调色剂的制作方法

专利名称：：调色剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及用于电子照相法、静电记录法、或磁记录法的调色剂，更具体地涉及在图像记录设备(其能用于例如复印机、打印机、传真机或绘图机(plotter)中)中使用的用于显影静电图像的调色剂(下文中简称为“调色剂”)。
背景技术：
：随着设备的发展，来自用户对于在例如复印机、打印机、或传真机的接收设备中使用的电子照相术的要求已逐年变高。当前趋势如下强烈要求电子照相能在大量片材上进行打印，并能提供不依赖于由于市场扩张引起的与电子照相使用的环境多样化扩展有关的环境的稳定图像品质。为了能满足上述要求，对于具有高耐久性并能提供高图像品质的调色剂的需求变得比以前更强烈，为解决上述问题，已进行大量改进。例如，已知将脂肪酸金属盐掺入调色剂，从而用作清洁助剂或用作防止在静电潜像承载构件上成膜的试剂。然而，另一方面，由于脂肪酸金属盐引起起雾或图像浓度降低，所以不能实现图像品质的改善。鉴于前述内容，已公开以下内容(例如，日本专利申请特开H08-272132)将脂肪酸金属盐和钛酸盐化合物组合使用，以使得可以减轻起雾同时减轻在静电潜像承载构件上成膜和空白(void)。此外，已公开以下内容(例如，日本专利申请特开H09-311499和日本专利申请特开2002-296829)限定具有一定贮能模量的调色剂颗粒粒径或调色剂颗粒粒径分布，与脂肪酸金属盐颗粒的粒径和粒径分布之间的关系，以使得可以改善图像品质，并可减轻起雾和在静电潜像承载构件上成膜。此外，已公开以下内容(例如，日本专利申请特开2007-148198)通过将具有功函数的特定关系的添加剂(氧化铝和氧化钛)掺入到基础颗粒和脂肪酸金属盐，抑制起雾、调色剂飞散和调色剂渗漏。此外，已公开以下内容(例如，日本专利申请特开2007-108622)用脂肪酸金属盐涂布调色剂颗粒，抑制脂肪酸金属盐的游离率，以使得可以改善图像稳定性，同时能够将脂肪酸金属盐用作抑制在静电潜像承载构件上成膜的试剂。确实，该措施使得起雾、调色剂飞散和调色剂渗漏降低，同时抑制调色剂在静电潜像承载构件上成膜，并获得高耐久性和高图像品质稳定性。然而，作为本发明的发明人所进行的广泛研究的结果，已发现在日本专利申请特开H08-272132和日本专利申请特开H09-311499中各自描述的调色剂中使用的脂肪酸金属盐粒径如此大，以致产生以下问题尽管脂肪酸金属盐对初始起雾具有一定效果，但当在大量片材上进行打印时调色剂带电性的变化变大并发生起雾。此外，已发现在日本专利申请特开2002-296829和日本专利申请特开2007-148198中各自所述调色涉及以下问题在苛刻环境如低温、低湿环境或高温、高湿环境下，由于调色剂带电性劣化，打印片材数量的增加导致起雾的发生。此外，已发现日本专利申请特开2007-108622中所述调色剂涉及以下问题调色3剂颗粒必须涂覆有脂肪酸金属盐，因此，在涂覆步骤中已对调色剂颗粒造成大的机械损伤，并且易于发生显影条纹(developmentstripe)。此外，已发现除了各措施中涉及的上述问题之外，各措施还涉及在低温、低湿环境下带有调色剂的其中发生大量摩擦的构件(如调色剂承载构件或调色剂供给构件)污染方面的问题。还发现，特别是当在大量片材上进行打印时，发生由于调色剂在构件上成膜导致的对图像的不利影响。目前，如市场所要求的，为了即使当在大量片材上进行打印时也能获得不依赖于使用调色剂的环境的稳定显影性，仍需要对各种特性改进。
发明内容本发明的目的是提供解决
背景技术：
的上述问题的调色剂。S卩，本发明的目的是提供长时间在低温、低湿环境和高温、高湿环境中耐久性和显影稳定性优良的调色剂。本发明涉及包括调色剂颗粒和脂肪酸金属盐的调色剂，该调色剂颗粒至少含有粘结剂树脂和着色剂，其中脂肪酸金属盐包括基于体积的中值粒径(volume-basedmediandiameter)(D50s)为0.15μm以上至0.65μm以下的颗粒；禾口调色剂中脂肪酸金属盐的游离率为1.0%以上至25.0%以下。根据本发明，能提供以下调色剂，即使当进行长期打印时，其也能恒定提供高品质图像，而与环境无关。即，根据本发明，能提供具有以下特征的调色剂即使当长时间在低温、低湿环境下进行打印时，也能抑制调色剂在例如调色剂承载构件或调色剂供给构件上的成膜，此外，即使在低温、低湿环境和高温、高湿环境中，也能长时间抑制起雾。参考附图从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得明显。图1是示出在本发明实施例中所用的脂肪酸金属盐1的粒径分布的图示。图2是示出在本发明实施例中所用的脂肪酸金属盐2的粒径分布的图示。图3是示出在本发明比较例中所用的脂肪酸金属盐11的粒径分布的图示。图4是示出在本发明比较例中所用的脂肪酸金属盐12的粒径分布的图示。图5示出对在本发明实施例中所用的调色剂A的微压缩测试中载荷-位移曲线的图示。图6是处理盒的剖面图。图7是示出在打印百分比下由水平线(horizontalline)所形成图像的图。附图标记说明10潜像承载构件11充电辊14调色剂承载构件15调色剂供给构件16控制刮板17调色剂423调色剂容器25搅拌部具体实施例方式不论温度和湿度，长时间进行打印的能力已成为满足市场要求的必要条件。鉴于前述内容，为获得该特征本发明的发明人已进行广泛研究。结果，本发明人已发现，该特征可以通过以下获得添加包括具有一定粒径和一定粒径分布的颗粒的脂肪酸金属盐；并限定调色剂中的脂肪酸金属盐的游离量。具体而言，通过以下工艺能获得上述优良特征制备各含有调色剂颗粒和脂肪酸金属盐的调色剂，所述调色剂颗粒至少含有粘结剂树脂、着色剂和脱模剂，所述脂肪酸金属盐包括具有基于体积的中值粒径(D50s)为0.15μm以上至0.65μm以下的颗粒，并设定脂肪酸金属盐游离率为1.0%以上至25.0%以下。尽管对于前述的详细理由不清楚，不过本发明人认为原因如下。在图6所示的处理盒中，由于在调色剂承载构件14和调色剂供给构件15之间或在调色剂承载构件14和静电潜像承载构件10之间发生摩擦，所以对调色剂的机械损伤增大。因此，调色剂在调色剂承载构件或在调色剂供给构件上易于发生成膜。特别地，在低温、低湿环境中，随着处理速度增加，摩擦变得更大，对调色剂的损伤变得更明显。此外，随着进行打印的片材数增加，发生调色剂劣化，更易于在构件上发生成膜。当发生调色剂在调色剂承载构件等上的成膜时，在成膜部和其它部之间的充电性之差升高，结果在图像上发生称作浓度不均性的图像缺陷。鉴于前述内容，本发明采用以下工艺将脂肪酸金属盐掺入调色剂，该脂肪酸金属盐包括具有比常规使用脂肪酸金属盐的粒径更小粒径的颗粒，此外，控制脂肪酸金属盐从调色剂颗粒的游离率落入预定范围内。已发现用该工艺，能抑制调色剂在调色剂承载构件或在调色剂供给构件上的成膜，并能够抑制调色剂的劣化，由此能长时间获得高图像品质。此外，已发现由于带电性降低所致的起雾(是当添加脂肪酸金属盐时发生的常规问题)降低，由此能长时间获得显影稳定性。在本发明调色剂中所用的脂肪酸金属盐包括具有基于体积的中值粒径(D50s)为0.15μm以上至0.65μm以下的颗粒。