层叠体以及液晶显示装置的制作方法

文档序号:15574972发布日期:2018-09-29 05:19阅读:200来源:国知局

本发明涉及一种包含偏振层的层叠体以及液晶显示装置。



背景技术:

偏振片为构成液晶显示装置的必需部件。通常的偏振片具有在聚乙烯醇(pva)类树脂中吸附碘络合物等二色性色素并使其取向而成的偏振膜的一个面或两个面上贴合有光学薄膜的结构。近年的液晶显示装置中,薄型化和大型化正迅速发展,并且伴随环境变化而在液晶显示装置的显示面上发生光不均匀的问题变得明显。

在作为液晶显示装置的必需部件的偏振片中,薄型化和大型化也在发展,成为偏振片的变形容易引起面板的显示故障的状况。具体而言,认为当偏振片进行伸缩时,贴合在偏振片的液晶面板翘曲,此外背光部件等也发生变形而使面板与背光部件接触,从而发生光不均匀。

为了解决该问题,提出了使用由光弹性系数小的丙烯酸类树脂形成的光学薄膜的方式(专利文献1)等。

并且,提出了含有丙烯酸类树脂和苯乙烯类树脂并且光弹性系数小、延迟大的相位差膜以及偏振片(专利文献2);含有苯乙烯类树脂、延迟大的相位差膜(专利文献3)等。

另一方面,提出了被用于偏振片与玻璃基板的粘接等,并对抑制由静电引起的液晶面板的故障有效且具备抗静电性能的粘合剂(专利文献4)等。

以往技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2009-122663号公报

专利文献2:日本特开2008-146003号公报

专利文献3:日本特开2008-185659号公报

专利文献4:日本特表2011-504537号公报



技术实现要素:

发明要解决的技术课题

进行了深入研究的结果,对于专利文献1中所公开的丙稀酸类薄膜或专利文献2中所公开的丙烯酸-苯乙烯类薄膜,它们与偏振层(还称为“偏振膜”、“偏振器”)的粘接性并不充分,由于进行加工时会在端面产生剥离或破裂,因此容易从进行了加工的偏振片的端面产生碎屑,得知生产适应性差。

专利文献3中所公开的苯乙烯类薄膜的脆性低,为了确保强度,需要增加膜厚。因此,得知很难降低延迟,并且显示性能变差。

并且,得知就专利文献4中所公开的使含有抗静电剂的粘合剂组合物与偏振膜直接接触的层叠体而言,伴随环境变化的液晶显示装置的光不均匀的性能优异,但在高温高湿条件下保管时的偏光度变化量大且可靠性差。

本发明所要解决的课题在于,以良好的成品率提供一种可靠性优异且能够抑制在安装到液晶显示装置时伴随环境变化而发生的液晶显示装置的光不均匀的层叠体。

用于解决技术课题的手段

为了改善层叠体的可靠性,发现通过在偏振层与含有抗静电剂的层之间配置具有特定的膜厚且抗静电剂的透射系数低的透明层,能够解决上述课题,以至完成了本发明。

为了降低透明层的抗静电剂的透射系数,优选将透明层的平衡吸湿率与透湿度控制成特定的关系性,发现有效的是将透明层控制成特定的平衡吸湿率或者控制成特定的透湿度。推测这是因为通过控制抗静电剂对透明层的溶解现象或透明层中的扩散现象而使抗静电剂的透射系数降低。

这样,如果在抗静电剂的透射系数降低时透明层的疎水性变高并用粘接剂层叠偏振层与透明层,则层叠体的生产性可能会显著下降。通过将透明层的透湿度控制在特定值以上,能够改善层叠体的生产性,从而能够兼顾该生产性与抑制抗静电剂的透射系数。

因此,作为用于解决上述课题的具体方法的本发明如下。

<1>

一种层叠体,其为至少依次配置有偏振层、粘接剂层、透明层以及含有抗静电剂的层的层叠体,其中,

上述透明层的膜厚为0.1~10μm,

上述抗静电剂的湿热恒温后的转移率为0~30%。

<2>

根据<1>所述的层叠体,其中,上述抗静电剂的湿热恒温后的转移率为0.01~30%。

<3>

根据<1>或<2>所述的层叠体,其中,上述透明层的平衡吸湿率为2.0质量%以下。

<4>

根据<1>至<3>中任一项所述的层叠体,其中,上述透明层的5μm换算的透湿度为200~5000g/m2/天。

<5>

根据<1>至<4>中任一项所述的层叠体,其中,上述透明层含有氟类化合物和/或硅类化合物。

<6>

根据<1>至<5>中任一项所述的层叠体,其中,上述透明层含有苯乙烯类树脂。

<7>

根据<1>至<6>中任一项所述的层叠体,其中,上述透明层的波长590nm下的面内延迟re为0~20nm,且波长590nm下的厚度方向延迟rth为-25~25nm。

<8>

根据<1>至<7>中任一项所述的层叠体,其中,上述透明层为由两层以上的层形成的透明层。

<9>

根据<1>至<8>中任一项所述的层叠体,其中,上述抗静电剂含有有机阳离子化合物。

<10>

根据<1>至<9>中任一项所述的层叠体,其中,上述抗静电剂的含量相对于含有上述抗静电剂的层的组合物,为0.01~10质量%。

<11>

根据<1>至<10>中任一项所述的层叠体,其中,上述偏振层含有碘-聚乙烯醇络合物。

<12>

一种液晶显示装置,其包含液晶单元、以及<1>至<11>中任一项所述的层叠体。

<13>

根据<12>所述的液晶显示装置,其中,上述透明层配置在上述偏振层与上述液晶单元之间。

<14>

根据<12>或<13>所述的液晶显示装置,其还具有背光,上述层叠体配置在背光侧。

<15>

根据<12>或<13>所述的液晶显示装置,其还具有背光,上述层叠体配置在视觉辨认侧。

<16>

根据<12>至<15>中任一项所述的液晶显示装置,其中,上述液晶单元为ips方式。

<17>

一种层叠体,其为至少依次配置有偏振层、粘接剂层、透明层以及含有抗静电剂的层的层叠体,其中,

上述透明层的膜厚为0.1~10μm,

上述透明层的平衡吸湿率为2.0质量%以下,并且5μm换算的透湿度为200~5000g/m2/天,

上述抗静电剂含有有机阳离子化合物。

发明效果

根据本发明,能够以良好的成品率提供一种可靠性优异且能够抑制在安装到液晶显示装置时伴随环境变化而发生的液晶显示装置的光不均匀的层叠体。并且,能够以良好的成品率提供一种使用了该层叠体、不易发生光不均匀且可靠性优异的液晶显示装置。

具体实施方式

对本发明的内容进行详细说明。以下记载的构成要件的说明有时根据本发明的代表性实施方式而完成,但本发明并不限定于这种实施方式。另外,本申请说明书中,“~”是以将记载于其前后的数值作为下限值和上限值而包含的含义来使用。

(透明层)

对于透明层,可见光(波长380~780nm)的总光线透射率优选为80%以上,更优选为85%以上,进一步优选为90%以上。

<抗静电剂的湿热恒温后的转移率>

就本发明的含有抗静电剂的层中所含的抗静电剂的湿热恒温后的转移率而言,制作出在本发明的层叠体的含有抗静电剂的层的与透明层相反一侧上相邻有厚度1mm的无碱玻璃而成的试验片,在85℃、相对湿度85%的环境下保持3天后,在25℃、相对湿度60%的环境下保持24小时。之后,取出层叠体并用切片机制作层叠体的截面片试样。接着用tof-sims测定截面片试样的抗静电剂量的截面轮廓,并能够通过转移到比本发明的透明层更靠偏振膜侧的抗静电剂量的积分值(a2)与含有抗静电剂的层的积分值(a1)之比(a2/a1×100)进行计算。并且,用溶胀或溶解抗静电剂以及具有抗静电剂的层的溶剂进行萃取,还能够通过萃取出的抗静电剂量(b2)与湿热处理前的抗静电剂量(b1)之比(b2/b1×100)进行计算。另外,本发明中,将上述计算法中用前者的方法计算出的值作为湿热恒温后的转移率。

本发明的抗静电剂的转移率为0~30%,优选为0.01~30%,更优选为0.1~25%,进一步优选为0.5~20%。根据该范围,能够兼顾偏振层的耐久性以及偏振层与透明层的粘接性。为了确保抗静电剂的湿热恒温后的转移率以及偏振层与透明层的粘接性,有效的是控制透明层的平衡吸湿率与透湿度除以平衡吸湿率而得的值的关系性。

<平衡吸湿率>

本发明的透明层的平衡吸湿率控制抗静电剂的透射系数,因此无论膜厚如何,25℃、相对湿度80%下的平衡吸湿率优选为0~2.0质量%。更优选为0~1.0质量%,进一步优选为0.01~0.5质量%。只要平衡吸湿率为2.0质量%以下,则从抑制抗静电剂对透明层的溶解现象的观点考虑是优选的。

本说明书中,透明层的平衡吸湿率能够根据需要而使用增加了膜厚的试样来测定。在对试样进行24小时以上的湿度调节之后,用水分测定器、试样干燥装置“ca-03”和“va-05”{均由mitsubishichemicalcorporation制造}通过卡尔费休法进行测定。通过水分量(g)除以试样质量(g)进行计算。

<透湿度>

本发明的透明层的透湿度依据jisz-0208并在40℃、90%rh的条件下进行测定。本说明书中,透明层的透湿度能够用根据需要而以保持自支撑性的方式增加了膜厚的薄膜来测定。将使用所得透湿度并除以测定中使用的薄膜的厚度(单位;μm)后乘以5而计算出的值作为5μm换算的透湿度。

本发明的透明层的透湿度并没有特别限定,5μm换算的透湿度优选为200~5000g/m2/天。更优选为500~3000g/m2/天,尤其优选为700~2000g/m2/天。只要透湿度在该范围内,则能够兼顾偏振片加工性与偏振片对湿度或湿热的耐久性,因此优选。

另外,当很难制作出可保持自支撑性的薄膜时,还能够在透湿度为已知的适当的支撑体上形成本发明的透明层,并根据透湿度变化而求出。

<透湿度除以平衡吸湿率而得的值>

为了确保抗静电剂的湿热恒温后的转移率以及偏振层与透明层的粘接性,在上述平衡吸湿率的范围内并且5μm换算的透湿度除以平衡吸湿率而得的值优选为500~100,000,更优选为2,000~50,000,尤其优选为5,000~35,000。只要在该范围内,则能够兼顾偏振片加工性以及偏振片对湿度或湿热的耐久性,因此优选。

<光弹性系数>

本发明的层叠体中所使用的透明层的光弹性系数c的绝对值优选为2×10-12pa-1以上,更优选为2×10-12pa-1~100×10-12pa-1,进一步优选为4×10-12pa-1~15×10-12pa-1,最优选为5×10-12pa-1~12×10-12pa-1。通过将透明层的光弹性系数的绝对值设为2×10-12pa-1以上,能够抑制变形故障和确保该透明层与偏振层的粘接性,通过设为100×10-12pa-1以下,能够不损害显示特性而以取向双折射抵销由应力双折射引起的延迟变化,从而能够赋予层叠体状态的延迟稳定性。对于光弹性系数,能够通过适当选择材料,并根据需要而同时使用两个以上的材料来控制。另外,对于透明层,在面内的任意的至少一个方向上光弹性系数的绝对值满足上述范围即可。

