光辉性色调剂、色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法与流程

文档序号:18413382发布日期:2019-08-13 19:01阅读:332来源:国知局
光辉性色调剂、色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法与流程

本发明涉及光辉性色调剂、静电荷图像显影用色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法。



背景技术:

jp-a-2014-21300公开了一种色调剂组,其至少包含第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂,第一光辉性色调剂含有至少一种光辉性颜料;并且第二光辉性色调剂含有至少一种光辉性颜料并且具有与第一光辉性色调剂不同的颜色。

jp-a-2005-316124公开了一种静电荷图像显影用有色色调剂的制备方法,其中作为含有定影树脂、着色剂和表面处理剂的静电荷图像显影用有色色调剂,制备出多种有色色调剂,其各自含有形成给定颜色所需的着色剂的组分的一部分,并混合所述有色色调剂,从而得到形成给定颜色的有色色调剂;体积平均颗粒直径为5nm至50nm的细颗粒用作色调剂的表面处理剂,并且表面处理剂在色调剂表面上的锚定率为50%。

jp-a-2010-39276公开了一种用于制备双组分显影剂的方法,该方法是用于制备包含至少两种颜色的色调剂和载体的双组分显影剂的方法,该方法包括:步骤a,将每种色调剂与载体彼此混合从而获得各显影剂,和步骤b,混合步骤a中获得的显影剂。



技术实现要素:

具有通过混合多种颜色获得的混合颜色的光辉性图像的形成方法的实例包括:通过使用具有不同颜色的多种光辉性色调剂获得具有混合颜色的光辉性图像,并且顺序地层叠多个由光辉性色调剂形成的光辉性色调剂图像的方法。然而,在将使用扁平状光辉性颜料的光辉性色调剂应用于该方法的情况下,通过层叠多种光辉性色调剂图像获得的定影图像具有与通过定影单层光辉性色调剂图像获得的定影图像相比光辉度(brilliance)劣化的图像。

本发明的第一目的是提供一种光辉性色调剂,其呈现目标颜色,并且与通过使用包含彼此具有不同颜色的第一光辉色调剂和第二光辉性色调剂的光辉性色调剂组获得的光辉性图像相比可以获得具有高光辉度的光辉性图像。

另外,通过混合多种颜色形成具有混合颜色的图像的方法的实例包括使用通过预先混合多种颜色色调剂获得的混合颜色色调剂形成具有混合颜色的图像的方法,以及通过层叠多种颜色的色调剂图像来形成具有混合颜色的图像的方法。然而,例如,当在具有不均匀性的记录介质上使用混合颜色色调剂形成混合颜色图像时,可以在所形成的图像中与记录介质的凹入部分相对应的位置等处产生具有不同色调的区域。另外,例如,当在诸如树脂记录介质等易于充电的记录介质上使用混合颜色色调剂形成混合颜色图像时,可以在所形成的图像的端部产生具有不同色调的区域。

本发明的第二目的是提供一种静电荷图像显影用色调剂,其包含第一色调剂和第二色调剂,第一色调剂包含第一色调剂颗粒,第二色调剂具有与第一色调剂不同的颜色并且包含第二色调剂颗粒,其中与|p1-p2|和|w1-w2|中的至少一个大于3mm的情况相比,本发明防止了产生具有部分不同色调的区域的图像的形成。

所述第一目的通过以下第一至第十四方面(下文中称作实施方式x)实现。

根据本发明的第一方面,提供了一种光辉性色调剂,其包含第一色调剂和第二色调剂,第一色调剂包含含有扁平状光辉性颜料的第一色调剂颗粒;并且第二色调剂包含含有扁平状光辉性颜料的第二色调剂颗粒,并且具有与第一色调剂不同的颜色。

根据本发明的第二方面,在第一方面所述的光辉性色调剂中,第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒具有扁平状形状,当第一色调剂颗粒的扁平面的平均投影圆形度取为r1并且第二色调剂颗粒的扁平面的平均投影圆形度取为r2时,r1和r2各自为0.90至0.95。

根据本发明的第三方面,在第二方面所述的光辉性色调剂中,r1和r2为0.92至0.94。

根据本发明的第四方面,在第二或第三方面所述的光辉性色调剂中,r1和r2之差为0.02以下,并且当第一色调剂颗粒的扁平面的平均投影圆当量直径取为d1并且第二色调剂颗粒的扁平面的平均投影圆当量直径取为d2时,d1和d2之差为1.0μm以下。

根据本发明的第五方面,在第四方面所述的光辉性色调剂中,r1和r2之差为0.01以下,并且d1和d2之差为0.5以下。

根据本发明的第六方面,在第一至第五方面中任一方面所述的光辉性色调剂中,基于通过电荷摄谱法获得的第一色调剂和第二色调剂各自的电荷分布,第一色调剂和第二色调剂的最大峰值位置分别取为p1和p2并且第一色调剂和第二色调剂的半高全宽分别取为w1和w2,则|p1-p2|为3mm以下,并且|w1-w2|为3mm以下。

根据本发明的第七方面,在第六方面所述的光辉性色调剂中,|p1-p2|为2mm以下,并且|w1-w2|为2mm以下。

根据本发明的第八方面,在第一至第七方面中任一方面所述的光辉性色调剂中,全体光辉性色调剂的流动性为15sec/50g至40sec/50g。

根据本发明的第九方面,在第八方面所述的光辉性色调剂中,流动性为20sec/50g至35sec/50g。

根据本发明的第十方面,提供了一种静电荷图像显影剂,其包含第一至第九方面中任一方面所述的光辉性色调剂。

根据本发明的第十一方面,提供了一种色调剂盒,其包含:包含第一至第九方面中任一方面所述的光辉性色调剂的容器,其中,所述色调剂盒可从图像形成装置上拆卸。

根据本发明的第十二方面,提供了一种处理盒,其包含显影单元,该显影单元包含第十方面所述的静电荷图像显影剂,并且用静电荷图像显影剂使图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像,所述处理盒可从图像形成装置上拆卸。

根据本发明的第十三方面,提供了一种图像形成装置,其包含:图像保持部件;充电单元,所述充电单元对所述图像保持部件的表面充电;静电荷图像形成单元,所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的经充电表面上形成静电荷图像;显影单元,所述显影单元容纳第十方面所述的静电荷图像显影剂,并且用所述静电荷图像显影剂使所述图像保持部件的表面上形成的所述静电荷图像显影为色调剂图像;转印单元,所述转印单元将形成于所述图像保持部件表面上的所述色调剂图像转印至记录介质的表面;和定影单元,所述定影单元将转印至所述记录介质的表面的所述色调剂图像定影。

根据本发明的第十四方面,提供了一种图像形成方法,其包括:对图像保持部件的表面充电;在经充电的图像保持部件的表面上形成静电荷图像;用第十方面所述的静电荷图像显影剂使所述图像保持部件的表面上形成的所述静电荷图像显影为色调剂图像;将形成于所述图像保持部件表面上的所述色调剂图像转印至记录介质的表面;和将转印至所述记录介质表面的所述色调剂图像定影。

所述第二目的通过以下第十五至第二十九方面(下文中称作实施方式a)实现。

根据本发明的第十五方面,提供了一种静电荷图像显影用色调剂,其包含第一色调剂和第二色调剂,第一色调剂包含第一色调剂颗粒;并且第二色调剂具有与第一色调剂不同的颜色并且包含第二色调剂颗粒,其中,基于通过电荷摄谱法获得的第一色调剂和第二色调剂各自的电荷分布,第一色调剂和第二色调剂的最大峰值位置分别取为p1和p2,并且第一色调剂和第二色调剂的半高全宽分别取为w1和w2,则|p1-p2|为3mm以下,并且|w1-w2|为3mm以下。

根据本发明的第十六方面,在第十五方面所述的静电荷图像显影用色调剂中,|p1-p2|为2mm以下,并且|w1-w2|为2mm以下。

根据本发明的第十七方面,在第十五或十六方面所述的静电荷图像显影用色调剂中,第一色调剂的颜色为彩色,并且第一色调剂的色调角(hueangle)为15度至75度、115度至225度、或255度至345度。

根据本发明的第十八方面,在第十七方面所述的静电荷图像显影用色调剂中,第二色调剂的颜色为彩色,并且第一色调剂的色调角与第二色调剂的色调角之差为150度以下。

根据本发明的第十九方面,在第十八方面所述的静电荷图像显影用色调剂中,第一色调剂的色调角与第二色调剂的色调角之差为105度以下。

根据本发明的第二十方面,在第十八方面所述的静电荷图像显影用色调剂中,第一色调剂的色调角与第二色调剂的色调角之差为60度以下。

根据本发明的第二十一方面,在第十五至二十方面中任一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中,第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒各自包含芯颗粒和涂覆层,所述涂覆层包覆所述芯颗粒并且具有0.1μm以上的平均厚度。

根据本发明的第二十二方面,在第二十一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中,所述涂覆层的平均厚度为0.15μm以上。

根据本发明的第二十三方面,提供一种了静电荷图像显影用色调剂,其包含第一色调剂和第二色调剂,第一色调剂包含第一色调剂颗粒;并且第二色调剂具有与第一色调剂不同的颜色且包含第二色调剂颗粒,其中,第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒包含芯颗粒和涂覆层,所述涂覆层包覆所述芯颗粒并且具有0.1μm以上的平均厚度。

根据本发明的第二十四方面,在第二十三方面所述的静电荷图像显影用色调剂中,所述涂覆层的平均厚度为0.15μm以上。

根据本发明的第二十五方面,提供了一种静电荷图像显影剂,其包含第十五至第二十四方面中任一方面所述的静电荷图像显影用色调剂。

根据本发明的第二十六方面,提供了一种色调剂盒,其包含:包含第十五至第二十四方面中任一方面所述的静电荷图像显影用色调剂的容器,其中,所述色调剂盒可从图像形成装置上拆卸。

根据本发明的第二十七方面,提供了一种处理盒,其包含显影单元,所述显影单元包含第二十五方面所述的静电荷图像显影剂并且用所述静电荷图像显影剂使图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像,所述处理盒可从图像形成装置上拆卸。

根据本发明的第二十八方面,提供了一种图像形成装置,其包含:图像保持部件;充电单元,所述充电单元对所述图像保持部件的表面充电;静电荷图像形成单元,所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的经充电表面上形成静电荷图像;显影单元,所述显影单元容纳第二十五方面所述的静电荷图像显影剂,并且用所述静电荷图像显影剂使所述图像保持部件的表面上形成的所述静电荷图像显影为色调剂图像;转印单元,所述转印单元将形成于所述图像保持部件表面上的所述色调剂图像转印至记录介质的表面;和定影单元,所述定影单元将转印至所述记录介质的表面的所述色调剂图像定影。

根据本发明的第二十九方面,提供了一种图像形成方法,其包括:对图像保持部件的表面充电;在经充电的图像保持部件的表面上形成静电荷图像;用第二十五方面所述的静电荷图像显影剂使所述图像保持部件的表面上形成的所述静电荷图像显影为色调剂图像;将形成于所述图像保持部件表面上的所述色调剂图像转印至记录介质的表面;和将转印至所述记录介质表面的所述色调剂图像定影。

根据本发明的第一方面,提供了一种光辉性色调剂,其呈现目标颜色,并且与通过使用包含彼此具有不同颜色的第一光辉色调剂和第二光辉性色调剂的光辉性色调剂组获得的光辉性图像相比可以获得具有高光辉度的光辉性图像。

根据本发明的第二方面,提供了一种光辉性色调剂,其包含第一色调剂和第二色调剂,第一色调剂包含含有扁平状光辉性颜料的第一色调剂颗粒,并且第二色调剂包含含有扁平状光辉性颜料的第二色调剂颗粒,并且具有与第一色调剂不同的颜色,其中,呈现目标颜色,并且与r1和r2中至少一个小于0.90的情况相比,较不容易产生具有部分不同颜色的区域。

