光固化性组合物的制作方法

光固化性组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种光固化性组合物、该光固化性组合物的固化物、含有该固化物的光学设备构件、光学设备、使用该光固化性组合物的显示模块的制造方法，所述光固化性组合物的耐热蠕变性、作业性、耐久性及粘接性优异，且能厚膜固化。本发明的解决手段是含有（A）在1分子中平均具有0.8个以上的交联性甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯系聚合物、（B）具有下述通式（1）所示的（甲基）丙烯酰系基的含（甲基）丙烯酰系基的化合物、（C）固化促进剂、（F）光自由基引发剂及（I）平均粒径1～150μm的树脂填料。-OC（O）C（R1）=CH2···（1）（在上述通式（1）中，R1表示氢原子或碳原子数1～20的有机基团）。
【专利说明】光固化性组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及光固化性组合物、该光固化性组合物的固化物、含有该固化物的光学设备构件、光学设备、使用该光固化性组合物的显示模块的制造方法。本发明的光固化性组合物作为光学设备，特别是作为液晶显示器的封闭剂，可适宜地用于液晶面板等光学材料部件的固定、防止背光的光的泄漏、防外光的进入用途。
【背景技术】
[0002]近年来，伴随着液晶显示器等显示器或光学透镜、光学拾波器、传感器等光电设备的高性能化，为了实现、维持高灵敏度，必须使从构件、固定树脂层通过的、来自外部的透射光、来自内部的漏光、来自空隙的漏光引起的损失降低，特别是，在像固定树脂层那样要求粘接性或粘合性、强度、耐久性、耐湿性等各种特性的部分中，同一树脂需要兼具这些特性和遮光。
[0003]为了达到上述要求，专利文献I公开了一种光固化性树脂组合物，其通过利用基体树脂的光固化性树脂的固化物与在其中添加的化合物之间的折射率差，利用光有效地固化，因此即使膜厚较厚的树脂也能固化，所得的固化树脂的透光率低。
[0004]另外，现状是，通常使用将未固化的粘合性膜冲裁加工为框状，贴合于玻璃基板后，使膜固化的方法。
[0005]将光固化性树脂组合物作为液晶显示器的封闭剂等使用时，在基板等上以框状形成光固化性树脂组合物后，实施使光固化性树脂固化，用光固化性树脂组合物粘接被粘接物(液晶面板)的工序。此处，为了将在专利文献I中记载的光固化性树脂组合物作为液晶显示器的封闭剂等使用，在光固化性树脂组合物中配合热固性树脂，谋求对光固化后的光固化性树脂组合物赋予粘接性。因此，除了光固化的工序以外，还需要热固化的工序，该热固化的工序需要长时间。另外，在液晶显示器的部件中，有时包含在约70°c变形的部件，此时，在光固化性树脂组合物的热固化工序中，有液晶显示器的部件会变形的问题。
[0006]另外，在使用加工为框状的粘合性膜的方法中，有下述问题:膜的冲裁宽度极限为约0.5mm，高密度安装化有限度，另外，因产生在冲裁后不使用的膜部分，故材料成品率低。
[0007]另外，在使用加工为框状的膜的方法中，因加工后的膜的处理麻烦，进一步，膜的贴合工序的机械化困难，故现状是通过劳动力手工操作来进行膜的贴合，有生产线的自动化难的问题。
[0008]为了消除上述问题，在专利文献2中，记载了一种光固化性树脂组合物，其含有:(A)光固化性树脂、(B)增粘剂、(C)具有与该(A)成分及(B)成分的固化物的折射率之差为0.01以上的折射率、相对于该(A)成分及(B)成分呈不相容性且具有分散性的化合物、以及
(D)黑色颜料。然而，在专利文献2中记载的光固化性树脂组合物出现了粘接性不充分的问题点。
[0009]另外，因以往的粘合剂的耐热蠕变性差，因在夏季或使用时产生的热而导致流动，故出现了产生偏移的问题。另外，为了消除偏移而需要一定程度的面积，不得不使遮光板(~^ 部分变粗，出现了设计性变差的问题。近年来出现了想要将遮光板部分变细的需求。另外，以往，大型，例如47寸以上的液晶显示器出现了易产生应变的问题。
[0010]现有技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1:日本特开2007-119684号公报
[0013]专利文献2:日本特开2010-126630号公报

【发明内容】

[0014]发明要解决的问题
[0015]本发明的目的是提供耐热蠕变性、作业性、耐久性及粘接性优异，能厚膜固化的光固化性组合物、该光固化性组合物的固化物、含有该固化物的光学设备构件、光学设备、使用该光固化性组合物的显示模块的制造方法。
[0016]解决问题的手段
[0017]为了解决上述问题，本发明的光固化性组合物的特征在于，其含有:(A)在I分子中平均具有0.8个以上的交联性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物、(B)具有下述通式(I)所示的基团(在本发明中将该基团称为(甲基)丙烯酰系基)的含(甲基)丙烯酰系基的化合物、(C)固化促进剂、(F)光自由基引发剂及(I)平均粒径I~150 μ m的树脂填料。
[0018]-OC (O)C (R1)=CH2*..(I)
[0019](在所述通式(I)中，R1表示氢原子或碳原子数I~20的有机基团)
[0020]需要说明的是，在本发明中将甲基丙烯酸和丙烯酸统称为(甲基)丙烯酸，将甲基丙烯酰基和丙烯酰基统称为(甲基)丙烯酰基。
[0021]在本发明的光固化性组合物中，利用下述数学式(I)由厚度ΙΟΟΟμπι的光固化性组合物的固化物在400~800nm波长下的透射率算出的OD值优选为2.5以上。
[0022]OD 值=_log10T...(I)
[0023](在所述数学式(I)中，T表示各波长的透射率(％)。)
[0024]所述(I)树脂填料宜包含黑色的树脂填料。
[0025]所述(B)含(甲基)丙烯酰系基的化合物优选为选自(P)主链不是聚硅氧烷的含(甲基)丙烯酰系基的有机聚合物、(D)具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体、(E)具有极性基团的含(甲基)丙烯酰系基的单体、(G) I或2官能性的具有磷酸基的含(甲基)丙烯酰系基的单体及(H)多官能性含(甲基)丙烯酰系基的单体多官能性含(甲基)丙烯酰系基的单体中的I种以上。
[0026]所述(C)固化促进剂优选为光产酸剂。
