电子照相感光体、处理盒和图像形成装置的制作方法

本发明涉及电子照相感光体、处理盒和图像形成装置。

背景技术：

近年来，具有高机械强度的树脂已用于电子照相感光体，电子照相感光体的使用期限增加。例如，特开昭56-51749号公报（专利文件1）公开了其中环氧树脂用作粘合剂树脂的感光体。在特开平8-278645号公报（专利文件2）中，使用环氧树脂和具有环氧基的电荷输送材料。在特开2002-82469号公报（专利文件3）和特开2003-186234号公报（专利文件4）中，在保护层中使用酚醛树脂和具有羟基的电荷输送材料。

特开昭63-221355号公报（专利文件5）提出了其中通过将氟类树脂颗粒分散在感光体的表面层中而减少感光体表面层的表面能的方法。

特开2005-91500号公报（专利文件6）提出了将氟类树脂颗粒分散在位于感光体表面上的、具有聚合性不饱和官能团的聚合化合物的保护层中。

技术实现要素：

本发明的目的是提供电子照相感光体，其中因重复形成图像时产生的清洁问题所致的图像浓度不均匀得到抑制。

使用下述方法解决上述问题。

即，根据本发明的第一方面，提供一种电子照相感光体，所述电子照相感光体包括导电性基体、设置在所述导电性基体上的感光层、和设置在所述感光层上或包含在所述感光层中的表面层，其中，所述表面层由包含具有羟基的第一反应性电荷输送材料和具有甲氧基的第二反应性电荷输送材料的组合物的固化膜形成，并且具有的弹性变形率R满足下述表达式(1):

0.40≤R≤0.51 (1)。

本发明的第二方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述第一反应性电荷输送材料与所述第二反应性电荷输送材料的比率按重量比计为2～20。

本发明的第三方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述感光体满足下述表达式(2)：

3.8≤M1≤5 (2)

其中，M1表示所述表面层呈层积状态时，所述表面层的杨氏模量(GPa)

本发明的第四方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述感光体满足下述表达式(3)：

M1≤1.1×M2 (3)

其中，M1表示所述表面层呈层积状态时，所述表面层的杨氏模量(GPa)，M2表示所述表面层呈剥离状态时，所述表面层的杨氏模量(GPa)。

本发明的第五方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述弹性变形率R满足下述表达式(1-2)：

0.43≤R≤0.50 (1-2)。

本发明的第六方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述弹性变形率R满足下述表达式(1-3)：

0.45≤R≤0.50 (1-3)。

本发明的第七方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述感光体满足下述表达式(2-3)：

4.0≤M1≤4.5 (2-3)

其中，M1表示所述表面层呈层积状态时，所述表面层的杨氏模量(GPa)。

本发明的第八方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述感光体满足下述表达式(3-2)：

0.9×M2≤M1≤M2 (3-2)

其中，M1表示所述表面层呈层积状态时，所述表面层的杨氏模量(GPa)，M2表示所述表面层呈剥离状态时，所述表面层的杨氏模量(GPa)。

本发明的第九方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述第一反应性电荷输送材料具有多个羟基。

本发明的第十方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述第二反应性电荷输送材料具有多个甲氧基。

本发明的第十一方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述感光体还包含氟树脂颗粒。

本发明的第十二方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述氟树脂颗粒的平均一次粒径为0.05μm～2μm。

本发明的第十三方面提供如第一方面所述的电子照相感光体，其中，所述氟树脂颗粒选自聚四氟乙烯、全氟烷氧基氟树脂、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚二氯二氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物和四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物。

本发明的第十四方面提供一种图像形成装置，所述图像形成装置包括：电子照相感光体；充电单元，所述充电单元对所述电子照相感光体的表面充电；潜像形成单元，所述潜像形成单元在所述电子照相感光体的充电表面上形成静电潜像；显影单元，所述显影单元利用色调剂对在所述电子照相感光体的表面上形成的所述静电潜像进行显影，从而形成色调剂图像；和转印单元，所述转印单元将在所述电子照相感光体的表面上形成的所述色调剂图像转印至记录介质上，其中，所述电子照相感光体是第一方面所述的电子照相感光体。

本发明的第十五方面提供如第十四方面所述的图像形成装置，其中，在所述感光体中，所述第一反应性电荷输送材料与所述第二反应性电荷输送材料的比率按重量比计为2～20。

本发明的第十六方面提供一种处理盒，所述处理盒包括电子照相感光体和清洁所述电子照相感光体的清洁单元，其中，所述电子照相感光体是第一方面所述的电子照相感光体。

本发明的第十七方面提供如第十六方面所述的处理盒，其中，在所述感光体中，所述第一反应性电荷输送材料与所述第二反应性电荷输送材料的比率按重量比计为2～20。

根据本发明的第一方面和第五至第十三方面，与其中表面层是由不包含至少两种反应性电荷输送材料（分别选自具有羟基作为反应性官能团的第一反应性电荷输送材料和具有甲氧基作为反应性官能团的第二反应性电荷输送材料）的组合物的固化膜形成的层、并且其中弹性变形率不满足上述表达式(1)的情况相比，可以提供这样的电子照相感光体：其中因重复形成图像产生的清洁问题所致的图像浓度的不均匀得到抑制。

根据本发明的第二方面，与其中第一反应性电荷输送材料与第二反应性电荷输送材料的比率不在上述范围的情况相比，可以提供这样的电子照相感光体：其中因重复形成图像时产生的清洁问题所致的图像浓度的不均匀得到抑制。

根据本发明的第三方面，与其中不满足表达式(2)的情况相比，可以提供这样的电子照相感光体：其中因重复形成图像时产生的清洁问题所致的图像浓度的不均匀得到抑制。

根据本发明的第四方面，与其中不满足表达式(3)的情况相比，可以提供这样的电子照相感光体：其中因重复形成图像时产生的清洁问题所致的图像浓度的不均匀得到抑制。

根据本发明的第十四至第十七方面，与其中表面层是由不包含至少两种反应性电荷输送材料（分别选自具有羟基作为反应性官能团的第一反应性电荷输送材料和具有甲氧基作为反应性官能团的第二反应性电荷输送材料）的组合物的固化膜形成的层、并且其中弹性变形率不满足上述表达式(1)的情况相比，可以提供这样的处理盒和图像形成装置：其中因重复形成图像时产生的清洁问题所致的图像浓度的不均匀得到抑制。

附图说明

将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细描述，其中：

图1是显示示例性实施方式的电子照相感光体的部分横截面示意图。

图2是显示另一个示例性实施方式的电子照相感光体的部分横截面示意图。

图3是显示再一个示例性实施方式的电子照相感光体的部分横截面示意图。

图4是显示示例性实施方式的图像形成装置的构造示意图；

图5是显示另一个示例性实施方式的图像形成装置的构造示意图；并且

图6是显示实施例中的清洁刮板的磨耗量的的示意图。

具体实施方式

下面将描述本发明的示例性实施方式。

电子照相感光体

本示例性实施方式的电子照相感光体具有导电性基体和设置在导电性基体上的感光层。

本示例性实施方式的电子照相感光体的最外表面层是由包含至少两种反应性电荷输送材料（分别选自具有-OH基团作为反应性官能团的第一反应性电荷输送材料和具有-OCH3基团作为反应性官能团的第二反应性电荷输送材料）的组合物的固化膜形成的层，并且其中弹性变形率R满足下述表达式(1):0.40≤R≤0.51。

此时，在重复形成图像的情况中，当电子照相感光体的最外表面层的耐磨耗性提高时，具有大量显影剂的位置和具有少量显影剂的位置之间在接触电子照相感光体以对其进行清洁的清洁刮板的磨耗量方面存在差异。因此在电子照相感光体的清洁方面出现问题，因而容易出现图像浓度的不均匀。

另一方面，当电子照相感光体的最外表面层的耐磨耗性降低时，具有大量显影剂的位置和具有少量显影剂的位置之间在电子照相感光体最外表面层的磨耗量方面存在差异，因此在清洁方面出现问题，并容易出现图像浓度的不均匀。

因此，在本示例性实施方式的电子照相感光体中，适当调整最外表面层的弹性变形率R以使其在由包含反应性电荷输送材料的组合物的固化膜形成的最外表面层体系中满足上述表达式(1)。此外，为了将最外表面层的弹性变形率R适当调整到上述范围，组合使用至少两种反应性电荷输送材料，即，具有-OH基团作为反应性官能团的第一反应性电荷输送材料和具有-OCH3基团作为反应性官能团的第二反应性电荷输送材料。