根据本发明的第三方面,提供了一种光辉性色调剂,其中,呈现目标颜色,并且与r1和r2中至少一个小于0.92的情况相比,形成其中较不容易产生具有部分不同颜色的区域的光辉性图像。

根据本发明的第四方面,提供了一种光辉性色调剂,其中,呈现目标颜色,并且与满足r1和r2之差大于0.02的情况和d1和d2之差大于1.0μm的情况中的至少一种情况相比,形成其中较不容易产生具有部分不同颜色的区域的光辉性图像。

根据本发明的第五方面,提供了一种光辉性色调剂,其中,呈现目标颜色,并且与满足r1和r2之差大于0.01的情况和d1和d2之差大于0.5μm的情况中的至少一种情况相比,形成其中较不容易产生具有部分不同颜色的区域的光辉性图像。

根据本发明的第六方面,提供了一种光辉性色调剂,其中,呈现目标颜色,并且与|p1-p2|和|w1-w2|中的至少一者大于3mm的情况相比,形成其中较不容易产生具有部分不同颜色的区域的光辉性图像。

根据本发明的第七方面,提供了一种光辉性色调剂,其中,呈现目标颜色,并且与|p1-p2|和|w1-w2|中的至少一者大于2mm的情况相比,形成其中较不容易产生具有部分不同颜色的区域的光辉性图像。

根据本发明的第八方面,提供了一种光辉性色调剂,其中,呈现目标颜色,并且与全体光辉性色调剂的流动性大于40sec/50g的情况相比,形成其中较不容易产生具有部分不同颜色的区域的光辉性图像。

根据本发明的第九方面,提供了一种光辉性色调剂,其中,呈现目标颜色,并且与全体光辉性色调剂的流动性大于35sec/50g的情况相比,形成其中较不容易产生具有部分不同颜色的区域的光辉性图像。

根据本发明的第十、十一、十二、十三或十四方面,提供了一种静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置或图像形成方法,其可以呈现目标颜色,并且与使用包含彼此具有不同颜色的第一光辉色调剂和第二光辉性色调剂的光辉性色调剂组所获得的光辉性图像相比,获得具有高光辉度的光辉性图像。

根据本发明的第十五方面,提供了一种静电荷图像显影用色调剂,其包含第一色调剂和第二色调剂,第一色调剂包含第一色调剂颗粒,并且第二色调剂具有与第一色调剂不同的颜色且包含第二色调剂颗粒,其中与|p1-p2|和|w1-w2|中的至少一者大于3mm的情况相比,形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

根据本发明的第十六方面,提供了静电荷图像显影用色调剂,其中与|p1-p2|和|w1-w2|中的至少一者大于2mm的情况相比,形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

根据本发明的第十七方面,提供了静电荷图像显影用色调剂,其中与|p1-p2|和|w1-w2|中的至少一者大于3mm的情况相比,即使第一色调剂的色调角为15度至75度、115度至225度、或from255度至345度时,也形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

根据本发明的第十八方面,提供了静电荷图像显影用色调剂,其中与第一色调剂的色调角与第二色调剂的色调角之差大于150度的情况相比,形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

根据本发明的第十九方面,提供了静电荷图像显影用色调剂,其中与第一色调剂的色调角与第二色调剂的色调角之差大于105度的情况相比,形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

根据本发明的第二十方面,提供了静电荷图像显影用色调剂,其中与第一色调剂的色调角与第二色调剂的色调角之差大于60度的情况相比,形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

根据本发明的第二十一方面,提供了静电荷图像显影用色调剂,其中,与第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒具有的涂覆层的平均厚度小于0.1μm的情况或不包含涂覆层的情况相比,形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

根据本发明的第二十二方面,提供了静电荷图像显影用色调剂,其中,与所述涂覆层的平均厚度小于0.15μm的情况相比,形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

根据本发明的第二十三方面,提供了静电荷图像显影用色调剂,其中,与如下的情况相比形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像:包含第一色调剂和第二色调剂,第一色调剂包含第一色调剂颗粒;并且第二色调剂具有与第一色调剂不同的颜色,并且包含第二色调剂颗粒,第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒的涂覆层的平均厚度小于0.1μm或不具有涂覆层。

根据本发明的第二十四方面,提供了静电荷图像显影用色调剂,其中,与涂覆层的平均厚度小于0.15μm的情况相比,形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

根据本发明的第二十五、二十六、二十七、二十八或二十九方面,提供了一种静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置或图像形成方法,从而与以下情形相比采用其可形成防止产生具有部分不同色调的区域的图像:应用包含第一色调剂和第二色调剂的静电荷图像显影用色调剂,第一色调剂包含第一色调剂颗粒,并且第二色调剂具有与第一色调剂不同的颜色且包含第二色调剂颗粒,其中|p1-p2|和|w1-w2|中的至少一者大于3mm。

附图说明

将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式,其中:

图1a是示意性地示出在使用包含第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂的光辉性色调剂组的情况下形成、转印并定影光辉性色调剂图像的流程的实例的图;并且图1b是示意性地示出在使用含有第一色调剂和第二色调剂的光辉性色调剂的情况下形成、转印并定影光辉性色调剂图像的流程的实例的图;

图2a是示意性地示出在使用干燥颗粒复合装置进行树脂涂覆之前光辉性色调剂颗粒的扁平面的截面的图;并且图2b是示意性地示出在使用干燥颗粒复合装置进行树脂涂覆之后光辉性色调剂颗粒的扁平面的截面的图;

图3是示意性地示出电荷摄谱法的装置的图;

图4是示意性地示出实施方式x的光辉性色调剂颗粒的截面图;

图5是示出根据示例性实施方式的图像形成装置的构造图;和

图6是示出根据示例性实施方式的处理盒的构造图。

具体实施方式

在下文中,将详细描述根据实施方式x的光辉性色调剂。

<光辉性色调剂>

实施方式x的光辉性色调剂包含第一色调剂和第二色调剂,第一色调剂包含含有扁平状光辉性颜料的第一色调剂颗粒,第二色调剂包含含有扁平状光辉性颜料的第二色调剂颗粒并且具有与第一色调剂不同的颜色。

第一色调剂和第二色调剂各自是包含含有扁平状光辉性颜料的光辉性色调剂颗粒的光辉性色调剂,并且在一些情况下分别称为“第一光辉性色调剂”和“第二光辉性色调剂”。

第一光辉性色调剂中所含第一色调剂颗粒和第二光辉性色调剂中所含第二色调剂颗粒各自是包含扁平状光辉性颜料的光辉性色调剂颗粒,并且下文中分别称作“第一光辉性色调剂颗粒”和“第二光辉性色调剂颗粒”。

下文中,包括两种以上具有不同颜色的光辉性色调剂的光辉性色调剂称为“混合光辉性色调剂”。混合光辉性色调剂中所含的每种颜色的光辉性色调剂统称为“各光辉性颜色色调剂”,并且每种颜色的光辉性色调剂中所含光辉性色调剂颗粒统称为“各光辉性颜色色调剂颗粒”。

实施方式x的混合光辉性色调剂具有上述构造使得可以呈现目标颜色,并且可以获得具有高光辉度的光辉性图像。虽然原因不明确,但据认为如下。

具有通过混合多种颜色获得的混合颜色的光辉性图像的形成方法的实例包括:通过使用具有不同颜色的多种光辉性色调剂获得具有混合颜色的光辉性图像,并且顺序地层叠多个由光辉性色调剂形成的光辉性色调剂图像的方法。

根据该方法,在使用利用扁平状光辉性颜料的光辉性色调剂的情况下,在扁平状光辉性颜料的光辉性色调剂图像上进一步层叠包含扁平状光辉性颜料的光辉性色调剂图像。在层叠多个光辉性色调图像之后定影到记录介质上的定影图像中,扁平状光辉性颜料容易以重叠的方式存在,并且因此在图像在其中扁平状光辉性颜料重叠的状态下定影的情况下,在定影图像中容易发生光的不规则反射。

特别地,在以中间转印类型形成图像的情况下,在转印多个层叠的光辉性色调剂图像的步骤中光辉性色调剂颗粒的取向被扰乱,使得图像可以在光辉性颜料重叠的状态下或在光辉性颜料的取向被扰乱的状态下定影。以与光辉性颜料以重叠方式存在的情况相同的方式,在光辉性颜料的取向被扰乱的状态下的固定图像中也容易发生光的不规则反射。

相反,在实施方式x中,具有不同颜色的多种各光辉性颜色色调剂预先混合,从而获得呈现目标颜色的混合光辉性色调剂,从而容易地获得无需层叠光辉性色调剂图像就呈现目标颜色的光辉性图像。通过将光辉性色调剂图像在记录介质上定影而无需层叠,与光辉性色调剂图像层叠的情况相比,防止了光辉性颜料的重叠或定影图像中的取向扰乱,这样就防止了重叠或取向扰乱所伴随的不规则反射。

由上可知,在实施方式x中,据认为可以获得呈现出目标颜色和高光辉度的光辉性图像。

这里,在图1a和1b中,示意性地示出了光辉性图像以中间转印类型形成的情况下光辉性色调剂图像的形成、转印和定影的流程的实例。

图1a示出了使用具有第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂的光辉性色调剂组形成图像的情况,并且图1b示出了使用实施方式x的混合光辉性色调剂形成图像的情况。

按照从左侧开始的顺序,图1a分别示出了各光辉性颜色色调剂图像在中间转印部件上层叠的状态,层叠后的光辉性色调剂图像从中间转印部件转印到记录介质后的状态,和将转印后的光辉性色调剂图像在记录介质上定影的状态。按照从左侧开始的顺序,图1b分别示出了在中间转印部件上形成光辉性色调剂图像的状态,光辉性色调剂图像从中间转印部件转印到记录介质上的状态,和转印的光辉性色调剂图像在记录介质上定影的状态。

在图1a和1b中,60、70、160和170指代光辉性色调剂颗粒,并且60a、70a、160a和170a指代扁平状光辉性颜料,并且80指代光。

[各光辉性颜色色调剂的颜色]

第一光辉性色调剂的颜色和第二光辉性色调剂的颜色没有特别限制,只要颜色彼此不同即可,并且可以分别为彩色或无彩色。也就是说,第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂的组合可以是彩色和彩色的组合,彩色和无彩色的组合,以及无彩色和无彩色的组合中的任何一种。

此处,“彩色”是指具有亮度、色调和饱和度的颜色,并且是无彩色以外的颜色。“无彩色(achromaticcolor)”是指仅由色调、亮度和饱和度中的亮度描述的颜色,并且指白色、灰色和黑色。

各光辉性颜色色调剂的亮度、色调和饱和度如下测量。具体而言,对于混合光辉性色调剂中包含的各种颜色的各光辉性颜色色调剂,cie1976l*a*b*颜色系统中的坐标值(l*值、a*值和b*值)采用x-rite939(孔径:4mm,光源(发光体):cie标准光源d50,和标准观察者(视角):2度视野)进行测量。在测量时,将白色高品质纸(例如,由富士施乐株式会社制造的镜面涂布纸)用作基底。亮度值、色调角、和饱和度值如下从坐标值获得。

具体而言,“亮度值”指的是坐标值中的l*值。

“色调角”是指通过利用cie1976l*a*b*颜色系统的坐标中a*和b*各自为0处的位置(即,a*轴和b*轴相交的无彩色的位置)作为起点并连接由坐标值a*和b*定义的位置与起点所获得的线与a*轴之间的角度。