[0027]作为所述光产酸剂，可适宜地使用选自硫鎗盐及碘鎗盐中的I种以上。
[0028]另外，所述光产酸剂优选具有选自(R11SO2)2N'(RnS02)3C_、RnS03_及PF6_中的I种以上的阴离子(此处，Rn表示碳原子数I~20的烷基、碳原子数I~20的全氟烷基或碳原子数6~20的芳基，烷基及全氟烷基可以为直链、支链状或环状中的任一种，芳基可以是未取代的，也可以具有取代基。)作为抗衡阴离子，从粘接性方面考虑该阴离子更优选为(R11SO2)2N'(R11SO2)3CT 或 R11SO3'
[0029]所述(I)树脂填料的Tg优选为20°C~-60°C，更优选为(TC~_50°C。[0030]本发明的光固化性组合物优选还含有(J)水分吸收剂。
[0031]本发明的光固化性组合物优选还含有(K)遮光性材料。
[0032]本发明的固化物是本发明的光固化性组合物的固化物。
[0033]本发明的光学设备构件的特征在于含有本发明的固化物。
[0034]本发明的光学设备的特征在于包含本发明的光学设备构件。
[0035]作为该光学设备，例如，显示模块是优选的。
[0036]本发明的显示模块的制造方法的特征在于使用本发明的光固化性组合物。
[0037]本发明的显示模块的制造方法优选包括:在第I构件的外周区域涂布所述光固化性组合物的工序；对所述被涂布的光固化性组合物照射光，使所述(B)含(甲基)丙烯酰系基的化合物固化的第I固化工序；在所述第I固化工序后，将第2构件接合于所述第I构件来贴合显示模块的工序；在所述贴合工序后，利用所述(A)聚合物的湿固化使所述第I构件与第2构件粘接固化的工序。
[0038]发明效果
[0039]本发明的光固化性组合物因发生UV延迟固化，利用光而凝胶化并在表现出初始粘接性后，暂时固定，之后，通过利用湿气的第2固化进行粘接，故具有能在第2固化前贴合且能进行偏移复原，作业性、耐久性优异，耐热蠕变性优异，即使在高温下也稳定的效果。因本发明可消除应变的问题，故特别适用于大型的显示模块。
[0040]另外，本发明的光固化性组合物能在常温(室温)下固化。进一步，本发明的光固化性组合物能厚膜固化。
[0041 ] 进一步，本发明还能达成优异的遮光性及粘接耐久性。以往，为了获得遮光性而需要为黑色，但制成黑色时出现了厚膜固化变差的问题。本发明即使在制成黑色而具有遮光性的情况下也能厚膜固化。
[0042]因本发明的光固化性组合物可有效地固化故能厚膜固化，所得的固化物的自内向外的光透射性低，即遮光性高，粘合性优异，且强度、耐久性、耐湿性等各种特性也优异。另夕卜，因本发明的光固化性组合物可进行印刷、涂布等，故不仅光固化性组合物的使用率高，而且微细线路的形成容易，进一步，生产线能自动化，因此可使产率大幅提高。因此，本发明的光固化性组合物优选作为粘接剂、封闭剂、涂层剂，更是适合作为光学设备，特别是液晶显示器的封闭剂。
【专利附图】

【附图说明】
[0043]图1是显示本发明的显示模块的制造方法的一例的示意图，Ca)表示涂布光固化性组合物的工序，(b)表示利用光照射的第I固化工序以及(C)表示贴合显示模块的工序。
[0044]标号说明
[0045]10:显示模块
[0046]12:光固化性组合物
[0047]14:粘合层
[0048]16:粘接层
[0049]18:内部区域
[0050]20:涂布器[0051]22:背光单元
[0052]24:紫外线照射装置
[0053]26:液晶面板
[0054]W:宽度尺寸
【具体实施方式】
[0055]以下对本发明的实施方式进行说明，但自不必说这些仅是例示，只要不脱离本发明的技术思想就能进行各种变形。
[0056]本发明的光固化性组合物含有下述成分(A)、(B)、(C)、(F)及(I)。
[0057](A)在I分子中平均具有0.8个以上的交联性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物、
[0058](B)具有下述通式(I)所示的(甲基)丙烯酰系基的含(甲基)丙烯酰系基的化合物、
[0059](C)固化促进剂、
[0060](F)光自由基 引发剂及
[0061 ] (I)平均粒径I~150 μ m的树脂填料。
[0062]在上述(A)在I分子中平均具有0.8个以上的交联性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物中，作为交联性甲硅烷基可列举出下述式(2)所示的基团。
[0063]-[Si (R2)2_b (Y)bOJm-Si (R3)3-, (Y)a*..(2)
[0064]在上述式(2)中，R2及R3相同或不同，表示碳原子数I~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数7~20的芳烷基、或(R' )3SiO-所表示的三有机硅氧基(式中，R'表示碳原子数I~20的I价的烃基。多个R'可以相同也可不同)。分别存在两个以上R2或R3时，它们可以相同也可不同。Y表示羟基或水解性基团。存在两个以上Y时，它们可以相同也可不同。a表示0、1、2或3。b表示0、1或2。m表示O~19的整数。但是,满足a+mb ^ I ο
[0065]Y作为水解性基团，可列举如:氢原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基、烯氧基等通常使用的基团。在它们之中，优选烷氧基、酰胺基、氨氧基，但从水解性温和且易处理方面考虑，特别优选烷氧基。
[0066]上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物中的交联性甲硅烷基的数目在I分子中平均为
0.8个以上，优选为I~5个，更优选为1.3~3个。交联性甲硅烷基可以在侧链或分子末端中的任一处，但优选在分子末端。
[0067]作为成为上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物的原料的(甲基)丙烯酸酯系单体，可列举如:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯甲酰酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-氨基乙酯、Y -(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的环氧乙烷加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟甲基-2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟十六烷基乙酯等。它们可单独使用也可多种组合使用。