当调色剂在调色剂承载构件和调色剂供给辊之间摩擦时，该细脂肪酸金属盐起到润滑剂的作用。起到润滑剂作用的脂肪酸金属盐显示出减轻对调色剂颗粒的损伤从而抑制成膜发生的效果。此外，由于其细小尺寸，脂肪酸金属盐可以均一地存在于调色剂颗粒表面，由此能降低充电至反极性的调色剂的产生。结果，可以减轻当添加脂肪酸金属盐时通常易于发生的起雾或图像稳定性的降低，即使在高温、高湿环境中也能长时间获得具有稳定的高品质的图像。当本发明中脂肪酸金属盐的基于体积的中值粒径低于0.15μm时，由于粒径小，其作为润滑剂的功能降低，结果变得难以获得抑制调色剂在调色剂承载构件等上成膜的效果。相反，当基于体积的中值粒径超过0.65μm时，脂肪酸金属盐趋于不均一地存在于调色剂颗粒表面上，因此调色剂颗粒间的电荷分布升高，具有反极性的调色剂的量增加。结果，在高温、高湿环境中，易于发生由脂肪酸金属盐导致的起雾或图像稳定性降低。此外，随着脂肪酸金属盐颗粒粒径增加，易于发生调色剂中脂肪酸金属盐的游离。在此情况下，当在大量片材上进行打印时，脂肪酸金属盐从调色剂颗粒游离出，因此其抑制成膜的效果弱化，易于发生由于在调色剂承载构件上成膜导致的不利影响。中值粒径(D50s)更优选落入0.30μm以上至0.60μm以下的范围内；在该范围内，能更稳定地获得本发明的效果。此外，在本发明中，调色剂中脂肪酸金属盐的游离率必须为1.0%以上至25.0%以下。当脂肪酸金属盐的游离率落入1.0%以上至25.0%以下的范围内时，即使在大量片材上打印后，在各调色剂颗粒表面上也存在一定量的脂肪酸金属盐，由此持续发挥本发明的效果。当游离率小于1.0%时，要供给至清洁步骤的脂肪酸金属盐的量变得不充分，结果易于发生清洁不良。相反，当游离率超过25.0%时，由于脂肪酸金属盐的游离导致起雾增加。此外，在此情况下，当在大量片材上进行打印时，消耗游离的脂肪酸金属盐，因此降低当摩擦调色剂时显示的游离脂肪酸金属盐作为润滑剂的效果，并且在某些情况下发生在调色剂承载构件上的成膜。游离率更优选落入2.0%以上至20.0%以下的范围内；在该范围内能更稳定地获得高品质图像。由表达式(X-Y)/X获得本发明中脂肪酸金属盐的游离率，其中X表示用荧光X-射线测量的调色剂中脂肪酸金属盐的金属元素强度，Y表示调色剂通过具有筛孔尺寸25μm(635目)的筛子三次后，脂肪酸金属盐的金属元素强度。可以通过经由该方法确定脂肪酸金属盐游离的容易性来评价在实际图像形成中脂肪酸金属盐游离的程度。调色剂通过筛孔，使得粘附至调色剂从而易于游离的脂肪酸金属盐呈云样状态或在通过筛孔时粘附至筛孔。结果，调色剂中脂肪酸金属盐的量降低，通过上述测量确定的游离率增加。游离率越小，通过筛孔前脂肪酸金属盐的量和通过筛孔后脂肪酸金属盐的量之差越小即使当在大量片材上进行打印时，脂肪酸金属盐的游离也受到抑制。因此，当游离率为20.0%以下时，充分发挥作为润滑剂的效果，因此可以实现作为本发明效果的成膜抑制。脂肪酸金属盐具有比其它添加剂更容易游离的性质。本发明中的脂肪酸金属盐能更容易地粘附至调色剂颗粒，这是因为脂肪酸金属盐颗粒具有比常规脂肪酸金属盐颗粒更小的粒径。为了使游离率能落入本发明范围内，必须优化调色剂颗粒的设计和混合调色剂颗粒的步骤的条件(如温度和转动时间)。脂肪酸金属盐优选具有由以下等式(1)限定的1.75以下的跨度值(span值)B:跨度值B=(D95s_D5s)/D50s(1)D5s对基于脂肪酸金属盐体积的5%累积直径D50s对基于脂肪酸金属盐体积的50%累积直径D95s对基于脂肪酸金属盐体积的95%累积直径。跨度值B是示出脂肪酸金属盐粒径分布的指标。当跨度值B为1.75以下时，存在于调色剂中的脂肪酸金属盐颗粒粒径的变化变小，因此能获得额外高的充电稳定性。当跨度值B超过1.75时，充电至反极性的调色剂的量趋于增加，因此易于发生起雾。跨度值B更优选为1.50以下，这是因为当跨度值为1.50以下时，能获得额外稳定的图像。跨度值还更优选为1.35以下。要适当使用的脂肪酸金属盐优选为选自锌、钙、镁、铝和锂的金属的盐。此外，脂肪酸锌盐或脂肪酸钙盐是特别优选的，这是因为当使用这类盐时，本发明的效果变得额外明Mo此外，脂肪酸金属盐的脂肪酸优选为具有12个以上至22个以下碳原子的高级脂肪酸。使用具有12个以上碳原子的脂肪酸能容易地抑制游离脂肪酸的产生。游离脂肪酸的量优选为0.20质量％以下。当脂肪酸具有22个以下碳原子时，脂肪酸金属盐的熔点不变得过度高，因此能容易地获得良好的定影性。脂肪酸特别优选为硬脂酸。脂肪酸金属盐的实例包括硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸锂和月桂酸锌。脂肪酸金属盐的添加量优选0.02质量份以上至0.50质量份以下，或更优选0.05质量份以上至0.30质量份以下，相对于100质量份调色剂颗粒。添加量为0.02质量份以上时，充分获得添加脂肪酸金属盐的效果。此外，当该量为0.50质量份以下时，图像浓度的稳定性明显增加。从高显影性和高图像品质的观点，本发明的调色剂优选跨度值A与跨度值B之比(A/B)为0.25以上至0.75以下，该跨度值A由以下等式(2)通过使用基于数目的调色剂粒径分布数据得到跨度值A=(D95t_D5t)/D50t(2)D5t对基于调色剂数目的5%累积直径D50t对基于调色剂数目的50%累积直径D95t对基于调色剂数目的95%累积直径。当跨度值之比落入该范围内时，在调色剂的粒径分布和脂肪酸金属盐的粒径分布之间建立平衡，因此调色剂颗粒间脂肪酸金属盐的存在状态的变化受到抑制。结果，调色剂达到起雾和图像浓度之间的良好平衡，并提供高品质图像。当跨度值之比小于0.25时，与调色剂的粒径分布相比，脂肪酸金属盐的粒径分布宽，因此调色剂充电不充分，并易于发生起雾。相反，当该比超过0.75时，与调色剂的粒径分布相比，脂肪酸金属盐的粒径分布过度尖锐。在此情况下，能获得一定的抑制起雾的效果，但不能获得浓度稳定性，不过对此的原因不清楚。结果，易于发生浓度降低。考虑到起雾和浓度稳定性之间的平衡，跨度值之比(A/B)更优选为0.30以上至0.70以下。为了能忠实地显影微小潜像点以获得具有较高品质的图像，本发明的调色剂优选具有3.0至8.0μπι的数均粒径(D1)。当数均粒径落入上述范围内时，能获得高转印效率，能抑制调色剂飞散，因此能进行特别良好的图像形成。此外，能防止发生感光构件的磨损和调色剂的熔融粘附。此外，调色剂能获得额外良好的带电性，这是因为调色剂的流动性和搅拌性变得优良。此外，本发明的调色剂在微压缩测试中优选满足以下条件当以加载速率9.8XIO-5N/秒施加载荷9.8Χ10_4Ν至颗粒时，调色剂颗粒的最大位移率Rltltl优选满足关系式0.20彡R100彡0.90，载荷为2.OX10_4Ν下的颗粒位移率R2tl优选满足关系式0.010(R20(0.080。上述特性是很大程度上包含于调色剂颗粒性质中的物理性质，当设定该特性在上述范围内时，能够抑制调色剂劣化，并能适当控制脂肪酸金属盐的游离率。此外，在相对低载荷下具有上述特性的调色剂的变形保持在适度水平，因此抑制由于例如从显影构件所受应力等导致的调色剂的劣化，并长时间保持抑制添加脂肪酸金属盐时成膜的效果。