“饱和度值”是指使用坐标值的a*和b*根据以下等式获得的c*的值。

等式:c*=((a*)2+(b*)2)1/2

在彩色和彩色的组合中,表述“颜色彼此不同”是指由以下等式表示的色差δe为13.0以上的情况。

等式:δe={(l1-l2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2}1/2

这里,在式中,l1、a1和b1分别表示cie1976l*a*b*颜色系统中第一色调剂的l*值、a*值和b*值,并且l2、a2和b2分别表示cie1976l*a*b*颜色系统中第二色调剂的l*值、a*值和b*值。

在无彩色和无彩色的组合中,表述“颜色彼此不同”是指亮度差(即,|l1-l2|的值)为13.0以上的情况。

注意,彩色和无彩色的组合是“颜色彼此不同”的组合。

在第一光辉性色调剂的亮度和第二光辉性色调剂的亮度彼此不同的情况下,“亮度值”之差优选为65以下,更优选为45以下,甚至更优选30以下。

在第一光辉性色调剂的色调和第二光辉性色调剂的色调彼此不同的情况下,“色调角”之差优选为150度以下,更优选为105度以下,甚至更优选60度以下。

在第一光辉性色调剂的饱和度和第二光辉性色调剂的饱和度彼此不同的情况下,“饱和度值”之差优选为50以下,更优选为40以下,并且甚至更优选30以下。

[光辉性色调剂颗粒在扁平面上的平均投影圆形度和平均投影圆当量直径]

在实施方式x中,各光辉性颜色色调剂颗粒优选为扁平状。在各光辉性颜色色调剂颗粒是扁平状的情况下,扁平状光辉性颜料容易在定影图像中取向。

各光辉性颜色色调剂颗粒在扁平面上的平均投影圆形度优选为0.90至0.95,更优选为0.92至0.94,并且甚至更优选为0.925至0.930。

这里,“扁平面”指的是投影面积为最大的表面。

下文中,在扁平面上的平均投影圆形度可称为“平均投影圆形度”。

在各光辉性颜色色调剂颗粒的平均投影圆形度在上述范围内的情况下,形成呈现预期颜色并且其中几乎不产生具有部分不同色调的区域的光辉性图像。虽然原因不明确,但据认为如下。

通常,扁平状光辉性颜料在许多情况下具有扁平状的不规则形状,容易使包含扁平状光辉性颜料的光辉性色调剂颗粒具有扁平状的不规则的形状,并且光辉性色调剂颗粒的形状和充电性质可以彼此不同。如果光辉性色调剂颗粒的形状和充电性质变化,则转印光辉性色调剂图像的情况下的转印效率可能不均匀,或者光辉性色调剂颗粒的一部分可能容易选择性地分散到非图像区域。

具体而言,例如,在使用混合光辉性色调剂在凹凸不平的记录介质中形成光辉性图像的情况下,在记录介质的凹部中,转印时光辉性色调剂图像与记录介质表面之间的距离大于凸部,因此转印电场趋于较低。在转印电场变低的情况下,具有低电荷量的光辉性色调剂几乎不被转印,因此在每个光辉性色调剂颗粒的充电性质变化的情况下,光辉性色调剂颗粒的转印效率容易变化。

根据该变化,在生成了第一光辉性色调剂颗粒的转印效率与第二光辉性色调剂颗粒的转印效率之间产生差异的区域的情况下,该区域成为颜色与其他区域有部分不同颜色的区域。

例如,在记录介质容易像树脂记录介质那样充电的情况下,在图像的端部,具有高电荷量的光辉性色调剂或具有低电荷量的光辉性色调剂可以选择性地分散至非图像区域。此时,在第一光辉性色调剂颗粒的电荷量与第二光辉性色调剂颗粒的电荷量由于各光辉性色调剂颗粒的形状或充电性质的变化而产生差异的情况下,一种光辉性色调剂颗粒选择性地散布至非图像区域,并且具有不同颜色的区域可在图像的端部部分地闪光。

相反,在各光辉性颜色色调剂颗粒的平均投影圆形度在上述范围内的情况下,与平均投影圆形度低于上述范围的情况相比,扁平面变为圆形。因此,据认为每个光辉性色调剂颗粒的形状或充电性质的变化得以避免,并且几乎不会出现可能由该变化引起的第一光辉性色调剂颗粒的转印效率和第二光辉性色调剂颗粒的转印效率之间的差异以及第一光辉性色调剂颗粒的电荷量和第二光辉性色调剂颗粒的电荷量之间的差异,从而形成其中几乎不产生具有部分不同色调的区域并且呈现出预期颜色的光辉性图像。

在第一光辉性色调剂颗粒在扁平面上的平均投影圆形度取为r1并且第二光辉性色调剂颗粒在扁平面上的平均投影圆形度取为r2的情况下,r1和r2之差优选0.02以下,更优选0.01以下,并且甚至更优选0.005以下。

在第一光辉性色调剂颗粒在扁平面上的平均投影圆当量直径取为d1并且第二光辉性色调剂颗粒在扁平面上的平均投影圆当量直径取为d2的情况下,d1和d2之差优选1.0μm以下,更优选0.5μm以下,并且甚至更优选0.2μm以下。

下文中,扁平面上的平均投影圆当量直径在一些情况下简称为“平均投影圆当量直径”。

在r1和r2之差与d1和d2之差在上述范围内的情况下,形成展示预定颜色并且其中难以产生具有部分不同色调的区域的光辉性图像。其原因不明,但据认为与使得平均投影圆形度和平均投影圆当量直径之差较小的情况相比,在使得第一光辉性色调剂颗粒与第二光辉性色调剂颗粒的形状和充电性质之差较小的情况下,转印效率和电荷量之差变小,从而形成难以产生具有部分不同色调的区域并且展示预定颜色的光辉性图像。

测量平均投影圆形度和平均投影圆当量直径的方法如下所述。

通过将混合光辉性色调剂分散至包含表面活性剂的水溶液而获得分散液。将获得的分散液逐滴加入玻璃瓶中,并保持1小时。此后,在通过光学显微镜鉴别颜色的同时进行观察,并且通过图像分析软件测量每个光辉性色调剂颗粒的投影圆形度和投影圆当量直径。对500个测量光辉性颜色调色剂颗粒中每一个的投影圆形度和投影圆当量直径并取平均值,以便计算平均投影圆形度和平均投影圆当量直径。

上述测定中使用的表面活性剂没有特别限制,其实例包括taycapower(tayca制造)。图像分析软件的实例包括visionsoftware(cognexcorporation制造)。

投影圆形度为由以下等式表示的值。

等式:投影圆形度=(圆当量周长)/(投影图像周长)

“圆当量周长”是指投影面积与光辉性色调剂颗粒的投影图像相同的圆的周长。

投影圆当量直径是指投影面积与光辉性色调剂颗粒的投影图像相同的圆的直径。

使各光辉性颜色色调剂颗粒的平均投影圆形度在上述范围内的方法没有特别限制,并且其实例包括现有技术中制备光辉性色调剂颗粒后进一步施加树脂的方法。

施涂树脂的方法的实例包括使树脂(例如,树脂颗粒)通过干燥的颗粒复合装置(例如,hosokawamicronltd.制造的nobilta)机械碰撞的方法。

使r1和r2之差与d1和d2之差在上述范围内的方法没有特别限制,并且其实例包括使各光辉性颜色色调剂颗粒的平均投影圆形度在上述范围内的方法。

图2a和2b示意性地示出了在通过干燥的颗粒复合装置粘附树脂之前和之后光辉性色调剂颗粒的扁平面的截面的变化。图2a示出了在通过干燥的颗粒复合装置粘附树脂之前的光辉性色调剂颗粒,其对应于现有技术中的光辉性色调剂颗粒。图2b示出了通过干燥的颗粒复合装置粘附树脂至现有技术光辉性色调剂颗粒之后的光辉性色调剂颗粒,其对应于实施方式x的光辉性色调剂颗粒。在图2a和2b中,60a和160a表示扁平状光辉性颜料,并且60b和160b表示树脂。

[电荷摄谱法]

关于实施方式x,当基于根据电荷摄谱法获得的第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂的电荷分布,第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂的最大峰值位置分别取为p1和p2,并且第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂的半高全宽分别取为w1和w2时,优选的是|p1-p2|为3mm以下,并且|w1-w2|为3mm以下。

在|p1-p2|和|w1-w2|在上述范围内的情况下,形成了呈现预定颜色并且其中难以产生具有部分不同色调的区域的光辉性图像。虽然原因不明,但据认为如下。

在|p1-p2|和|w1-w2|在上述范围内的情况下,混合光辉性色调剂中所含的第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂具有彼此相似的充电性质,因此防止了由于第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂之间接触而导致的电荷产生。因此,几乎不产生第一光辉性色调剂颗粒的转印效率和第二光辉性色调剂颗粒的转印效率之间的差异以及第一光辉性色调剂颗粒的电荷量和第二光辉性色调剂颗粒电荷量之间的差异。因此,据认为形成其中难以产生具有部分不同色调的区域并且展示预期颜色的光辉性图像。

下文中,描述电荷摄谱法。

如图3所示,通过电荷摄像法在长度为l的圆柱形容器中形成垂直方向上的速度v的空气层流和垂直于该流动的电场e。插入从上端部分的中心带电的混合光辉性色调剂,并且混合光辉性色调剂中包含的各种颜色的各光辉性色色调剂颗粒通过电场在垂直方向上移动,同时通过空气层流移动至下端部分。在圆柱形容器的底面上放置过滤器,并且用显微镜测量从中心点0在垂直方向捕获在过滤器上的每种颜色的光辉性颜色调色剂颗粒的分布。具体而言,通过显微镜获得的图像进行颜色分离和二值化,并且通过提取每种颜色的数量得到的分布。

过滤器的实例包括白色过滤器,并且在如果使用白色过滤器(例如,在混合调色剂包含白色调色剂或无色调色剂中的至少一种的情况下)观察变得困难的情况下,可以使用颜色过滤器(例如,灰色过滤器)。

在每个光辉性色调剂颗粒中,从中心点0起在垂直方向上的距离d与光辉性色调剂颗粒的电荷量q之间的关系由以下等式表示。

等式:q/r=(6×π×η×d×v)/(l×e)

在等式中,r表示光辉性色调剂颗粒的半径,并且η表示空气的粘度。也就是说,距离d是取决于光辉性色调剂颗粒的半径r和电荷量q的因子。

在光辉性色调剂颗粒为扁平状的情况下,光辉性色调剂颗粒的半径r对应于投影圆当量直径的一半。

具体的电荷摄像法的测量条件如下。圆柱形容器的长度l为18cm,并且电场e为100v/cm。通过将内部压力设定为350mmhg,从而使气流的速度v恒定。圆柱形容器的上孔径a为0.7mm,并且圆柱形容器的直径为6cm。

“带电的混合光辉性色调剂”如下获得。具体而言,将8份混合色调剂和100份载体置于turbula振荡混合器(101rpm)中并搅拌5分钟。

作为载体,使用通过以下方法制备的那些。

·铁素体颗粒(平均粒径:50μm):100份

·甲苯:14份

·苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比:15/85):3份

·炭黑:0.2份

将上述铁素体颗粒以外的组分在砂磨机中分散以制备分散液,将分散液与铁素体颗粒一起引入真空脱气型捏合机中,并且通过降低压力同时搅拌和干燥得到载体。

关于过滤器上的每种颜色的光辉性颜色色调剂颗粒的测量如下进行。具体而言,通过激光显微镜(vk8500,由keyencecorporation制造)测量在垂直方向上距中心点0的距离d的位置处每500mm2(即,在50mm×10mm的区域中)的每种颜色的光辉性颜色色调色颗粒的数量,从而获得每种颜色的光辉性颜色色调剂的电荷分布。