[0068]在本发明中，就上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物而言，除了使(甲基)丙烯酸酯系单体聚合以外，根据需要还可使其他单体共聚，此时，以质量比计优选含有40%以上(甲基)丙烯酸酯系单体。
[0069]作为上述其他单体，优选其他乙烯基系单体，可列举如:苯乙烯、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸及其盐等芳香族乙烯基系单体；全氟乙烯、全氟丙烯、偏二氟乙烯等含氟的乙烯基单体；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含硅的乙烯基系单体；马来酸酐、马来酸、马来酸的单烷基酯及二烷基酯；富马酸、富马酸的单烷基酯及二烷基酯；马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、己基马来酰亚胺、辛基马来酰亚胺、十二烷基马来酰亚胺、硬脂基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含腈基的乙烯基系单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含酰胺基的乙烯基系单体；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯基酯类；乙烯、丙烯等烯烃类；丁二烯、异戍二烯等共轭二烯类；氯乙烯、偏二氯乙烯、烯丙基氯、烯丙醇等。
[0070]上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物的分子量分布(用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的质均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比)没有特别限定，但优选为不足1.8，更优选为1.7以下，进一步优选为1.6以下，特别优选为1.5以下，尤其优选为1.4以下，最优选为1.3以下。
[0071]需要说明的是，在本发明中的GPC测定时，通常将氯仿或四氢呋喃作为流动相，使用聚苯乙烯凝胶柱，以聚苯乙烯换算值的形式求出分子量的值。
[0072]上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物的数均分子量的下限优选为500，更优选为3，000，上限优选为100，000,更优选为40，000。若分子量不足500，则有变得难以表现出聚合物本来的特性的倾向，若超过100，000，则有处理容易变困难的倾向。
[0073]关于上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物的制造方法没有特别限定，但优选通过阴离子聚合或自由基聚合来制造，从单体的通用性或控制的容易度考虑更优选自由基聚合。在自由基聚合中，优选通过活性自由基聚合或使用了链转移剂的自由基聚合来制造，更优选活性自由基聚合法，特别优选原子转移自由基聚合法。
[0074](聚合)
[0075]上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物的制造所用的自由基聚合法可分为:使用偶氮系化合物、过氧化物等作为聚合引发剂，使具有特定的官能团的单体与乙烯基系单体单纯进行共聚的“通常的自由基聚合法”、和能在末端等被控制的位置导入特定的官能团的“可控自由基聚合法”。
[0076]“通常的自由基聚合法”是简便的方法，但因该方法只能随机地在聚合物中导入具有特定的官能团的单体，故在想要获得官能化率高的聚合物时，需要相当大量地使用该单体，有反之若少量使用则未导入该特定的官能团的聚合物的比例变大的问题。另外，因为是自由基聚合，故还有只能获得分子量分布广且粘度高的聚合物的问题。
[0077]“可控自由基聚合法”可进一步分类为:通过使用具有特定的官能团的链转移剂进行聚合而得到在末端具有官能团的乙烯基系聚合物的“链转移剂法”;和通过聚合生长末端不引起停止反应等地进行生长而获得大致和所设计的一样的分子量的聚合物的“活性自由
基聚合法”。
[0078]“链转移剂法”虽能获得官能化率高的聚合物，但需要相对于引发剂的相当大量的具有特定的官能团的链转移剂，包括处理在内在经济层面存在问题。另外，与上述“通常的自由基聚合法”同样，因为是自由基聚合故存在只能获得分子量分布广、粘度高的聚合物的问题。
[0079]与这些聚合法不同，“活性自由基聚合法”虽然被认为是由于聚合速度快、易引起自由基彼此的偶联等造成的停止反应所以难以控制的自由基聚合，但是，其不易引起停止反应，在获得分子量分布窄的(Mw/Mn为1.1~1.5左右)聚合物的同时，通过单体与引发剂的投料比可自由地控制分子量。
[0080]因此，“活性自由基聚合法”不仅可获得分子量分布窄、粘度低的聚合物，而且可在聚合物的几乎任意位置导入具有特定的官能团的单体，故其作为上述具有特定的官能团的乙烯基系聚合物的制造方法更为优选。
[0081]需要说明的是，活性聚合狭义地是指末端始终持续具有活性从而分子链生长下去的聚合，通常也包括末端被钝化的物质和被活化的物质处于平衡状态的同时生长下去的准活性聚合。本发明中的定义也是后者。
[0082]近年来各种各样的组织积极地对“活性自由基聚合法”开展着研究。作为其例子，可列举如:使用在 Journal.0f.the.American.Chemical.Society (J.Am.Chem.Soc.),1994年，116卷,7943页中所示的那样的钴卟啉络合物的方法；使用在Macromolecules(大分子)，1994年，27卷，7228页中所示的那样的氮氧化物等自由基捕捉剂的方法；将有机卤化物等作为引发剂并将过渡金属络合物作为催化剂的“原子转移自由基聚合”(AtomTransfer Radical Polymerization:ATRP)等。