同时，在用于定影(fixing)的大载荷下调色剂变形的比率高，因此易于获得高光泽度。此外，调色剂和定影部之间的接触面积增加，因此改善热转印性，获得高定影性。当Rltltl落入上述范围内时，定影步骤中调色剂颗粒的位移适中，获得高光泽度图像，并能实现良好的低温定影性。此外，即使当在大量片材上进行打印时，也能抑制变形颗粒的产生。当R2tl落入上述范围内时，可以适当控制由于从显影构件所受应力导致的调色剂颗粒的变形，并能长时间获得抑制成膜的效果。此外，可以抑制调色剂颗粒的损失或蜡组分的渗出(exudation)，且起雾或显影条纹的发生能有利地受到抑制。Rltltl更优选满足关系式0.40(R100^0.80,R20更优选满足关系式0.020(R20(0.060。此外，调色剂优选在100°C下具有8，OOOPa·s以上至65，OOOPa·s以下的粘度。上述特性也是很大程度上包含于调色剂颗粒性质中的物理性质，并用作控制游离率的一种手段。此外，其中上述特性落入优选范围内的调色剂在低温定影性和耐久性方面优良，能有利地提供高光泽度图像。此外，调色剂优选具有用流式颗粒图像分析仪测量的0.940以上至0.990以下的平均圆形度。当平均圆形度落入上述范围内时，能够抑制脂肪酸金属盐分布不均，因此调色剂中电荷分布变得尖锐，能有利地抑制起雾发生。此外，各调色剂颗粒和脂肪酸金属盐之间的接触面积变得适当，因此能够抑制脂肪酸金属盐从调色剂的过度游离，抑制在调色剂承载构件上成膜的效果变得额外明显。平均圆形度更优选为0.950以上至0.985以下，或还更优选0.960以上至0.980以下，这是因为以更高水平获得图像品质的稳定性。接下来，将描述生产调色剂的方法。用于本发明的可以通过任何方法生产的调色剂颗粒优选通过包括在水性介质中造粒的方法如悬浮聚合法、乳液聚合法或悬浮造粒法的生产方法获得。下文中，通过将最适于获得用于本发明的调色剂颗粒的悬浮聚合法作为实例，来描述生产调色剂的方法。将粘结剂树脂、着色剂和根据需要的其它添加剂如蜡组分用分散机如均质器、球磨机、胶体磨或超声分散机均一地溶解或分散，将聚合引发剂溶解于所得物中，从而可以制备可聚合单体组合物。接下来，通过将可聚合单体组合物悬浮于含有分散稳定剂的水性介质中进行聚合，由此生产调色剂颗粒。可以将上述聚合弓I发剂在与添加其它添加剂的同时加入到可聚合单体，或者可以在将可聚合单体悬浮于水性介质前的即刻混合。可选择地，溶解于可聚合单体或溶剂中的聚合弓I发剂能在造粒后弓I发聚合反应前即刻添加。调色剂的粘结剂树脂为例如苯乙烯_丙烯酸类共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸类共聚物、环氧树脂或苯乙烯_丁二烯共聚物；通常使用它们中的每一种。可将能自由基聚合的乙烯基类可聚合单体用作可聚合单体。可将单官能可聚合单体或多官能可聚合单体用作乙烯基类可聚合单体。用于形成粘结剂树脂的可聚合单体的实例包括以下苯乙烯类单体，如苯乙烯、邻_(间_、对_)甲基苯乙烯和间_(对_)乙基苯乙烯；丙烯酸酯类单体或甲基丙烯酸酯类单体，如丙烯酸甲酯、甲基丙酸酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯(behenylacrylate)、甲基丙烯酸二十二烷酯、丙烯酸2_乙基己酯、甲基丙烯酸2_乙基己酯、丙烯酸8二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯；和烯类(ene-based)单体，如丁二烯、异戊二烯、环己烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。那些可聚合单体各自单独使用，或者通常，将其中的两种以上在使用前适当混合，从而使得混合物可以显示出在出版物〃PolymerHandbook"，第二版，III-p139至192(由JohnWiley&SonS出版)中所述的40至75°C的理论玻璃化转变温度(Tg)。当理论玻璃化转变温度低于40°C时，易于发生调色剂的贮存稳定性和耐久性方面的问题。另一方面，当理论玻璃化转变温度超过75°C时，调色剂的定影性降低。此外，当生产调色剂颗粒时，例如优选添加低分子量聚合物，使得调色剂的THF可溶性物质显示出优选的分子量分布。当通过悬浮聚合法生产调色剂颗粒时，能够将低分子量聚合物添加至可聚合单体组合物。鉴于定影性和显影性，低分子量聚合物优选如下聚合物具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的在2，000至5，000范围内的重均分子量(Mw)，并具有小于4.5，或更优选小于3.0的比例Mw/Mn。低分子量聚合物的实例包括低分子量聚苯乙烯、低分子量苯乙烯_丙烯酸酯共聚物和低分子量苯乙烯_丙烯酸类共聚物。具有羧基的极性树脂如聚酯树脂或聚碳酸酯树脂优选与上述粘结剂树脂组合使用。当通过悬浮聚合法直接生产调色剂颗粒时，优选使用前将极性树脂掺入至单体组合物中。使用该工艺，根据要制备为调色剂颗粒的可聚合单体组合物的极性与水性分散介质的极性之间的平衡，添加的极性树脂在各调色剂颗粒表面上形成薄层。可选择地，极性树脂以从各调色剂颗粒表面至颗粒中心的浓度梯度存在。即，极性树脂的添加能强化核_壳结构的壳部，因此调色剂的微压缩硬度能容易地最佳化，能容易地有利获得显影性和定影性之间的相容性。以相对于100质量份粘结剂树脂优选1至25质量份，或更优选2至15质量份的量添加上述极性树脂。不优选小于1质量份的添加量，这是因为在各调色剂颗粒中极性树脂的存在状态趋于不均一。不优选超过25质量份的添加量，这是因为在各调色剂颗粒表面上形成的极性树脂变厚。极性树脂的实例包括聚酯树脂、环氧树脂、苯乙烯_丙烯酸共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸共聚物和苯乙烯_马来酸共聚物。其中，聚酯树脂是特别优选的，极性树脂优选具有在4至20mgK0H/g范围内的酸值。当酸值落入上述范围内时，能形成良好的壳结构，调色剂在电荷升高性能和充电的环境稳定性方面优良，且能有利地抑制图像浓度降低或起雾的发生。此外，极性树脂优选具有3，000至30，000的主峰分子量，这是因为极性树脂能改进各调色剂颗粒的流动性和负摩擦带电特性。可以在合成粘结剂树脂时使用交联剂以控制调色剂的THF可溶性组分的分子量同时改进各调色剂颗粒的机械强度。双官能交联剂的实例包括二乙烯基苯、双(4-丙烯酰氧聚乙氧基苯基)丙烷、乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#200、#400和#600的二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚酯型二丙烯酸酯(MANDA，NipponKayakuCo.，Ltd.)，和通过将上述二丙烯酸酯变为二甲基丙烯酸酯获得的那些。多官能交联剂的实例包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、酯类低聚物的丙烯酸酯及其甲基丙烯酸酯、2，2_双(4-甲基丙烯酰氧聚乙氧基苯基)丙烷、邻苯二甲酸二烯丙酯(diacrylphthalate)、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯和苯偏三酸三烯丙酯。