而且,通过适当地控制源自光弹性的应力双折射和后述透明层的取向双折射,能够预测为减少由内部应力引起的光学偏移,从而能够抑制在安装到液晶显示装置时伴随环境变化而发生的液晶显示装置的光不均匀,从这一观点考虑是优选的。

本说明书中,透明层的光弹性系数能够根据需要而使用以保持自支撑性的方式增加了膜厚的薄膜来测定。对于薄膜的光弹性系数,以测定方向成为薄膜长边方向的方式将薄膜切成5cm×1cm的尺寸,并在25℃、相对湿度为60%下进行2小时湿度调节,在相同环境下使用分光椭偏仪(m-220,由jascocorporation制造)对样品施加应力(0~500gf),同时在波长为633nm下测定薄膜面内的延迟(re),从而根据应力和re的倾斜来计算出所述光弹性系数。

另外,1gf=0.00980665n。

<取向双折射>

本发明的层叠体中所使用的透明层优选取向双折射的符号与光弹性系数的符号相反,如上所述,优选通过使在层叠体状态下产生的应力双折射与取向双折射相抵来抑制伴随环境变化而发生的延迟变化。对于取向双折射的符号,能够通过适当选择材料,并根据需要而同时使用两个以上的材料来控制。并且,优选抵销前述应力双折射,并在不损害显示特性的范围内赋予取向双折射(后述延迟),并优选以在层叠透明层与偏振层的前后例如进行加热或拉伸等取向处理。

本说明书中,对于取向双折射的符号,能够根据需要而使用以保持自支撑性的方式增加了膜厚的薄膜,并在后述玻璃化转变温度下,在自由端单轴拉伸时的慢轴方向求出该符号,如果慢轴与拉伸方向平行则为正双折射性,如果正交则为负双折射性。

<厚度>

本发明的层叠体中所使用的透明层的膜厚为0.1~10μm,优选为0.5~7.0μm,更优选为1.0~5.0μm,进一步优选为1.5~4.0μm。通过将膜厚设为0.1μm以上,能够确保偏振片的加工适应性和耐久性,通过将膜厚设为10μm以下,能够成为优选的延迟范围。并且,还能够期待降低在安装到液晶显示装置时伴随环境变化而发生的液晶显示装置的光不均匀的效果、减小伴随温度和湿度变化而发生的液晶面板的翘曲这种效果,因此优选。

<延迟>

本发明中,re和rth分别表示波长590nm下的面内延迟和厚度方向的延迟。

本发明中,re和rth是利用axoscanopmf-1(optoscience,inc.制造)在波长为590nm下测定出的值。利用axoscan,通过输入平均折射率((nx+ny+nz)/3)和膜厚(d)来计算出

慢轴方向(°)

re=(nx-ny)×d

rth=((nx+ny)/2-nz)×d

nx为薄膜的慢轴方向的折射率,ny为薄膜的快轴方向的折射率,nz为薄膜的厚度方向的折射率。

本发明的层叠体中所使用的透明层的延迟并没有特别限定,当使用于ips模式的液晶显示装置中时,re优选为0~20nm,更优选为0~10nm,进一步优选为0~5nm。本发明的层叠体中所使用的透明层的rth优选为-25~25nm,更优选为-20~5nm,进一步优选为-10~0nm。若本发明的层叠体中所使用的透明层的re和rth在上述范围内,则能够改善来自倾斜方向的漏光,从而提高显示质量。

<延迟的湿度依赖性>

本发明的层叠体中所使用的透明层的re的湿度依赖性(δre)并没有特别限定,优选为-20~20nm,更优选为-10~10nm,进一步优选为-5~5nm。

本发明的层叠体中所使用的透明层的rth的湿度依赖性(δrth)的绝对值优选为20nm以下(-20~20nm),更优选为-15~15nm,进一步优选为-10~10nm,最优选为-5~5nm。

本说明书中,对于δre和δrth,根据相对湿度为h(单位:%)时的面内方向和厚度方向的延迟值:re(h%)和rth(h%),并基于下述式来计算。

δre=re(30%)-re(80%)

δrth=rth(30%)-rth(80%)

式中,re(h%)和rth(h%)是在25℃、相对湿度(h%)下对透明层进行24小时湿度调节后,根据前述延迟测定方法测定相对湿度h%下的延迟值并计算出的值。另外,当没有明确记载相对湿度而简单记为re时,是在相对湿度60%下测定出的值。另外,除非另有指明,否则设为波长590nm下的值。

<弹性模量>

本发明的层叠体中所使用的透明层的弹性模量并没有特别限定,优选为1.0~3.5gpa,更优选为1.5~3.3gpa,进一步优选为2.0~3.0gpa。

本说明书中,透明层的弹性模量(拉伸弹性模量)能够根据需要而使用以保持自支撑性的方式增加了膜厚的薄膜来测定。对于薄膜的弹性模量,将薄膜切成测定方向成为薄膜长边方向,且测定部分成为10cm×1cm的尺寸,并且在25℃、相对湿度60%下进行24小时湿度调节,使用由toyobaldwinco.,ltd.制造的万能拉伸试验机“stmt50bp”,以10%/分钟的拉伸速度且在0.1%的伸长率和0.5%的伸长率下测定应力,并根据其倾斜来计算弹性模量。

<湿度膨胀系数>

本发明的层叠体中所使用的透明层的湿度膨胀系数并没有特别限定,优选为55ppm/%rh以下,更优选为0~40ppm/%rh,进一步优选为0~30ppm/%rh。认为若透明层的湿度膨胀系数与偏振层的湿度膨胀系数接近,则能够降低应力双折射,因此上述优选范围能够根据偏振层的特性而进行适当校正。

对于湿度膨胀系数,以测定方向成为薄膜长边方向或薄膜宽度方向的方式将薄膜切成12cm×5cm的尺寸,用穿孔器以10cm的间隔穿出针孔,并且在25℃、相对湿度10%下进行24小时湿度调节,用具备一对销的测长仪来测定针孔的间隔(测定值设为l0)。接着,在25℃、相对湿度80%下进行24小时湿度调节,并以相同方式进行测定(测定值设为l1)。使用这些测定值并通过下述式来计算湿度膨胀系数。

湿度膨胀系数[ppm/%rh]={(l1-l0)/l0}/70×106

上述70为所测定的湿度之差(%)。

<玻璃化转变温度(tg)>

本发明的层叠体中所使用的透明层或透明层中使用的树脂的玻璃化转变温度(tg)并没有特别限定。对于tg,例如能够在25℃、相对湿度10%下进行24小时湿度调节后将样品封入测定盘中,使用由seikoinstrumentsinc.制造的差示扫描量热仪“dsc6200”,并根据以20℃/分钟升温而得到的热谱图,作为基线与拐点处的切线的交点温度而求出该tg。

<其他特性>

本发明的层叠体中所使用的透明层的除上述以外的特性值并没有特别限定,能够适当安装与通常公知的偏振片保护膜相同的性能,优选适当安装配置在偏振层与液晶面板之间的所谓内膜(innerfilm)中所要求的性能。作为具体特性值,可举出与显示特性相关的雾度、光线透射率、分光特性、延迟的湿热耐久性等,并且可举出与机械特性或加工适应性相关的伴随湿热恒温而发生的尺寸变化率、玻璃化转变温度、平衡吸湿率、透湿度、接触角等。

<层结构>

本发明的层叠体中所使用的透明层可以为单层,也可以具有两层以上的层叠结构,还可以具有功能层。但是,本发明的层叠体中所使用的透明层优选除了功能层以外的部分满足上述特性。

<透明层的组成>

对于构成本发明的层叠体中所使用的透明层的材料,只要抗静电剂的湿热恒温后的转移率在优选范围内,则并没有特别限定,能够适当地使用聚合物树脂或含有反应性单体的组合物的固化性组合物等。

-聚合物树脂-

对于构成本发明的层叠体中所使用的透明层的聚合物树脂,只要光弹性系数在优选范围内,则并没有特别限定,从改善脆性和弹性模量的观点考虑,优选含有如加强聚合物分子之间的相互作用的例如极性结构。作为具体例,可举出乙烯基芳香族类树脂(优选为苯乙烯类树脂)、纤维素类树脂(酰化纤维素树脂、纤维素醚树脂等)、环状烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、除乙烯基芳香族类树脂以外的乙烯类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚芳酯类树脂等,从改善脆性的观点考虑,优选为乙烯基芳香族类树脂、酰化纤维素树脂、环状烯烃类树脂,更优选为乙烯基芳香族类树脂或环状烯烃类树脂,进一步优选为乙烯基芳香族类树脂。

乙烯基芳香族类树脂是指至少含有芳香环的乙烯类树脂,可举出苯乙烯类树脂、二乙烯苯类树脂、1,1-二苯基苯乙烯类树脂、乙烯基萘类树脂、乙烯基蒽类树脂、n,n-二乙基-对氨基乙基苯乙烯类树脂、乙烯基吡啶类树脂等,作为共聚成分,可以适当含有乙烯基吡啶单元、乙烯基吡咯烷酮单元、马来酸酐单元等。在乙烯基芳香族类树脂中,从控制光弹性系数和吸湿性的观点考虑,进一步优选为苯乙烯类树脂。

聚合物树脂可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。

作为苯乙烯类树脂的例子,是指含有50质量%以上的源自苯乙烯类单体的重复单元的树脂。在此,苯乙烯类单体是指在其结构中具有苯乙烯骨架的单体。

作为苯乙烯类单体的具体例,可举出苯乙烯或其衍生物。其中,苯乙烯衍生物是指其他基团与苯乙烯键合而成的化合物,例如可举出邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯之类的烷基苯乙烯、或羟基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯之类的苯乙烯的苯核中导入有羟基、烷氧基、羧基、卤素等的经取代苯乙烯等。

苯乙烯类树脂也可以是苯乙烯或其衍生物的均聚物,此外还包含其他单体成分与苯乙烯类单体成分共聚而成的树脂。作为可共聚的单体,可举出甲基丙稀酸甲酯、甲基丙稀酸环己酯、甲基丙稀酸甲基苯酯、甲基丙稀酸异丙酯等甲基丙稀酸烷基酯;丙稀酸甲酯、丙稀酸乙酯、丙稀酸丁酯、丙稀酸2-乙基己酯、丙稀酸环己酯等丙稀酸烷基酯等的不饱和羧酸烷基酯单体;甲基丙烯酸、丙稀酸、衣康酸、马来酸、富马酸、肉桂酸等不饱和羧酸单体;马来酸酐、作为衣康酸、乙基马来酸、甲基衣康酸、氯代马来酸等的酸酐的不饱和二羧酸酐单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈单体;1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等共轭二烯等等,还能够将它们中的2种以上进行共聚。

