另夕卜,该偏振片的厚度为114jim。此外,第一保护层(固化性组合物I的固化物)的厚度是4拜。<比较例1>使用在制造例5中制作的偏振片A。偏振片A的厚度是110jun。<比较例2>在制造例1中制作的偏光膜的双面,涂布在制造例4中得到的聚乙烯醇系胶粘剂,在一个面上贴合已实施了皂化处理的三乙酰纤维素所构成的保护层(KONICAMINOLTAOPTO(林)制,KC8UY,厚度80^111),在另一个面上贴合由三乙酰纤维素构成且面内的延迟Re和膜厚方向的延迟Rth大致为0的保护层(KONICAMINOLTAOPTO(林)制,KC4UEW,厚度40jim)。将其在60"C下干燥6分钟,制作偏振片。该偏振片的厚度是150pm。<评价试验>(1)粘合耐久试验利用以下的方法,在上述实施例1~2和比较例1~2的偏振片上设置粘合剂层后,根据以下的试验方法,评价偏振片的耐久性。使用王子计测机器(抹)制的测定机"KOBRA-21ADH",以波长559nm的单色光利用旋转检偏振器法,测定面内的延迟Re。[膜厚方向的延迟Rth使用与上述相同的"KOBRA-21ADH",以波长559nm的单色光测定膜厚方向的延迟Rth。该测定机的测定顺序如下所示。利用面内的延迟Re、以慢轴作为倾斜轴使其倾斜40度测定的延迟R4。、膜的厚度d、以及膜的平均折射率n。,利用数值计算由以下的式(3)~(5)求出nx、iiy和nz,将它们代入上述式(2)中,算出膜厚方向的延迟Rth。Re=(nx—ny)Xd(3)R40=(nx—ny,)Xd/cosU)(4)(nx+ny+nz)/3=n。(5)这里,4=sin"[sin(40°)/n0〕ny'=nyXn0/〔ny2XSin2U)+nz2Xcos2(0)〕1/2表l<table>tableseeoriginaldocumentpage42</table应认为本次公开的实施方式和实施例,在所有方面是例示,并不受限于此。本发明的范围不是上述的说明,而是由本发明要求保护的范围而示出,包括与本发明要求保护的范围等同的意思以及在范围内的所有变更。权利要求1、一种偏振片,其特征在于,具备在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏光膜、层叠在所述偏光膜的一个面上且由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物构成的第一保护层、以及借助胶粘剂层层叠在所述偏光膜的另一个面上且由热塑性树脂膜形成的第二保护层。2、根据权利要求l所述的偏振片,其特征在于,所述固化性组合物含有在分子内至少具有一个环氧基的环氧系化合物作为所述活性能量线固化性化合物。3、根据权利要求2所述的偏振片,其特征在于,所述环氧系化合物至少具有一个键合在脂环式环上的环氧基。4、根据权利要求2或3所述的偏振片,其特征在于,所述固化性组合物还含有氧杂环丁烷系化合物作为所述活性能量线固化性化合物。5、根据权利要求2-4中任一项所述的偏振片,其特征在于,所述固化性组合物还含有在分子内至少具有一个(曱基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物作为所述活性能量线固化性化合物。6、根据权利要求15中任一项所述的偏振片,其特征在于,所述第一保护层的厚度是0.1~10nm。7、根据权利要求l-6中任一项所述的偏振片,其特征在于,所述第二保护层由乙酸纤维素系树脂膜形成。8、根据权利要求l-7中任一项所述的偏振片,其特征在于,所述胶粘剂层由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物构成。9、根据权利要求l-8中任一项所述的偏振片,其特征在于,在所述第一保护层的与所述偏光膜侧相反侧的面上进一步层叠有粘合剂层。10、根据权利要求l-9中任一项所述的偏振片,其特征在于,在以面内切换模式动作的液晶显示装置中使用。11、一种液晶显示装置,其特征在于,具备液晶单元、和在所述液晶单元的双面配置的一对偏振片,所述一对偏振片中的至少一方是权利要求9所述的偏振片,借助其粘合剂层贴合在所述液晶单元上。12、一种液晶显示装置,其特征在于,具备液晶单元、和在所述液晶单元的双面配置的一对偏振片,所述一对偏振片均是权利要求9所述的偏振片,借助其粘合剂层贴合在所述液晶单元上。13、根据权利要求11或12所述的液晶显示装置,其特征在于,所述液晶单元具有两片基板、和夹持在所述基板之间且在未施加电压的状态下与所述基板大致平行地取向的液晶层,并且以面内切换模式动作。14、一种偏振片的制造方法,其特征在于,所述偏振片具备在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏光膜;层叠在所述偏光膜的一个面上且由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物构成的第一保护层;以及借助胶粘剂层层叠在所述偏光膜的另一个面上且由热塑性树脂膜形成的第二保护层;所述制造方法包括在基材的表面设置所述固化性组合物的涂布层的涂布层形成工序、使设置于所述基材表面的固化性组合物的涂布层贴合在所述偏光膜的一个面上的涂布层贴合工序、借助胶粘剂在所述偏光膜的另一个面上贴合所述第二保护层的膜贴合工序、使所述涂布层和所述胶粘剂固化的固化工序、以及将所述基材除去的基材除去工序。15、根据权利要求14所述的偏振片的制造方法,其特征在于,在所述固化工序中,所述涂布层和所述胶粘剂的固化通过从所述基材侧照射活性能量线而同时进行。全文摘要本发明涉及偏振片及其制造方法以及使用了该偏振片的液晶显示装置。所述偏振片具备在聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且所述二色性色素被取向的偏光膜(51);层叠在该偏光膜(51)的一个面上且由含有活性能量线固化性化合物的固化性组合物的固化物构成的第一保护层(52);以及借助胶粘剂层(54)层叠在该偏光膜(51)的另一个面上且由热塑性树脂膜形成的第二保护层(53)。文档编号G02B5/30GK101644792SQ200910159050公开日2010年2月10日申请日期2009年8月4日优先权日2008年8月6日发明者张柱烈,竹厚流,藤长将司申请人:住友化学株式会社
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