这些交联剂的添加量优选为0.05至10质量份，或更优选0.1至5质量份，相对于100质量份可聚合单体。聚合引发剂的实例包括偶氮类或二偶氮类聚合引发剂，如2，2'_偶氮二_(2，4_二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二异丁腈、1，1'_偶氮二(环己烷-I-腈)、2，2'-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈和偶氮二异丁腈；和过氧化物类聚合弓I发剂，如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、羟基碳酸二异丙酯(diisopropyloxycarbonate)、异丙苯过氧化氢、过氧化2，4_二氯苯甲酰、过氧化月桂酰和过氧化新戊酸叔丁酯。虽然取决于目标聚合程度，但该聚合引发剂一般以3至20质量份的量使用，相对于100质量份可聚合乙烯基类单体。聚合引发剂的种类根据聚合方法而多少有些变化，其中参考10-小时半衰期温度，该聚合引发剂分别单独使用或者其两种以上以混合物使用。为了可以赋予调色剂以着色能力，本发明的调色剂含有作为必要成分的着色剂。能优选使用的着色剂为例如以下有机颜料、有机染料和无机颜料中任一种。作为青色着色剂的有机颜料或有机染料的实例包括铜酞菁化合物或其衍生物；蒽醌化合物；和碱性染料色淀化合物。具体地，示例以下c.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝7、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝60,C.I.颜料蓝62和C.I.颜料蓝66。作为品红色着色剂的有机颜料或有机染料的实例包括缩合的偶氮化合物；二酮基吡咯并吡咯化合物；蒽醌；喹吖啶酮化合物；碱性染料色淀化合物；萘酚化合物；苯并咪唑酮(benzimidazolon)化合物；硫靛化合物和茈化合物。具体地，示例以下C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料紫19、C.I.颜料红23、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红811、C.I.颜料红122、C.I.颜料红144、C.I.颜料红146、C.I.颜料红150、C.I.颜料红166、C.I.颜料红169、C.I.颜料红177、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221和C.I.颜料红254。作为黄色着色剂的有机颜料或有机染料的实例包括缩合偶氮化合物；异吲哚啉化合物；蒽醌化合物；偶氮金属配合物；次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。具体地，示例以下C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄62、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄111、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄127、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄174、C.I.颜料黄175、C.I.颜料黄176、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄181、C.I.颜料黄191和C.I.颜料黄194。10黑色着色剂的实例包括炭黑和通过使用上述黄色着色剂/品红色着色剂/青色着色剂调至黑色的着色剂。着色剂可以单独使用或作为混合物使用。此外，着色剂可以以固溶体状态使用。从色相角(hueangle)、色度饱和度(chromasaturation)、亮度、耐候性、OHP透明度和在调色剂中的分散性来选择用于本发明调色剂的着色剂。着色剂的添加量优选为1至20质量份，相对于100质量份可聚合单体或粘结剂树脂。当通过采用聚合法获得调色剂颗粒时，必须注意着色剂的聚合抑制性和水相迁移性。着色剂优选用不抑制聚合的物质进行疏水性处理。使用染料类着色剂和炭黑中任一种时，必须特别注意，这是因为它们具有聚合抑制性。作为处理染料类着色剂的优选方法，例如可以列举包括在着色剂存在下，预先聚合可聚合单体的方法，其中将所得着色聚合物添加至可聚合单体组合物。此外，炭黑可以用与炭黑的表面官能团起反应的物质(聚有机硅氧烷)来处理，以及用与上述染料相同的处理来处理。已知的无机和有机分散稳定剂中任一种能作为要在制备水性介质时使用的分散稳定剂使用。具体地，无机分散稳定剂的实例包括磷酸三钙、磷酸镁、磷酸铝、磷酸锌、碳酸镁、碳酸钙、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、偏硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡、膨润土、二氧化硅和氧化铝。此外，作为有机分散剂，示例以下聚乙烯醇、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素的钠盐和淀粉。此外，可使用商购可得的非离子型、阴离子型和阳离子型表面活性剂。表面活性剂的实例包括以下十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十五烷基硫酸钠、辛基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠、硬脂酸钾和油酸钙。在制备水性介质时要使用的分散稳定剂优选为无机、水难溶性(hardly-water-soluble)分散稳定剂，或更优选酸可溶性、水难溶性无机分散稳定剂。此外，当通过使用水难溶性无机分散稳定剂制备水性介质时，分散稳定剂优选以0.2至2.0质量份的量使用，相对于100质量份可聚合单体。此外，在本发明中，水性介质优选通过使用300至3，000质量份水来制备，相对于100质量份可聚合单体组合物。当制备其中分散有上述水难溶性无机分散稳定剂的水性介质时，商购可得的分散稳定剂可以原样分散。可选择地，水性介质可以通过在高速搅拌下在液体介质如水中生产水难溶性无机分散稳定剂来制备，从而可以获得具有细的均勻粒径的分散稳定剂颗粒。例如，当将磷酸三钙用作分散稳定剂时，优选的分散稳定剂能通过在高速搅拌下经混合磷酸钠水溶液和氯化钙水溶液形成磷酸三钙细颗粒来获得。