[0083]在“活性自由基聚合法中”，将有机卤化物或卤化磺酰基化合物等作为引发剂、将过渡金属络合物作为催化剂将乙烯基系单体进行聚合的“原子转移自由基聚合法”，除了上述“活性自由基聚合法”的特征以外，因在末端具有在官能团转化反应中相对有利的卤素等，引发剂或催化剂的设计自由度大，故进一步优选作为具有特定的官能团的乙烯基系聚合物的制造方法。
[0084]作为上述原子转移自由基聚合法，可列举如在Matyjaszewski人等,Journal *of.the ?American ?Chemical.SocietyC J.Am.Chem.Soc.)1995年，117卷，5614页；Macromolecules(大分子)1995 年，28 卷，7901 页，Science (科学)1996 年,272 卷,866 页；W096/30421 号小册子；W097/18247号小册子或Sawamoto人等,Macromolecules (大分子)1995年，28卷，1721页等中记载的方法。
[0085]在本发明中，使用这些之中的何种方法并无特别制约，但基本上利用可制自由基聚合法，进一步从控制的容易度等考虑优选活性自由基聚合法，特别优选原子转移自由基
口 17Χ ο
[0086]在原子转移自由基聚合中，作为用作聚合催化剂的过渡金属络合物，虽无特别限定，但可优选列举出以O价的铜、I价的铜、2价的钌、2价的铁或2价的镍为中心金属的过渡金属络合物，可特别优选列举出铜的络合物。
[0087](官能团的导入)
[0088]作为为了获得上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物而向聚合物导入交联性甲硅烷基的方法虽无特别限定，但可列举如在日本特开2004-210858号公报段落[0102]?[0112]中记载的方法。在这些方法之中从控制更容易的方面考虑，优选:通过利用具有交联性甲硅烷基的氢硅烷化合物的氢甲硅烷化反应、通过将具有末端烯基的聚合物的烯基变换为交联性甲硅烷基的方法而进行制造的方法。
[0089]上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物可单独使用也可两种以上组合使用。
[0090]上述(B)含(甲基)丙烯酰系基的化合物是具有下述通式(I)所示的(甲基)丙烯酰系基的化合物，能使用单体、低聚物及聚合物中的任一种。
[0091]-OC (O)C (R1)=CH2*..(I)
[0092]式(I)中，R1表示氢原子或碳原子数I?20的有机基团，优选为氢原子或碳原子数I?20的取代或未取代的烃基。
[0093]作为上述碳原子数I?20的取代或未取代的烃基，可列举出碳原子数I?20的烷基、碳原子数6?20的芳基、碳原子数7?20的芳烷基、腈基等，它们可以具有羟基等取代基。
[0094]作为上述碳原子数I?20的烧基，可列举如:甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基、辛基、癸基等。作为碳原子数6?20的芳基，可列举如:苯基、萘基等。作为碳原子数7?20的芳烷基，可列举如:苄基，苯基乙基等。
[0095]作为R1的具体例，可列举如:-H、-CH3> -CH2CH3' - (CH2)nCH3 (η表示2?19的整数)、-C6H5、-CH20H、-CN等，优选为-H (即，式(I)为丙烯酰氧基)、_CH3 (即，式(I)为甲基丙
烯酰氧基)。
[0096]使用低聚物或聚合物作为上述(B)含(甲基)丙烯酰系基的化合物时，优选(P)主链不是聚硅氧烷的含(甲基)丙烯酰系基的有机聚合物。使用单体作为上述(B)含(甲基)丙烯酰系基的化合物时，可优选地使用(D)具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体、(E)具有极性基团的含(甲基)丙烯酰系基的单体、(G) I或2官能性的具有磷酸基的含(甲基)丙烯酰系基的单体、(H)多官能性含(甲基)丙烯酰系基的单体。它们可单独使用或两种以上组合使用。
[0097]成分(B)的配合比例虽无特别限制，但相对于成分(A)IOO质量份优选为10?300质量份，更优选为20?180质量份。
[0098]上述(P)有机聚合物中的(甲基)丙烯酰系基的数目，从使其交联的观点考虑在I分子中平均为0.8个以上，优选为I个以上，更优选为I?5个，进一步优选为1.3?3个。(甲基)丙烯酰系基可以处于侧链或分子末端中的任一处，但从使交联点间分子量均匀且大，优选为制成500?100000而获得橡胶弹性的观点考虑，优选存在于聚合物的分子末端。
[0099]构成上述(P)有机聚合物的主链的成分只要不是聚硅氧烷就无特别限制，能使用低聚物及聚合物，从耐热性的观点考虑优选乙烯基系聚合物，更优选(甲基)丙烯酸系聚合物。
[0100]作为具有上述(甲基)丙烯酰系基的乙烯基系聚合物，能使用含(甲基)丙烯酰系基的乙烯基系低聚物和含(甲基)丙烯酰系基的乙烯基系聚合物中的任一种。成为上述含(甲基)丙烯酰系基的乙烯基系聚合物的原料的乙烯基系单体没有特别限制，例如，优选使用在上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物的说明中所述的乙烯基系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体。另外，使用了该单体的乙烯基系聚合物的制造方法也没有特别限制，例如，优选在上述(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物的说明中所述的方法。
[0101]作为在聚合物中导入(甲基)丙烯酰系基的方法，可利用公知的方法。可列举如在日本特开2004-203932号公报段落[0080]?[0091]中记载的方法。除了这些方法以外，有使具有异氰酸酯基及(甲基)丙烯酰系基的单体与具有羟基末端的(甲基)丙烯酸系聚合物反应的方法，可列举如使用2-(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯等的方法。
[0102]另外，具有(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系聚合物、具有官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物，可使用在侧链导入了(甲基)丙烯酰系基的物质。
[0103]另外，作为上述(P)有机聚合物，可使用聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰系基的低聚物。