因此，即使在重复形成图像的情况下，具有大量显影剂的位置（例如，图像部）和具有少量显影剂的位置（例如，非图像部）之间在清洁刮板的磨耗量方面的差异增加得到抑制，并且具有大量显影剂的位置（例如，图像部）和具有少量显影剂的位置（例如，非图像部）之间在电子照相感光体最外表面层的磨耗量方面的差异增加也得到抑制。

在这点上，认为这是因为当与具有-OH基团作为反应速度高的反应性官能团的第一反应性电荷输送材料快速进行反应时，容易产生未反应的产物，因此弹性变形率R容易下降，但因具有-OCH3基团作为反应速度低的反应性官能团的第二反应性电荷输送材料的反应，未反应产物得以补充(complement)，因而容易将弹性变形率R调整至适当范围。

结果，在本示例性实施方式的电子照相感光体中，因重复形成图像时产生的清洁问题所致的图像浓度的不均匀得到抑制。

此外，在重复形成图像的情况下，具有大量显影剂的位置（例如，图像部）和具有少量显影剂的位置（例如，非图像部）之间在电子照相感光体的最外表面层或清洁刮板的磨耗量方面的差异增加时，也易于发生雾化。然而，在本示例性实施方式的电子照相感光体中，也容易抑制雾化的发生。

下面，将参考附图详细描述本示例性实施方式的电子照相感光体。

图1～图3各自显示本示例性实施方式的电子照相感光体10的部分截面示意图。

在图1所示的电子照相感光体10中，底涂层1设置在导电性支持体4上，作为感光层的电荷生成层2和电荷输送层3设置在底涂层上，作为最外表面层的表面保护层5设置在其上。

在图2所示的电子照相感光体10中，虽然如图1所示的电子照相感光体10中那样设置了具有单独功能的感光层例如电荷生成层2和电荷输送层3，但在底涂层1上以电荷输送层3、电荷生成层2和表面保护层5这样的顺序设置。

在图3所示的电子照相感光体10中，电荷生成材料和电荷输送材料包含在同一层中，即，单层型的感光层6（电荷生成/电荷输送层），并且表面保护层5设置在感光层6上。

在图1～3所示的电子照相感光体10中，表面保护层5设置在感光层上，并且表面保护层5用作最外表面层。然而，不设置表面保护层5时，感光层的最上层用作最外表面层。特别是，在除了不设置表面保护层5外，层构造与图1所示的电子照相感光体10的层构造相同的情况下，电荷输送层3相当于最外表面层。此外，在除了不设置表面保护层5外，层构造与图3所示的电子照相感光体10的层构造相同的情况下，单层型感光层6相当于最外表面层。

下文中，作为代表性实例，基于附图中所示的电子照相感光体10来描述各元件。省略附图标记。

导电性基体

作为导电性基体，可以使用任何导电性基体，只要其至今已被使用过。其实例包括涂覆或浸渍有导电性赋予剂的纸和塑料膜，例如其上设置有薄膜（例如，如铝、镍、铬和不锈钢等金属，以及铝、钛、镍、铬、不锈钢、金、钒、氧化锡、氧化铟和氧化铟锡(ITO)的膜）的塑料膜。基体的形状不限于圆柱形，可以是片状或板状。

当将金属管用作导电性基体时，其表面可以原样使用，或者可提前进行镜面切削、蚀刻、阳极氧化、粗切削、无心研磨、喷砂或湿珩磨等。

底涂层

必要时，设置底涂层以防止导电性基体表面上的光反射，并防止不必要的载流子从导电性基体流向感光层。

底涂层包括例如粘合剂树脂，以及必要时其他添加剂。

底涂层中所含的粘合剂树脂的实例包括已知的聚合物树脂化合物，例如缩醛树脂（例如聚乙烯醇缩丁醛）、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂；具有电荷输送基团的电荷输送性树脂；和如聚苯胺等导电性树脂。其中优选使用不溶于上层的涂布溶剂的树脂，特别是优选使用酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂和环氧树脂等。

底涂层可包含金属化合物，如硅化合物、有机锆化合物、有机钛化合物和有机铝化合物。

金属化合物与粘合剂树脂的比例不做特别限定，可设定为能够获得所需的电子照相感光体特性。

可将树脂颗粒添加到底涂层中以调节表面粗糙度。树脂颗粒的实例包括硅酮树脂颗粒和交联聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂颗粒。形成底涂层后，可对其表面进行抛光以调节表面粗糙度。抛光方法的实例包括抛光轮抛光法(buffpolishing)、喷砂处理、湿式珩磨和研磨处理。

本文中，底涂层构造的实例包括其中至少包含粘合剂树脂和导电性颗粒的构造。导电性颗粒可具有导电性，其中体积电阻率例如小于10⁷Ω·cm。

导电性颗粒的实例包括金属颗粒（铝颗粒、铜颗粒、镍颗粒和银颗粒等）、导电性金属氧化物颗粒（氧化锑颗粒、氧化铟颗粒、氧化锡颗粒和氧化锌颗粒等）和导电性物质颗粒（碳纤维颗粒、碳黑颗粒和石墨粉颗粒）。其中，优选的是导电性金属氧化物颗粒。导电性颗粒可以以两种以上类型的混合物使用。

此外，导电性颗粒可以在以疏水剂等（例如，偶联剂）进行过表面处理之后使用，以调节电阻。

相对于粘合剂树脂，导电性颗粒的含量优选为10重量%～80重量%，更优选为40重量%～80重量%。

在底涂层的形成中，使用其中将上述成分添加至溶剂中的底涂层形成用涂布液。

此外，作为将颗粒分散在底涂层形成用涂布液中的方法，使用诸如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机或卧式砂磨机等介质分散器或诸如搅拌器、超声分散器、辊磨机或高压均质器等无介质分散器。此处，高压均质器的实例包括其中通过液-液碰撞或液-壁碰撞在高压下分散分散体的碰撞式均质器，和其中通过使分散体在高压下穿透微小通道而分散分散体的穿透式均质器。

以底涂层形成用涂布液涂布导电性基体的方法的实例包括浸涂法、挤出涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、刮涂法、刀涂法和幕涂法。

底涂层的厚度优选为15μm以上，更优选为20μm～50μm。

本文中，虽然附图中省略，但在底涂层和感光层之间可以进一步设置中间层。用于中间层的粘合剂树脂的实例包括：聚合物树脂化合物，例如，缩醛树脂（如聚乙烯醇缩丁醛）、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、酚醛树脂和三聚氰胺树脂；以及包含锆、钛、铝、锰和硅原子的有机金属化合物。这些化合物可以单独使用，或者作为混合物使用，或者作为多种化合物的缩聚物使用。其中，优选的是含锆或硅的有机金属化合物，因其具有低残余电势，因此环境所致的电势变化较小，因重复使用所致的电势变化也较小。

在中间层的形成中，使用其中将上述成分添加到溶剂中的中间层形成用涂布液。

作为中间层形成用涂布方法，使用常规方法，例如浸涂法、挤出涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、刮涂法、刀涂法或幕涂法。

中间层改善上层的涂布性质，并用作电子阻挡层。然而，当厚度过大时，电子屏障变得过强，这可能引起减敏化或因重复使用所致的电势增加。因此，当形成中间层时，可将厚度设定为0.1μm～3μm。这种情况下，中间层可用作底涂层。

电荷生成层

电荷生成层包括例如电荷生成材料和粘合剂树脂。电荷生成材料的实例包括酞菁颜料，如无金属酞菁、氯镓酞菁、羟基镓酞菁、二氯化锡酞菁和钛氧基酞菁。特别是，例举了相对于CuKα特征X-射线至少在布拉格角(2θ±0.2°)7.4°、16.6°、25.5°和28.3°处具有强衍射峰的氯镓酞菁晶体，相对于CuKα特征X-射线至少在布拉格角(2θ±0.2°)7.7°、9.3°、16.9°、17.5°、22.4°和28.8°处具有强衍射峰的无金属酞菁晶体，相对于CuKα特征X-射线至少在布拉格角(2θ±0.2°)7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有强衍射峰的羟基酞菁晶体，和相对于CuKα特征X-射线至少在布拉格角(2θ±0.2°)9.6°、24.1°和27.2°处具有强衍射峰的钛氧基酞菁晶体。电荷生成材料的其他实例包括醌颜料、苝颜料、靛蓝颜料、二苯并咪唑颜料、蒽酮颜料和喹吖啶酮颜料。这些电荷生成材料可以单独使用，或者以两种以上的混合物使用。