作为蜡组分，已知蜡组分能用于本发明，具体实例包括以下石油类蜡及其衍生物如石蜡、微晶蜡和石蜡油；褐煤蜡及其衍生物；碳酸氢蜡及其通过费-托法(Fischer-Tropschmethod)的衍生物；聚烯烃蜡及其衍生物如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡；天然蜡及其衍生物如巴西棕榈蜡和小烛树蜡；高级脂族醇；脂肪酸如硬脂酸和棕榈酸；酰胺(acidamide)蜡；酯蜡；硬化蓖麻油及其衍生物；植物类蜡和动物蜡。作为衍生物，示例氧化物(oxidants)、具有乙烯基类单体的嵌段共聚物和接枝改性产物。在调色剂中，根据需要，在使用前可以将电荷控制剂与调色剂颗粒共混。根据显影系统，共混电荷控制剂能使带电特性稳定并使摩擦带电量最佳化。可以将已知试剂用作电荷控制剂，具有以下特性的电荷控制剂是特别优选的该试剂能高速带电，并能稳定保持一定带电量。此外，当通过聚合法直接生产调色剂颗粒时，具有以下特性的电荷控制剂是特别优选的该试剂具有低聚合抑制性，并在水性介质中基本上不含有任何可溶性物质。能控制调色剂以具有负电荷的电荷控制剂实例包括以下。例如，有机金属化合物和螯合物化合物是有效的，包括单偶氮金属化合物、乙酰丙酮金属化合物、芳族羟基羧酸(oxycarboxylicacid)、芳族二羧酸、轻基羧酸(oxycarboxylicacid)禾口二羧酸的金属化合物。其它实例包括芳族含氧羧酸，芳族单羧酸和多羧酸及其金属盐、酸酐和酯以及酚衍生物如双酚。其它实例包括脲衍生物、含金属水杨酸类化合物、含金属的萘酸类(naphthoic-basedacid)化合物、硼化合物、季铵盐、杯芳烃和树脂类电荷控制剂。此外，能控制调色剂以具有正电荷的电荷控制剂的实例包括以下用苯胺黑的苯胺黑改性产物和脂肪酸金属盐；胍化合物；咪唑化合物；三丁基苄基铵-1-羟基-4-萘磺酸盐，季铵盐如四丁基四氟硼酸铵，及其类似物，包括鐺盐如鳞盐及其色淀颜料；三苯基甲烷染料及其色淀颜料(固色剂(lakingagent)包括磷钨酸、磷钼酸、磷钨钼酸、鞣酸、月桂酸、没食子酸、铁氰化物和亚铁氰化物)；高级脂肪酸的金属盐；和树脂类电荷控制剂。那些电荷控制剂可以分别单独的掺入，或者其两种以上可以组合掺入。那些电荷控制剂中，为了可以充分发挥本发明的效果，含金属的水杨酸类化合物是优选的，金属特别优选铝或锆。3，5-二叔丁基水杨酸的铝化合物是最优选的电荷控制剂。电荷控制剂的共混量优选为0.01至20质量份，或更优选0.5至10质量份，相对于100质量份可聚合单体或粘结剂树脂。然而，添加电荷控制剂对于本发明调色剂是必不可少的，积极利用由于在调色剂和调色剂层厚度调节构件或调色剂承载构件之间摩擦导致的摩擦带电，由此消除掺入电荷控制剂至调色剂的需要。现有的高速搅拌混合机如亨舍尔混合机或高速混合机(supermixer)能用作在混合添加剂的步骤中使用的混合机。掺入具有基于体积的中值粒径(D50s)为0.15μm以上至0.65μm以下的脂肪酸金属盐颗粒对于本发明调色剂是必不可少的；此外，可以添加任何其它添加剂至调色剂。添加剂的实例包括细粉如二氧化硅细粉，氧化钛细粉，和它们的双氧化物(doubleoxide)细粉。无机细粉中，二氧化硅细粉和氧化钛细粉是优选的。二氧化硅细粉的实例包括通过卤化硅的气相氧化生产的干法二氧化硅或气相二氧化硅和由水玻璃生产的湿法二氧化硅。干法二氧化硅(其中在其表面和二氧化硅细粉内部存在的硅烷醇基的量少，Na2O和SO:的量少)是优选的。此外，干法二氧化硅可以是二氧化硅和任何其它金属氧化物的复合细粉，该其它金属氧化物通过在生产步骤中组合使用金属卤化物如氯化铝或氯化钛和卤化硅获得。添加无机细粉至调色剂颗粒，以改进调色剂流动性和使调色剂电荷均勻。无机细粉优选在使用前进行疏水性处理，这是因为调整调色剂带电量、改进调色剂环境稳定性和改进调色剂在高湿环境中的特性能通过将无机细粉进行疏水性处理来实现。当添加至调色剂的无机细粉吸收水分时，调色剂带电量降低，并易于发生显影性或转印性降低。用于使无机细粉疏水的处理剂实例包括未改性硅酮清漆、各种改性硅酮清漆、未改性硅油、各种改性硅油、硅烷化合物、硅烷偶联剂、有机硅化合物和有机钛化合物。那些处理剂可以单独使用或组合使用。其中，用硅油处理的无机细粉是优选的；通过用硅油处理无机细粉同时用偶联剂进行疏水性处理获得的疏水性处理无机细粉、或在用偶联剂处理后通过用硅油处理无机细粉获得的疏水性处理无机细粉是更优选的。即使在高湿环境下，使用任何该疏水性处理无机细粉能保持调色剂带电量在高水平，并且能降低选择性显影性。无机细粉的总量优选为1.5至5.0质量份，相对于100质量份调色剂颗粒。此外，调色剂颗粒和脂肪酸金属盐可以在例如以下条件下混合，以使脂肪酸金属盐的游离率能落入本发明的特定范围内。在混合调色剂颗粒和添加剂的步骤中，在混合单元中安装的搅拌桨叶移动，调色剂颗粒和外部添加剂接受来自搅拌桨叶的能量，然后移动以相互碰撞，由此添加剂粘附至各调色剂颗粒。开始调色剂颗粒和添加剂混合时，各调色剂颗粒和添加剂之间的移动速度的不同由它们之间的粒径或比重不同而产生，各调色剂颗粒和添加剂彼此碰撞的频率增加。结果，主要进行添加剂在调色剂中的均一化。当进一步继续混合从而可以使得各调色剂颗粒和添加剂的移动达到稳定状态时，各颗粒之间的相对移动速度差变小。结果，各调色剂颗粒和添加剂彼此碰撞的频率降低，由于与例如壁或搅拌桨叶接触，主要进行添加剂至调色剂颗粒的粘附。在本发明中，脂肪酸金属盐的游离率必须控制至落入特定范围内，同时保持脂肪酸金属盐颗粒的粒径。以下工艺在实现该目的中起重要作用以格外均一的方式引起脂肪酸金属盐存在于各调色剂颗粒表面上，从而能有效粘附至各调色剂颗粒。当希望以格外均一的方式引起脂肪酸金属盐存在于各调色剂颗粒表面时，提供混合步骤中的间歇步骤(pausingstep)具有一定效果。当提供间歇步骤以使混合步骤可以分为几个步骤时，各调色剂颗粒和脂肪酸金属盐之间移动速度不同产生的时间能延长，各调色剂颗粒表面上进行的脂肪酸金属盐均一化程度扩大，与在进行一般混合步骤情况下的那些相比。此外，当重复进行上述间歇步骤和混合步骤时，能有效进行脂肪酸金属盐至各调色剂颗粒表面的粘附。结果，游离率能控制落入在期望范围内，同时由于过度应力导致的脂肪酸金属盐的损失受到抑制。此外，提供间歇步骤能抑制由于与例如壁或搅拌桨叶摩擦导致的各调色剂颗粒、外部添加剂和要生产的调色剂温度升高。结果，抑制如蜡从各调色剂颗粒渗出或各调色剂颗粒开裂等问题发生，能获得高品质图像。在混合步骤中搅拌桨叶尖端的圆周速度优选落入32.Om/秒以上至78.Om/秒以下的范围内。当圆周速度落入该范围内时，能控制从搅拌桨叶接受的能量从而不涉及突然生热。当搅拌桨叶尖端的圆周速度落入上述范围内时，能够抑制脂肪酸金属盐的游离，而不劣化调色剂颗粒和脂肪酸金属盐。在间歇步骤中，为了产生上述各调色剂颗粒和添加剂之间移动速度的不同，优选采用以下工艺将搅拌桨叶的圆周速度降低至15.Om/秒以下，并保持该圆周速度范围10秒钟以上。为了抑制上述脂肪酸金属盐、调色剂颗粒和调色剂劣化，在混合步骤期间混合单元如槽中的温度优选设定在42°C以下的温度。通过采用以下方法测量本发明中脂肪酸金属盐和调色剂的物理性质。<脂肪酸金属盐的中值粒径和跨度值B的测量>根据JISZ8825-K2001)测量用于本发明的脂肪酸金属盐颗粒基于体积的中值粒径。具体测量方法如下所述。将激光衍射/散射粒径分布测量设备“LA-920”(由HORIBA，Ltd.