苯乙烯类树脂优选为苯乙烯或苯乙烯衍生物与选自丙烯腈、马来酸酐、甲基甲基丙烯酸酯以及1,3-丁二烯中的至少1种单体的共聚物。

作为上述聚苯乙烯类树脂,并没有特别限定,例如可举出苯乙烯的均聚物即通用聚苯乙烯(gpps)等苯乙烯类单体的均聚物;仅以2种以上苯乙烯类单体作为单体成分而构成的共聚物;苯乙烯-二烯系共聚物;苯乙烯-聚合性不饱和羧酸酯类共聚物等共聚物;聚苯乙烯与合成橡胶(例如,聚丁二烯或聚异戊二烯等)的混合物、苯乙烯与合成橡胶接枝聚合而得的聚苯乙烯等耐冲击性聚苯乙烯(hips);橡胶状弹性体分散于含有苯乙烯类单体的聚合物(例如,苯乙烯类单体与(甲基)丙稀酸酯类单体的共聚物)的连续相中,上述共聚物与橡胶状弹性体接枝聚合而得的聚苯乙烯(称为接枝型耐冲击性聚苯乙烯“接枝hips”);苯乙烯类弹性体等。

并且,上述聚苯乙烯类树脂并没有特别限定,可以被氢化。即,上述聚苯乙烯类树脂可以为被氢化的聚苯乙烯类树脂(氢化聚苯乙烯类树脂)。作为上述氢化聚苯乙烯类树脂,并没有特别限定,优选氢添加于sbs或sis中而得的树脂即氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sebs)或氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(seps)等被氢化的苯乙烯-二烯系共聚物。上述氢化聚苯乙烯类树脂可以仅单独使用1种,也可以使用2种以上。

并且,上述聚苯乙烯类树脂并没有特别限定,可以导入有极性基团。即,上述聚苯乙烯类树脂可以为导入有极性基团的聚苯乙烯类树脂(改性聚苯乙烯类树脂)。另外,上述改性聚苯乙烯类树脂中含有导入有极性基团的氢化聚苯乙烯类树脂。

上述改性聚苯乙烯类树脂为以聚苯乙烯类树脂为主链骨架而导入了极性基团而得的聚苯乙烯类树脂。作为上述极性基团,并没有特别限定,例如可举出酸酐基、羧酸基、羧酸酯基、羧酸酰氯基、羧酸酰胺基、羧酸盐基、磺酸基、磺酸酯基、磺酸酰氯基、磺酸酰胺基、磺酸盐基、异氰酸酯基、环氧基、氨基、酰亚胺基、噁唑啉基、羟基等。其中,优选为酸酐基、羧酸基、羧酸酯基、环氧基,更优选为马来酸酐基、环氧基。上述极性基团可以仅单独使用1种,也可以使用2种以上。上述改性聚苯乙烯类树脂具有与聚酯类树脂亲和性高或可进行反应的极性基团,并且通过能够与聚苯乙烯类树脂相容,从而与以聚酯类树脂为主成分的层(例如,表面层或b层等)或以聚苯乙烯类树脂为主成分的层(例如,其他a层等)在常温下的粘接性变高。上述极性基团可以仅单独使用1种,也可以使用2种以上。

作为上述改性聚苯乙烯类树脂,并没有特别限定,优选为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sebs)的改性体、氢化苯乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(seps)的改性体。即,作为上述改性聚苯乙烯类树脂,并没有特别限定,优选为酸酐改性sebs、酸酐改性seps、环氧改性sebs、环氧改性seps,更优选为马来酸酐改性sebs、马来酸酐改性seps、环氧改性sebs、环氧改性seps。上述改性聚苯乙烯类树脂可以仅单独使用1种,也可以使用2种以上。

从耐热性高这一理由考虑,本发明中能够适当地使用的苯乙烯类树脂为苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物。

并且,苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物与丙烯酸类树脂的相容性高,因此能够得到透明性高,并且不会发生在使用中发生相分离而导致透明性下降的薄膜,从这方面考虑也优选。从这种观点考虑,尤其优选为使用如下聚合物作为丙烯酸类树脂的情况,该聚合物含有甲基丙烯酸甲酯作为单体成分。

当为苯乙烯-丙烯腈共聚物时,共聚物中的丙烯腈的共聚物比例优选为1~40质量%。进一步优选的范围为1~30质量%,尤其优选的范围为1~25质量%。当共聚物中的丙烯腈的共聚物比例为1~40质量%时,透明性优异,因此优选。

当为苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物时,共聚物中的甲基丙烯酸的共聚物比例优选为0.1~50质量%。更优选的范围为0.1~40质量%,进一步优选的范围为0.1~30质量%。若共聚物中的甲基丙烯酸的共聚物比例为0.1质量%以上,则耐热性优异,只要在50质量%以下的范围内,则透明性优异,因此优选。

当为苯乙烯-马来酸酐共聚物时,共聚物中的马来酸酐的共聚物比例优选为0.1~50质量%。更优选的范围为0.1~40质量%,进一步优选的范围为0.1~30质量%。若共聚物中的马来酸酐含量为0.1质量%以上,则耐热性优异,只要在50质量%以下的范围内,则透明性优异,因此优选。

它们之中,从耐热性的观点考虑,尤其优选为苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物。

作为苯乙烯类树脂,能够同时使用组成、分子量等不同的多种苯乙烯类树脂。

苯乙烯类树脂能够通过公知的阴离子、块状、悬浊、乳化或溶液聚合方法而得到。并且,在苯乙烯类树脂中,共轭二烯或苯乙烯类单体的苯环的不饱和双键可以被氢化。氢化率能够通过核磁共振装置(nmr)来测定。

作为苯乙烯类树脂,可以使用市售品,例如可举出由denkacompanylimited.制造的“clearen530l”、“clearen730l”、由asahikaseicorporation制造的“tufprene126s”、“asaprenet411”、由kratoncorporation制造的“claytond1102a”、“claytond1116a”、由styrolution公司制造的“styroluxs”、“styroluxt”、由asahikaseichemicalscorporation制造的“asaflex840”、“asaflex860”(以上为sbs)、由psjapancorporation.制造的“679”、“hf77”、“sgp10”、由diccorporation制造的“dicstyrenexc-515”、“dicstyrenexc-535”(以上为gpps)、由psjapancorporation.制造的“475d”、“h0103”、“ht478”、由diccorporation制造的“dicstyrenegh-8300-5”(以上为hips)等。作为氢化聚苯乙烯类树脂,例如可举出由asahikaseichemicalscorporation制造的“tuftech系列”、由shelljapanltd.制造的“claytong系列”(以上为sebs)、由jsrcorporation制造的“dynaron”(氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物)、由kurarayco.,ltd.制造的“septon”(seps)等。并且,作为改性聚苯乙烯类树脂,例如可举出由asahikaseichemicalscorporation制造的“tuftecm系列”、由daicelcorporation.制造的“epofriend”、由jsrcorporation制造的“极性基团改性dynaron”、由toagoseico.,ltd.制造的“reseda”等。

作为环状烯烃类树脂的例子,例如为由降冰片烯或多环降冰片烯类单体这样的环状烯烃形成的具有单体单元的热塑性树脂,还称为热塑性环状烯烃类树脂。该环状烯烃类树脂可以是上述环状烯烃的开环聚合物或使用了2种以上的环状烯烃的开环共聚物的氢化物,也可以是环状烯烃与如链状烯烃或乙烯基这样的具有聚合性双键的芳香族化合物等的加成聚合物。环状烯烃类树脂中也可以导入有极性基团。

当由环状烯烃与具有链状烯烃和/或乙烯基的芳香族化合物的共聚物构成保护膜时,作为链状烯烃,可使用乙烯或丙烯等,并且作为具有乙烯基的芳香族化合物,可使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代苯乙烯等。在这种共聚物中,由环状烯烃形成的单体的单元为50摩尔%以下,优选为15~50摩尔%左右。尤其,当将环状烯烃、链状烯烃以及具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物作为保护膜时,由环状烯烃形成的单体的单元能够如上述那样设为比较少的量。在该三元共聚物中,由链状烯烃形成的单体的单元通常为5~80摩尔%,由具有乙烯基的芳香族化合物形成的单体的单元通常为5~80摩尔%。

环状烯烃类树脂能够使用适当的市售品,例如可举出由德国的topasadvancedpolymersgmbh生产、在日本由polyplasticsco.,ltd.出售的“topas”、由jsrcorporation出售的“arton”、由zeoncorporation出售的“zeonor”和“zeonex”、由mitsuichemicals,inc.出售的“apel”(以上,均为商品名)等。

作为酰化纤维素树脂的例子,可举出乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸丁酸纤维素、乙酸苯甲酸纤维素等。其中,优选为乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素。

作为聚碳酸酯类树脂的例子,可举出聚碳酸酯、含有双酚a被芴改性的结构单元的聚碳酸酯、含有双酚a被1,3-亚环己基改性的结构单元的聚碳酸酯等。

作为除乙烯基芳香族类树脂以外的乙烯类树脂的例子,可举出聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等。

构成本发明的偏振片中所使用的透明层的聚合物树脂的重均分子量(mw)并没有特别限定,优选为5,000~800,000,更优选为100,000~600,000,进一步优选为150,000~400,000。

另外,对于树脂的重均分子量,通过以下条件测定了标准聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)以及分子量分布(mw/mn)。另外,mn为标准聚苯乙烯换算的数均分子量。

gpc:凝胶渗透色谱装置(由tosohcorporation制造的hlc-8220gpc;柱:将由tosohcorporation制造的保护柱hxl-h、tskgelg7000hxl、2根tskgelgmhxl、tskgelg2000hxl依次连结;洗脱液:四氢呋喃;流速:1ml/min;样品浓度:0.7~0.8质量%;样品注入量:70μl;测定温度:40℃;检测器:差示折射(ri)仪(40℃);标准物质:由tosohcorporation制造的tsk标准聚苯乙烯)

构成本发明的层叠体中所使用的透明层的聚合物树脂可以为1种,也可以含有2种以上。并且,当透明层由多层形成时,各层的聚合物树脂也可以不同。

在透明层中,相对于透明层的总质量,聚合物树脂的含有率优选为80~100质量%,更优选为90~99质量%。

当透明层由两层以上的层组成时,关于构成各层的主成分的聚合物树脂,只要抗静电剂的湿热恒温后的转移率进入优选范围内,则并没有特别限定,从控制光弹性系数和吸湿性的观点考虑,优选为由含有苯乙烯类树脂的层与含有环状烯烃类树脂的层形成的透明层。另外,从与隔着粘接剂层的偏振层的粘接性的观点考虑,在制作层叠体时,优选与粘接剂层接触的层为含有苯乙烯类树脂的层。

·固化性组合物

作为本发明的层叠体中所使用的透明层的其他方式,能够使用公知的固化性组合物。固化性组合物并没有特别限定,可以适当地在前述聚合物树脂中混合固化性组合物而实施。并且,从提高偏振片的耐久性的观点考虑,优选含有丙稀酸类单体且不含环氧类单体。