在通过该方法得到的第一光辉性色调剂的电荷分布中,最大峰值位置为p1,并且半峰全宽为w1,并且在第二光辉性色调剂的电荷分布中,最大峰值位置为p2,并且半峰全宽为w2。“最大峰值位置”是指电荷分布中最大峰值(即,每单位面积具有最大数量的光辉性色调剂颗粒的点)的距离d(即,距中心点0的距离)。

p1和p2之差(即,|p1-p2|)优选3mm以下,更优选2mm以下,并且甚至更优选1mm以下。w1和w2之差(即,|w1-w2|)优选3mm以下,更优选2mm以下,并且甚至更优选1mm以下。

优选的是,p2与p1之比(即,p2/p1)优选0.62至1.6以下,更优选0.75至1.25,并且甚至更优选0.85至1.15。

使|p1-p2|和|w1-w2|处在上述范围内的方法没有特别限制,并且其实例包括:使用具有相似充电性质的着色剂作为除了每种光辉性颜色色调剂颗粒中包含的光辉性颜料之外的着色剂的方法,防止每种光辉性颜色色调剂颗粒表面上组成变化的方法,和这些方法的组合。

防止每种光辉性颜色色调颗粒上的组成变化的方法的实例包括通过使树脂通过如上所述的干燥颗粒复合装置机械碰撞而施加树脂的方法。

[混合光辉性色调剂的流动性]

实施方式x的全体混合光辉性色调剂的流动性优选15sec/50g至40sec/50g,更优选20sec/50g至35sec/50g,并且甚至更优选20sec/50g至30sec/50g。

在全体混合光辉性色调剂的流动性在上述范围的情况下,混合光辉性色调剂容易流动,并且因此防止了电荷分布的变化,使得几乎不产生第一光辉性色调剂颗粒的转印效率和第二光辉性色调剂颗粒的转印效率之差以及第一光辉性色调剂颗粒的电荷量和第二光辉性色调剂颗粒的电荷量之差。因此,认为形成了其中难以产生具有部分不同色调的区域并且具有预期颜色的光辉性图像。

此处,全体混合光辉性色调剂的流动性为基于jis-z2502(年度:2000)在25℃和50%rh的条件下对混合光辉性色调剂测定的值。

使全体混合光辉性色调剂的流动性为上述范围的方法没有特殊限制,并且其实例包括:用上述干燥颗粒复合装置进一步施加树脂的方法,和使各光辉性颜色色调剂颗粒的平均投射圆形度处在上述范围内的方法。

[混合光辉性色调剂]

下文中,将描述实施方式x的混合光辉性色调剂。

混合光辉性色调剂包含第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂。

除了有不同的颜色之外,第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂可以彼此相同或不同,但是除了与光辉性颜料外的着色剂相关的性质之外,光辉性色调剂的组成和性质(例如,光辉性色调剂颗粒的直径或形状)优选相同。

必要时,混合光辉性色调剂除了第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂外,还可含有其他光辉性色调剂。其他光辉性色调剂可含有具有不同颜色的两种以上光辉性色调剂。即,混合光辉性色调剂只需要含有两种以上颜色的光辉性色调剂,可包含三种以上颜色的光辉性色调剂,并且可包含四种以上颜色的光辉性色调剂。

在混合光辉性色调剂包含其他光辉性色调剂的情况下,优选的是,第一光辉性色调剂、第二光辉性色调剂以及其他光辉性色调剂均为扁平状,并且其平均投影圆形度在上述范围。

在混合光辉性色调剂包含其他光辉性色调剂的情况下,优选的是,各光辉性颜色色调剂中平均投影圆形度的最大值和最小值之差和各光辉性颜色色调剂中平均投影圆当量直径的最大值和最小值之差分别在上述范围内,并且其分别关于r1和r2之差和d1和d2之差进行了描述。

在混合光辉性色调剂包含其他光辉性色调剂的情况下,优选的是,就|p1-p2|进行描述的在所有各光辉性颜色色调剂中电荷分布的最大峰位置的最大值和最小值之差在上述范围,并且更优选的是,就p2/p1进行描述的最大峰位置的最大值和最小值之比在上述范围。

在混合光辉性色调剂包含其他光辉性色调剂的情况下,优选的是,全体混合光辉性色调剂的流动性在上述范围。

必要时,混合光辉性色调剂可以含有光辉性色调剂以外的其他色调剂,或者可以含有色调剂以外的其它组分。这里,相对于全体混合光辉性色调剂的其他色调剂的含量优选10重量%以下,更优选5重量%以下。相对于全体混合光辉性色调剂的其他组分的含量优选10重量%以下,更优选5重量%以下。

混合光辉性色调剂中包含的第二光辉性色调剂与第一光辉性色调剂的含量比根据混合光辉性色调剂的所需颜色和各光辉性颜色色调剂的颜色而变化,并且没有特殊限制。例如,第二光辉性色调剂与第一光辉性色调剂的含量比(即,第二光辉性色调剂的含量/第一光辉性色调剂的含量)为0.1至10,优选为0.2至5,并且更优选0.5至2。

例如,混合光辉性色调剂通过混合第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂而制备。在第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂含有外添剂(例如,电荷控制剂)的情况下,通过混合第一光辉性色调剂颗粒、第二光辉性色调剂颗粒和外添剂,可以使外添剂附着到每种光辉性颜色色调剂颗粒上,外添剂可以在混合第一光辉性色调剂颗粒和第二光辉性色调剂颗粒之后添加,并且外添剂可以附着在每种光辉性颜色色调剂颗粒上从而制备第一光辉性色调剂和第二光辉性色调剂,然后将其混合。

混合方法没有特殊限制,并且其实例包括以v型混合器、亨舍尔混合器或loedige混合器等混合。

关于混合光辉性色调剂,在形成实心图像的情况下,接收角为+30°时的反射率a与接收角为-30°时的反射率b的比值(a/b),在通过测角光度计以入射角-45°的入射光照射图像的情况下测定,优选1.5至60。

比值(a/b)为1.5以上的事实意味着与入射光入射侧相反一侧(+角侧)的反射适当大于入射光入射侧(-角侧)的反射,即,防止了入射光的不规则反射。在发生入射光在各个方向上反射的不规则反射的情况下,如果目视检查反射光,则颜色看起来暗淡。因此,在比值(a/b)小于1.5的情况下,即使在目视识别反射光的情况下也没有检查到光泽,并且光辉性在一些情况下可能较差。

在比值(a/b)大于60的情况下,在一些情况下几乎看不到基底的颜色。

比值(a/b)优选5至50,更优选10至40。

通过测角光度计测定比值(a/b)

这里,描述入射角和接收角。在根据实施方式x通过测角光度计测量时,入射角为-45°,但这是因为测量灵敏度对于在宽光泽度范围内的图像较高。

接受角设为-30°和+30°的原因是用于评价具有光辉感的图像和没有光辉感的图像的测量灵敏度最高。

随后,描述测量比值(a/b)的方法。

根据实施方式x,在测量比值(a/b)时,“实心图像”通过以下方法形成。在富士施乐株式会社制造的docucentre-iiic7600的显影机中使作为样品的显影剂带电,并且在记录纸(ok顶涂+纸,光泽度:75,白度:85.0,由ojipaperco.,ltd.制造)上以190℃的定影温度和4.0kgf/cm2的定影压力形成具有色调剂施加量4.5g/m2的实心图像。

通过使用由nippondenshokuindustriesco.,ltd.制造的光谱型测角色差计gc5000l作为测角光度计,相对于实心图像的入射角为-45°的入射光入射至所形成的实心图像的图像部分从而测定接受角为+30°时的反射率a,和接受角-30°时的反射率b。注意,对于波长在400nm至700nm范围内的光,以20nm的间隔测量反射率a和反射率b,并且将其作为每个波长下的反射率的平均值。由这些测量结果计算比值(a/b)。

考虑到满足上述比例(a/b),优选的是混合光辉性色调剂满足以下要求(1)和(2)。

(1)平均圆当量直径d大于光辉性色调剂颗粒的平均最大厚度c。

(2)在光辉性色调剂颗粒的厚度方向上观察截面的情况下,光辉性色调剂颗粒的截面中的主轴方向和光辉性颜料的主轴方向之间的角度-30°至+30°的光辉性颜料的数量为观察到的总光辉性颜料的60%以上。

此处,图4是示意性地示出满足上述要求(1)和(2)的光辉性色调剂颗粒的截面图。图4中所示的示意图是光辉性色调剂颗粒在厚度方向上的截面图。

图4所示的光辉性色调剂颗粒2为扁平状形状的光辉性色调剂颗粒,其圆当量大于厚度l,并且包含作为一类光辉性颜料的片状金属颜料4。

平均最大厚度c和平均圆当量直径d

如上文(1)中所指出,优选的是包含在混合光辉性色调剂中的光辉性色调剂颗粒的平均圆当量直径d大于其平均最大厚度c。需要注意的是,平均最大厚度c和平均圆当量直径d之间的比值(c/d)优选0.001至0.500,更优选0.010至0.200,并且特别优选0.050至0.100。

在比值(c/d)为0.001以上的情况下,确保光辉性色调剂的强度,从而防止由于图像形成时的应力引起的破裂,并且光辉性颜料的曝光引起充电减少,从而防止雾化。另一方面,在比值(c/d)为0.500以下的情况下,可以获得优异的光辉度。

平均最大厚度c和平均圆当量直径d通过以下方法测量。

混合光辉性色调剂放置在光滑表面上并振动从而分散至不具有不均匀性。用颜色激光显微镜“vk-9700”(由keyencecorporation制造)将1000个光辉性色调剂颗粒放大1000倍,测量最大厚度c和从上方观察的表面的圆当量直径d,并且得到其算术平均值以计算平均最大厚度c和平均圆当量直径d。

光辉性色调剂颗粒的截面的主轴方向和光辉性颜料的主轴方向

如上文(2)所述,在光辉性色调剂颗粒的厚度方向上观察截面的情况下,其中光辉性色调剂颗粒的截面的主轴方向和光辉性颜料的主轴方向之间的角度为-30°至+30°的光辉性颜料的数量为观察到的总光辉性颜料的优选60%以上。此外,上述数量优选为70%至95%,并且特别为80%至90%。

在上述数量为60%以上的情况下,可以获得优异的光辉度。

此时,将描述观察光辉性色调剂颗粒的截面的方法。

混合光辉性色调剂以双酚a型液体环氧树脂和固化剂包埋,然后制备切割样品。接下来,使用利用金刚石刃的切割机(在实施方式x中为leica超薄切片机(由hitachitechnologies制造))在-100℃切割样品,以制备观察样品。用透射电子显微镜(tem)以约5,000倍的放大倍数观察光辉性色调剂颗粒的截面。关于观察到的1000个光辉性色调剂颗粒,通过图像分析软件计算其中光辉性色调剂颗粒的截面的主轴方向和光辉性颜料的主轴方向的角度为-30°至+30°的光辉性颜料的数量并计算其比例。

注意,“光辉性色调剂颗粒的截面的主轴方向”是指与平均圆当量直径d大于上述平均最大厚度c的光辉性色调剂颗粒的厚度方向正交的方向,并且“光辉性颜料的主轴方向”是指光辉性颜料中的长度方向。

[各光辉性颜色色调剂]

下文中,讲描述各光辉性颜色色调剂。

各光辉性颜色色调剂构造为包含光辉性色调剂颗粒和必要时的外添剂。

(光辉性色调剂颗粒)

光辉性色调剂颗粒构造为除光辉性颜料外还包含例如粘合剂树脂、扁平状光辉性颜料和必要时的着色剂、防粘剂和其他添加剂。

-粘合剂树脂-

粘合剂树脂的实例包括由以下单体的均聚物或组合这些单体中的两种以上获得的共聚物形成的乙烯基树脂:如苯乙烯(例如,苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯)、烯键式不饱和腈(例如,丙烯腈和甲基丙烯腈)、乙烯基醚(例如,乙烯基甲醚和乙烯基异丁醚)、乙烯基酮(例如,乙烯基甲酮、乙烯基乙酮和乙烯基异丙烯基酮)和烯烃(例如,乙烯、丙烯和丁二烯)。