制造)用作测量设备。将LA-920附带的专用软件“H0RIBALA-920forWindows(注册商标)TOT(LA-920)Ver.2.02”用于设定测量条件和分析测量数据。此外，将预先从其去除杂质固体物质等的离子交换水用作测量溶剂。测量工艺如下所述。(1)将批式池架(batch-typeholder)安装于LA-920。(2)将预定量离子交换水投入至批式池中，批式池设置于批式池架中。(3)用专用搅拌器芯片(dedicatedmixerchip)搅拌批式池内部。(4)通过按“显示条件设定”界面中的“折射率”按钮选择文件(file)"110A0001"(相对折射率1.10)。(5)在“显示条件设定”界面中将粒径测量的基础设定为体积基础。(6)进行升温1小时以上后，进行光轴的调节、光轴的细调节和空白测量。(7)将约60ml离子交换水投入至IOOml玻璃制平底烧杯中。通过用离子交换水稀释约3质量倍“ContaminonN”(10质量％的用于洗涤精密测量仪器的中性洗涤剂水溶液，包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂(builder)并具有pH为7由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)制得的约0.3ml稀溶液作为分散剂添加至离子交换水。(8)准备超声分散单元“UltrasonicDispersionSystemTetral50，，(由NikkakiBiosCo,,Ltd.制造)，其内置有两个振荡频率为50kHz的振子以移动相位180°，且其具有电力输出120W。约3.31升离子交换水投入至超声分散单元的水槽中。将约2mlContaminonN投入至水槽中。(9)上述(7)中的烧杯设置于超声分散单元的烧杯固定孔中，运行超声分散单元。然后，调整烧杯的高度位置，以使得烧杯中水溶液液面的共振状态能变得最大。(10)在用超声波辐射烧杯中水溶液的状态下，将约Img脂肪酸金属盐逐渐添加并分散于上述(9)的烧杯中的水溶液中。然后，继续进行超声分散处理另外60秒钟。应注意在该时间点，脂肪酸金属盐可能以块体形式漂浮在液面上。在此情况下，在进行超声分散60秒钟之前，晃动烧杯以使块体沉于水中。此外，在超声分散时，将水浴中的水温适当调整至10°C以上至40°C以下。(11)将在上述(10)中制得的其中分散有脂肪酸金属盐的水溶液立刻逐渐添加至批式池，从而可以调整钨灯透射率为90%至95%，同时注意防止水溶液带有(bearing)气泡。然后，测量粒径分布。基于所得对体积基础的粒径分布数据计算5%累积直径、50%累积直径和95%累积直径。将所得值定义为D5s、D50s和D95s，由这些值得出跨度值B。<脂肪酸金属盐的游离率>14用具有以下的粉末测试仪(由HosokawaMicronCorporation制造)测量在本发明调色剂中的脂肪酸金属盐的游离率数字测振仪(DIGIVIBLOMODEL1332)、荧光X-射线分析仪Axios(由PANalytical制造)和分析仪附带的用于设定测量条件并由荧光X-射线间的强度差分析测量数据的专用软件〃SuperQver.4.OF"(由PANalytical制造)。具体测量方法如下所述。(1)将约4g调色剂放置于具有直径为40mm的铝环上，并用压力机在150kN下压制，从而可以生产样品。将所得样品用荧光X-射线分析仪(Axios)进行测量，从而可以获得调色剂中脂肪酸金属盐的金属元素强度。(2)将具有筛孔尺寸为25μπι(635目)的筛子设置于粉末测试仪的振动台上。精确称重5g调色剂并放置于筛子上，然后当将数字测振仪的振幅调节至约0.60mm时振动约2分钟。进一步重复上述操作两次，使得调色剂总共可以通过25μm(635目)筛子三次。接下来，将约4g所得样品放置于具有直径为40mm的铝环上，并用压力机在150kN下压制，从而可以生产样品。所得样品用荧光X-射线分析仪(Axios)进行测量，从而可以获得已通过筛子三次的脂肪酸金属盐的金属元素强度。应注意，将Rh用作X-射线管的阳极，测量环境为真空，测量直径(准直仪(collimator)掩膜直径)为27mm，测量时间为10秒钟。此外，正比计数器(PC)用于检测轻元素，闪烁计数器(SC)用于检测重元素。通过测量筛分前后脂肪酸金属盐的金属元素的Ka-射线净强度(netintensity)(KCPS)，由以下等式得出脂肪酸金属盐的游离率。{(筛分前调色剂中脂肪酸金属盐的金属元素的Ka_射线净强度)_(筛分后调色剂中脂肪酸金属盐的金属元素的Ka_射线净强度}/(筛分前调色剂中脂肪酸金属盐的金属元素的Ka-射线净强度)<脂肪酸金属盐的游离脂肪酸的量>如下所述测量本发明中的脂肪酸金属盐的游离脂肪酸的量。精确称重Ig样品，将其溶解于乙醇和乙醚以11比例的混合溶液中。溶液通过使用酚酞作为指示剂用氢氧化钾水溶液进行中和滴定，因此能确定游离脂肪酸的含量。<调色剂的数均粒径(Dl)和跨度值A的测量>如下计算调色剂的数均粒径(D1)。所用测量设备为基于孔电阻法(poreelectricalresistancemethod)的设置有IOOym口管〃CoulterCounterMultisizer3"(注册商标，由BeckmanCoulter,Inc制造)的精密粒径分布测量设备。将设备BeckmanCoulterMultisizer3Version3.51"(由BeckmanCoulter，Inc制造)附带的专用软件用于设定测量条件和分析测量数据。应注意将有效测量通道数目设定为25，000来进行测量。通过在离子交换水中溶解特级氯化钠至具有约1质量％的浓度制备的电解质溶液例如〃IS0T0NII"(由BeckmanCoulter,Inc制造)可以用于测量。应注意在测量和分析之前，如下设置专用软件。在专用软件的“改变标准测量方法(SOM)”界面，将控制模式中的总计数设定为50，000个颗粒，测量次数设定为1，通过使用“具有粒径为10.Oμm的标准颗粒”(由Beckman,Inc制造)获得的值设定为Kd值。通过按“阈值/噪声水平测量按钮”自动设定阈值和噪声水平。此外，电流设定为1，600μA，增益(gain)设定为2，电解质溶液设定为IS0T0NII，在关于是否“测量后冲洗口管”的复选框中设置复选标记。在专用软件的“设定从脉冲至粒径的转化”界面，将区间间隔(bininterval)设定为对数粒径，将粒径区间(bin)数设定为256，将粒径范围设定为2μπι至60μπι的范围。具体测量方法描述如下。(1)将约200ml电解质溶液投入至Multisizer3专用的250ml玻璃制圆底烧杯中。将烧杯置于样品架上，用搅拌器棒以24转/秒沿逆时针方向搅拌烧杯中的电解质溶液。然后，将口管中的污物和气泡通过分析软件的"孔洗"功能去除。(2)将约30ml电解质溶液投入至IOOml玻璃制平底烧杯中。通过用离子交换水稀释三质量倍"ContaminonN"(10质量％的用于洗涤精密测量设备的中性洗涤剂水溶液，包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂并且PH为7，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)制备的约0.3ml稀溶液作为分散剂添加至电解质溶液中。