关于反应性单体,具体而言记载于日本特开2014-170130号公报的段落[0016]~[0044]中记载的具有环状脂肪族烃基和不饱和双键基团的化合物、具有芴环和不饱和双键基团的化合物、日本特开2013-231955号公报的段落[0109]~[0133]中记载的多官能性单体等中,并能够适当地使用。

并且,为了赋予与偏振膜的水性粘合性,还能够同时使用wo2015/053359号公报中记载的硼酸单体。

·聚合引发剂

上述固化性组合物优选含有下述聚合引发剂。作为聚合引发剂,优选光聚合引发剂。

作为光聚合引发剂,可举出苯乙酮类、苯偶姻类、二苯甲酮类、氧化膦类、缩酮类、蒽醌类、噻吨酮类、偶氮化合物、过氧化物类、2,3-二烷基二酮化合物类、二硫化物化合物类、氟胺化合物类、芳香族锍类、洛粉碱二聚物类、鎓盐类、硼酸盐类、活性酯类、活性卤素类、无机络合物、香豆素类等。光聚合引发剂的具体例、优选方式以及市售品等记载于日本特开2009-098658号公报的段落[0133]~[0151]中,并在本发明也能够同样适当地使用。

各种例子还记载于“最新uv固化技术”{technicalinformationinstituteco.,ltd.}(1991年)、p.159、以及“紫外线固化系统”加藤清视著(1989年、由generaltechnologycenter发行)、p.65~148中,并且在本发明中是有用的。

作为市售的光裂解型光自由基聚合引发剂,可举出由basf公司制造的(旧cibaspecialtychemicalsplc.)制造的“irgacure651”、“irgacure184”、“irgacure819”、“irgacure907”、“irgacure1870”(cgi-403/irgacure184=7/3混合引发剂)、“irgacure500”、“irgacure369”、“irgacure1173”、“irgacure2959”、“irgacure4265”、“irgacure4263”、“irgacure127”、“oxe01”等;由nipponkayakuco.,ltd.制造的“kayacuredetx-s”、“kayacurebp-100”、“kayacurebdmk”、“kayacurectx”、“kayacurebms”、“kayacure2-eaq”、“kayacureabq”、“kayacurecptx”、“kayacureepd”、“kayacureitx”、“kayacureqtx”、“kayacurebtc”、“kayacuremca”等;由sartomercompany,inc.制造的“esacure(kip100f、kb1、eb3、bp、x33、kto46、kt37、kip150、tzt)”等、以及它们的组合作为优选例。

从使上述组合物中所含的可聚合的化合物(反应性单体)聚合且设定为起始点不会过度增加的理由考虑,本发明的透明层形成用固化性组合物中的光聚合引发剂的含量相对于组合物中的总固体成分,优选为0.5~8质量%,更优选为1~5质量%。

-添加剂-

本发明的层叠体中所使用的透明层中能够适当混合公知的添加剂。作为公知的添加剂,可举出低分子增塑剂、均化剂、低聚物类添加剂、聚酯类添加剂、延迟调节剂、消光剂、防水剂、紫外线吸收剂、劣化抑制剂、剥离促进剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、填料、相容剂等。对于各原材料的种类和量,只要光弹性系数进入优选范围内,则并没有特别限定。并且,当透明层由多层形成时,各层的添加剂的种类和量也可以不同。

·消光剂

为了赋予滑动性或防止粘连,优选在透明层表面添加微粒。作为该微粒,优选使用表面被疎水基团覆盖而制成二次粒子的形态的二氧化硅(二氧化硅,sio2)。另外,对于微粒,除了二氧化硅以外、或代替二氧化硅,还可以使用二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等微粒。作为市售的商品,可举出商品名r972、或nx90s(均由nipponaerosilco.,ltd.制造)等。

该微粒作为所谓的消光剂而发挥作用,并通过微粒的添加而在薄膜表面形成微小的凹凸,通过该凹凸,即使薄膜彼此重叠也不会粘上,从而确保薄膜彼此的滑动性。此时,对于来自薄膜表面且由微粒突出而成的突起产生的微小凹凸,当每1mm2中存在104个/mm2以上的30nm高度以上的突起时,滑动性、粘连性的改善效果尤其大。

并且,当使用透明层作为层叠体的保护膜时对薄膜进行皂化处理,但此时薄膜表面的突起高度低且密度减小,并且由于亲水化而吸湿从而容易溶胀,由此具有容易贴附的倾向。因此,即使在实施了皂化处理之后(皂化处理后),由微粒突出的突起引起的微小凹凸高度为30nm以上的突起在每1mm2中存在104个/mm2以上,这对改善皂化后的滑动性、粘连性的效果很大。

为了改善粘连性、滑动性,优选消光剂微粒特别赋予表层。作为对表层赋予微粒的方法,可举出通过多层流延或涂布等进行的方法。

·氟类化合物和/或硅类化合物

本发明的层叠体中所使用的透明层中优选含有显现公知的防水性的化合物(防水剂)。具体而言,优选为氟类化合物和/或硅类化合物(例如硅酮化合物),更优选为含氟硅烷化合物。

作为含氟硅烷化合物,更优选为具有氟键合基团并且在末端具有烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂,并且为经由硅烷偶联反应而能够形成硅烷醇键的化合物。并且,该化合物(硅烷偶联剂)中,化合物中的氟烷基相对于一个si原子,以一个以下的比例与si原子键合,剩余优选为水解性基团或硅氧烷键合基团即含氟硅烷化合物。作为此处所指的水解性基团,例如为烷氧基等,通过水解而成为羟基,含氟硅烷化合物与此对应地形成缩聚物。

上述防水剂可以使用市售品,也可以使用合成品。例如,针对上述含氟硅烷化合物,一边蒸馏除去在室温~100℃的范围内副产出的醇,一边与水(必要时在存在酸催化剂的条件下)进行反应。由此,烷氧基硅烷进行(局部)水解,一部分产生缩合反应,能够作为具有羟基的水解物得到。水解、缩合的程度能够根据进行反应的水量来进行适当调节。本发明中,并非向含氟硅烷化合物溶液中积极地添加水,而是在制备后,主要在干燥时由于空气中的水分等而引起水解反应,因此优选较淡地稀释溶液的固体成分浓度来使用。

作为防水剂的具体例,例如可举出cf3(ch2)2si(och3)3、cf3(ch2)2si(oc2h5)3、cf3(ch2)2si(oc3h7)3、cf3(ch2)2si(oc4h9)3、cf3(cf2)5(ch2)2si(och3)3、cf3(cf2)5(ch2)2si(oc2h5)3、cf3(cf2)5(ch2)2si(oc3h7)3、cf3(cf2)7(ch2)2si(och3)3、cf3(cf2)7(ch2)2si(oc2h5)3、cf3(cf2)7(ch2)2si(oc3h7)3、cf3(cf2)7(ch2)2si(och3)(oc3h7)2、cf3(cf2)7(ch2)2si(och3)2oc3h7、cf3(cf2)7(ch2)2sich3(och3)2、cf3(cf2)7(ch2)2sich3(oc2h5)2、cf3(cf2)7(ch2)2sich3(oc3h7)2、(cf3)2cf(cf2)8(ch2)2si(och3)3、c7f15conh(ch2)3si(oc2h5)3、c8f17so2nh(ch2)3si(oc2h5)3、c8f17(ch2)2oconh(ch2)3si(och3)3、cf3(cf2)7(ch2)2si(ch3)(och3)2、cf3(cf2)7(ch2)2si(ch3)(oc2h5)2、cf3(cf2)7(ch2)2si(ch3)(oc3h7)2、cf3(cf2)7(ch2)2si(c2h5)(och3)2、cf3(cf2)7(ch2)2si(c2h5)(oc3h7)2、cf3(ch2)2si(ch3)(och3)2、cf3(ch2)2si(ch3)(oc2h5)2、cf3(ch2)2si(ch3)(oc3h7)2、cf3(cf2)5(ch2)2si(ch3)(och3)2、cf3(cf2)5(ch2)2si(ch3)(oc3h7)2、cf3(cf2)2o(cf2)3(ch2)2si(oc3h7)、c7f15ch2o(ch2)3si(oc2h5)3、c8f17so2o(ch2)3si(oc2h5)3、c8f17(ch2)2ocho(ch2)3si(och3)3、cf3(cf2)7ch2ch2sicl3等,但并不限定于这些。

并且,作为市售品的例子,可举出具有烷氧基的全氟烷基硅烷(shin-etsuchemicalco.,ltd.制造:kbm-7803(化学式为cf3(cf2)7ch2ch2si(och3)3))、含有氯原子的全氟烷基硅烷(toshibasiliconesco.,ltd.制造:tsl8232(化学式为cf3(cf2)7ch2ch2sicl3)、optool系列(daikinindustries,ltd.制造)、fg-5020(fluorotechnologyco.,ltd.制造)等。

这些防水剂能够单独使用或组合2种以上来使用。其中,优选为cf3(cf2)7ch2ch2sicl3、cf3(ch2)2si(och3)3、cf3(cf2)7(ch2)2si(och3)3。

并且,还能够适当地含有日本特开2010-189059号公报、日本特开2011-73219号公报、日本特开2011-184082号公报等中所公开的疎水性微粒。

·均化剂

本发明的层叠体中所使用的透明层中能够适当混合公知的均化剂(表面活性剂)。作为均化剂,可举出现有公知的化合物,尤其优选含氟表面活性剂。具体而言,例如可举出日本特开2001-330725号公报说明书中的段落号[0028]~[0056]中记载的化合物。

·聚酯类添加剂

本发明的层叠体中所使用的透明层中能够适当混合公知的聚酯类添加剂。透明层能够如后述那样使用剥离膜(基材薄膜)并通过熔融挤出法或涂布法来制作,当使用这些方法时,如果向透明层中添加如可以减小透明层与剥离膜的表面能差的化合物、对剥离膜具有渗透性的化合物,则具有提高透明层与剥离膜的剥离力的效果。若降低透明层的分子取向并且添加折射率各向异性小的化合物,则具有降低延迟的效果。并且,若添加含有如邻苯二甲酸那种比较刚直的结构的化合物,则还可以期待提高透明层的硬度的效果。

作为聚酯类添加剂,可举出聚酯类化合物,具体而言,能够使用日本特开2009-98674号公报的段落[0027]~[0034]中所记载的聚酯类化合物的低聚物。相对于构成上述透明层的树脂,聚酯类化合物的低聚物的含量优选为0.1~50质量%,更优选为1~30质量%,尤其优选为3~10质量%。

当在制作本发明的层叠体中所使用的透明层时使用的剥离膜为聚酯类薄膜时,能够尤其优选使用芳香族聚酯类化合物(含有低聚物),下述中记载具体化合物。

芳香族聚酯类化合物具有源自二羧酸的重复单元和源自二醇的重复单元,上述源自二羧酸的重复单元中,将源自脂肪族二羧酸的重复单元的摩尔比设为m、将源自芳香族二羧酸的重复单元的摩尔比设为n时,m:n为0:10~5:5。通过提高源自芳香族二羧酸的单元比率,源自原材料的硬度增大,从而可以期待提高透明层的硬度的效果。