构成电荷生成层的粘合剂树脂的实例包括聚碳酸酯树脂（如双酚A和双酚Z）、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚芳酯树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-丁二烯共聚物树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚砜树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、酚醛树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺树脂和聚-N-乙烯基咔唑树脂。这些粘合剂树脂可以单独使用，或者以两种以上的混合物使用。

电荷生成材料与粘合剂树脂的混合比优选为例如10:1～1:10。

在电荷生成层的形成中，使用其中将上述成分添加到溶剂中的电荷生成层形成用涂布液。

作为将颗粒（例如，电荷生成材料）分散在电荷生成层形成用涂布液中的方法，使用诸如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机或卧式砂磨机等介质分散器或诸如搅拌器、超声分散器、辊磨机或高压均质器等无介质分散器。高压均质器的实例包括其中通过液-液碰撞或液-壁碰撞在高压下分散分散体的碰撞式均质器，和其中通过使分散体在高压下穿透微小通道而分散分散体的穿透式均质器。

以电荷生成层形成用涂布液涂布底涂层的方法的实例包括浸涂法、挤出涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、刮涂法、刀涂法和幕涂法。

优选的是，将电荷生成层的厚度设定为0.01μm～5μm，更优选为0.05μm～2.0μm。

电荷输送层

电荷输送层包含电荷输送材料，以及粘合剂树脂（如果需要）。当电荷输送层相当于最外表面层时，电荷输送层包含具有上述比表面积的氟树脂颗粒。

电荷输送材料的实例包括空穴输送物质，例如，如2,5-双(对二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑等噁二唑衍生物，如1,3,5-三苯基-吡唑啉和1-[吡啶基-(2)]-3-(对二乙基氨基苯乙烯基)-5-(对二乙基氨基苯乙烯基)吡唑啉等吡唑啉衍生物，如三苯基胺、N,N’-双(3,4-二甲基苯基)联苯-4-胺、三(对甲基苯基)胺基-4-胺和二苄基苯胺等芳香叔胺化合物，如N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯联苯胺等芳香叔二胺化合物，如3-(4’-二甲基氨基苯基)-5,6-二-(4’-甲氧基苯基)-1,2,4-三嗪等1,2,4-三嗪衍生物，如4-二乙基氨基苯甲醛-1,1-二苯基腙等腙衍生物，如2-苯基-4-苯乙烯基-喹唑啉等喹唑啉衍生物，如6-羟基-2,3-二(对甲氧基苯基)苯并呋喃等苯并呋喃衍生物，如对-(2,2-二苯基乙烯基)-N,N-二苯基苯胺等α-茋衍生物，烯胺衍生物，如N-乙基咔唑等咔唑衍生物，以及聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物；电子输送物质，例如，如氯醌和溴蒽醌等醌类化合物，四氰基醌基二甲烷化合物，如2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基-9-芴酮等芴酮化合物，呫吨酮化合物，以及噻吩化合物；以及具有由上述化合物组成的基团作为其主链或侧链的聚合物。这些电荷输送材料可以单独使用，或者两种以上组合使用。

构成电荷输送层的粘合剂树脂的实例包括绝缘树脂，例如聚碳酸酯树脂（如双酚A和双酚Z）、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚芳酯(polyarylate)树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-丁二烯共聚物树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚砜树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、酚醛树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺树脂和氯化橡胶；以及有机光导聚合物，如聚乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽和聚乙烯基芘。这些粘合剂树脂可以单独使用，或者以两种以上的混合物使用。

电荷输送材料与粘合剂树脂的混合比优选为例如10:1～1:5。

使用其中将上述成分添加到溶剂中的电荷输送层形成用涂布液形成电荷输送层。

作为将颗粒（例如，氟树脂颗粒）分散在电荷输送层形成用涂布液中的方法，使用诸如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机或卧式砂磨机等介质分散器或诸如搅拌器、超声分散器、辊磨机或高压均质器等无介质分散器。高压均质器的实例包括其中通过液-液碰撞或液-壁碰撞在高压下分散分散体的碰撞式均质器，和其中通过使分散体在高压下穿透微小通道而分散分散体的穿透式均质器。

作为以电荷输送层形成用涂布液涂布电荷生成层的方法，使用常规方法，例如浸涂法、挤出涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、刮涂法、刀涂法和幕涂法。

优选将电荷输送层的厚度设定为5μm～50μm，更优选为10μm～40μm。

表面保护层

首先，将描述表面保护层的特性。

表面保护层（最外表面层）的弹性变形率R满足下述表达式(1)（优选为下述表达式(1-2)，更优选为下述表达式(1-3)）：

表达式(1):0.40≤R≤0.51

表达式(1-2):0.43≤R≤0.50

表达式(1-3):0.45≤R≤0.50

在弹性变形率R为0.4以上的情况下，重复形成图像时，具有大量显影剂的位置（例如，图像部）和具有少量显影剂的位置（例如，非图像部）之间在电子照相感光体的最外表面层的磨耗量方面的差异增加得到抑制。

同时，在弹性变形率R为0.5以下的情况下，重复形成图像时，具有大量显影剂的位置（例如，图像部）和具有少量显影剂的位置（例如，非图像部）之间在清洁刮板的磨耗量方面的差异增加得到抑制。

通过下述方式调节弹性变形率R：组合使用至少两种反应性电荷输送材料（分别选自具有-OH基团作为反应性官能团的第一反应性电荷输送材料和具有-OCH3基团作为反应性官能团的第二反应性电荷输送材料），和，例如1)调节上述至少两种反应性电荷输送材料的混合比，2)调节固化催化剂的混合比，等等。

表面保护层（最外表面层）的弹性变形率R如下获得。

首先，由电子照相感光体的测量目标层收集板状样品。接下来，采用纳米压痕仪SA2（由MTS Systems Corporation制造）、DCM头和金刚石制成的等边三棱锥型压头，测量压痕深度-压力曲线图，并在500nm的压痕深度施加载荷。接下来，以其中载荷完全除去并且载荷下最大压痕深度为500nm的状态下的压痕深度D1(nm)，通过表达式R=(500-D1)/D1获得弹性变形率R。

至于表面保护层（最外表面层），优选的是表面保护层呈层积状态时，杨氏模量M1(GPa)满足下述表达式(2)（优选为下述表达式(2-2)，更优选为下述表达式(2-3)）。

表达式(2):3.8≤M1≤5

表达式(2-2):4.0≤M1≤5

表达式(2-3):4.0≤M1≤4.5

当将呈层积状态的表面保护层（最外表面层）的杨氏模量M1(GPa)调节至上述范围时，重复形成图像时产生的清洁问题所致的图像浓度的不均匀容易得到抑制。认为这是由于表面保护层（最外表面层）具有合适的硬度。

例如，通过下述方式调节表面保护层（最外表面层）呈层积状态时的杨氏模量M1(GPa)：组合使用至少两种反应性电荷输送材料（分别选自具有-OH基团作为反应性官能团的第一反应性电荷输送材料和具有-OCH3基团作为反应性官能团的第二反应性电荷输送材料），和，例如1)调节上述至少两种反应性电荷输送材料的混合比，2)调节固化催化剂的混合比，3)调节干燥工序的温度，或4)调节干燥工序的时间，等等。

至于表面保护层（最外表面层），优选的是表面保护层呈层积状态时的杨氏模量M1(GPa)与表面保护层呈剥离状态时的杨氏模量M2(GPa)之间的关系满足下述表达式(3)（优选的是下述表达式(3-2)）。

表达式(3):M1≤1.1×M2

表达式(3-2):0.9×M2≤M1≤M2

当表面保护层呈层积状态时的杨氏模量M1(GPa)与表面保护层呈剥离状态时的杨氏模量M2(GPa)满足上述关系时，重复形成图像时产生的清洁问题所致的图像浓度的不均匀容易得到抑制。认为这是由于表面保护层（最外表面层）的翘曲和破损得到抑制。

例如，通过下述方式调节表面保护层（最外表面层）呈层积状态时的杨氏模量M1(GPa)与表面保护层呈剥离状态时的杨氏模量M2(GPa)：组合使用至少两种反应性电荷输送材料（分别选自具有-OH基团作为反应性官能团的第一反应性电荷输送材料和具有-OCH3基团作为反应性官能团的第二反应性电荷输送材料），和，例如1)调节上述至少两种反应性电荷输送材料的混合比，2)调节固化催化剂的混合比，3)调节干燥工序的温度，或4)调节干燥工序的时间，等等。