(3)准备超声分散单元“UltrasonicDispersionSystemTetral50，，(由NikkakiBiosCo.,Ltd.制造)，其内置有两个各自具有振荡频率为50kHz的振子以移动相位180°，且其具有电力输出120W。将预定量离子交换水投入至超声分散单元的水槽中。将约2mlContaminonN投入至水槽中。(4)将上述⑵中所述烧杯设置于超声分散单元的烧杯固定孔中，运行超声分散单元。然后，调节烧杯的高度位置，以使得烧瓶中电解质溶液液面的共振状态能变得最大。(5)在用超声波辐射电解质溶液的状态下，将约IOmg调色剂逐渐添加并分散于上述(4)中所述烧瓶中的电解质溶液中。然后，继续超声分散处理另外60秒钟。应注意在超声分散时，水浴中的水温适当调节至10°C以上至40°C以下。(6)将其中已分散调色剂的上述(5)中所述电解质溶液通过移液管滴加至上述(1)中所述放置于样品架中的圆底烧杯中，测量浓度调节至约5%。然后，进行测量，直至测量50，000个颗粒的粒径。(7)用设备附带的专用软件分析测量数据，计算数均粒径(Dl)和跨度值A。应注意当设定专用软件显示图表/数目％时，专用软件的“分析/体积统计(算术平均)，，界面上的“平均直径”是数均粒径(D1)。此外，专用软件的“分析/数目统计(算术平均)”界面上的“dlO”是基于数目的10%累积直径。“d50”是基于数目的50%累积直径，“d90”是基于数目的90%累积直径。所得值定义为D10t、D50t和D90t，由这些值得出跨度值A。<对调色剂的微压缩测试>通过使用超微硬度计ENTl100(由ELI0NIXC0.，LTD制造)进行用于本发明中调色剂的微压缩测量。具体测量方法如下所述。将调色剂施用于陶瓷池上，吹入优质空气(fineair)以使得调色剂能分散于池上。将池放置于设备中以进行测量。用安装至设备的显微镜选择调色剂颗粒，并用作测量对象，在测量用界面(水平宽度160μπι，垂直宽度120μπι)中，该调色剂颗粒不呈团聚状态而是彼此分隔。选择各自具有粒径在数均粒径(Dl)士0.20μm范围内的颗粒用于测量，使得尽可能降低位移量误差。选择各自满足上述条件的100个调色剂颗粒，测量以9.8X10_5N/秒的加载速率施加9.8XIO-4N载荷至一个调色剂颗粒时一个颗粒的最大位移量X·(μm)、在2.0X10_4N载荷下颗粒的位移量X2tl(μm)和要测量的颗粒的粒径D。如下所述进行数据处理。将关于提供第一个至第十个最大值和第一个至第十个最小值的颗粒的数据从最大位移量X1(1(1(ym)的测量结果中去除，使用关于其余80个颗粒的数据。计算80个颗粒的各XltltZD和X2(i/D的比值，计算关于各比率XltltZD和X2(i/D计算值的算术平均值。将该平均值定义为本发明中的最大位移率Rltltl和位移率12(|。应注意由用安装至超微硬度计ENT1100的专用软件测量的各调色剂颗粒长轴和短轴确定的[(长轴+短轴)/2]值用作调色剂粒径D(μm)。<100°C下调色剂粘度的测量方法〉用恒定负荷挤出毛细管流变仪“流动特性评价设备FlowTesterCFT-500D”(由SHIMADZUCORPORATION制造)根据设备所附手册测量100°C下调色剂的粘度。应注意在设备中，采用以下过程。当用活塞(piston)从上述投入至圆筒中的测量样品施加恒定负荷时，测量样品温度升高，从而能熔融测量样品。熔融的测量样品由在圆筒底部的模头挤出，测量在此时间点的测量样品温度和活塞下落量之间的关系。在本发明中，在50°C至200°C范围内进行测量，将在100°C下计算的表观粘度定义为100°C下调色剂的粘度(Pa·S)。如下所述计算100°C下的表观粘度η(Pa·S)。首先，由以下等式(3)计算流速Q(cm3/s)0在该等式中，A表示活塞的横截面积(cm2)，Δt表示活塞落入100°C下活塞位置处士0.IOmm(间隔0.20mm)垂直范围内所需的时间(秒)。Q=(0.20XA)/(10XAt)(3)然后，通过使用所得流速Q，由以下等式(4)计算100°C下的表观粘度η。在该等式中，P表示活塞载荷(Pa)，B表示模孔直径(mm)，L表示模长度(mm)。n=(jiXB4XP)/(128,000XLXQ)(4)将通过以下过程获得的具有直径为约8mm的圆筒状产物用作测量样品在具有温度为25°C的环境下，通过片材模压机(tabletmoldingcompressor)(如NT-100H，由NPaSYSTEMCO.，LTD.制造)，将约1.Og调色剂在约IOMPa下进行压制成型约60秒钟。CFT-500D的测量条件如下所述。测试模式升温法起始温度50°C最终温度200°C测量间隔1.0°C升温速率4.0°C/分钟活塞横截面积1.000cm2测试载荷(活塞载荷)10.Okgf(0.9807MPa)预热时间300秒模孔直径1.0mm模长度1.0mm〈调色剂的平均圆形度〉使用流式颗粒图像测量设备“FPIA-2100”(由SYSMEXC0RP0RATI0N制造)进行测量，使用以下等式计算调色剂的平均圆形度。圆当量直径=(颗粒投影面积/π)1/2Χ2圆形度=(与颗粒投影面积具有相同面积的圆的周长)/(颗粒投影图像的圆周长)术语“颗粒投影面积”是指二值化颗粒图像的面积，术语“颗粒投影图像的圆周长”定义为通过连接颗粒图像边缘点获得的边界线长度。圆形度是颗粒表面不均勻程度的指标。当颗粒呈完全球形时，圆形度为1.000。颗粒的表面形状越复杂，圆形度越低。具体测量方法如下所述。首先，在容器中准备已预先去除杂质等的IOml离子交换水。将表面活性剂(烷基苯磺酸盐)作为分散剂添加至离子交换水，然后将0.02g测量样品添加至并均勻分散于混合物中。通过超声分散单元“Tetra150”(由NikkakiBiosCo.,Ltd.制造)进行分散处理2分钟，由此获得测量用分散液。此时，将分散液适当冷却，从而不具有温度为40°C以上。此外，为了能抑制圆形度变化，其中设置流式颗粒图像分析仪FPIA-2100的环境的温度控制在23°C士0.5°C，使得分析仪中温度在26至27°C范围内。然后，通过在预定时间间隔，或优选间隔为2小时下使用2μπι胶乳颗粒进行自动聚焦。用流式颗粒图像测量设备测量调色剂颗粒的圆形度，同时重新调整分散液浓度，使得测量时调色剂浓度变为约3，000至10，000个颗粒/μ1。然后，测量1，000个以上调色剂颗粒。测量后，通过使用该数据确定调色剂的平均圆形度，同时弃除具有圆当量直径为小于2μπι的各颗粒的数据。实施例下文中，将通过实施例更具体地描述本发明。然而，本发明不限于以下实施例。实施例和比较例中的术语"份"和"分别是指"质量份"和"质量％"，除非另外说明。首先，将描述调色剂生产例。〈调色剂颗粒1的生产〉由悬浮聚合法生产调色剂准备16.5质量份C.I.颜料蓝15:3和2.0质量份3，5-二叔丁基水杨酸的铝化合物[BontronΕ88(由OrientChemicalIndustries,Ltd.制造)]，相对于100质量份苯乙烯单体。