[0104]作为聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，可列举出聚酯多元醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合物等。此处，作为聚酯多元醇，可列举出多元醇与羧酸或其酸酐的反应产物等。
[0105]作为多元醇，可列举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、四亚甲基二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇及二季戊四醇等低分子量多元醇、以及它们的环氧烷加成物等。
[0106]作为羧酸或其酸酐，可列举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸及偏苯三酸等二元酸或其酸酐等。
[0107]环氧(甲基)丙烯酸酯是使(甲基)丙烯酸与环氧树脂进行加成反应而成的化合物。作为环氧树脂，可列举出芳香族环氧树脂及脂肪族环氧树脂等。
[0108]作为芳香族环氧树脂，可具体列举出间苯二酚二缩水甘油醚；双酚A、双酚F、双酚
S、双酚芴或其环氧烷加成物的二或聚缩水甘油醚；苯酚酚醛型环氧树脂及甲酚酚醛型环氧树脂等酚醛型环氧树脂；缩水甘油基邻苯二甲酰亚胺；邻苯二甲酸二缩水甘油酯等。
[0109]除了它们以外，还可列举出在文献“环氧树脂-最近的进步(昭晃堂，1990年出版)2章、在文献“高分子加工”分册9、第22卷增刊号环氧树脂〔高分子刊行会，昭和48年出版〕的4?6页、9?16页中记载的那样的化合物。
[0110]作为脂肪族环氧树脂，可具体列举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇及1，6_己二醇等亚烷基二醇的二缩水甘油醚；聚乙二醇及聚丙二醇的二缩水甘油醚等聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚；新戊二醇、二溴新戊二醇及其环氧烷加成物的二缩水甘油醚；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油及其环氧烷加成物的二或三缩水甘油醚、以及季戊四醇及其环氧烷加成物的二、三或四缩水甘油醚等多元醇的聚缩水甘油醚；氢化双酚A及其环氧烷加成物的二或聚缩水甘油醚；四氢邻苯二甲酸二缩水甘油醚；对苯二酚二缩水甘油醚等。
[0111]除了它们以外，可列举出在上述文献“高分子加工”分册环氧树脂的3?6页中记载的化合物。除了这些芳香族环氧树脂及脂肪族环氧树脂以外，还可列举出在骨架中具有三嗪核的环氧化合物，例如TEPIC (日产化学(株))、DENACOL EX-310 (长濑化成(株))等，或可列举出在上述文献“高分子加工”分册环氧树脂的289?296页中记载的那样的化合物坐寸O
[0112]在上述中，作为环氧烷加成物的环氧烷，优选为环氧乙烷及环氧丙烷等。
[0113]作为聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物，有聚亚烷基二醇(甲基)二丙烯酸酯，可列举出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0114]作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，可列举出使多元醇与有机多异氰酸酯反应产物进一步与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而成的反应产物等。此处，作为多元醇，有低分子量多元醇、聚乙二醇及聚酯多元醇等。作为低分子量多元醇，可列举出乙二醇、丙二醇、环己烷二甲醇及3-甲基-1，5-戊二醇等，作为聚醚多元醇，可列举出聚乙二醇及聚丙二醇等，作为聚酯多元醇，可列举出这些低分子量多元醇或/和聚醚多元醇与己二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸及对苯二甲酸等二元酸或其酸酐等酸成分的反应产物。作为有机多异氰酸酯，可列举出甲苯二异氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’ - 二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯等。作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，可列举出(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯及(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯等。这些氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物只要按照以往已知的合成法来制造即可。可列举如在二丁基锡二月桂酸酯等加成催化剂存在下，将所使用的有机异氰酸酯和多元醇成分加热搅拌并使其进行加成反应，再添加(甲基)丙烯酸羟烷基酯，加热搅拌并使其进行加成反应的方法等。
[0115]作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的分子量，从使所得的组合物的固化膜的耐久性优异的方面考虑，以数均分子量计优选为500?10，000，更优选为1，000?10，000。
[0116]上述(P)有机聚合物的分子量分布(通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的质均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比)虽无特别限定，但优选为不足1.8，更优选为1.7以下，进一步优选为1.6以下，特别优选为1.5以下，尤其优选为1.4以下，最优选为1.3以下。
[0117]上述(P)有机聚合物的数均分子量的下限优选为500，更优选为3，000，上限优选为100，000,更优选为40，000。若分子量不足500，则有难以表现出聚合物本来的特性的倾向，若超过100，000,则有处理易变困难的倾向。