此处，表面保护层（最外表面层）呈层积状态时的杨氏模量M1(GPa)是通过测量作为成品的电子照相感光体的外周表面的杨氏模量获得的值。

表面保护层呈剥离状态时电荷输送层（去除最外表面层的状态下的电子照相感光体）的杨氏模量M2(GPa)是通过测量由作为成品的电子照相感光体剥离表面保护层（最外表面层）所获得的测量样品的杨氏模量所获得的值。杨氏模量的测量如下进行。

采用纳米压痕仪SA2（由MTS Systems Corporation制造）、DCM头和金刚石制成的等边三棱锥型压头，测量压痕深度-压力曲线图，并在500nm的最大压痕深度施加载荷。接下来，获得除去载荷情况下的无载荷曲线的倾角作为杨氏模量。

下面将描述表面保护层的构造。

表面保护层由包含反应性电荷输送材料的组合物的固化膜形成。即，表面保护层由包含反应性电荷输送材料的聚合物（或交联体）的电荷输送性固化膜形成。

此外，从改善机械强度和增加电子照相感光体的使用期限的角度考虑，表面保护层可以由还包含选自胍胺化合物和三聚氰胺化合物中的至少一种化合物的组合物的固化膜形成。即，表面保护层可以由包含反应性电荷输送材料和选自胍胺化合物和三聚氰胺化合物中的至少一种化合物的聚合物（交联体）的电荷输送性固化膜形成。

此外，从改善表面的滑擦性的角度考虑，表面保护层可以由还包含氟树脂颗粒和含氟烷基的共聚物的组合物的固化膜形成。

下面描述反应性电荷输送材料。

关于反应性电荷输送材料，采用至少两种类型，分别选自具有-OH基团作为反应性官能团的第一反应性电荷输送材料和具有-OCH3基团作为反应性官能团的第二反应性电荷输送材料。

除了第一反应性电荷输送材料和第二反应性电荷输送材料这两种类型外，还可以组合使用其他反应性电荷输送材料。

反应性电荷输送材料具有反应性官能团。第一反应性电荷输送材料具有-OH基团作为反应性官能团，第二反应性电荷输送材料具有-OCH3基团作为反应性官能团，其他反应性电荷输送材料具有除-OH基团和-OCH3基团之外的其他反应性官能团（例如-NH2、-SH和-COOH）作为反应性官能团。

下文中，将这些反应性电荷输送材料简称为“反应性电荷输送材料”并统一描述。

反应性电荷输送材料优选为具有至少两个（或三个）反应性取代基的电荷输送材料。如上所述，当电荷输送材料中的反应性官能团的数量增加时，交联密度上升，因此获得了具有更高强度的固化膜（交联膜）。特别是，当采用如刮板部件等异物去除部件时，电子照相感光体的旋转扭距减小，因此异物去除部件的磨耗和电子照相感光体的磨耗得到抑制。详细原因并不清楚，但据推测，这是由于反应性官能团的数量增加时，获得了具有高交联密度的固化膜，因此电子照相感光体的上表面的分子运动得到抑制，与刮板部件的表面分子的交互作用减弱。

从抑制异物去除部件的磨耗和抑制电子照相感光体的磨耗的角度考虑，反应性电荷输送材料优选为下式(I)所表示的化合物。

F-((-R¹³-X)n1(R¹⁴)n2-Y)n3(I)

式(I)中，F表示源自具有电荷输送能力的化合物的有机基团（电荷输送骨架），R¹³和R¹⁴各自独立地表示具有1～5个碳原子的直链或支链亚烷基，n1表示0或1，n2表示0或1，n3表示1～4的整数。X表示氧、NH或硫原子，Y表示反应性官能团。

式(I)中，在F所表示的源自具有电荷输送能力的化合物的有机基团中，作为具有电荷输送能力的化合物，优选使用芳基胺衍生物。作为芳基胺衍生物，优选使用三苯基胺衍生物和四苯基联苯胺衍生物。

此外，式(I)所表示的化合物优选为下式(II)所表示的化合物。特别是，式(II)所表示的化合物具有优异的电荷迁移性和优异的对于氧化的稳定性等。

式(II)中，Ar¹～Ar⁴可以彼此相同或不同，并且各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基，Ar⁵表示具有取代基或不具有取代基的芳基，或者具有取代基或不具有取代基的亚芳基，D表示–(-R¹³-X)n1(R¹⁴)n2-Y，c独立的表示0或1，k表示0或1，并且D的总数为1～4。此外，R¹³和R¹⁴各自独立地表示具有1～5个碳原子的直链或支链亚烷基，n1表示0或1，n2表示0或1，X表示氧、NH或硫原子，Y表示反应性官能团。

此处，作为具有取代基的芳基或具有取代基的亚芳基中的取代基，除了D外，以使用具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有6～10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的芳基等。

在式(II)中，D所表示的“(-R¹³-X)n1(R¹⁴)n2-Y”与式(I)中相同，R¹³和R¹⁴各自独立地表示具有1～5个碳原子的直链或支链亚烷基。此外，n1优选为1。此外，n2优选为1。此外，X优选为氧。

式(II)中D的总数相当于式(I)中的n3，优选为2～4，更优选为3～4。

此外，在式(I)和式(II)中，当一个分子中D的总数为2～4、优选为3～4时，交联密度上升，因此容易获得具有较高强度的交联膜。特别是，当使用去除异物用刮板部件时，电子照相感光体的旋转扭距减小，因此刮板部件的磨耗和电子照相感光体的磨耗得到抑制。详细原因并不清楚，但据推测，这是由于如上所述，当反应性官能团的数量增加时，获得了具有高交联密度的固化膜，因此电子照相感光体的上表面的分子运动得到抑制，并且与刮板部件的表面分子的交互作用减弱。

式(II)中，Ar1～Ar4各自优选为下式(1)～(7)所表示的化合物之一。下式(1)～(7)一起以“-(D)C”表示，其可以与Ar1～Ar4中的每一个连接。

式(1)～(7)中，R¹⁵表示选自由氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷基取代基或具有1～4个碳原子的烷氧基取代基的苯基、不具有取代基的苯基和具有7～10个碳原子的芳烷基组成的组中的一种，R¹⁶和R¹⁸各自表示选自由氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有1～4个碳原子的烷氧基取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种，Ar表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基，D和c分别与式(II)中的“D”和“c”相同，s表示0或1，t表示1～3的整数。

此处，式(7)中的Ar优选为由下式(8)或(9)所表示的一种。

式(8)和(9)中，R¹⁹和R²⁰各自表示选自由氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有1～4个碳原子的烷氧基取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种，t表示1～3的整数。

此外，式(7)中的Z’优选为由下述式(10)～(17)中的任一式所表示的一种。

式(10)～(17)中，R²¹和R²²各自表示选自由氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷基取代基或具有1～4个碳原子的烷氧基取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基和卤原子组成的组中的一种，W表示二价基团，q和r各自表示1～10的整数，t表示1～3的整数。

上式(16)和(17)中的W优选为下式(18)～(26)所表示的二价基团中的任何一种。然而，在式(25)中，u表示0～3的整数。

此外，在式(II)中，当k为0时，Ar⁵是描述Ar¹～Ar⁴时所列举的芳基(1)～(7)中的任意一个所表示的芳基。当k为1时，Ar⁵是由芳基(1)～(7)之一去除氢原子所获得的亚芳基。

式(I)所表示的化合物的具体实例包括下述化合物。上式(I)所表示的化合物不限于此。

相对于除氟树脂颗粒和含氟化烷基的共聚物外的层的所有构成成分（固形物），反应性电荷输送材料的含量（涂布液中的固形物浓度）为例如80重量%以上，优选为90重量%以上，更优选为95重量%以上。当固形物浓度小于90重量%时，电性能会劣化。反应性电荷输送材料的含量上限不受限制，只要其他添加剂可有效发挥作用即可，该含量越大越好。

此处，在反应性电荷输送材料中，按重量比计，优选的是具有-OH基团作为反应性官能团的第一反应性电荷输送材料与具有–OCH3基团作为反应性官能团的第二反应性电荷输送材料的比例(第一反应性电荷输送材料/第二反应性电荷输送材料)为2～20，优选为2～15，更优选为3～10。