本发明中的芳香族聚酯类化合物的数均分子量(mn)优选为600~30000,更优选为700~10000,进一步优选为700~5000,最优选为750~3000。只要芳香族聚酯类化合物的数均分子量为600以上,则在干燥或拉伸工序中的挥发性降低,从而在拉伸由本发明的层叠体中所使用的透明层与剥离膜形成的多层薄膜时,不易产生由高温条件下的挥发引起的故障和工序污染。并且,只要在30000以下,则与透明层的材料的相容性和对溶剂的溶解性提高,从而不易在制造工序中产生渗出。

芳香族聚酯类化合物的数均分子量能够通过凝胶渗透色谱(gpc)来测定并进行评价。

另外,gpc的测定条件与前述相同。

芳香族聚酯类化合物优选由碳原子数2~10的二醇与碳原子数4~10的二羧酸合成。作为合成方法,能够使用二羧酸与二醇的脱水缩合反应、或二羧酸酐对二醇的加成和脱水缩合反应等公知的方法。

另外,二羧酸中的上述碳原子数是指包含羧酸基(cooh)中所含的碳原子数的数。

在此,芳香族聚酯类化合物优选为通过作为二羧酸的芳香族二羧酸与二醇的合成而得到的聚酯类化合物。

以下,对能够在合成本发明中的芳香族聚酯类化合物时优选使用的二羧酸和二醇进行说明。

-二羧酸-

作为二羧酸,能够使用脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸中的任一种。

作为芳香族二羧酸,例如可举出邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等。其中,优选为邻苯二甲酸和对苯二甲酸,并且能够改善使用聚酯类薄膜作为剥离膜时的透明层与剥离膜的密合控制、透明层的硬度、本发明的层叠体的耐久性(偏振片耐久性)等。并且,从较低地抑制透明层的延迟的观点考虑,尤其优选为邻苯二甲酸。也可以同时使用两种以上的芳香族二羧酸。具体而言,可举出同时使用邻苯二甲酸和对苯二甲酸。从上述观点考虑,优选在芳香族二羧酸中提高邻苯二甲酸的比率,芳香族聚酯类化合物中所含的源自二羧酸的重复单元中,源自邻苯二甲酸的重复单元的比率优选为70摩尔%以上,更优选为80摩尔%以上,尤其优选为90摩尔%以上。另外,从控制透明层的rth的观点考虑,还能够改变邻苯二甲酸与对苯二甲酸的比率(摩尔比),例如当要减小rth时,优选为5:5~10:0,更优选为7:3~10:0,尤其优选为10:0。

作为脂肪族二羧酸,例如可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、环己烷二羧酸、癸二酸等。其中,优选为琥珀酸和己二酸,尤其优选为己二酸。

本发明中使用的二羧酸的碳原子数优选为4~10,更优选为4~8。本发明中还可以使用2种以上的二羧酸的混合物,此时,优选2种以上的二羧酸的平均碳原子数在上述范围内。只要二羧酸的碳原子数在上述范围内,则与透明层的材料的相容性和对溶剂的溶解性优异,并且在制造工序中不易产生渗出,因此优选。

也可以同时使用脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸。具体而言,可举出同时使用己二酸和邻苯二甲酸、同时使用己二酸和对苯二甲酸,同时使用琥珀酸和邻苯二甲酸,同时使用琥珀酸和对苯二甲酸。

当同时使用脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸时,对于两者的比率(摩尔比),将源自脂肪族二羧酸的重复单元的摩尔比设为m、将源自芳香族二羧酸的重复单元的摩尔比设为n时,m:n为0:10~3:7,更优选为0:10~2:8。

-二醇-

作为二醇,可举出脂肪族二醇和芳香族二醇,优选为脂肪族二醇。

作为脂肪族二醇,可举出烷基二醇或脂环式二醇类,例如可举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、二乙二醇等。

作为优选的脂肪族二醇,为乙二醇、1,2-丙二醇及1,3-丙二醇中的至少1种,更优选为乙二醇和1,2-丙二醇中的至少1种,进一步优选为乙二醇。当使用2种时,优选使用乙二醇和1,2-丙二醇。

二醇的碳原子数优选为2~10,更优选为2~6,尤其优选为2~4。当使用2种以上的二醇时,优选2种以上的平均碳原子数在上述范围内。只要二醇的碳原子数在上述范围内,则与透明层的材料的相容性和对溶剂的溶解性优异,并且在制造工序中不易产生渗出,因此优选。

-密封-

上述芳香族聚酯类化合物的两末端可以密封也可以不密封,但当上述芳香族聚酯类化合物的分子量低,是所谓的低聚物时,尤其优选为末端被烷基或芳香族基团密封。这样,通过用疎水性官能团保护末端,能够降低抗静电剂的湿热恒温后的转移率,对改善偏振片耐久性有效,还可以期待延迟酯基的水解的效果。

优选用单醇残基或单羧酸残基来保护,以使上述芳香族聚酯类化合物的两末端不成为羧酸或oh基。从改善偏振器耐久性的观点考虑,优选上述芳香族聚酯类化合物的羟基值为10mgkoh/g以下,更优选为5mgkoh/g以下,尤其优选为0mgkoh/g。

当上述芳香族聚酯类化合物的两末端被密封时,优选与单羧酸进行反应而密封。此时,上述芳香族聚酯类化合物的两末端成为单羧酸残基。其中,残基是表示上述芳香族聚酯类化合物的部分结构,且具有形成上述芳香族聚酯类化合物的单体的特征的部分结构。例如由单羧酸r-cooh形成的单羧酸残基为r-co-。优选为脂肪族单羧酸残基,更优选单羧酸残基为碳原子数2~22的脂肪族单羧酸残基,进一步优选为碳原子数2~3的脂肪族单羧酸残基,尤其优选为碳原子数2的脂肪族单羧酸残基。另外,上述单羧酸残基(r-co-)中的碳原子数是指不仅包含r中的碳,还包含-co-中的碳的碳原子数。

若上述芳香族聚酯类化合物的两末端的单羧酸残基的碳原子数为3以下,则挥发性降低,上述芳香族聚酯类化合物的由加热引起的减少量不会增加,从而能够减少工序污染的产生和面状故障的产生。即,从制造适应性和面状品质的观点考虑,与芳香族单羧酸相比,密封中使用的单羧酸类优选为脂肪族单羧酸。更优选单羧酸为碳原子数2~22的脂肪族单羧酸,进一步优选为碳原子数2~3的脂肪族单羧酸,尤其优选为碳原子数2的脂肪族单羧酸残基。例如,优选为乙酸、丙酸、丁酸及其衍生物等,更优选为乙酸或丙酸,最优选为乙酸(末端为乙酰基)。密封中使用的单羧酸也可以混合2种以上。

当两末端进行了密封时,常温下的状态不易成为固体形状,有时处理变得良好。并且,能够得到湿度稳定性、偏振片耐久性优异的透明层。

-合成方法-

上述芳香族聚酯类化合物的合成还能够通过如下方法而容易合成,即,通过常规方法而由含有上述芳香族二羧酸的二羧酸、二醇、以及根据需要添加的末端密封用单羧酸或单醇通过聚酯化反应或酯交换反应进行的热熔融缩合法、或这些酸的酰氯与二醇类的界面缩合法中的任一方法。

作为市售的聚酯类化合物,可举出由nipponsyntheticchemicalindustryco.,ltd.制造的酯类树脂polyester(例如,lp050、tp290、lp035、lp033、tp217、tp220)、由toyoboco.,ltd.制造的酯类树脂vylon(例如,vylon245、vylongk890、vylon103、vylon200、gk880)等。

<透明层的制作>

本发明的层叠体中所使用的透明层能够通过公知的溶液制膜法、熔融挤出法、或在剥离膜(基材薄膜)上通过公知的方法形成涂层的方法(涂布法)来制作,也能够适当地组合拉伸,能够尤其优选使用熔融挤出法或涂布法。

溶液制膜法中,制备透明层的材料溶解于有机溶剂或水中的溶液,并在适当地实施浓缩工序或过滤工序等之后,在支撑体上均匀地进行流延。接着,从支撑体上剥离半干的膜,适当地用夹子等夹持料片的两端并在干燥区使溶剂干燥。并且,也能够在薄膜的干燥中或在干燥结束之后另外实施拉伸。

熔融挤出法中,用热熔融透明层的材料,并在适当地实施过滤工序等之后,在支撑体上均匀地进行流延。接着,剥离冷却并固化的薄膜,从而能够适当地拉伸。当本发明的透明层的主材料为热塑性聚合物树脂时,剥离膜的主材料也选择热塑性聚合物树脂,从而能够通过公知的共挤出法将熔融状态的聚合物树脂进行制膜。此时,通过调整透明层和剥离膜的聚合物种类或混合在各层中的添加剂,或者调整共挤出的薄膜的拉伸温度、拉伸速度、拉伸倍率等,能够控制透明层与剥离膜之间的粘接力。

作为共挤出方法,例如可举出共挤出t模法、共挤出吹胀法、共挤出层压法等。它们之中,优选共挤出t模法。共挤出t模法具有进料块(feedblock)方式以及多歧管方式。其中,从能够减少厚度偏差的观点考虑,尤其优选多歧管方式。

当采用共挤出t模法时,优选将具有t模的挤出机中的树脂的熔融温度设为比各树脂的玻璃化转变温度(tg)高80℃的温度以上,更优选设为高100℃的温度以上,并且,优选设为高180℃的温度以下,更优选设为高150℃的温度以下。通过将挤出机中的树脂的熔融温度设为上述范围的下限值以上,能够充分提高树脂的流动性,通过设为上限值以下,能够防止树脂的劣化。

通常,从模具的开口部挤出的片状熔融树脂设为与冷却滚筒密合。使熔融树脂与冷却滚筒密合的方法并没有特别限制,例如可举出气刀方式、真空箱方式、静电密合方式等。

冷却滚筒的数量并没有特别限制,通常为2根以上。并且,作为冷却滚筒的配置方法,例如可举出直线型、z型、l型等,但并没有特别限制。并且从模具的开口部挤出的熔融树脂通过冷却滚筒的方法也没有特别限制。

根据冷却滚筒的温度,所挤出的片状树脂对冷却滚筒的密合状态发生变化。如果提高冷却滚筒的温度,则密合变得良好,但如果过度提高温度,则片状树脂可能会缠绕在滚筒上而不会从冷却滚筒上剥离。因此,对于冷却滚筒温度,如果将从模具挤出的树脂中与滚筒接触的层的树脂的玻璃化转变温度设为tg,则优选设为(tg+30)℃以下,进一步优选设在(tg-5)℃~(tg-45)℃的范围内。通过这种方式,能够防止滑动或划痕等不良状态。