[0118]通过在本发明中配合(P)成分，可表现出充分的粘合力，用于粘接剂等时，在接合操作中可将被粘接材料暂时固定。另外，(P)成分可提高固化物的凝聚力，可提高耐热性。
[0119]成分(P)的配合比例虽无特别限制，但相对于成分(A) 100质量份优选为0.1?100质量份，更优选为I?50质量份。若超过100质量份，则处于粘度变高，涂布等作业性降低的倾向。上述(P)有机聚合物可单独使用也可两种以上组合使用。
[0120]作为上述(D)具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体，虽可使用公知的具有烃基的(甲基)丙烯酸酯系化合物，但优选为不具有极性基团的物质，例如，优选为具有碳原子数I?12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、碳原子数13?20的支链状烷基醇的(甲基)丙烯酸酯、脂环式(甲基)丙烯酸酯单体。
[0121]作为上述具有碳原子数I?12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。它们可单独使用，也可两种以上并用。
[0122]作为上述碳原子数13~20的支链状烷基醇的(甲基)丙烯酸酯，可列举如:异十四烷醇(别名:异肉豆蘧醇)、异十五烷醇、异十六烷醇、异十七烷醇、异十八烷醇(别名:异硬脂醇)、异十九烷醇、二十烷醇等的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。上述支链状丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯可分别单独使用或两种以上适当组合使用。
[0123]作为上述脂环式(甲基)丙烯酸酯单体，优选为具有环状的烃基的(甲基)丙烯酸酯单体，例如，可例示出日本特开昭61-136529号公报、日本特开平2-588529号公报等中公知的物质，可具体列举出:(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
[0124]通过在本发明中配合(D)成分，可提高柔软性。
[0125]成分(D)的配合比例虽无特别限制，但相对于成分(A) 100质量份优选为I~500质量份，更优选为10~200质量份。成分(D)可单独使用也可两种以上并用。
[0126]作为上述(E)具有极性基团的含(甲基)丙烯酰系基的单体，可使用具有极性基团及上述通式(I)所示的(甲基)丙烯酰系基的公知的化合物，可列举如:(甲基)丙烯酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基丙酯等含羧基的(甲基)丙烯酰系单体；(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酰系单体；(甲 基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氮的(甲基)丙烯酰系单体等，优选为含羧基的(甲基)丙烯酸系单体及含氮的(甲基)丙烯酸系单体，更优选为含羧基的(甲基)丙烯酸系单体。它们可单独使用，也可两种以上并用。
[0127]通过在本发明中配合(E)成分，可使凝聚力提高，使粘接性及耐热蠕变性提高。
[0128]成分(E)的配合比例虽无特别限制，但相对于成分(A) 100质量份，优选为0.1~30质量份，更优选为0.5~20质量份。成分(E)可单独使用也可两种以上并用。
[0129]在本发明中，可并用具有极性基团、和上述通式(I)所示的(甲基)丙烯酰系基以外的乙烯基的乙烯基系单体。作为该含极性基团的乙烯基系单体，可列举如:巴豆酸、马来酸(酐)、富马酸(酐)、(甲基)丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基月桂内酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基酰胺丙基(甲基)丙烯酰胺等。
[0130]作为上述(G) I或2官能性的具有磷酸基的含(甲基)丙烯酰系基的单体，可列举如:单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、即CH2=C (CH3)COO (CH2)2OPO (0!02、单(3_甲基丙烯酰氧基丙基)酸式磷酸酯即CH2=C (CH3)COO (CH2)3OPO (OH)2、单(2-丙烯酰氧乙基)酸式磷酸酯即CH2=CHCOO (CH2)2OPO (OH) 2、单(3-丙烯酰氧丙基)酸式磷酸酯即CH2=CHCOO(CH2) 30P0 (OH) 2等2官能性的具有磷酸基的含(甲基)丙烯酰系基的单体；二(2_甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯即[CH2=C (CH3)COO (CH2)2OJ2PO (0H)、二(3-甲基丙烯酰氧基丙基)酸式磷酸酯即[CH2=C (CH3)COO (CH2)3OJ2PO (0H)、二(2-丙烯酰氧乙基)酸式磷酸酯即[CH2=CHCOO (CH2)2OJ2PO (0H)、二(3-丙烯酰氧丙基)酸式磷酸酯即[CH2=CHCOO (CH2)30]2P0 (OH)等I官能性的具有磷酸基的含(甲基)丙烯酰系基的单体，或它们的混合单体。使用混合单体时，可适当变更各单体的混合比。
[0131]在它们之中，从密合性、耐水性的观点考虑，优选为I官能性的具有磷酸基的含(甲基)丙烯酰系基的单体，更优选为二(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯。
[0132]另外，具有下述结构的类型也可作为I或2官能性的具有磷酸基的含(甲基)丙烯酰系基的单体使用。
[0133]CH2=C (CH3) COO (Ch2)1OCO-R-CO-OPO (OH) R’
[0134](式中，R为可以具有取代基的(CH2)k或C6H4,R’为羟基或CH2=C (CH3)COO (CH2)n0C0-R-C0-0-基，1、k及η分别独立地为I?6的整数。)
[0135]上述具有磷酸基的含(甲基)丙烯酰系基的单体以如下的商品名市售。可列举如:Light ester P_1M, Light ester P-2M (以上,共荣社化学公司制)、Phosmer M (以上，Un1-Chemical 公司制)。
[0136]在本发明的光固化性组合物中，通过配合(G)成分，发挥出可使粘接性、耐热蠕变性及黑色时的固化性提高的非常大的效果。