作为粘合剂树脂,还可举出非乙烯基树脂,如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香,它们与上述乙烯基树脂的混合物,或通过在此类非乙烯基树脂的共存下使乙烯基单体聚合而获得的接枝聚合物。

这些粘合剂树脂可以单独使用或其两种以上组合使用。

优选聚酯树脂用作粘合剂树脂。

聚酯树脂的实例包括已知的聚酯树脂。

聚酯树脂的实例包括多元羧酸和多元醇的缩聚物。可以使用市售产品或合成产品作为聚酯树脂。

多元羧酸的实例包括:脂肪族二羧酸(例如,草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸)、脂环族二羧酸(例如,环己烷二羧酸)、芳香族二羧酸(例如,对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸)、它们的酸酐或其低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。其中,例如,优选使用芳香族二羧酸作为所述多元羧酸。

作为多元羧酸,可以与二元羧酸一起组合使用采取交联结构或支化结构的三元以上的羧酸。三元以上的羧酸包括偏苯三酸、均苯四酸、它们的酸酐或其低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。

多元羧酸可以单独使用或两种以上组合使用。

多元醇的实例包括:脂肪族二醇(例如,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇)、脂环族二醇(例如,环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚a)和芳香族二醇(如双酚a的氧化乙烯加合物和双酚a的氧化丙烯加合物)。其中,例如,优选芳香族二醇和脂环族二醇,更优选芳香族二醇作为所述二醇。作为多元醇,可以与二醇一起组合使用采取交联结构或支化结构的三元以上的多元醇。三元以上的多元醇的实例包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。

多元醇可以单独使用或两种以上组合使用。

聚酯树脂的玻璃化转变温度(tg)优选为50℃至80℃,更优选为50℃至65℃。

由通过差示扫描量热法(dsc)获得的dsc曲线来确定玻璃化转变温度。更具体而言,根据jisk-7121“塑料转变温度的测试方法”中的获得玻璃化转变温度的方法中记载的“外推法玻璃化转变起始温度”来获得玻璃化转变温度。

聚酯树脂的重均分子量(mw)优选为5,000至1,000,000,进一步优选为7,000至500,000。

聚酯树脂的数均分子量(mn)优选为2,000至100,000。

聚酯树脂的分子量分布mw/mn优选为1.5至100,进一步优选为2至60。

通过凝胶渗透色谱法(gpc)测量重均分子量和数均分子量。使用gpc&hlc-8120(tosohcorporation制造)作为测量设备、柱tskgelsuperhm-m(15cm)(tosohcorporation制造)和thf溶剂进行gpc分子量测量。使用由单分散苯乙烯标准样品绘制的分子量校准曲线,从上述测量的结果计算重均分子量和数均分子量。

使用已知制造方法来制造聚酯树脂。其具体实例包括:在除去缩合过程中产生的水或醇的同时,在设定为180℃至230℃的聚合温度、必要时在反应体系中减压下进行反应。

在原材料的单体在反应温度下不溶解或不相容时,可以添加高沸点溶剂作为增溶剂来使单体溶解。在这种情况下,缩聚反应在馏除增溶剂的同时进行。当共聚反应中存在相容性差的单体时,可预先使相容性差的单体和要与该单体缩聚的酸或醇进行缩合,然后与主组分进行缩聚。

相对于全部光辉性调剂色颗粒,粘合剂树脂的含量为例如优选40重量%至95重量%,更优选50重量%至90重量%,还更优选60重量%至85重量%。

-扁平状光辉性颜料-

扁平状光辉性颜料的实例包括:金属颜料,如铝、黄铜、青铜、镍、不锈钢和锌;涂覆二氧化钛或氧化铁黄等的云母;片状晶体或板状晶体,如硅铝酸盐、碱式碳酸盐、硫酸钡、氧化钛和氧氯化铋;片状玻璃粉;和金属沉积的片状玻璃粉。其中,就镜面反射强度而言,优选金属颜料,并且就更高的镜面反射强度而言,更优选扁平状金属颜料。在金属性颜料中,就容易获得扁平状粉末而言,优选铝颜料。金属性颜料的表面可以涂有二氧化硅、丙烯酸树脂或聚酯树脂等。

光辉性颜料的体积平均粒径优选3μm至20μm,更优选4.5μm至18μm,并且特别优选6μm至16μm。

在实施方式x中,使用coultermultisizerii(由beckmancoulter,inc.制造)和作为电解质的isoton-ii(由beckmancoulter,inc.制造)测量颗粒的各种平均粒径和各种粒径分布指数。

在测量中,0.5mg至50mg测量样品添加至作为分散剂的2ml的5%表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)水溶液。获得的材料加入到100ml至150ml的电解质中。

其中悬浮有样品的电解质用超声分散器进行分散处理1分钟,并且用孔径为100μm的孔通过coultermultisizerii测量粒径为2μm至60μm的颗粒的粒径分布。取样50,000个颗粒。

对于基于测定的粒径分布划分的粒径范围(通道),从最小粒径侧起绘制累积体积分布和累积数目分布。将累积百分比达16%时的粒径定义为对应于体积平均粒径d16v和数量平均粒径d16p的粒径,将累积百分比达50%时的粒径定义为对应于体积平均粒径d50v和数量平均粒径d50p的粒径,并将累积百分比达84%时的粒径定义为对应于体积平均粒径d84v和数量平均粒径d84p的粒径。

使用这些值,将体积粒径分布指数(gsdv)计算为(d84v/d16v)1/2,而数量粒径分布指数(gsdp)计算为(d84p/d16p)1/2

较大直径侧体积粒径分布指数(上gsdv)计算为(d84v/d50v)1/2,并且较小直径侧体积粒径分布指数(下gsdv)计算为(d50v/d16v)1/2。从所测量颗粒的粒径分布中获得峰的存在与否以及粒径分布中的峰位置。

基于100重量份的粘合剂树脂,光辉性色调剂颗粒中光辉性颜料的含量优选1重量份至70重量份,更优选5重量份至50重量份。

-光辉性颜料以外的着色剂-

光辉性颜料以外的着色剂的实例包括:各种颜料,例如,炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、阴丹士林黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙gtr、吡唑啉酮橙、弗尔肯橙、色淀红(watchyoungred)、永久红、亮洋红3b、亮洋红6b、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明b色淀、色淀红c、颜料红、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、calco油蓝、亚甲蓝氯化物、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿和孔雀绿草酸盐;或各种染料,例如,吖啶染料、呫吨染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲碱染料、靛蓝染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲炔染料、三苯甲烷染料、二苯甲烷染料和噻唑染料。

光辉性颜料以外的着色剂可以单独使用,或者其两种以上可以组合使用。

光辉性颜料以外的着色剂的实例包括:着色颜料,如颜料橙、颜料绿、颜料紫,和染料,如白色染料,如氧化钛、锌白和颜料白,酸性染料(酸性红、酸性蓝、酸性绿、酸性棕、酸性黑、酸性紫、酸性黄和酸性橙),和碱性染料或阳离子染料(碱性红、碱性紫、碱性橙、碱性黄、碱性蓝、碱性绿、碱性棕)。

作为光辉性颜料以外的着色剂,如果需要,可以使用表面处理的着色剂,并且它可以与分散剂一起使用。此外,可以组合使用多种光辉性颜料以外的着色剂。

相对于全体光辉性色调剂颗粒,光辉性颜料以外的着色剂的含量例如优选1重量%至30重量%,并且更优选3重量%至15重量%。相对于100重量份的光辉性颜料,光辉性颜料以外的着色剂的含量例如优选5重量份至60重量份,并且更优选10重量份至50重量份。

-防粘剂-

防粘剂的实例包括:烃蜡;天然蜡,如巴西棕榈蜡、米蜡和小烛树蜡;合成或矿物/石油蜡,如褐煤蜡;酯蜡,如脂肪酸酯和褐煤酸酯。然而,防粘剂不限于此。

防粘剂的熔融温度优选为50℃至110℃,更优选为60℃至100℃。

注意:基于jisk7121-1987“塑料转变温度的测试方法”中如何获得熔融温度的方法中描述的“熔融峰温度”由差示扫描量热法(dsc)得到的dsc曲线来获得熔融温度。

相对于全体光辉性色调剂颗粒,防粘剂的含量优选为1重量%至20重量%,更优选5重量%至15重量%。

-其他添加剂-

其他添加剂的实例包括已知添加剂,例如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末。这些添加剂作为内部添加剂包含在光辉性色调剂颗粒中。

-光辉性色调剂颗粒的性质等-

光辉性色调剂颗粒的平均投影圆当量直径优选8μm至12μm,并且更优选9μm至11μm。

(外添剂)

外添剂的实例包括无机颗粒。无机颗粒的实例包括sio2、tio2、al2o3、cuo、zno、sno2、ceo2、fe2o3、mgo、bao、cao、k2o、na2o、zro2、cao·sio2、k2o·(tio2)n、al2o3·2sio2、caco3、mgco3、baso4和mgso4。

优选用疏水化剂处理作为外添剂的无机颗粒表面。例如,通过将无机颗粒浸在疏水化剂中进行疏水化处理。疏水化剂没有具体限制,其实例包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝偶联剂。疏水化剂的一种或两种以上可单独或组合使用。

通常,相对于100重量份的无机颗粒,疏水化剂的量例如为1重量份至10重量份。

外添剂的实例包括树脂颗粒(例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)或三聚氰胺树脂等树脂颗粒)和清洁助剂(例如,高级脂肪酸的金属盐(其典型实例包括硬脂酸锌)以及氟高分子量材料的颗粒)。

相对于光辉性色调剂颗粒,外添剂的量例如优选为0.01重量%至5重量%,进一步优选为0.01重量%至2.0重量%。

(各光辉性颜色色调剂的制备)

接下来,各光辉性颜色色调剂可以通过以下方式获得:制备光辉性色调剂颗粒,然后在光辉性色调剂颗粒中添加添加剂。

光辉性色调剂颗粒的制备方法为没有特殊限制,并且其实例包括:如众所周知的捏合粉碎法等干法,以及如凝集聚并法和溶解悬浮法等湿法。

<捏合粉碎法>

在捏合粉碎法中,将诸如光辉性颜料等材料相互混合,然后将上述材料通过捏合机和挤出机等熔融捏合,并将所得的经熔融捏合的材料用喷磨机细粉碎,并用风力分级机进行分级,从而获得具有所需粒径的光辉性色调剂颗粒。

更详细来说,捏合粉碎法包括捏合含有光辉性颜料和粘合剂树脂的色调剂形成材料的捏合步骤和将捏合后的材料粉碎的形成材料。如果必要,捏合粉碎法还包括其他步骤,例如冷却由捏合步骤形成的捏合材料的步骤。

现将详细描述捏合粉碎法的各步骤

--捏合步骤--

在捏合步骤中,含有光辉性颜料和粘合剂树脂的色调剂形成材料被捏合。

在捏合步骤中,相对于100重量份的色调剂形成材料,优选添加0.5重量份至5重量份的水性介质(例如,水(例如蒸馏水或离子交换水)或醇等)。

捏合步骤中使用的捏合机的实例包括单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。

--冷却步骤--

冷却步骤是使在上述捏合步骤中形成的捏合材料冷却的步骤,并且在冷却步骤中,以4℃/秒以上的平均降温速率从捏合步骤结束时的捏合材料温度理想地冷却至小于或等于40℃。

冷却步骤中的冷却方法的具体实例包括利用其中循环有冷水或盐水的轧辊的方法和利用插入型冷却带的方法。注意:当利用上述方法进行冷却时,冷却速率取决于轧辊的速度、盐水的流速、捏合材料的供给量和捏合材料辊压时的料片厚度等。料片厚度优选为1mm至3mm。