在此,优选减少拉伸前薄膜中的残留溶剂的含量。作为用于实现该要求的方法,例如可举出(1)减少作为原料的树脂的残留溶剂;(2)在拉伸前薄膜成型之前对树脂进行预干燥;等方法。预干燥例如通过将树脂设为颗粒等形态而在热风干燥机等中进行。干燥温度优选为100℃以上,干燥时间优选为2小时以上。通过进行预干燥,能够减少拉伸前薄膜中的残留溶剂,进而能够防止所挤出的片状树脂发泡。

涂布法中,在作为基材的薄膜上涂布透明层的材料并形成涂层。为了控制基材表面与涂层之间的粘接性,可以适当地在基材表面上预先涂布脱模剂等。涂层能够在后工序中通过粘接剂或粘合剂与偏振层层叠之后,将剥离膜剥离而使用。另外,能够在聚合物溶液或涂层层叠在剥离膜的状态下适当地与剥离膜一同拉伸,从而能够调整光学特性和机械性能。

透明层材料的溶液中所使用的溶剂能够从如下观点考虑而进行适当选择,即,能够溶解或分散透明层材料的观点、容易在涂布工序、干燥工序中成为均匀的面状的观点、能够确保溶液保存性的观点、具有适度的饱和蒸气压的观点等。

优选在透明层上通过公知的辉光放电处理、电晕放电处理或碱皂化处理等而实施亲水化处理,最优选使用电晕放电处理。优选使用日本特开平6-94915号公报或日本特开平6-118232号公报等中所公开的方法等。

另外,所得薄膜中能够根据需要而实施热处理工序、过热水蒸气接触工序、有机溶剂接触工序等。并且,能够实施表面处理而用作硬涂膜、防眩膜、防反射膜。

(剥离膜)

用于利用涂布法形成透明层的剥离膜,膜厚优选为5~100μm,更优选为10~75μm,进一步优选为15~55μm。若膜厚为5μm以上,则容易确保充分的机械强度,并且不易发生卷曲、起皱、压曲等故障,因此优选。并且,若膜厚为100μm以下,则例如以长卷形态保管本发明的透明层与剥离膜之间的多层薄膜时,容易将施加于多层薄膜的表面压力调整到适当的范围内,并且不易发生粘接故障,因此优选。

上述剥离膜的表面能并没有特别限定,通过调整透明层的材料或涂布溶液的表面能与剥离膜的形成透明层一侧表面的表面能之间的关系,能够调整透明层与剥离膜之间的粘接力。如果减小表面能的能量差,则具有粘接力上升的趋势,如果增加表面能的能量差,则具有粘接力下降的趋势,能够适当地进行设定。

能够根据水和亚甲基碘的接触角值,并利用owens方法来计算剥离膜的表面能。接触角的测定中例如能够使用dm901(kyowainterfacescienceco.,ltd.制造,接触角计)。

剥离膜的形成透明层一侧的表面能优选为41.0~48.0mn/m,更优选为42.0~48.0mn/m。若表面能为41.0mn/m以上,则能够提高透明层的厚度的均匀性,因此优选,若为48.0mn/m以下,则容易将透明层与剥离膜之间的剥离力控制在适当的范围内,因此优选。

并且,剥离膜的表面凹凸并没有特别限定,能够根据透明层表面的表面能、硬度、表面凹凸、和与剥离膜的形成透明层一侧的相反一侧表面的表面能、硬度之间的关系,例如出于防止以长卷形态保管由透明层和剥离膜形成的多层薄膜时的粘接故障的目的而进行调整。如果增加表面凹凸,则具有抑制粘接故障的趋势,如果减小表面凹凸,则具有透明层的表面凹凸减少且透明层的雾度变小的倾向,能够适当地进行设定。

作为这种剥离膜,能够适当地使用公知的原材料或薄膜。作为具体材料,可举出聚酯类聚合物、烯烃类聚合物、环烯烃类聚合物、(甲基)丙稀酸类聚合物、纤维素类聚合物、聚酰胺类聚合物等。并且,出于调整剥离膜的表面性质的目的,能够适当地进行表面处理。为了降低表面能,例如能够进行电晕处理、常温等离子体处理、皂化处理等,为了提高表面能,能够进行硅酮处理、氟处理、烯烃处理等。

(透明层与剥离膜之间的剥离力)

当利用涂布法形成本发明的层叠体中所使用的透明层时,透明层与剥离膜之间的剥离力能够通过调整上述透明层的材料、剥离膜的材料、透明层的内部变形等而进行控制。该剥离力例如能够在向90°方向剥离剥离膜的试验中测定,优选以300mm/分钟的速度进行测定时的剥离力为0.001~5n/25mm,更优选为0.01~3n/25mm,进一步优选为0.1~1n/25mm,最优选为0.15~0.8n/25mm。如果为0.001n/25mm以上,则能够防止剥离膜的剥离工序以外的剥离,如果为5n/25mm以下,则能够防止剥离工序中的剥离不良(例如,尖啸声或透明层的破裂)。

(偏振层)

作为本发明的层叠体中所使用的偏振层,可举出含有碘-聚乙烯醇络合物的偏振层,例如,能够使用聚乙烯醇薄膜浸渍于碘溶液中并拉伸而成的偏振层等。

(粘接剂层)

当使用这种偏振层时,能够使用由聚乙烯醇类树脂的水溶液形成的粘接剂,在偏振层的一个面或两个面上直接贴合本发明的层叠体中所使用的上述透明层的表面处理面。作为粘接剂,能够使用聚乙烯醇或聚乙烯醇缩醛(例如,聚乙烯醇缩丁醛)的水溶液、乙烯类聚合物(例如,聚丙烯酸丁酯)的胶乳、uv粘接剂(环氧类或丙稀酸类的紫外线固化型组合物),从抑制层叠体的变形故障的观点考虑,优选使用溶液类的粘接剂,最优选为完全皂化聚乙烯醇的水溶液。并且,从改善透明层与偏振层之间的密合性的观点考虑,还能够优选使用紫外线固化型粘接剂。作为紫外线固化型粘接剂的种类,并没有特别限定,优选使用日本特开2015-187744号公报中记载的环氧类紫外线固化型粘接剂、日本特开2015-11094号公报中记载的丙烯酸酯类紫外线固化型粘接剂。

(层叠体)

本发明的层叠体能够通过公知的方法来制作,以使偏振层的吸收轴与上述透明层的声波传播速度最大的方向所成的角平行或正交的方式进行贴合来制作。

本说明书中,所谓两条直线平行,不仅包括两条直线所成的角度为0°时的情况,还包括含有光学允许程度的误差的情况。具体而言,所谓两条直线平行,优选两条直线所成的角度为0°±10°,更优选两条直线所成的角度为0°±5°,尤其优选两条直线所成的角度为0°±1°。同样地,所谓两条直线正交(垂直),不仅包括两条直线所成的角度为90°的情况,还包括含有光学允许程度的误差的情况。具体而言,所谓两条直线正交(垂直),优选两条直线所成的角度为90°±10°,更优选两条直线所成的角度为90°±5°,尤其优选两条直线所成的角度为90°±1°。

在偏振层上贴合有透明层的面的相反一侧的面上,可以还贴合透明层,也可以贴合现有已知的光学薄膜。当在上述相反一侧的面上也贴合薄膜的透明层时,在将本发明的层叠体贴合于液晶面板时铅笔硬度可能会降低。出于改善这种问题的目的,贴合在相反一侧的面上的透明层优选含有交联性的材料或高硬度的微粒等。并且,如果将偏振层的厚度、以及为了将本发明的层叠体贴合于液晶面板而使用的粘合剂的厚度减薄,则能够在贴合于面板上的状态下抑制本发明的层叠体的变形,能够提高实际使用形态下的铅笔硬度,因此优选。

关于上述现有已知的光学薄膜,对光学特性和材料均没有特别限定,能够优选使用含有纤维素酯树脂、丙烯酸树脂、环状烯烃树脂和/或聚对苯二甲酸乙二酯的(或设为主成分的)薄膜,可以使用光学各向同性的薄膜,也可以使用光学各向异性的相位差膜。

关于上述现有已知的光学薄膜,作为含有纤维素酯树脂的光学薄膜,例如能够利用fujitactd40uc(fujifilmcorporation制造)等。

关于上述现有已知的光学薄膜,作为含有丙烯酸树脂的光学薄膜,能够利用包含含有日本专利第4570042号公报中记载的苯乙烯类树脂的(甲基)丙烯酸树脂的光学薄膜、包含主链上具有日本专利第5041532号公报中记载的戊二酰亚胺基环结构的(甲基)丙烯酸树脂的光学薄膜、包含具有日本特开2009-122664号公报中记载的内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的光学薄膜、包含具有日本特开2009-139754号公报中记载的戊二酸酐单元的(甲基)丙烯酸类树脂的光学薄膜。

并且,关于上述现有已知的光学薄膜,作为含有环状烯烃树脂的光学薄膜,能够利用日本特开2009-237376号公报的段落[0029]之后记载的环状烯烃类树脂薄膜、含有日本专利第4881827号公报、日本特开2008-063536号公报中记载的减小rth的添加剂的环状烯烃树脂薄膜。

(透明层的剥离膜的剥离)

当为在制作本发明的透明层时能够优选使用的熔融挤出法或涂布法时,优选在贴合前述偏振层与透明层的工序之后且在含有抗静电剂的层形成于透明层上的工序之前的阶段,具有剥离去除由透明层和剥离膜形成的多层薄膜中所含的剥离膜的工序。剥离膜的剥离去除能够通过与在通常带粘合剂的偏振片中进行的隔膜(剥离膜)的剥离工序相同的方法来剥离。对于剥离膜的剥离,可以用粘接剂层叠本发明的透明层与偏振层,并在干燥工序之后直接立即进行剥离,也可以在干燥工序之后暂且卷取成卷状,并在之后的工序中另外进行剥离。

(含有抗静电剂的层)

本发明的层叠体中所使用的含有抗静电剂的层只要含有抗静电剂,则并没有特别限定,从得到良好的抗静电性能的观点考虑,层的弹性模量优选为小于1gpa,更优选为0.1gpa以下,进一步优选为0.05gpa以下。具体而言,可举出含有抗静电剂的粘合剂组合物等。

·粘合剂组合物

本发明的粘合剂组合物的特征为,作为基础聚合物而含有玻璃化转变温度为0℃以下的聚合物。作为上述粘合剂组合物,只要是作为基础聚合物而含有上述玻璃化转变温度(tg)为0℃以下的聚合物且能够显现粘合性的组合物,则能够没有特别限制地使用。例如,还能够使用丙稀酸类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、聚酯类粘合剂、合成橡胶类粘合剂、天然橡胶类粘合剂、硅酮类粘合剂等。其中,在容易控制粘合特性方面,丙稀酸类粘合剂为尤其优选的方式。