[0137]成分(G)的配合比例虽无特别限制，但相对于成分(A) 100质量份，优选为0.01?20质量份，更优选为0.1?10质量份。若少于0.01质量份则有时不能获得充分的初始粘接性，有时固化速度变慢。另外，若多于20质量份，则有时储存稳定性降低，有耐水性降低的倾向。成分(G)可单独使用也可两种以上并用。
[0138]作为上述多官能含(甲基)丙烯酰系基的单体(H)没有特别限定，可列举如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯等2官能性(甲基)丙烯酸系单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能性(甲基)丙烯酸系单体；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上的(甲基)丙烯酸系单体等。根据初始粘接力与耐热性的平衡，优选为2官能性(甲基)丙烯酸系单体、3官能性(甲基)丙烯酸系单体，更优选为2官能性(甲基)丙烯酸系单体。
[0139]在本发明的光固化性组合物中，通过配合(H)成分，可使耐热性提高。
[0140]成分(H)的配合比例虽无特别限制，但相对于成分(A) 100质量份，优选为0.01?20质量份，更优选为0.02?10质量份。若少于0.01质量份，则有时耐热蠕变性降低，若多于20质量份，则有时不能获得充分的初始粘接性。成分(H)可单独使用也可两种以上并用。
[0141]在本发明的光固化性组合物中使用(C)固化促进剂。在本发明中使用的(A)在I分子中平均具有0.8个以上的交联性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物在以往公知的各种固化促进剂(也称为固化催化剂、缩合催化剂)的存在下、或在其不存在下利用水、空气中的湿分形成硅氧烷键，进行交联、固化。
[0142]在本发明的光固化性组合物中，作为上述(C)固化促进剂，可广泛使用促进(A)(甲基)丙烯酸酯系聚合物的交联反应的公知的固化促进剂，无特别限制，可列举如:光产酸剂、光产碱剂、硅醇缩合催化剂等，特别是从可在光照射后作为固化促进剂起作用，可在单元等基材上涂布后，确保操作时间的观点考虑，优选为光产酸剂。另外，因照射光后的酸的产生效率良好，故作为成分(C)优选为硫鎗盐及碘鎗盐，更优选为硫鎗盐。
[0143]作为上述硫鐵盐中的硫鐵尚子，可列举如:二苯基硫鐵、二对甲苯基硫鐵、二邻甲苯基硫鐵、二(4_甲氧基苯基)硫鐵、1-奈基.~?苯基硫鐵、2-奈基._?苯基硫鐵、二(4-氣苯基)硫鐵、二 _1_蔡基硫鐵、二 _2-蔡基硫鐵、二(4-羟基苯基)硫鐵、4_ (苯硫基)苯基—苯基硫鐵、4-(对甲苯基硫基)苯基二对甲苯基硫鐵、4- (4-甲氧基苯硫基)苯基双(4-甲氧基苯基)硫鐵、4-(苯硫基)苯基双(4-氟苯基)硫鐵、4-(苯硫基)苯基双(4-甲氧基苯基)硫鑰、4-(苯硫基)苯基二对甲苯基硫鑰、双[4- (二苯基锍基)苯基]硫醚、双〔4-{双[4- (2-羟基乙氧基)苯基]锍基}苯基〕硫醚、双{4-[双(4-氟苯基)锍基]苯基}硫醚、双{4-[双(4-甲基苯基)锍基]苯基}硫醚、双{4-[双(4-甲氧基苯基)锍基]苯基}硫酿、4_ (4_苯甲酉先基_2_氣苯硫基)苯基双(4_氣苯基)硫鐵、4_ (4_苯甲酉先基_2_氣苯硫基)苯基二苯基硫鐵、4- (4-苯甲酰基苯硫基)苯基双(4-氟苯基)硫鐵、4- (4-苯甲酰基苯硫基)苯基—苯基硫鐵、7-异丙基_9-氧杂_10-硫-9，10-—氣化恩_2-基—对甲苯基硫鐵、7-异丙基_9-氧杂-10-硫代-9，10-—氣化恩_2-基—苯基硫鐵、2-[(―对甲苯基)锍基]噻吨酮、2-[ (二苯基)锍基]噻吨酮、4-[4_ (4-叔丁基苯甲酰基)苯硫基]苯基二对甲苯基硫鐵、4-[4- (4-叔丁基苯甲酰基)苯硫基]苯基二苯基硫鐵、4-[4-(苯甲酰基苯硫基)]苯基二对甲苯基硫鐵、4-[4_ (苯甲酰基苯硫基)]苯基二苯基硫鐵、5- (4-甲氧基苯基)噻蒽鐵(Thianthrenium)、5_苯基噻蒽鐵、5-甲苯基噻蒽鐵、5_(4_乙氧基苯基)噻蒽鐵、5-(2, 4，6-三甲基苯基)噻蒽鐵等三芳基硫鐵；二苯基苯甲酰甲基硫鐵、二苯基4-硝基苯甲酸甲基硫鐵、.~?苯基苄基硫鐵、.~?苯基甲基硫鐵等.~?芳基硫鐵；苯基甲基苄基硫鐵、4-羟基苯基甲基苄基硫鑰、4-甲氧基苯基甲基苄基硫鑰、4-乙酰羰氧基苯基甲基苄基硫鑰、2-萘基甲基苄基硫鐵、2-奈基 甲基(1-乙氧基擬基)乙基硫鐵、苯基甲基苯甲酸甲基硫鐵、4-轻基苯基甲基苯甲酰甲基 硫鑰、4-甲氧基苯基甲基苯甲酰甲基硫鑰、4-乙酰羰氧基苯基甲基苯甲酰甲基硫鑰、2-萘基甲基苯甲酰甲基硫鑰、2-萘基十八烷基苯甲酰甲基硫鑰、9-蒽基甲基苯甲酰甲基硫鑰等单芳基硫鑰；二甲基苯甲酰甲基硫鑰、苯甲酰甲基四氢噻吩鑰、二甲基苄基硫鐵、苄基四氧睡吩鐵、十八烷基甲基苯甲酸甲基硫鐵等二烷基硫鐵等。
[0144]作为上述鹏鐵盐中的鹏鐵尚子，可列举如:~?苯基鹏鐵、.~?对甲苯基鹏鐵、双(4-十二烷基苯基)碘鑰、双(4-甲氧基苯基)碘鑰、(4-辛氧基苯基)苯基碘鑰、双(4-癸氧基苯基)碘鐵、4- (2-羟基十四烷氧基)苯基苯基碘鐵、4-异丙基苯基(对甲苯基)碘鐵、异丁基苯基(对甲苯基)鹏鐵等。
[0145]它们之中特别优选的物质可列举出三苯基硫鑰、三对甲苯基硫鑰、4-(苯硫基)苯基二苯基硫鑰、双[4- (二苯基锍基)苯基]硫醚、双〔4-{双[4- (2-羟基乙氧基)苯基]锍基}苯基〕硫醚、双{4-[双(4-氟苯基)锍基]苯基}硫醚、4- (4-苯甲酰基-2-氯苯硫基)苯基双(4-氟苯基)硫鐵、4- (4-苯甲酰基苯硫基)苯基二苯基硫鐵、7-异丙基-9-氧杂-10-硫代-9，10-—氣化恩_2-基—对甲苯基硫鐵、7-异丙基_9-氧杂-10-硫代-9，10-二氢化蒽-2-基二苯基硫鑰、2-[ (二对甲苯基)锍基]噻吨酮、2-[ (二苯基)锍基]噻吨酮、4-[4_ (4-叔丁基苯甲酰基)苯硫基]苯基二对甲苯基硫鐵、4-[4_ (苯甲酰基苯硫基)]苯基二苯基硫鐵、5- (4-甲氧基苯基)噻蒽鐵、5-苯基噻蒽鐵、二苯基苯甲酰甲基硫鐵、4-羟基苯基甲基苄基硫鐵、2-奈基甲基(1_乙氧基擬基)乙基硫鐵、4-羟基苯基甲基苯甲酰甲基硫鎗及十八烷基甲基苯甲酰甲基硫鎗等的硫鎗离子以及二苯基碘鎗、二对甲苯基碘鎗、双(4-十二烷基苯基)碘鎗、双(4-甲氧基苯基)碘鎗、(4-辛氧基苯基)苯基碘鎗、双(4-癸氧基)苯基碘鐵、4- (2-轻基十四烧氧基)苯基苯基碘鐵、4-异丙基苯基(对甲苯基)鹏鐵及4-异丁基苯基(对甲苯基)鹏鐵等的鹏鐵尚子。另外，可使用在W02011/016425中记载的阳离子。