当以上述比例组合使用第一反应性电荷输送材料和第二反应性电荷输送材料时，调节弹性变形率以使其满足上述表达式(1)，因此，因重复形成图像时产生的清洁问题所致的图像浓度的不均匀容易得到抑制。

当其他反应性电荷输送材料与第一反应性电荷输送材料和第二反应性电荷输送材料组合使用时，相对于所有反应性电荷输送材料，其他反应性电荷输送材料的组合用量为10重量%以下。

接下来描述胍胺化合物。

胍胺化合物是一种具有胍胺骨架(结构)的化合物。其实例包括乙酰胍胺、苯并胍胺、甲酰缩胍胺(formoguanamine)、硬脂酰胍胺(steroguanamine)、螺胍胺(spiroguanamine)和环己基胍胺。

特别的，胍胺化合物优选为至少一种由下式(A)表示的化合物及其低聚物。此处，该低聚物是其中使式(A)所表示的化合物作为结构单元而聚合的低聚物，并且其聚合度例如为2～200(优选为2～100)。式(A)所表示的化合物可以单独使用，也可以两种以上类型组合使用。特别是，当式(A)所表示的化合物以两种以上的混合物使用，或者作为具有所述化合物作为结构单元的低聚物使用时，在溶剂中的溶解性得到改善。

在式(A)中，R1表示具有1～10个碳原子的直链或支链烷基、具有6～10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基、或具有4～10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的脂环烃基。R2～R5各自独立地表示氢原子、-CH2-OH或-CH2-O-R⁶。R6表示具有1～10个碳原子的直链或支链烷基。

在式(A)中，由R1表示的烷基具有1～10个碳原子，优选为1～8个碳原子，更优选为1～5个碳原子。该烷基可以是直链或支链的。

在式(A)中，由R1表示的苯基具有6～10个碳原子，优选为6～8个碳原子。苯基的取代基的实例包括甲基、乙基和丙基。

在式(A)中，由R1表示的脂环烃基具有4～10个碳原子，优选为5～8个碳原子。脂环烃基的取代基的实例包括甲基、乙基和丙基。

在式(A)中，在由R2～R5表示的“-CH2-O-R6”中由R6表示的烷基具有1～10个碳原子，优选为1～8个碳原子，更优选为1～6个碳原子。此外，该烷基可以是直链或支链的。其优选的实例包括甲基、乙基和丁基。

特别优选的是，式(A)所表示的化合物是这样一种化合物：其中R1表示具有6～10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基，R2～R5各自独立地表示-CH2-O-R6。R6优选选自甲基和正丁基。

例如，使用胍胺和甲醛经由已知方法(例如参见实验化学讲座(ExperimentalChemical Lecture),第四版，Vol.28,第430页，日本化学会编辑)来合成式(A)所表示的化合物。

下面，将显示示例性化合物(A)-1～(A)-42作为式(A)所表示的化合物的具体实例，但该示例性实施方式不限于此。尽管下述具体实例是单体形式，但所述化合物可以是具有这些单体作为结构单元的低聚物。在下述示例性化合物中，“Me”表示甲基，“Bu”表示丁基，“Ph”表示苯基。

式(A)所表示的化合物的市售产品的实例包括SUPER BECKAMINE(R)L-148-55、SUPER BECKAMINE(R)13-535、SUPER BECKAMINE(R)L-145-60和SUPER BECKAMINE(R)TD-126(均由DIC Corporation制造)，以及NIKALAC BL-60和NIKALAC BX-4000(均由Nippon Carbide Industries Co.,Inc.制造)。

此外，可以将式(A)所表示的化合物(包括低聚物)溶解在如甲苯、二甲苯或乙酸乙酯等合适的溶剂中，然后用蒸馏水或离子交换水等洗涤，或者用离子交换树脂处理，从而在合成所述化合物或购买市售产品后消除残余催化剂的影响。

接下来将描述三聚氰胺化合物。

三聚氰胺化合物具有三聚氰胺骨架（结构），并特别优选为由下式(B)表示的化合物及其低聚物中的至少一种。如式(A)表示的化合物的情况一样，此处的低聚物是其中使式(B)表示的化合物作为结构单元而聚合的低聚物，并且其聚合度例如为2～200（优选为2～100）。式(B)表示的化合物或其低聚物可以单独使用或两种以上组合使用。此外，式(B)表示的化合物或其低聚物可以与式(A)表示的化合物或其低聚物组合使用。特别是，当式(B)表示的化合物以两种以上的混合物使用，或者作为具有所述化合物作为结构单元的低聚物使用时，在溶剂中的溶解性得到改善。

式(B)中，R⁶至R¹¹各自独立地表示氢原子、-CH2-OH、-CH2-O-R¹²或–O-R¹²，R¹²表示具有1～5个碳原子的烷基，该烷基可以具有支链。所述烷基的实例包括甲基、乙基和丁基。

式(B)表示的化合物例如可使用三聚氰胺和甲醛通过例如公知方法（例如，如实验化学讲座，第四版，第28卷，430页中所述，以与三聚氰胺树脂情况中相同的方式）合成。

下面，将显示示例性化合物(B)-1～(B)-8作为式(B)表示的化合物的具体实例，但该示例性实施方式不限于此。尽管下述具体实例是单体形式，但所述化合物可以是具有这些单体作为结构单元的低聚物。

式(B)表示的化合物的市售产品的实例包括SUPER MELAMI No.90(由NOF Corporation制造)、SUPER BECKAMIN(R)TD-139-60(由DIC Corporation制造)、U-VAN2020(由Mitsui Chemicals,Inc.制造)、SUMITEX RESIN M-3(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)和NIKALAC MW-30(由Nippon CarbideIndustries Co.,Inc.制造)。

此外，可以将式(B)表示的化合物(包括低聚物)溶解在如甲苯、二甲苯或乙酸乙酯等合适的溶剂中，然后用蒸馏水或离子交换水等洗涤，或者用离子交换树脂处理，从而在合成所述化合物或购买市售产品后消除残余催化剂的影响。

此处，相对于除氟树脂颗粒和含氟化烷基的共聚物外的层的所有构成成分（固形物），选自胍胺化合物（式(A)表示的化合物）和三聚氰胺化合物（式(B)表示的化合物）的至少一种化合物的含量（涂布液中的固形物浓度）为例如0.1重量%～5重量%，优选为1重量%～3重量%。当固形物浓度小于0.1重量%时，不容易获得致密的膜，因此难以获得足够的强度。当固形物浓度大于5重量%时，在某些情况下电性能和抗重影性（图像历史所致的浓度不均匀）劣化。

接下来将描述氟树脂颗粒。

氟树脂颗粒不做特别限定，其实例包括聚四氟乙烯、全氟烷氧基氟树脂、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚二氯二氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物和四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物的颗粒。

氟树脂颗粒可以单独使用，或者两种以上组合使用。

构成氟树脂颗粒的氟树脂的重均分子量可以是例如3,000～5,000,000。

氟树脂颗粒的平均一次粒径可以是例如0.01μm～10μm，更优选为0.05μm～2.0μm。

氟树脂颗粒的平均一次粒径是使用激光衍射型粒径分布测量仪LA-700（由Horiba,Ltd.制造)利用通过以与分散有氟树脂颗粒的分散液相同的溶剂稀释而获得的测量液，于折射率1.35测得的值。

氟树脂颗粒的市售产品的实例包括Lubron系列(由Daikin Industries,Ltd.制造)、Teflon(注册商标)系列(由Du Pont Company制造)和Dyneon系列(由Sumitomo3M Ltd.制造)。

相对于层的所有构成成分（固形物），氟树脂颗粒的含量可以是例如1重量%～30重量%，优选为2重量%～20重量%。

接下来将描述含氟化烷基的共聚物。

含氟化烷基的共聚物优选为具有下述结构式A和结构式B表示的重复单元的含氟化烷基的共聚物。

含氟化烷基的共聚物是起到氟树脂颗粒分散剂作用的材料。可以使用氟树脂颗粒的分散剂代替含氟化烷基的共聚物。

结构式A 结构式B

在结构式A和结构式B中，

R¹、R²、R³和R⁴各自独立地表示氢原子或烷基。

X表示亚烷基链、卤素取代的亚烷基链、-S-、-O-、-NH-或单键。

Y表示亚烷基链、卤素取代的亚烷基链、-(CzH2z-1(OH))-或单键。

Q表示-O-或-NH-。

l、m和n各自独立地表示1以上的整数。

p、q、r和s各自独立地表示0或1以上的整数。

t表示1～7的整数。

z表示1以上的整数。

此处，作为R¹、R²、R³和R⁴所表示的基团，优选的是氢、甲基和乙基，其中，更优选的是甲基。

作为X和Y所表示的亚烷基链（不具有取代基的亚烷基链、卤素取代的亚烷基链），优选的是具有1～10个碳原子的亚烷基链。

优选的是，Y表示的-(CzH2z-1(OH))-中的z可以表示1～10的整数。

优选的是，p、q、r和s可以各自独立地表示0或1～10的整数。

在含氟化烷基的共聚物中，结构式(A)与结构式(B)的含量比（即l:m）优选为1:9～9:1，更优选为3:7～7:3。

在结构式(A)和结构式(B)中，R¹、R²、R³和R⁴表示的烷基的实例包括甲基、乙基和丙基。作为R¹、R²、R³和R⁴，优选的是氢原子和甲基，其中，更优选的是甲基。