本发明中,上述玻璃化转变温度(tg)为0℃以下的聚合物优选为(甲基)丙稀酸类聚合物,更优选为具有羟基和羧基的(甲基)丙稀酸类聚合物。通过使用上述玻璃化转变温度(tg)为0℃以下的聚合物,能够设计出粘合特性优异的粘合剂,并且,通过使用上述(甲基)丙稀酸类聚合物,能够容易控制粘合特性,从而成为优选方式。并且,通过使用具有上述羟基和羧基的(甲基)丙稀酸类聚合物,上述羟基能够容易控制交联,上述羧基能够提高剪切力或防止经时的粘合力的上升,因此成为优选方式。尤其,通过使用具有上述羟基和羧基的(甲基)丙稀酸类聚合物,能够通过提高粘合剂(层)的剪切力并且通过将上述粘合剂贴合在被粘物上,从而基于被粘物来抑制卷曲,并且能够抑制粘合剂与被粘物之间(界面)的滑动或偏移的发生,因此优选。

另外,本发明中,作为基础聚合物而含有上述玻璃化转变温度(tg)为0℃以下的聚合物,但更优选的方式为上述基础聚合物100质量%中,上述玻璃化转变温度(tg)为0℃以下的聚合物为100质量%。并且,本发明中的(甲基)丙稀酸类聚合物是指丙稀酸类聚合物和/或甲基丙烯酸类聚合物,并且(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

上述(甲基)丙稀酸类聚合物中,优选重均分子量(mw)为10万~500万,更优选为20万~400万,进一步优选为30万~300万,最优选为40万~70万。当mw小于10万时,由于所得的粘合剂层的凝聚力减小而存在产生残胶的倾向。另一方面,当mw超过500万时,聚合物的流动性下降且对被粘物(例如,作为光学部件的偏振片等)的润湿不充分,从而存在成为在被粘物与粘合片的粘合剂层(粘合剂组合物层)之间产生的溶胀的原因的倾向。另外,mw是指通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定而得到的重均分子量。

gpc的测定条件与前述相同。

并且,上述玻璃化转变温度(tg)为0℃以下的聚合物(例如,上述(甲基)丙稀酸类聚合物)中,tg为0℃以下,优选为-10℃以下,更优选为-40℃以下,进一步优选为-60℃以下(通常为-100℃以上)。当tg大于0℃时,聚合物难以流动,例如对被粘物(例如,作为光学部件的偏振片等)的润湿不充分,存在成为在被粘物与粘合剂层(粘合剂组合物层)之间产生的溶胀的原因的倾向。并且,通过将tg设为0℃以下,容易得到对被粘物的润湿性和轻剥离性优异的粘合剂组合物。另外,上述玻璃化转变温度(tg)为0℃以下的聚合物(例如,上述(甲基)丙稀酸类聚合物)的tg能够通过适当地改变所使用的单体成分和组成比而调整在上述范围内。

基础聚合物可以通过交联剂来进行交联,也可以适当地含有公知的交联催化剂或交联延迟剂。就后述抗静电剂而言,通过在光学片或保护膜等的基材上涂布粘合剂组合物而形成的粘合层例如以具有约1×108~1×1011ω/cm2的表面阻抗值的方式添加到上述基础聚合物中。

·抗静电剂

抗静电剂可以包含含有有机阳离子化合物的离子性化合物。

上述离子性化合物在添加到粘合剂组合物的制备中使用的基础聚合物、以及以具有与有机溶剂的相容性的方式同时将离子性化合物添加到基础聚合物中时,以维持粘合剂组合物的透明性的方式进行选择。而且,上述离子性化合物以在其与其他光学层进行了层叠的状态下的粘合剂组合物的表面阻抗值为1×1011ω/cm2以下的方式进行选择。

上述离子性化合物可以是选自咪唑鎓盐、吡啶鎓盐、烷基铵盐、烷基吡咯烷鎓盐以及烷基鏻盐中的至少1种。

作为上述咪唑鎓盐的例子,可举出1,3-二甲基咪唑鎓氯化物、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-丁基-1-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)-咪唑鎓六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓碘化物、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓氯化物、1-甲基咪唑鎓氯化物、1,2,3-三甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-甲基-3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)-咪唑鎓六氟磷酸盐、1-芳基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-苄基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-苄基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-苄基-3-甲基咪唑鎓四氟磷酸盐等。

作为上述吡啶鎓盐的例子,可举出1-丁基-3-甲基吡啶鎓溴化物、1-丁基-4-甲基吡啶鎓溴化物、1-丁基-4-甲基吡啶鎓氯化物、1-丁基吡啶鎓溴化物、1-丁基吡啶鎓氯化物、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-乙基吡啶鎓溴化物、1-乙基吡啶鎓氯化物等。

作为上述烷基铵盐的例子,可举出环己基三甲基铵双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、四正丁基氯化铵、四丁基溴化铵、三丁基甲基硫酸甲酯铵、四丁基铵双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、四乙基三氟甲磺酸铵、四丁基苯甲酸铵、四丁基甲硫酸铵、九氟丁磺酸四丁基铵、四正丁基六氟磷酸铵、四丁基三氟乙酸铵、四己基四氟硼酸铵、四己基溴化铵、四己基碘化铵、四辛基氯化铵、四辛基溴化铵、四庚基溴化铵、四戊基溴化铵、正十六烷基三甲基六氟磷酸铵等。

作为上述烷基吡咯烷鎓盐的例子,可举出1-丁基-3-甲基吡咯烷鎓溴化物、1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓氯化物、1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓四氟硼酸盐等。

作为上述烷基鏻盐的例子,可举出四丁基溴化鏻、四丁基氯化鏻、四丁基四氟硼酸鏻、四丁基鏻甲磺酸盐、四丁基鏻对甲苯磺酸盐、三丁基十六烷基溴化鏻等。

关于离子性化合物,可以使用含氮鎓盐、含硫鎓盐或含磷鎓盐。

作为具体例,可举出1-丁基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙磺酰基)酰亚胺、1-己基吡啶鎓四氟硼酸盐、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、3-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、四己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基四氟硼酸铵、二烯丙基二甲基三氟甲磺酸铵、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、双(五氟乙磺酰基)酰亚胺二烯丙基二甲基铵、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)四氟硼酸铵、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)三氟甲磺酸铵、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基三氟甲磺酸铵、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-丙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-丁基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-壬基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n,n-二丙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-丁基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丁基-n-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丁基-n-庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-戊基-n-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n,n-二己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-丙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-丙基-n-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二丙基-n-甲基-n-乙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二丙基-n-甲基-n-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二丙基-n-丁基-n-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二丙基-n,n-二己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二丁基-n-甲基-n-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、n,n-二丁基-n-甲基-n-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、以及n-甲基-n-乙基-n-丙基-n-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺等。

上述离子性化合物的添加量相对于含有抗静电剂的层的总质量,优选为0.01~10质量%,更优选为0.1~5质量%,进一步优选为0.5~2质量%。如果在该范围内,则能够兼顾抗静电性能和非粘物污染性。

·交联剂

作为本发明中所使用的交联剂,可以使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺类树脂、氮丙啶衍生物以及金属螯合物化合物等,尤其,异氰酸酯化合物的使用成为优选方式。并且,这些化合物可以单独使用,也可以将2种以上混合使用。

<延迟的湿度依赖性>

在本发明的层叠体中,层叠体状态的透明层的rth湿度依赖性(δrth(pol))使用axoscan(axometrics制造)并将各层的延迟分离而求得。

本发明的层叠体中所使用的层叠体状态下的透明层的rth的湿度变化(δrth(pol))优选为-20~20nm,更优选为-15~15nm,进一步优选为-10~10nm,最优选为-5~5nm。

本说明书中,δrth(pol)根据相对湿度为h(单位;%)时的面内方向和厚度方向的延迟值:re(h%)和rth(h%),并基于下述式来计算。

δrth(pol)=rth(pol、30%)-rth(pol、80%)

rth(pol、h%)是将层叠体在25℃、各自的相对湿度h%下进行72小时湿度调节后,测定相对湿度h%下的延迟值并计算出的值。另外,当未明确记载相对湿度而简单记为re(pol)时,是在相对湿度60%下放置72小时后的相同环境下测定出的值。另外,除非另有指明,否则设为波长590nm下的值。

(液晶显示装置)

本发明的液晶显示装置包含液晶单元以及本发明的层叠体。

对于本发明的液晶显示装置,将上述透明层配置在偏振层的内侧(即偏振层与液晶单元之间)、外侧(即与液晶单元侧的面相反一侧的面)中的任一侧,均能够适当地进行使用。本发明的液晶显示装置中,优选上述透明层配置在上述偏振层与上述液晶单元之间。

优选本发明的液晶显示装置还具有背光,并且上述层叠体配置在上述背光侧或视觉辨认侧。作为背光,并没有特别限制,能够使用公知的背光。优选本发明的液晶显示装置以背光、背光侧层叠体、液晶单元、视觉辨认侧层叠体的顺序进行层叠。

关于其他结构,能够采用公知的液晶显示装置中的任一结构。关于液晶单元的方式(模式)也没有特别限制,能够构成为tn(扭曲向列(twistednematic))方式的液晶单元、横向电场切换ips(共面转换(in-planeswitching))方式的液晶单元、flc(铁电液晶(ferroelectricliquidcrystal))方式的液晶单元、aflc(反铁电液晶(anti-ferroelectricliquidcrystal))方式的液晶单元、ocb(光学补偿弯曲(opticallycompensatorybend))方式的液晶单元、stn(超扭曲向列(suppertwistednematic))方式的液晶单元、va(垂直取向(verticallyaligned))方式的液晶单元以及han(混合排列向列(hybridalignednematic))方式的液晶单元等各种显示方式的液晶显示装置。其中,本发明的液晶显示装置中,优选上述液晶单元为ips方式。

关于其他结构,还能够采用公知的液晶显示装置中的任意结构。

实施例

以下例举实施例对本发明进一步进行具体说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等,在不脱离本发明的宗旨的范围内,能够适当进行变更。因此,本发明的范围并不限定于以下所示的具体例。

《1》透明层的制造和评价

使用了下述原材料。

1)树脂

·树脂1:

购买市售的聚苯乙烯(psjapancorporation制造,sgp-10,tg100℃)并直接进行使用。

·树脂2:

购买市售的聚苯乙烯(psjapancorporation制造,679)并直接进行使用。

·树脂3:

将市售的环状烯烃类树脂(jsr制造,artonrx4500)在110℃下进行加热,并使其返回常温后使用。

·树脂4:

使用了取代度为2.86的乙酸纤维素的粉体。树脂4的粘度平均聚合度为300,6位的乙酰基取代度为0.89,丙酮萃取量为7质量%,质量平均分子量/数均分子量之比为2.3,含水率为0.2质量%,6质量%二氯甲烷溶液中的粘度为305mpa·s,残留乙酸量为0.1质量%以下,ca含量为65ppm,mg含量为26ppm,铁含量为0.8ppm,硫酸离子含量为18ppm,黄色指数为1.9,游离乙酸量为47ppm。粉体的平均粒子尺寸为1.5mm,标准偏差为0.5mm。

2)添加剂

·添加剂1:

乙二醇/1,2-丙二醇/己二酸(5/5/10摩尔比)的缩合物,数均分子量为1000,羟基值为112mgkoh/g

·添加剂2:

乙二醇/邻苯二甲酸(1/1摩尔比)的缩合物两末端的乙酸酯体,数均分子量为1000,羟基值为0mgkoh/g

·抗静电剂1:

1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺

·表面活性剂1:使用了下述结构的表面活性剂。

[化学式1]

3)剥离膜

·基材1:

制作出一个面进行了消光处理且另一个面未进行表面处理的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(膜厚38μm),并将其用作了基材1。

·基材2:

将市售的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、lumirror(r)s105(膜厚38μm,由torayindustries,inc.制造)用作了基材2。

·基材3:

将市售的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、lumirror(r)s10(膜厚25μm,由torayindustries,inc.制造)用作了基材3。

<透明层1>

(树脂溶液的制备)

将20质量份的树脂1与吸湿率为0.2质量%以下的乙酸乙酯溶剂一同在混合槽中进行搅拌并使其溶解,从而得到固体成分浓度为9质量%的树脂溶液。

另外,在以下透明层2~9中使用的溶剂的吸湿率均为0.2质量%以下。

接着,将所得溶液用绝对过滤精度为10μm的滤纸(#63,由toyoroshikaisha,ltd.制造)进行过滤,进一步用绝对过滤精度为2.5μm的金属烧结过滤器(fh025,由pallcorporation制造)进行过滤而得到树脂溶液1。

(透明层的制作)

在基材1的未进行表面处理的面上,以干燥后的膜厚成为表1记载的膜厚的方式使用模涂机连续涂布上述树脂溶液1,在100℃下进行干燥从而在聚对苯二甲酸乙二酯上形成了透明层1。

<透明层2>

代替20质量份的树脂1使用了下述原材料组,除此以外,与透明层1相同地实施。

树脂117质量份

树脂23质量份

<透明层3>

将树脂1变更为树脂3,并将乙酸乙酯溶剂变更为甲苯溶剂,除此以外,与透明层1相同地实施。

<透明层4>

在通过上述方法制作的透明层3的未与基材1接触的面上,通过上述方法形成2μm厚的透明层1,从而得到层叠体。将透明层3与透明层1的层叠体作为透明层4。

<透明层5>

代替20质量份的树脂1使用了下述原材料组,并将乙酸乙酯溶剂变更为二氯甲烷溶剂、将固体成分浓度从9质量%变更为5质量%,除此以外,与透明层1相同地实施。

树脂420质量份

添加剂13质量份

<透明层6>

代替20质量份的树脂1使用了下述原材料组,使干燥后的膜厚成为表1记载的膜厚,并将干燥温度设为110℃,除此以外,与透明层1相同地实施。

树脂120质量份

表面活性剂10.02质量份

<透明层7>

代替20质量份的树脂1使用了下述原材料组,并使干燥后的膜厚成为表1记载的膜厚,除此以外,与透明层1相同地实施。

树脂118质量份

添加剂22质量份

<透明层8>

将基材1变更为基材2,并使干燥后的膜厚成为表1记载的膜厚,除此以外,与透明层1相同地实施。

<透明层9>

将基材1变更为基材3,并使干燥后的膜厚成为表1记载的膜厚,除此以外,与透明层1相同地实施。

<透明层10>

代替20质量份的树脂1使用了下述原材料组,并且在基材1的未进行表面处理的面上,以使干燥后的膜厚成为表1记载的膜厚的方式使用模涂机连续涂布了树脂溶液,在60℃下进行干燥从而在聚对苯二甲酸乙二酯上形成涂膜之后,进一步在氮吹扫下以氧浓度约为0.01体积%,使用160w/cm的气冷金属卤化物灯(eyegraphicsco.,ltd.制造)照射照度200mw/cm2、照射量100mj/cm2的紫外线并使涂膜固化,从而形成了透明层10。

celloxide2021p[daicelcorporationco.,ltd.制造]48质量份

cpi100p[san-aproltd.制造]2质量份

<薄膜1>

直接使用了市售的在一个面上形成有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(膜厚80μm,由fujifilmcorporation制造)。

(透明层的评价)

通过前述方法对通过上述方式制作出的透明层进行评价,并将结果示于表1。

[表1]

《2》层叠体的制作与评价

(层叠体的制作)

1)透明层1~5以及薄膜1的表面处理

关于透明层1~5,在与聚对苯二甲酸乙二酯基材相反一侧的面上进行电晕处理,从而制作了已进行表面处理的透明层1~5。并且,关于薄膜1,在易粘接层的面上进行电晕处理,从而制作了已表面处理的薄膜1。

另外,未进行电晕处理而直接使用了透明层6~10。

并且,将乙酸纤维素薄膜(fujifilmcorporation制造,fujitactg40)在调温至37℃的1.5mol/l的氢氧化钠水溶液(皂化溶液)中浸渍1分钟之后对薄膜进行水洗,之后,在0.05mol/l的硫酸水溶液中浸渍30秒钟之后再次通过了水洗浴。然后,重复3次由气刀进行的除水,将水滴落后在70℃的干燥区滞留15秒钟并使其干燥,从而制作了已进行皂化处理的乙酸纤维素薄膜。

2)偏振层的制作

根据日本特开2001-141926号公报的实施例1,在两对夹辊之间赋予圆周速度差,向长边方向拉伸,从而制作了厚度为12μm的偏振层。

3)贴合

制作了层叠体,该层叠体中,在偏振层的一个面上具有选自已进行表面处理的透明层1~5、已进行表面处理的薄膜1、透明层6~10中的1种,并且在偏振层的另一个面上具有已进行上述皂化处理的乙酸纤维素薄膜。更详细而言,用选自表2所示的已进行表面处理的透明层1~5、已进行表面处理的薄膜1、透明层6~10中的1种与已进行上述皂化处理的乙酸纤维素薄膜(以下,还将它们称为“保护膜”)夹持前述偏振层之后,使用表2中记载的下述粘接剂,以偏振层的吸收轴与薄膜的长边方向成为平行的方式以卷对卷进行了层叠。

在此,在偏振层上贴合保护膜时,对于已进行表面处理的透明层1~5、已进行表面处理的薄膜1,使电晕处理面成为偏振层侧,对于透明层6~10,使与聚对苯二甲酸乙二酯基材相反一侧的面成为偏振层侧。

·粘接剂1:

将聚乙烯醇(kurarayco.,ltd.制造,pva-117h)3%水溶液用作了粘接剂。

·粘接剂2:

依据日本特开2009-294502号公报的实施例1中记载的粘接剂a制备了粘接剂。

接着,在70℃下进行干燥之后,使用与隔膜的剥离装置相同的装置连续剥离了透明层1~10的基材即聚对苯二甲酸乙二酯。此时,与其他透明层相比,透明层7的剥离所需的力适度高,从而能够稳定地剥离剥离膜。

接着,在透明层上或薄膜1上涂布含有2质量%的抗静电剂1且基础聚合物为丙烯酸丁酯的粘合剂,从而制作了层叠体1~11。

将使用透明层6作为一侧的保护膜且使用乙酸纤维素薄膜作为另一侧的保护膜的层叠体7的乙酸纤维素薄膜变更为透明层6,除此以外,与层叠体7相同地实施,从而制作了在偏振层的两个面上形成有透明层6的层叠体12。确认到该层叠体的初始偏光度为99.9%以上。

(层叠体的评价)

使用40mm×40mm的汤姆逊(thomson)刀片对上述层叠体进行冲压,并在厚度1mm的50mm×50mm尺寸的无碱玻璃板上隔着粘合剂面进行了贴合。

1)初始偏光度

通过前述方法计算出贴合在上述玻璃板上的层叠体的偏光度的结果,所有层叠体的偏光度为99.9%以上。偏光度的测定中使用了由jascocorporation制造的自动偏光膜测定装置vap-7070。

2)经时偏光度

将已测定上述初始偏光度的试验片在85℃、相对湿度85%的环境下保持3天之后,在25℃、相对湿度60%的环境下保持24小时,并通过上述方法测定了偏光度。将该偏光度设为经时偏光度。

3)抗静电剂的转移率

将已测定上述初始偏光度的样品在85℃、相对湿度85%的环境下保持3天之后,在25℃、相对湿度60%的环境下进一步保持24小时,并通过前述方法测定了抗静电剂的转移率,将该转移率记于表2中。

4)偏振层粘接性

利用jis-k-5600-5-6-1中记载的划格法进行了评价。在制作出的层叠体的透明层表面上以1mm的间隔加入100个棋盘格,并用cellophanetape(注册商标)(nichibanco.ltd.制造)进行了密合试验。在贴上新的cellophanetape之后进行剥离,并用以下基准进行了判定。

a:不发生棋盘格中的格子的剥离

b:棋盘格中的格子没有剥离的为50%以上且小于100%

c:棋盘格中的格子没有剥离的小于50%

实际使用上没有问题的是a基准、b基准。优选为a基准。

5)对液晶显示装置的安装评价(对ips型液晶显示装置的安装)

代替ips模式的液晶电视(薄型55型液晶电视、背光和单元之间的间隙为0.5mm)的背面侧偏振片,将上述制作的层叠体以上述制作的透明层侧配置在液晶单元侧的方式隔着粘合剂而贴合于液晶单元上。将所得液晶电视在50℃、相对湿度80%的环境下保持3天之后,转移到25℃、相对湿度60%的环境中,在黑色显示状态下维持点亮,并在48小时后进行肉眼观察,从而对光不均匀进行了评价。

(耐久试验后的正面方向的光不均匀水平)

观察从装置正面进行观察时的黑色显示时的光不均匀(换句话说,为亮度不均),并通过以下基准进行了评价。

aa:在照度20lx环境下几乎未视觉辨认到不均

a:在照度100lx环境下几乎未视觉辨认到不均

b:在照度100lx环境下视觉辨认到较浅的不均

c:在照度100lx环境下视觉辨认到明确的不均

d:在照度300lx环境下视觉辨认到明确的不均

实际使用上没有问题的是aa基准、a基准、b基准,优选为aa基准和a基准。另外,使用了层叠体6的比较例2的液晶显示装置中,在整个面上产生了严重的光不均匀,从而未能进行前述评价。并且,在层叠体的周边部分肉眼观察了剥离。

[表2]

根据上述表2,得知本发明的层叠体在湿热环境保持时的可靠性优异,并且能够抑制在安装到液晶显示装置时伴随环境变化而发生的液晶显示装置的光不均匀。

产业上的可利用性

根据本发明,能够以良好的成品率提供一种可靠性优异且能够抑制在安装到液晶显示装置时伴随环境变化而发生的液晶显示装置的光不均匀的层叠体。并且,能够以良好的成品率提供一种使用了该层叠体、不易发生光不均匀且可靠性优异的液晶显示装置。

参考特定实施方式对本发明进行了详细说明,本领域技术人员当然明了在不脱离本发明的精神和范围内,能够进行各种变更或修正。

本申请基于2016年2月5日申请的日本专利申请(日本专利申请第2016-020717号)、2016年5月31日申请的日本专利申请(日本专利申请第2016-108701号)、以及2016年12月26日申请的日本专利申请(日本专利申请第2016-250983号),其内容作为参考收入本发明中。

当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1