将这些成分引入至磨碎机(由MITSUIMINING.CO.,LTD.制造)，将混合物用各自具有半径为1.25mm的氧化锆珠(140质量份)以200rpm在25°C下搅拌180分钟，由此制备母料分散液1。450质量份0.1-mol/l的Na3PO4水溶液投入至710质量份离子交换水中，将混合物加热至60°C。此后，将68质量份1.Ο-mol/l的CaCl2水溶液逐渐添加至混合物中，由此获得含有磷酸钙化合物的水性介质。母料分散液140质量份苯乙烯单体30质量份丙烯酸正丁酯单体18质量份低分子量聚苯乙烯20质量份(Mw=3，000，Mn=1，050，Tg=55°C)烃蜡9质量份(费-托蜡(Fischer-Tropschwax)，最高吸热峰的峰值温度=78°C，Mw=750)18聚酯树脂5质量份(具有对苯二甲酸间苯二甲酸环氧丙烷改性的双酚A(2-mol加合物)环氧乙烷改性的双酚A(2-mol加合物)=30303010的比例的缩聚物，酸值=IlmgKOH/g,Tg=74°C,Mw=11，000，Mn=4，000)将上述材料加热至65°C，然后用TK-均质器(由TokushuKikaKogyo制造)在5，OOOrpm下均勻溶解并分散。将7.0质量份聚合引发剂过氧化_2_乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯在甲苯中的70%溶液溶解于所得物中，由此制备可聚合单体组合物。将上述可聚合单体组合物添加至水性介质中，在温度65°C下，通过TK-均质器在N2气氛下以10，OOOrpm搅拌混合物10分钟，由此使可聚合单体组合物造粒。此后，将混合物温度升高至67°C，同时用桨式搅拌桨叶搅拌混合物。当可聚合乙烯基类单体的聚合转化率达到90%时，将0.1-mol/l的氢氧化钠水溶液添加至混合物中，以调节水性分散介质的PH至9。此外，将混合物温度以40°C/小时的升温速率升至80°C，然后将混合物进行反应4小时。聚合反应完成后，通过在减压下蒸馏去除调色剂颗粒中的残留单体。水性介质冷却后，添加盐酸至水性介质以调节PH至1.4，然后搅拌混合物6小时，由此溶解磷酸钙盐。调色剂颗粒通过过滤分离并用水洗涤，然后在40°C温度下干燥48小时，由此获得青色着色调色剂颗粒(1)。表1示出调色剂颗粒1的配方。〈调色剂颗粒2的生产〉除了下述以外，以与调色剂颗粒1中相同的方式获得调色剂颗粒2将低分子量聚苯乙烯的添加量变为10质量份；将苯乙烯单体的添加量变为38质量份；将丙烯酸正丁酯单体的量变为20质量份。表1示出调色剂颗粒2的配方。〈调色剂颗粒3的生产〉除了下述以外，以与调色剂颗粒1中相同的方式获得调色剂颗粒3将低分子量聚苯乙烯的添加量变为40质量份；将苯乙烯单体的添加量变为14质量份；将丙烯酸正丁酯单体的量变为13质量份；将聚合引发剂过氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯在甲苯中的70%溶液的量变为7.5质量份。表1示出调色剂颗粒3的配方。〈调色剂颗粒4的生产〉除了下述以外，以与调色剂颗粒1中相同的方式获得调色剂颗粒4不添加低分子量聚苯乙烯；将苯乙烯单体添加量变为47质量份；丙烯酸正丁酯的量变为23质量份；将聚合引发剂过氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯在甲苯中的70%溶液的量变为5.0质量份。表1示出调色剂颗粒4的配方。〈调色剂颗粒5的生产〉除了下述以外，以与调色剂颗粒1中相同的方式获得调色剂颗粒5将低分子量聚苯乙烯的添加量变为40质量份；将苯乙烯单体的添加量变为14质量份；将丙烯酸正丁酯的量变为13质量份；将聚合引发剂过氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯在甲苯中的70%溶液的量变为8.5质量份。表1示出调色剂颗粒5的配方。19权利要求一种调色剂，其包括调色剂颗粒和脂肪酸金属盐，所述调色剂颗粒至少包含粘结剂树脂和着色剂，其中所述脂肪酸金属盐包括基于体积的中值粒径(D50s)为0.15μm以上至0.65μm以下的颗粒，和所述调色剂中脂肪酸金属盐的游离率为1.0％以上至25.0％以下。2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂颗粒含有蜡组分。3.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述调色剂具有数均粒径(Dl)为3.0μm以上至8.0μm以下，和在对所述调色剂的微压缩测试中，当在9.SXlO-5N/秒的加载速率下施加载荷9.8XIO-4N至一个调色剂颗粒时，所述颗粒的最大位移率由Rltltl表示，所述颗粒在载荷2.OX10_4N下的位移率由R2tl表示，在这种情况下，R100和R2tl满足以下关系0.20(R100(0.900.010彡R20彡0.080。4.根据权利要求3所述的调色剂，其中，在对所述调色剂的微压缩测试中，满足以下关系0.40彡R100彡0.800.020(R20(0.060。5.根据权利要求1至4中任一项所述的调色剂，其中所述调色剂具有在100°C下的粘度为8，OOOPa·s以上至65，OOOPa·s以下。6.根据权利要求1至5中任一项所述的调色剂，其中所述脂肪酸金属盐包括脂肪酸锌或脂肪酸钙。7.根据权利要求1至6中任一项所述的调色剂，其中所述脂肪酸金属盐包括具有12个以上至22个以下碳原子的脂肪酸的金属盐。8.根据权利要求7所述的调色剂，其中所述脂肪酸金属盐包括硬脂酸金属盐。9.根据权利要求1至8中任一项所述的调色剂，其中所述脂肪酸金属盐以0.20质量％以下的含量含有游离脂肪酸。10.根据权利要求1至9中任一项所述的调色剂，其中所述脂肪酸金属盐的含量为0.02质量份以上至0.50质量份以下，相对于100质量份调色剂颗粒。11.根据权利要求1至10中任一项所述的调色剂，其中所述脂肪酸金属盐的基于体积的中值粒径(D50S)为0.30μm以上至0.60μm以下。12.根据权利要求1至11中任一项所述的调色剂，其中所述脂肪酸金属盐的游离率为2.0%以上至20.0%以下。13.根据权利要求1至12中任一项所述的调色剂，其中所述调色剂具有用流式颗粒图像分析仪测量的平均圆形度为0.940以上至0.990以下。14.根据权利要求1至13中任一项所述的调色剂，其中所述调色剂颗粒在水性介质中生产。15.根据权利要求14所述的调色剂，其中所述调色剂颗粒通过悬浮聚合法生产。全文摘要提供一种调色剂，其长时间在低温、低湿环境中和在高温、高湿环境中的显影稳定性优良。该调色剂包括调色剂颗粒和脂肪酸金属盐，所述调色剂颗粒至少包含粘结剂树脂和着色剂。所述脂肪酸金属盐具有基于体积的中值粒径(D50s)为0.15μm以上至0.65μm以下，调色剂中脂肪酸金属盐的游离率为1.0％以上至25.0％以下。文档编号G03G9/08GK101960392SQ20098010649公开日2011年1月26日申请日期2009年2月24日优先权日2008年2月26日发明者半田智史,杉山享,桥本康弘,照井雄平,矶野直也,野中克之,阿部浩次申请人:佳能株式会社