--粉碎步骤--

将在冷却步骤中冷却的捏合材料在粉碎步骤中粉碎,从而形成颗粒。在粉碎步骤中,例如,使用机械粉碎机或喷雾粉碎机等。

--分级步骤--

如果必要,可以在分级步骤中对在粉碎步骤中获得的颗粒进行分级,从而获得粒径在目标范围内的光辉性色调剂颗粒。在分级步骤中,使用现有技术已使用的离心分级机或风力分级机等除去细粉末(粒径小于目标范围的颗粒)和粗粉末(粒径大于目标范围的颗粒)。

--树脂涂覆步骤--

可以通过以树脂对粉碎步骤获得的颗粒或分级步骤获得的颗粒进行涂覆的树脂涂覆步骤制备光辉性色调剂颗粒。

树脂涂覆步骤没有特殊限制,并且其实例包括用干燥颗粒复合装置(例如,hosokawamicronltd.制造的nobilta)通过机械碰撞树脂(例如,树脂颗粒)而以树脂涂覆聚并颗粒表面的方法。

--外部添加步骤--

对于光辉性色调剂颗粒,为了调整充电、赋予流动性和赋予电荷交换性等,可以添加并粘附以二氧化硅、二氧化钛和氧化铝为代表的无机颗粒。这可以通过例如v型共混器、亨舍尔混合机或loedige混合机等来进行,这些混合器可以针对每个步骤单独附着。相对于100重量份的光辉性色调剂颗粒,外添剂的含量优选0.1重量份至5重量份,并且更优选0.3重量份至2重量份。

--筛分步骤--

如果必要,可以在上述外部添加步骤后进行筛分步骤。筛分法的具体实例包括,使用例如旋转罗盘移位器、震动筛分机或风力筛分机等进行的方法。通过筛分,除去了外添剂的粗颗粒等,从而抑制了在感光器上产生条纹和设备中堵塞污染等。

<凝集聚并法>

在实施方式x中,可以使用凝集聚并法,其中,容易控制光辉性色调剂颗粒的形状和光辉性色调剂颗粒的粒径,并且光辉性色调剂颗粒结构(如芯壳结构)的控制范围也可较宽。下文中,将详细描述通过凝集聚并法制备光辉性色调剂颗粒的方法。

实施方式x的凝集聚并法包括通过将形成光辉性色调剂颗粒的原料乳化而形成树脂颗粒的分散液制备步骤、形成树脂颗粒的凝集体的凝集步骤和使凝集体聚并的聚并步骤。

--树脂颗粒分散液制备步骤--

树脂颗粒分散液的制备可通过常见聚合方法(如乳化聚合法、悬浮聚合法或分散聚合法等)制备树脂颗粒分散液,并且还可通过对利用分散机将水性介质和粘合剂树脂混合而获得的溶液施加剪切力来进行。此时,可通过加热使得树脂组分具有低粘度,从而形成颗粒。为了稳定分散的树脂颗粒,可以使用分散剂。另外,如果树脂是油性并且溶于对水的溶解度相对较低的溶剂,将树脂溶解在溶剂中,将颗粒连同分散剂和聚合物电解质一起分散于水中,然后通过加热或减压来蒸发溶剂,从而制备树脂颗粒分散液。

水性介质的实例包括水(如蒸馏水或离子交换水)和醇等,优选使用水。

树脂颗粒分散液制备步骤中使用的分散剂的实例包括:可溶性聚合物,如聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠或聚甲基丙烯酸钠;阴离子型表面活性剂,如十二烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠或硬脂酸钾;阳离子型表面活性剂,如月桂基胺乙酸盐、硬脂基胺乙酸盐或月桂基三甲基氯化铵;两性离子型表面活性剂,如月桂基二甲基氧化胺;表面活性剂如非离子型表面活性剂,如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺;和无机盐,如磷酸三钙、氢氧化铝、硫酸钙、碳酸钙或碳酸钡。

用于制备乳化液的分散机的实例包括均质器、均相混合机、压力捏合机、挤出机和介质分散机等。树脂颗粒的平均粒径(体积平均粒径)优选1.0μm以下,更优选60nm至300nm,进一步优选为150nm至250nm。如果粒径为60nm以上,则树脂颗粒倾向于不稳定,在一些情况下容易发生树脂颗粒的凝集。另一方面,当粒径为1.0μm以下时,则光辉性色调剂颗粒的粒径分布变窄。

在制备防粘剂分散液时,将防粘剂与离子型表面活性剂或聚合物电解质(如聚合物酸或聚合物碱)一起分散在水中,然后加热至不低于防粘剂熔融温度的温度,并且利用施加高剪切力的均质器或压力排出型分散机进行分散处理。通过这样的处理,可以获得防粘剂分散液。在分散处理中,可以向分散液中添加如聚氯化铝等无机化合物。优选的无机化合物的实例包括聚氯化铝、硫酸铝、高碱性聚氯化铝(bac)、聚氢氧化铝和氯化铝。在这些实例中,优选使用聚氯化铝和硫酸铝等。

通过分散处理,可以获得含有体积平均粒径1μm以下的防粘剂颗粒的防粘剂分散液。注意,防粘剂颗粒的体积平均粒径更优选为100nm至500nm。

当体积平均粒径为100nm以上时,通常,防粘剂组分容易进入光辉性色调剂颗粒中,取决于使用的粘合剂树脂的性质。另外,如果体积平均粒径为500nm以下,则光辉性色调剂颗粒中防粘剂的分散状态变得优异。

为了制备光辉性颜料分散液,可以使用已知的分散方法,并且可以使用如旋转剪切型均质器、球磨机、砂磨机、戴诺磨机或超细磨机(ultimizer)等典型分散单元,而且对其没有限制。光辉性颜料连同聚合物电解质(如聚合物酸或聚合物碱)一起分散在水中。分散的光辉性颜料的体积平均粒径可以为20μm以下,并且从不破坏凝集性并且光辉性颜料在光辉性色调剂颗粒中的分散优异的角度而言,优选3μm至16μm。

此外,将光辉性颜料和粘合剂树脂分散并混合在溶剂中,并通过相转化乳化或剪切乳化分散在水中,从而制备涂有粘合剂树脂的光辉性颜料的分散液。

注意,光辉性颜料以外的着色剂的分散液以与制备光辉性颜料分散液相同的方式制备。

--凝集步骤--

在凝集步骤中,将树脂颗粒分散液、光辉性颜料分散液和防粘剂分散液等混合来制备混合溶液,并以树脂颗粒的玻璃化转变温度以下的温度加热混合溶液以便凝集,从而形成凝集颗粒。在许多情况中,在搅拌的同时将混合溶液的ph控制在酸性,从而形成凝集颗粒。通过搅拌条件,可以将比例(c/d)设定在优选范围内。更具体而言,在凝集颗粒形成阶段,通过高速搅拌混合溶液并加热混合溶液可以使比例(c/d)减小,并且通过进行低速搅拌和在更低温度下加热可以使比例(c/d)增大。ph优选为2至7,在此情况下也可以有效地使用凝集剂。

另外,在凝集步骤中,可添加防粘剂分散液并与各种分散液(如树脂颗粒分散液)一次性混合,或者可分多次添加。

凝集剂的实例包括极性与用作分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂、无机金属盐以及二价以上的金属络合物。特别是,使用金属络合物时,减少表面活性剂的用量并改善带电特性。

作为无机金属盐,特别优选铝盐及其聚合物。为了获得较窄的粒径分布,至于无机金属盐的价态,二价无机金属盐比一价无机金属盐更优选,三价无机金属盐比二价无机金属盐更优选,四价无机金属盐比三价无机金属盐更优选,并且在相同价态的情形中,更适合的是无机金属盐聚合物。

另外,当凝集颗粒具有所需粒径时,通过添加树脂颗粒分散液而以树脂涂覆芯凝集颗粒的表面,从而制备光辉性色调剂颗粒(涂覆步骤)。在此情况下,为防粘剂和光辉性颜料不易暴露于色调剂的表面,因此上述构造就带电性和显影性而言是优选的。在添加树脂颗粒分散液的情形中,在添加树脂颗粒分散液之前可添加凝集剂或进行ph调节。

--聚并步骤--

在聚并步骤中,在凝集步骤的基础上在搅拌条件下将凝集颗粒悬浮液的ph增加至3至9来停止凝集的进行,并以等于或高于树脂的玻璃化转变温度的温度进行加热,从而使凝集颗粒聚并。

另外,在用树脂涂覆凝集颗粒的情况下,树脂涂覆芯材凝集颗粒,并使树脂相互聚并。可进行加热从而使树脂相互聚并,并且加热时间优选0.5小时至10小时。

在进行聚并后,将凝集颗粒冷却,从而获得聚并颗粒。另外,在冷却步骤中,可在树脂的玻璃化转变温度附近(玻璃化转变温度±10℃的范围内)降低冷却速率,即可以进行缓慢冷却,来促进结晶。

通过聚并获得的聚并颗粒进行如过滤等固液分离步骤和必要时的清洗步骤和干燥步骤,由此形成光辉性色调剂颗粒。

--树脂涂覆步骤--

光辉性色调剂颗粒可以通过以树脂涂覆聚并颗粒的树脂涂覆步骤制备。树脂涂覆步骤为没有特殊限制,并且其实例包括通过干燥颗粒复合装置(例如,hosokawamicronltd.制造的nobilta)机械碰撞树脂(例如,树脂颗粒),从而以树脂涂覆聚并颗粒表面的方法。

在树脂颗粒分散液中含有的树脂颗粒用于树脂涂覆步骤的情况下,通过过滤树脂颗粒分散液得到的树脂颗粒通过透析或超滤等进行洗涤,以除去表面活性剂等杂质,然后通过喷雾干燥等干燥。

--外部添加步骤--

对于获得的光辉性色调剂颗粒,出于电荷调节、赋予流动性和赋予电荷交换性等目的,可以添加并粘附作为外添剂的无机氧化物等(其以二氧化硅、二氧化钛和氧化铝代表)。优选的外部添加方法和外添剂的优选量如上文所述。

除了所述无机氧化物等以外,还可以添加如电荷控制剂、有机颗粒、润滑剂和研磨剂等其他组分(颗粒)作为外添剂。

电荷控制剂没有特别限制,优选使用无色或浅色的电荷控制剂。其实例包括季铵盐化合物、苯胺黑化合物、铝或铬的络合物以及三苯甲烷类颜料等。

有机颗粒的实例包括通常在光辉性色调剂颗粒表面用作外添剂的颗粒,诸如乙烯基树脂、聚酯树脂或硅酮树脂颗粒等。这些无机颗粒和有机颗粒用作流动助剂或清洁助剂等。

润滑剂的实例包括:脂肪酸酰胺,如亚乙基二硬脂酸酰胺或油酸酰胺;和脂肪酸金属盐,如硬脂酸锌和硬脂酸钙。

研磨剂的实例包括如上所述的二氧化硅、氧化铝和氧化铈等。

<溶解悬浮法>

下文中,将详细描述使用溶解悬浮法制备光辉性色调剂颗粒的方法。

溶解悬浮法是通过有以下方式获得光辉性色调剂颗粒的方法:将含有粘合剂树脂、光辉性颜料和必要时使用的如防粘剂等其他组分的材料溶解并分散在能够使粘合剂树脂溶解的溶剂中,在含无机分散剂的水性介质中进行造粒,并且除去溶剂。