含氟化烷基的共聚物可进一步包含结构式(C)表示的重复单元。按照结构式(A)和结构式(B)的总含量（即l+m）与结构式(C)的含量的比率（l+m:z），结构式(C)的含量优选为10:0～7:3，更优选为9:1～7:3。

结构式(C)

结构式(C)中，R⁵和R⁶表示氢原子或烷基，z表示1以上的整数。

作为R⁵和R⁶表示的基团，优选的是氢原子、甲基和乙基，其中，更优选的是甲基。

含氟化烷基的共聚物的市售产品的实例包括GF300和GF400（均由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造）；Surflon系列（由AGC Seimi Chemical Co.,Ltd.制造）；F-tergent系列（由Neos Co.,Ltd.制造）；PF系列（由Kitamura Chemicals Co.,Ltd.制造）；Megafac系列（由DIC Corporation制造）；和FC系列（由3M Company制造）。

含氟化烷基的共聚物可以单独使用，或者两种以上组合使用。

含氟化烷基的共聚物的重均分子量可以是例如2,000～250,000，优选为3,000～150,000。

含氟化烷基的共聚物的重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。

相对于氟树脂颗粒的重量，含氟化烷基的共聚物的含量可以为例如0.5重量%～10重量%，优选为1重量%～7重量%。

下面将对表面保护层进行更详细的描述

优选的是，可将抗氧化剂添加至表面保护层中，从而例如抑制如充电设备中产生的臭氧等氧化性气体所致的劣化。

抗氧化剂的实例包括已知的抗氧化剂，如受阻酚抗氧化剂、芳香胺抗氧化剂、受阻胺抗氧化剂、有机硫抗氧化剂、亚磷酸酯抗氧化剂、二硫代氨基甲酸酯抗氧化剂、硫脲抗氧化剂和苯并咪唑抗氧化剂。

表面保护层中，酚树脂、尿素树脂和醇酸树脂等可以与反应性电荷输送材料（例如，式(I)表示的化合物）组合使用。此外，为了改善强度，有效的是使在一个分子中具有更多官能团的化合物如螺乙酰(spiroacetal guanamine)胍胺树脂（例如“CTU-GUANAMINE”，由Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.制造）与交联物质的材料共聚。

表面保护层中，为了避免过量吸附放电产生的气体并有效抑制放电产生的气体所致的氧化，可以混合如酚树脂等其他热固性树脂。

优选的是将表面活性剂添加至表面保护层中。表面活性剂不受特别限定，只要其包含氟原子、氧化烯结构和硅酮结构中的至少一种结构即可。优选的是表面活性剂具有两个以上上述结构，因为这样的表面活性剂具有与有机电荷输送化合物的高亲合性和高相容性，从而改善表面保护层形成用涂布液的成膜性并抑制表面保护层的褶皱形成和不均匀。

表面保护层中，为了调节成膜性、可挠性、润滑性和附着性，在混合物中可进一步使用偶联剂和氟化合物。所述化合物的实例包括各种硅烷偶联剂和市售的硅酮硬涂布剂（silicone hard coating agent）。

在表面保护层中，为了改善对放电气体的耐受性、机械强度、耐刮擦性和颗粒分散性、控制粘度、减少扭距、控制磨耗量并延长贮存期（层形成用涂布液的储存性），可以添加醇溶性树脂。

此处，醇溶性树脂是指在具有5个以下碳原子的醇中溶解量为1重量%以上的树脂。可溶解在醇溶剂中的树脂的实例包括聚乙烯醇缩乙醛树脂和聚乙烯基酚树脂。

为了降低残余电势或改善强度，可将各种颗粒添加至表面保护层中。所述颗粒的实例包括含硅颗粒。含硅颗粒是包含硅作为构成元素的颗粒，其具体实例包括胶体二氧化硅和硅酮颗粒。

为了同样的目的，可将如硅油等油添加至表面保护层中。

可将金属、金属氧化物、炭黑等添加到表面保护层中。

优选的是，表面保护层是通过使用酸催化剂使反应性电荷输送材料和必要时的选自胍胺化合物和三聚氰胺化合物中的至少一种化合物聚合（交联）所获得的固化膜（交联膜）。酸催化剂的实例包括脂肪族羧酸，如乙酸、氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、草酸、马来酸、丙二酸和乳酸；芳香族羧酸，如苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸；以及脂肪族和芳香族磺酸，如甲烷磺酸、十二烷基磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸和萘磺酸。优选使用含硫材料。

此处，相对于除氟树脂颗粒和含氟化烷基的共聚物外的层的所有构成成分（固形物），催化剂的混合比优选为0.1重量%～50重量%，特别优选为10重量%～30重量%。当混合比小于上述范围时，在某些情况下催化活性过低，当混合比大于上述范围时，在某些情况下耐光性劣化。耐光性是指下述现象：当感光层暴露于如室内灯光等外界光时，被光照射的部分的浓度下降。虽然其原因不明，但据推测，这是由于与特开平5-099737号公报中出现的光记忆效应相同的现象。

使用其中混合有上述成分的表面保护层形成用涂布液形成具有上述构造的表面保护层。表面保护层形成用涂布液以无溶剂方式制备。然而，如果需要，也可以使用溶剂进行制备。此类溶剂可以单独使用，或者两种以上组合使用，优选的是沸点为100℃以下。特别的是，可以使用至少一种具有羟基基团的溶剂（例如醇类）作为溶剂。

此外，当通过使上述成分反应获得涂布液时，可以仅进行简单的混合和溶解。然而，可进行加热10分钟～100小时，优选为1小时～50小时，温度为室温（例如25℃）～100℃，优选为30℃～80℃。此外，此时也可以优选使用超声波。以此方式，反应可部分进行，容易获得具有较少涂布膜缺陷、厚度方面具有较少不均匀的膜。

此外，表面保护层形成用涂布液采用已知方法涂布，例如刮涂法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法或幕涂法，如果需要，在例如100℃～170℃的温度加热从而进行固化，由此获得表面保护层。

如上所述，已描述了功能分离型电子照相感光体的实例，然而，例如当形成图3所示的单层型感光层（电荷生成/电荷输送层）时，电荷生成材料的含量优选为约10重量%～约85重量%，更优选为20重量%～50重量%。此外，电荷输送材料的含量优选为5重量%～50重量%。

形成单层型感光层的方法与形成电荷生成层或电荷输送层的方法相同。单层型感光层的厚度优选为约5μm～约50μm，更优选为10μm～40μm。

图像形成装置、处理盒

本示例性实施方式的图像形成装置可包括：本示例性实施方式的电子照相感光体；对电子照相感光体的表面充电的充电单元；在电子照相感光体的充电表面上形成静电潜像的潜像形成单元；利用色调剂对在电子照相感光体的表面上形成的静电潜像进行显影，从而形成色调剂图像的显影单元；和将在电子照相感光体的表面上形成的色调剂图像转印至记录介质上的转印单元。

本示例性实施方式的处理盒可包括：本示例性实施方式的电子照相感光体，和清洁电子照相感光体的清洁单元。

图4是显示本示例性实施方式的图像形成装置的构造示意图。

如图4所示，本示例性实施方式的图像形成装置101设置有例如：沿箭头A所示的顺时针方向旋转的电子照相感光体10；设置在电子感光体10之上从而面向电子照相感光体10并对电子照相感光体10的表面充电的充电设备20（充电单元的实例）；使由充电设备20充电的电子照相感光体10的表面曝光从而形成静电潜像的曝光设备30（静电潜像形成单元的实例）；将显影剂中所含的色调剂附着于使用曝光设备30形成的静电潜像上从而在电子照相感光体10的表面上形成色调剂图像的显影设备40（显影单元的实例）；使记录纸P（转印介质）充电带有与色调剂的充电极性不同的极性，从而将电子照相感光体10上的色调剂图像转印到记录纸P上的转印设备50；和清洁电子照相感光体10的表面的清洁设备70（色调剂去除单元的实例）。此外，设置定影设备60从而在传输其上形成有色调剂图像的记录纸P的同时使色调剂图像定影。