[0146]作为上述光产酸剂的抗衡阴离子虽无特别限制，但优选具有选自(R11SO2)2N'(R11SO2) 3C_、R11SCV及PF6_中的I种以上的阴离子(此处，Rn表示碳原子数I?20的烷基、碳原子数I?20的全氟烷基或碳原子数6?20的芳基，烷基及全氟烷基可以是直链、支链状或环状中的任一种，芳基可以是未取代的，也可以具有取代基。)作为抗衡阴离子，从粘接性方面考虑更优选(R11SO2)具、(R11SO2) 3C_、R11SO3'
[0147]作为(R11SO2)2N_ 所表示的阴离子，可列举出(CF3SO2)具、(C2F5SO2)具、(C3F7SO2) 或(C4F9SO2) 2N_ 等。
[0148]作为(R11SO2)3C_ 所表示的阴离子，可列举出(CF3SO2) 3C_、(C2F5SO2) 3C_、(C3F7SO2)3σ 或(C4F9So2) 3σ 等。
[0149]作为RnS03_所表示的阴离子，可列举出三氟甲烷磺酸阴离子、五氟乙烷磺酸阴离子、七氟丙烷磺酸阴离子、九氟丁烷磺酸阴离子、五氟苯基磺酸阴离子、对甲苯磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、樟脑磺酸阴离子、甲烷磺酸阴离子、乙烷磺酸阴离子、丙烷磺酸阴离子及丁烷磺酸阴离子等。它们之中，优选三氟甲烷磺酸阴离子、九氟丁烷磺酸阴离子、苯磺酸阴离子或对甲苯磺酸阴离子。
[0150]这些阴离子之中，更优选三氟甲烷磺酸阴离子、九氟丁烷磺酸阴离子、苯磺酸阴离子或对甲苯磺酸阴离子、(CF3SO2) 3C_、(CF3SO2) 2N_。
[0151]可使用非离子系光产酸剂来代替上述硫鎗盐及碘鎗盐，但因被光照射时的酸的产生效率良好，故优选硫鐵盐及鹏鐵盐。
[0152]作为该非离子系光产酸剂，能广泛使用公知的非离子系光产酸剂，虽无特别限制，但可列举如:砜化合物、磺酸酯化合物、砜酰亚胺化合物、二磺酰基二偶氮甲烷化合物、二磺酰基甲烷化合物、肟磺酸酯化合物、肼磺酸酯化合物、三嗪化合物、硝基苄基(二卜
>)化合物、有机卤化物类、二砜等，优选为选自砜化合物、砜酰亚胺化合物、二偶氮甲烷化合物及肟磺酸酯化合物中的I种以上。
[0153]作为上述砜化合物，可列举如:β -酮砜、β -磺酰基砜或它们的α -二偶氮化合物
坐寸ο
[0154]另外，作为上述磺酸酯化合物，可列举如:烷基磺酸酯、卤烷基磺酸酯、芳基磺酸酯、亚氨基磺酸酯等。
[0155]另外，作为上述酰亚胺磺酸酯化合物，可列举如下述通式(3)所表示的化合物。
[0156][化I]
[0157]
【权利要求】
1.一种光固化性组合物，其特征在于，含有: (A)在I分子中平均具有0.8个以上的交联性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物、 (B)具有下述通式(I)所示的(甲基)丙烯酰系基的含(甲基)丙烯酰系基的化合物、 (C)固化促进剂、 (F)光自由基引发剂及 (I)平均粒径I~150 μ m的树脂填料，
-OC (O) C (R1) =CH2...(1)， 在所述通式(I)中，R1表示氢原子或碳原子数I~20的有机基团。
2.根据权利要求1所述的光固化性组合物，其特征在于，利用下述数学式(1)，由厚度1000 μ m的光固化性组合物的固化物在400~800nm波长下的透射率算出的OD值为2.5以上，
OD 值=-log10T...(I) 在所述数学式(I)中，T表示各波长的透射率，T的单位为％。
3.根据权利要求1或2所述的光固化性组合物，其特征在于，所述(I)树脂填料包含黑色的树脂填料。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光固化性组合物，其特征在于，所述(B)含(甲基)丙烯酰系基的化合物是选自(P)主链不是聚硅氧烷的含(甲基)丙烯酰系基的有机聚合物、(D)具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体、(E)具有极性基团的含(甲基)丙烯酰系基的单体、(G)I或2官能性的具有磷酸基的含(甲基)丙烯酰系基的单体及(H)多官能性含(甲基)丙烯酰系基的单体中的I种以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光固化性组合物，其特征在于，所述(C)固化促进剂为光产酸剂。
6.根据权利要求5所述的光固化性组合物，其特征在于，所述光产酸剂是选自硫鎗盐及碘鎗盐中的I种以上。
7.根据权利要求5或6所述的光固化性组合物，其特征在于，所述光产酸剂具有选自(R11SO2)2N'(R11SO2) 3C_、RnS03_及PF6_中的I种以上的阴离子作为抗衡阴离子，其中，R11表示碳原子数I~20的烷基、碳原子数I~20的全氟烷基或碳原子数6~20的芳基，烷基及全氟烷基可以是直链、支链状或环状中的任一种，芳基可以是未取代的，也可以具有取代基。
8.一种权利要求1~7中任一项所述的光固化性组合物的固化物。
9.一种光学设备构件，其特征在于，其含有权利要求8所述的固化物。
10.一种光学设备，其特征在于，其包含权利要求9所述的光学设备构件。
11.根据权利要求10所述的光学设备，其特征在于，其是显示模块。
12.—种显示模块的制造方法，其特征在于，其使用权利要求1~7中任一项所述的光固化性组合物。
13.根据权利要求12所述的显示模块的制造方法，其特征在于，包括:在第I构件的外周区域涂布所述光固化性组合物的工序、 对所述被涂布的光固化性组合物照射光，使所述(B)含(甲基)丙烯酰系基的化合物进行固化的第I固化工序、在所述第1固化工序后，将第2构件接合于所述第I构件来贴合显示模块的工序、在所述贴合工序后，通过所述(A)聚合物的湿固化使所述第1构件与第2构件粘接固化的工序。
【文档编号】G03F7/004GK103926795SQ201410008630
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2014年1月8日 优先权日:2013年1月16日
【发明者】山家宏士, 冈村直实, 斋藤敦 申请人:施敏打硬株式会社