除防粘剂外,溶解悬浮法中使用的其他组分的实例还包括如电荷控制剂和有机颗粒等各种组分。

在实施方式x中,将粘合剂树脂、光辉性颜料和必要时使用的其他组分溶解和分散在能够使粘合剂树脂溶解的溶剂中。粘合剂树脂是否能够溶解取决于粘合剂树脂的构成组分、分子链长度和三维化水平等;不过,通常可使用烃类,如甲苯、二甲苯和己烷;卤代烃类,如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和二氯乙烯;醇类或醚类,如乙醇、丁醇、苄醇乙醚、苄醇异丙醚、四氢呋喃和四氢吡喃;酯类,如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸异丙酯;酮类或缩醛类,如丙酮、甲乙酮、二异丁基酮、甲醚(dimethyloxide)、二丙酮醇、环己酮和甲基环己酮。

这些溶剂溶解粘合剂树脂,并且不必溶解光辉性颜料和其他组分。光辉性颜料和其他组分可以分散在粘合剂树脂溶液中。溶剂的使用量没有限制,可以使用任何粘度,只要能够在水性介质中进行造粒即可。从易于造粒和光辉性色调剂颗粒的最终收率而言,含有粘合剂树脂、光辉性颜料和其他组分的材料(前者)与溶剂(后者)之比(前者/后者的重量比)优选为10/90至50/50。

将粘合剂树脂、光辉性颜料和其他组分溶解或分散于溶剂中的液体(色调剂母液)在含无机分散剂的水性介质中进行造粒,从而具有预定粒径。主要使用水作为水性介质。无机分散剂优选选自磷酸三钙、羟基磷灰石、碳酸钙、二氧化钛和二氧化硅粉末。无机分散剂的使用量根据造粒的颗粒的粒径来确定,但通常相对于色调剂母液优选为0.1重量%至15重量%。当所述量为0.1重量%以上时,可容易进行良好造粒;当所述量为15重量%以下时,将不容易形成不必要的细颗粒,从而可易于以高收率获得目标颗粒。

为了使色调剂母液在含无机分散剂的水性介质中良好地进行造粒,可以向水性介质添加助剂。所述助剂的实例包括公知的阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂,且特别优选阴离子型表面活性剂。例如,使用烷基苯磺酸钠、α-烯烃磺酸钠和烷基磺酸钠,并且相对于色调剂母液,其使用量优选为1×10-4重量%至0.1重量%。

色调剂母液在含无机分散剂的水性介质中的造粒优选在剪切下进行。分散于水性介质中的色调剂母液优选具有20μm以下的平均粒径。特别是,优选3μm至15μm。

作为配备有剪切机构的装置可利用各种分散机,其中,优选均质器。通过使用均质器,可使彼此不相容的物质(实施方式x中为含无机分散剂的水性介质和色调剂母液)穿过外壳和转动转子之间的间隙,从而使与某种液体不相容的物质在该液体中以颗粒形式分散。所述均质器的实例包括tk高速混合机、线流高速混合机、自动高速混合机(由tokushukikakogyoco.,ltd.制造)、silverson均质器(由silverson制造)和polytron均质器(由kinematicaag制造)。

使用均质器的搅拌条件优选为转子桨叶的圆周速度为2m/秒以上。当圆周速度为2m/秒以上时,颗粒形成变得优异。在实施方式x中,使色调剂母液在含无机分散剂的水性介质中造粒后,除去溶剂。溶剂的除去可以在室温(25℃)、常压的条件下进行,不过这会需要长时间完成去除,因此其优选在低于溶剂的沸点并且与沸点之差为80℃以下的温度进行。压力可以为常压或减压,但在减压时,优选在20mmhg至150mmhg进行。

光辉性色调剂颗在去除溶剂后优选用盐酸等进行洗涤。如此,除去残留在光辉性色调剂颗表面上的无机分散剂,从而通过使光辉性色调剂颗具有原始组成而改善其特性。然后,进行脱水和干燥,从而获得光辉性色调剂颗粉末。

光辉性色调剂颗粒可以通过以树脂涂覆去除溶剂后获得的颗粒或去除溶剂后经洗涤的颗粒的树脂涂覆步骤制备。树脂涂覆步骤没有特殊限制,并且其实例包括通过干燥颗粒复合装置(例如,hosokawamicronltd.制造的nobilta)机械碰撞树脂(例如,树脂颗粒),从而以树脂涂覆聚并颗粒表面的方法。

对于通过溶解悬浮法获得的光辉性色调剂颗粒,与凝集聚并法的情况相似,为了调节带电性、赋予流动性和赋予电荷交换性等,可以添加并附着作为外添剂的二氧化硅、二氧化钛和氧化铝为代表的无机氧化物等。除上述无机氧化物以外,还可以添加如电荷控制剂、有机颗粒、润滑剂和研磨剂等其他组分(颗粒)作为外添剂。

在上述光辉性色调剂颗粒的制备方法中,从容易获得具有高平均投影圆形度的色调剂颗粒和其中r1和r2之差、d1和d2之差、|p1-p2|和|w1-w2|小的色调剂颗粒的角度出发,优选凝集聚并法。

接下来,将详细描述实施方式a的静电荷图像显影用色调剂,其包括以下方面a1和a2的静电荷图像显影用色调剂。

<静电荷图像显影用色调剂>

[方面a1]

实施方式a的方面a1的静电荷图像显影用色调剂(下文中,也称为“色调剂”)包含第一色调剂和第二色调剂,第一色调剂包含第一色调剂颗粒;并且第二色调剂具有与第一色调剂不同的颜色,且包含第二色调剂颗粒。当基于通过电荷摄谱法获得的第一色调剂和第二色调剂各自的电荷分布,第一色调剂和第二色调剂的最大峰值位置分别取为p1和p2并且第一色调剂和第二色调剂的半高全宽分别取为w1和w2时,|p1-p2|为3mm以下,并且|w1-w2|为3mm以下。

下文中,包含具有不同颜色的两种以上色调剂的色调剂在一些情况下称为“混合色调剂”。另外,作为混合色调剂中所含的各种颜色的色调剂的统称,在一些情况下称为“各颜色色调剂”。

当方面a1的色调剂具有上述构造时,可形成图像,同时防止形成具有部分不同色调的区域。虽然原因不明,但据认为如下。.

另外,通过混合多种颜色而形成具有混合颜色的图像的方法的实例包括:利用通过预先混合多种颜色色调剂获得的混合颜色色调剂(即,混合色调剂)的方法,以及通过层叠多种颜色的色调剂图像获得的具有混合颜色的图像的形成方法。与层叠各种颜色的色调剂图像的方法相比,使用混合色调剂的方法更容易再现目标混合颜色,并且混合色的再现性也更高。

然而,在混合色调剂的情况下,根据记录介质的类型,存在形成包含具有部分不同色调的区域的图像的情况。

具体而言,例如,在记录介质具有凹凸不平的情况下,在记录介质的凹部中,转印时色调剂图像与记录介质表面之间的距离大于凸部,因此转印电场趋于较低并且具有低电量的色调剂不容易转印。当混合色调剂中包含的各颜色色调剂的充电性质彼此有较大不同时,转印介质的凹部中转印效率在一个颜色色调剂和另一个颜色色调剂之间偏离,因此在一些情况下形成包含具有部分不同色调的区域的图像。

例如,在记录介质容易像树脂记录介质那样充电的情况下,在图像的端部,具有高电荷量的色调剂或具有低电荷量的色调剂可以选择性地分散至非图像区域。当混合色调剂所含的各颜色色调剂的充电性质彼此有较大不同时,各颜色色调剂中只有一种选择性分散到图像端部的非图像部分,从而在一些情况下形成包含具有部分不同色调的部分的图像。

相反,在方面a1的混合色调剂中,基于通过电荷摄谱法获得的各颜色色调剂各自的电荷分布,最大峰值位置之差和半高全宽之差就绝对值而言均为3mm以下。即,方面a1的色调剂所含各颜色色调剂具有彼此相似的充电性质。因此推测,即使当具有凹凸不平的记录介质的凹处中转印电场较低并且具有低电荷量的色调剂的转印效率变差时,第一色调剂和第二色调剂之间的转印效率也几乎没有偏差,由此避免了具有部分不同色调的区域的产生。即使具有高电荷量的色调剂或具有低电荷量的色调剂倾向于选择性地分散到在容易充电的记录介质上形成的图像的端部的非图像部分,也认为第一色调剂和第二色调剂之间的分散发生率之差较小,从而避免了具有部分不同色调的区域的产生。

在方面a1的混合色调剂中,使最大峰值位置之差和半高全宽之差在上述范围内的方法没有特别限制,并且其实例包括:使用带电性与各种颜色色调剂颗粒中包含的着色剂相似的着色剂的方法,防止各颜色色调剂颗粒表面上的组成变化的方法,通过调节粘附至每种颜色色调剂颗粒表面的外添剂的量而控制带电量的方法,以及这些方法的组合。

另外,防止各颜色色调剂颗粒表面上的组成变化的方法的实例包括:其中如根据下述方面a2的混合色调剂中那样,每种颜色的色调剂颗粒具有平均厚度为0.1μm以上的涂覆层的方法,除去在制备色调剂颗粒的过程中粘附于表面的杂质的方法,以及这些方法的组合。

[方面a2]

实施方式a的方面a2的静电荷图像显影用色调剂(下文中,也称为“色调剂”)包含第一色调剂和第二色调剂,第一色调剂包含第一色调剂颗粒;并且第二色调剂具有与第一色调剂不同的颜色,且包含第二色调剂颗粒。第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒包含芯颗粒和包覆芯颗粒并且平均厚度为0.1μm以上的涂覆层。

当方面a2色调剂具有上述构造时,形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。虽然原因不明,但据认为如下。

如上所述,当使用含有充电特性彼此极大不同的第一色调剂和第二色调剂的混合色调剂时,例如可以在具有凹凸不平的记录介质的凹部上的图像或在易于充电的记录介质上形成的图像的端部生成具有部分不同色调的区域。

相反,在方面a2的色调剂中,第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒均具有平均厚度0.1μm以上的涂覆层。因此,芯颗粒所含组分(例如,着色剂和杂质)难以暴露在表面上,并且防止了色调剂颗粒表面组成的变化。另外,当涂覆层的平均厚度为0.1μm以上时,在色调剂颗粒的表面上难以表现出芯颗粒所含组分引起的静电影响。此外,还防止了外添剂的粘合强度的变化。结果,即使当混合色调剂所含的各颜色色调剂含有静电性能彼此有很大不同的着色剂时,也认为色调剂的带电性质彼此相似,从而防止产生具有部分不同色调的区域。

下文中,在一些情况中方面a1和方面a2统称为实施方式a的色调剂。

[色调剂的颜色]

第一色调剂的颜色和第二色调剂的颜色没有特殊限制,只要颜色彼此不同即可,并且分别可以为彩色,可以为无彩色,或可以为无色。即,第一色调剂和第二色调剂的组合可以是彩色和彩色的组合,彩色和无彩色的组合,无彩色和无彩色的组合,彩色和无色的组合,以及无彩色和无色的组合中的任何一种。

此处,“彩色”是指具有亮度、色调和饱和度的颜色,并且是无彩色以外的颜色。“无彩色”是指仅由色调、亮度和饱和度中的亮度描述的颜色,并且指白色、灰色和黑色。“无色”表示没有任何色调、亮度和饱和度(即,没有颜色)。

颜色色调剂的亮度、色调和饱和度如下测量。具体而言,对于混合色调剂中包含的各种的颜色色调剂,cie1976l*a*b*颜色系统中的坐标值(l*值、a*值和b*值)采用x-rite939(孔径:4mm,光源(发光体):cie标准光源d50,和标准观察者(视角):2度视野)进行测量。在测量时,将白色高品质纸(例如,由富士施乐株式会社制造的镜面涂布纸)用作基底。亮度值、色调角、和饱和度值如下从坐标值获得。