下面将详细描述本示例性实施方式的图像形成装置101中的主要构成部件。

充电设备

充电设备20的实例包括采用导电性充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刮板和充电管等的接触型充电单元。此外，充电设备20的实例还包括已知的充电单元，例如非接触型辊式充电单元，以及利用电晕放电的栅极式电晕管(scorotron)充电单元或电晕管充电单元。作为充电设备20优选的是接触型充电单元。

曝光设备

曝光设备30的实例包括在图像的形成中使用光（如半导体激光、LED光、液晶光阀光）对电子照相感光体10的表面曝光的光学仪器。光源的波长优选在电子照相感光体10的光谱敏感区内。关于半导体激光的波长，例如，优选使用具有约780nm的振荡波长的近红外激光。但是，波长不限于此，还可以使用振荡波长为600nm～小于700nm的激光或作为蓝色激光的振荡波长为400nm～450nm的激光。此外，作为曝光设备30，使用例如进行多束输出从而形成彩色图像的面发射型激光光源也是有效的。

显影设备

显影设备40的构造的实例包括下述构造：其中将显影辊41（布置在显影区从而与电子照相感光体10相对）设置在容纳由色调剂和载体形成的双组份显影剂的容器中。显影设备40不做特别限定，只要其使用双组份显影剂进行显影即可，并使用已知的构造。

此处，将描述显影设备40中所用的显影剂。

显影剂可以是由色调剂形成的单组份显影剂，或者是包含色调剂和载体的双组份显影剂。

色调剂包含：例如，含粘合剂树脂、着色剂和必要时的诸如防粘剂等其他添加剂的色调剂颗粒，以及必要时的外添剂。

色调剂颗粒的平均形状系数（表达式：形状系数=(ML²/A)×(π/4)×100表示的形状系数的数量平均值，其中ML表示颗粒的最大长度，A表示颗粒的投影面积）优选为100～150，更优选为105～145，进而更优选为110～140。此外，色调剂的体积平均粒径优选为3μm～12μm，更优选为3.5μm～10μm，进而更优选为4μm～9μm。

虽然制造色调剂颗粒的方法不做特别限定，但可以使用例如由下述方法制造的色调剂：添加粘合剂树脂、着色剂、防粘剂和必要时的电荷控制剂等，并对所得的混合物进行捏合、粉碎并分级的捏合粉碎法；通过机械冲击力或热能使由捏合粉碎法获得的颗粒形状改变的方法；使粘合剂树脂的聚合性单体乳液聚合，混合由此形成的分散液与含有着色剂、防粘剂和必要时的电荷控制剂等的分散液，进行凝集和热融合以获得色调剂颗粒的乳液聚合凝集法；使用于获得粘合剂树脂的聚合性单体、着色剂、防粘剂和必要时的电荷控制剂的溶液悬浮在水性溶剂中并进行聚合的悬浮聚合法；和使粘合剂树脂、着色剂、防粘剂和必要时的电荷控制剂的溶液悬浮在水性溶剂中并进行造粒的溶解悬浮法。

另外，使用了诸如下述制造方法等已知方法，该制造方法使用由上述方法之一获得的色调剂颗粒作为芯，通过进一步使凝集颗粒附着于色调剂颗粒上并使其热融合，从而获得芯-壳结构。作为色调剂制造方法，从控制形状和粒径分布的观点来看，优选的是悬浮聚合法、乳液聚合凝集法和溶解悬浮法，它们都使用水性溶剂制造色调剂颗粒，特别优选的是乳液聚合凝集法。

通过使用亨舍尔混合器或V型搅拌器等将上述色调剂颗粒和上述外添剂混合来制造色调剂。此外，当以湿法制造色调剂颗粒时，外添剂可以以湿法外部添加。

此外，当色调剂用作双组份显影剂时，色调剂与载体的混合比例设定为已知比例。载体不做特别限定。然而，载体的优选实例包括其中磁性颗粒的表面涂布有树脂的载体。

转印设备

转印设备50的实例包括已知的转印充电单元，如使用带、辊、膜和橡胶刮板等的接触型转印充电单元和利用电晕放电的栅极式电晕管转印充电单元或电晕管转印充电单元。

清洁设备

清洁设备70包括，例如壳体71、清洁刮板72和在清洁刮板72沿电子照相感光体10的旋转方向的下游侧布置的清洁刷73。此外，例如布置固体状态的润滑剂74以接触清洁刮板73。

下面描述本示例性实施方式的图像形成装置101的运行。首先，当电子照相感光体10沿箭头A所示的方向旋转时，通过充电设备20使其带负电。

采用曝光设备30，使表面已经由充电设备20充有负电的电子照相感光体10曝光，并在其表面上形成潜像。

电子照相感光体10的已经形成潜像的部分到达显影设备40时，显影设备40（显影辊41）使色调剂附着于潜像从而形成色调剂图像。

当其上形成有色调剂图像的电子照相感光体10沿箭头A的方向进一步旋转时，转印设备50将色调剂图像转印到记录纸P上。结果，在记录纸P上形成色调剂图像。

定影设备60将色调剂图像定影在其上形成有图像的记录纸P上。

如图5所示，本示例性实施方式的图像形成装置101可以设置有，例如：在壳体11中一体化地容纳电子照相感光体10、充电设备20、曝光设备30、显影设备40和清洁设备70的处理盒101A。该处理盒101A一体化地容纳多个部件，并且以可拆卸的方式安装于图像形成装置101中。

处理盒101A的构造不限于此。可以采用任何构造，只要处理盒101A至少设置有电子照相感光体10即可。例如，也可以采用下述构造：其中处理盒101A设置有选自充电设备20、曝光设备30、显影设备40、转印设备50和清洁设备70中的至少一种设备。

本示例性实施方式的图像形成装置101不限于上述构造。例如，图像形成装置101可以设置有第一除电设备，所述第一除电设备调整残余色调剂的极性，使得容易通过清洁刷除去残余色调剂，并且第一除电设备在电子照相感光体10的旋转方向上转印设备50的下游侧、电子照相感光体的旋转方向上清洁设备70的上游侧设置在电子照相感光体10的周围。图像形成装置101还可设置有第二除电设备，所述第二除电设备消除电子照相感光体10的表面上的电荷，并放置在电子照相感光体的旋转方向上清洁设备70的下游侧、电子照相感光体的旋转方向上充电设备20的上游侧。

此外，本示例性实施方式的图像形成装置101不限于上述构造。例如，可以采用已知构造，例如，其中将电子照相感光体10上形成的色调剂图像转印到中间转印部件上，然后转印到记录纸P上的中间转印型图像形成装置，或者串联型图像形成装置。

实施例

下面将基于实施例和比较例来更详细的描述本发明。但是，本发明根本不限于下述实施例。

实施例1

底涂层的形成

将100重量份氧化锌(平均粒径：70nm，由Tayca Corporation制造，比表面积值：15m²/g)与500重量份四氢呋喃搅拌混合，并向其中添加1.25重量份作为硅烷偶联剂的KBM603（由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)，并将所得物搅拌2小时。随后，通过减压蒸馏蒸馏出四氢呋喃，并在120℃焙烧3小时，从而获得经硅烷偶联剂表面处理的氧化锌颗粒。

接下来，将38重量份通过在85重量份甲乙酮中溶解60重量份经表面处理的氧化锌颗粒、0.6重量份茜素、13.5重量份作为固化剂的封端异氰酸酯（SUMIJUR3173，由Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)和15重量份丁缩醛树脂(S-LEC BM-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)而获得的溶液与25重量份甲乙酮混合。将混合物用砂磨机使用直径为1mm的玻璃珠分散4小时，从而获得分散液。

接下来，向所获得的分散液中添加0.005重量份作为催化剂的二月桂酸二辛基锡和4.0重量份硅酮树脂颗粒(TOSPEARL145，由GE Toshiba Silicones Co.,Ltd.制造)，由此获得底涂层形成用涂布液。使用浸涂法用该涂布液涂布直径为30mm的铝基体，并在180℃干燥固化40分钟，由此形成厚度为25μm的底涂层。

电荷生成层的形成

接下来，用砂磨机利用直径为1mm的玻璃珠将包含下述物质的混合物分散4小时：15重量份作为电荷生成材料且相对于CuKα特征X射线至少在布拉格角(2θ±0.2°)7.4°、16.6°、25.5°和28.3°处具有强衍射峰的氯化镓酞菁晶体、10重量份氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(VMCH，由Nippon Union CarbideCorporation制造)和300重量份正丁醇，由此获得电荷生成层形成用涂布液。用电荷生成层形成用涂布液浸渍涂布底涂层，并将涂布液在120℃干燥5分钟，由此形成厚度为0.2μm的电荷生成层。

电荷输送层的形成

接下来，将20重量份作为电荷输送物质的N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基联苯胺、30重量份双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：40,000)和0.5重量份作为抗氧化剂的2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚在120重量份四氢呋喃和55重量份甲苯中混合并溶解，由此获得电荷输送层形成用涂布液。

用电荷输送层形成用涂布液浸渍涂布电荷生成层，并将涂布液在120℃干燥40分钟，由此形成厚度为22μm的电荷输送层。

表面保护层的形成

接下来，将10重量份作为氟树脂颗粒的四氟乙烯树脂颗粒（“Lubron L-2”，由Daikin Industries,Ltd.制造）和0.3重量份具有下述结构式(2)表示的重复单元的含氟化烷基的共聚物（重均分子量：50,000，l:m=1:1,s=1,n=60）与40重量份环戊酮充分混合并搅拌，由此制备四氟乙烯树脂颗粒悬浮液。

接下来，将45重量份作为第一反应性电荷输送材料的示例性化合物(I-15)、15重量份作为第二反应性电荷输送材料的示例性化合物(I-26)、4重量份作为胍胺化合物的示例性化合物(A)-17（苯并胍胺化合物“NIKALAC BL-60”，由SanwaChemical Co.,Ltd.制造）和1.5重量份作为抗氧化剂的双(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-(4-二乙基氨基苯基)-甲烷添加到220重量份环戊酮中，充分混合并溶解。此外，将四氟乙烯树脂颗粒悬浮液添加到其中，混合并搅拌。

接下来，使用高压均质器（其中安装有具有微小通道的穿透型腔室）（由Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造，YSNM-1500AR）在增加至700kgf/cm²的压力下将所获得的混合物的分散工序重复进行20次。然后，添加1重量份二甲基聚硅氧烷（Glanol450，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造）和0.1重量份作为固化催化剂的NACURE5225（由King Industries,Inc.制造），由此制备表面保护层形成用涂布液。

采用浸涂法，用表面保护层形成用涂布液涂布电荷输送层，并将涂布液在155℃干燥35分钟，由此形成厚度为约8μm的表面保护层。

结构式2

通过上述工序，获得电子照相感光体。将所获得的电子照相感光体设定为感光体1。

实施例2～16、比较例1～7

以与实施例1相同的方式获得电子照相感光体，不同之处在于根据表1～3改变表面保护层的组成。将这些电子照相感光体设定为感光体2～16和比较感光体1～7。

但是，在感光体14～16的情况下，在电荷输送层的组成中，N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基联苯胺（称为“联苯胺”）的重量份数目和双酚Z聚碳酸酯树脂（称为“聚碳酸酯树脂”）的重量份数目进行如下改变。

感光体14：15重量份联苯胺和35重量份聚碳酸酯树脂

感光体15：25重量份联苯胺和25重量份聚碳酸酯树脂

感光体16：35重量份联苯胺和15重量份聚碳酸酯树脂

评价

关于各实例中所获得的感光体，检查表面保护层的特性，并评价表面保护层的磨耗、清洁刮板的磨耗、图像浓度的不均匀和雾化。其结果示于表4和5中。

表面保护层的特性

关于表面保护层的特性，根据上述方法检查弹性变形率R、表面保护层呈层积状态时的杨氏模量、和表面保护层呈剥离状态时的杨氏模量。

表面保护层的磨耗的评价

如下评价图像部和非图像部在表面保护层的磨耗量方面的差异。

将作为评价目标的电子照相感光体安装到Color 1000 Press（由富士施乐株式会社制造）中，随后，在20℃和50%RH的条件下，将平均图像浓度为5%的图像（其中存在图像浓度为100%的图像部且图像浓度为0%的非图像部）打印在100,000张A4纸上。此时，WD1表示鼓每旋转1000转时图像部的磨耗量，WD2表示鼓每旋转1000转时非图像部的磨耗量。

在评价磨耗量的方法中，测量打印前后表面保护层的厚度，并将两者之间的差设定为磨耗量。在厚度测量中，采用光干涉式膜厚计（FE-3000由OtsukaElectronics Co.,Ltd.制造），并对电子照相感光体上的10个点进行测量。将其平均值设定为厚度。

评价标准如下。

A:|WD1-WD2|≤0.2nm

B:0.2nm<|WD1-WD2|≤0.5nm

C:0.5nm<|WD1-WD2|≤1.2nm

D:1.2nm<|WD1-WD2|

清洁刮板的磨耗的评价

如下评价图像部和非图像部在清洁刮板的磨耗量方面的差异。

将作为评价目标的电子照相感光体安装到Color 1000 Press（由富士施乐株式会社制造）中，随后，在20℃和50%RH的条件下，将平均图像浓度为5%的图像（其中存在图像浓度为100%的图像部且图像浓度为0%的非图像部）打印在100,000张A4纸上。此时，WC1表示鼓每旋转1000转时图像部的磨耗量，WC2表示鼓每旋转1000转时非图像部的磨耗量。

在评价清洁刮板的磨耗量的方法中，打印后观察清洁刮板的截面，如图6所示，并确定清洁刮板与感光体接触的面A。接下来，绘制垂直于面A的直线L使其穿过清洁刮板的长边B和短边C的延长线的交叉点D，并将直线L和面A的交叉点设定为交叉点E。此时，将交叉点D和交叉点E之间的距离设定为清洁刮板的磨耗量。

评价标准如下。

A:|WC1-WC2|≤0.2μm

B:0.2μm<|WC1-WC2|≤1.0μm

C:1.0μm<|WC1-WC2|≤5.0μm

D:5.0μm<|WC1-WC2|

图像浓度不均匀的评价

如下评价表面保护层的磨耗量的差异或清洁刮板的磨耗量的差异引起的图像浓度的不均匀。

将作为评价目标的电子照相感光体安装到Color 1000 Press（由富士施乐株式会社制造）中，随后，在20℃和50%RH的条件下，将平均图像浓度为5%的图像（其中存在图像浓度为100%的图像部且图像浓度为0%的非图像部）打印在100,000张A4纸上。接下来，收集图像浓度为30%的全面半色调图像(fullhalf-tone image)并用肉眼观察，从而评价图像部和非图像部的半色调图像浓度的不均匀。

评价标准如下。

A：无不均匀

B：出现极轻微的不均匀

C：出现轻微的不均匀

D：出现不均匀

雾化的评价

如下评价表面保护层的磨耗量的差异或清洁刮板的磨耗量的差异引起的雾化。

将作为评价目标的电子照相感光体安装到Color 1000 Press（由富士施乐株式会社制造）中，随后，在20℃和50%RH的条件下，将平均图像浓度为5%的图像（其中存在图像浓度为100%的图像部且图像浓度为0%的非图像部）打印在100,000张A4纸上。然后，收集图像浓度为0%的空白纸图像并用肉眼观察，从而评价图像部和非图像部的空白纸图像的雾化。

评价标准如下。

A：无雾化

B：出现极轻微的雾化

C：出现轻微的雾化

D：出现雾化

表1

表2

表3

表4

表5

由上述结果发现与比较例相比，在实施例中，在表面保护层的磨耗、清洁刮板的磨耗、图像浓度的不均匀和雾化方面的评价中均获得良好结果。

表1～3进一步的细节如下。

Lubron L-2：四氟乙烯树脂颗粒（“Lubron L-2”，由Daikin Industries,Ltd.制造）

NACURE 5225(由King Industries,Inc.制造)

Tris-TPM：双(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-(4-二乙基氨基苯基)-甲烷

出于说明和描述的目的提供对本发明的示例性实施方式的以上描述。其意图不在于穷举或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述这些示例性实施方式是为了能够最佳地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于所期望的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。