具体而言,“亮度值”指的是坐标值中的l*值。

“色调角”是指通过利用cie1976l*a*b*颜色系统的坐标中a*和b*各自为0处的位置(即,a*轴和b*轴相交的无彩色的位置)作为起点并连接由坐标值a*和b*定义的位置与起点所获得的线与a*轴之间的角度。

“饱和度值”是指使用坐标值的a*和b*根据以下等式获得的c*的值。

等式:c*=((a*)2+(b*)2)1/2

在彩色和彩色的组合中,表述“颜色彼此不同”是指由以下等式表示的色差δe为13.0以上的情况。

等式:δe={(l1-l2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2}1/2

此处,在式中,l1、a1和b1分别表示cie1976l*a*b*颜色系统中第一色调剂的l*值、a*值和b*值,并且l2、a2和b2分别表示cie1976l*a*b*颜色系统中第二色调剂的l*值、a*值和b*值。

在无彩色和无彩色的组合中,表述“颜色彼此不同”是指亮度差(即,|l1-l2|的值)为13.0以上的情况。

彩色和无彩色的组合、彩色和无色的组合,以及无彩色和无的组合色是“不同颜色”的组合。

在实施方式a中,第一色调剂的颜色优选彩色,并且第一色调剂的色调角更优选15度至75度,115度至225度,或255度至345度。

进一步优选的是,第一色调剂和第二色调剂都是彩色的。在第一色调剂和第二色调剂都是彩色的情况下,第一色调剂和第二色调剂之间的色调角差异优选150度以下,更优选105度以下,甚至更优选60度以下。当色调角的差异在上述范围内时,即使一种色调剂选择性地转印和偏向,其也变得难以在视觉上识别为颜色的差异。

在第一色调剂和第二色调剂都是彩色或无色的情况下,第一色调剂和第二色调剂的亮度值之差优选65度以下,更优选45度以下,并且进而更优选30度以下。在第一色调剂和第二色调剂都是彩色的情况下,第一色调剂和第二色调剂的饱和度值之差优选50以下,更优选40度以下,并且进而更优选30以下。

注意,即使当色调角差异大于150度时,与其中|p1-p2|和|w1-w2|中至少一个的绝对值为大于3mm的混合色调剂的情况相比,通过方面a1的混合色调剂,形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。另外,即使当色调角差异大于150度,与第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒的涂覆层的平均厚度小于0.1μm或没有涂覆层的情况相比,通过方面a2的混合色调剂也形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

相似地,即使亮度值差异大于65,通过方面a1和a2的混合色调剂也形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。相似地,即使饱和度值差异大于50,通过方面a1和a2的混合色调剂也形成了防止产生具有部分不同色调的区域的图像。

[电荷摄谱法]

下文中,描述电荷摄谱法。

如图3所示,通过电荷摄像法在长度为l的圆柱形容器中形成垂直方向上的速度v的空气层流和垂直于该流动的电场e。插入从上端部分的中心带电的混合色调剂,并且混合色调剂中包含的各色调剂颗粒通过电场在垂直方向上移动,同时通过空气层流移动至下端部分。在圆柱形容器的底面上放置过滤器,并且用显微镜测量从中心点0在垂直方向捕获在过滤器上的各颜色调色剂颗粒的分布。具体而言,通过显微镜获得的图像进行颜色分离和二值化,并且通过提取每种颜色的数量得到的分布。

过滤器的实例包括白色过滤器,并且在如果使用白色过滤器(例如,在混合调色剂包含白色调色剂或无色调色剂中的至少一种的情况下)观察变得困难的情况下,可以使用颜色过滤器(例如,灰色过滤器)。

在每个色调剂颗粒中,从中心点0起在垂直方向上的距离d与色调剂颗粒的电荷量q之间的关系由以下等式表示。

等式:q/r=(6×π×η×d×v)/(l×e)

在等式中,r表示色调剂颗粒的半径,并且η表示空气的粘度。也就是说,距离d是取决于色调剂颗粒的半径r和电荷量q的因子。

具体的电荷摄像法的测量条件与混合光辉性色调剂的电荷摄像法的测量条件相同。

对于“带电的混合色调剂”,显影剂为按照与混合光辉性色调剂的情况中相同的方式制备。

关于过滤器上的各颜色色调剂颗粒的测量如下进行。具体而言,通过激光显微镜(vk8500,由keyencecorporation制造)测量在垂直方向上距中心点0的距离d的位置处每500mm2(即,在50mm×10mm的区域中)的各颜色色调剂颗粒的数量,从而获得各颜色色调剂中每一种的电荷分布。

在通过上述方法得到的第一色调剂的电荷分布中,最大峰值位置为p1,并且半峰全宽为w1,并且在第二色调剂的电荷分布中,最大峰值位置为p2,并且半峰全宽为w2。“最大峰值位置”是指电荷分布中最大峰值(即,每单位面积具有最大数量的色调剂颗粒的点)的距离d(即,距中心点0的距离)。

在方面a1的色调剂中,p1和p2之差(即,|p1-p2|)优选3mm以下,更优选2mm以下,并且更优选1mm以下。在方面a1的色调剂中,w1和w2之差(即,|w1-w2|)优选3mm以下,更优选2mm以下,并且更优选1mm以下。。

同样在方面a2的色调剂中,优选的是|p1-p2|和|w1-w2|在上述范围内。

另外,在实施方式a中,优选的是p2与p1之比(即,p2/p1)优选0.62至1.6以下,更优选0.75至1.25,并且甚至更优选0.85至1.15。

[混合色调剂]

下文中,将描述实施方式a的混合色调剂。

混合色调剂包含第一色调剂和第二色调剂。

除了有不同的颜色之外,第一色调剂和第二色调剂可以彼此相同或不同,除着色剂之外的组成以及色调剂的性质(例如,色调剂颗粒的直径或形状)优选相同。

另外,在第一色调剂和第二色调剂均包含涂覆层的情况下,第一色调剂颗粒的涂覆层和第二色调剂颗粒的涂覆层优选包含具有相似充电性能的树脂,并且更优选含有相同种类的树脂。

必要时,混合色调剂可以除第一色调剂和第二色调剂以外,可以含有其他色调剂。其他色调剂可包含两种以上具有不同颜色的色调剂。即,混合色调剂可包含两种以上颜色的色调剂,并且可包含三种以上颜色的色调剂,并且可包含四种以上颜色的色调剂。

在混合色调剂包含其他色调剂的情况下,对于各颜色色调剂中的每一种,基于电荷分布的最大峰位置的最大值和最小值之差的绝对值优选3mm以下,更优选2mm以下,并且进而更优选1mm以下。另外,对于各颜色色调剂中的每一种,基于电荷分布的半高全宽的最大值和最小值之差的绝对值优选3mm以下,更优选2mm以下,并且进而更优选1mm以下。

在混合色调剂包含其他色调剂的情况下,对于各颜色色调剂中的每一种,基于电荷分布的最大峰位置的最大值和最小值之比优选0.62至1.6,更优选0.75至1.25,并且进而更优选0.85至1.15。

混合色调剂必要时可包含色调剂之外的其他组分。相对于全体混合色调剂,其他组分的含量优选10重量%以下,并且更优选5重量%以下。

混合色调剂中包含的第二色调剂与第一色调剂的含量比根据混合色调剂的所需颜色和各颜色色调剂的颜色而变化,并且没有特殊限制。例如,第二色调剂与第一色调剂的含量比(即,第二色调剂的含量/第一色调剂的含量)为0.1至10,优选为0.2至5,并且更优选0.5至2。

例如,混合色调剂通过混合第一色调剂和第二色调剂而制备。在第一色调剂和第二色调剂含有外添剂(例如,电荷控制剂)的情况下,通过混合第一色调剂颗粒、第二色调剂颗粒和外添剂,可以使外添剂附着到各颜色色调剂颗粒上,外添剂可以在混合第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒之后添加,或者外添剂可以附着在各颜色色调剂颗粒上从而制备第一色调剂和第二色调剂,然后将其混合。

混合方法没有特殊限制,并且其实例包括以v型混合器、亨舍尔混合器或loedige混合器等混合。

[每种颜色色调剂]

下文中,将描述每种颜色色调剂。

各颜色色调剂构造为包含色调剂颗粒和必要时的外添剂。

(色调剂颗粒)

色调剂颗粒构造为包含粘合剂树脂和必要时的着色剂、防粘剂和其他添加剂。

-粘合剂树脂-

对于粘合剂树脂,适用对实施方式x的光辉性色调剂所含粘合剂树脂的描述。

相对于全体色调剂颗粒,粘合剂树脂的含量为例如优选40重量%至95重量%,更优选50重量%至90重量%,并且进而更优选60重量%至85重量%。

-着色剂-

对于着色剂,适用对实施方式x的光辉性色调剂之外的着色剂的描述。

相对于全体色调剂颗粒,着色剂的含量为例如优选1重量%至30重量%,并且更优选3重量%至15重量%。

-防粘剂-

对于防粘剂,适用对实施方式x的防粘剂的描述。

相对于全体色调剂颗粒,防粘剂的含量为例如优选1重量%至20重量%,并且更优选5重量%至15重量%。

-其他添加剂-

其他添加剂的实例包括已知添加剂,例如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末。这些添加剂作为内部添加剂包含在色调剂颗粒中。

-色调剂颗粒的性质-

色调剂颗粒可以是具有单层结构的色调剂颗粒,或具有所谓的芯-壳结构的色调剂颗粒,芯-壳结构由芯(芯颗粒)和涂覆在芯上的涂覆层(壳层)组成。

此处,具有芯-壳结构的色调剂颗粒优选由例如包含粘合剂树脂和必要时的其他添加剂如着色剂和防粘剂的芯以及包含粘合剂树脂的涂覆层组成。

方面a1的混合色调剂中所含第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒优选包含芯颗粒和涂覆层。另外,涂覆层的平均厚度优选0.1μm以上,更优选0.15μm至0.5μm,并且进而更优选0.2μm至0.4μm。

方面a2的混合色调剂所含第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒含有芯颗粒和涂覆层,并且所述涂覆层的平均厚度为0.1μm以上。另外,涂覆层的平均厚度优选0.15μm至0.5μm,并且更优选0.2μm至0.4μm。

在方面a1和方面a2中,在混合色调剂包含其他色调剂颗粒的情况下,其他色调剂颗粒也优选包含芯颗粒和涂覆层,并且所述涂覆层的平均厚度更优选在上述范围内。

此处,所述涂覆层的平均厚度如下测定。

混合色调剂中包含的色调剂颗粒混合并包埋在环氧树脂中,并使环氧树脂固化。得到的固化物用超薄切片装置(由leicainc.制造的ultracutuct)切割,以制备厚度80nm至130nm的扁平状样品。通过超高分辨率场发射扫描电子显微镜(fe-sem,由hitachihigh-technologiescorporation制造,型号:s-4800)获取所获得的扁平状样品的sem图像。

在100个色调剂颗粒的sem图像中,测定从最接近每个色调剂颗粒的外边缘的位置存在的着色剂的外边缘至色调剂颗粒的外边缘的最短距离,并且将平均值定义为“所述涂覆层的平均厚度”。

色调剂颗粒的体积平均粒径(d50v)优选2μm至10μm,并且更优选4μm至8μm。

色调剂颗粒的各种平均粒径和各种粒径分布指数使用coultermultisizerii(由beckmancoulter,inc.制造)测量,并且使用isoton-ii(由beckmancoulter,inc.制造)测量电解质溶液。

在测量中,将0.5mg至50mg的测量样品添加至作为分散剂的2ml的5%表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)水溶液。所获得的材料添加至100ml至150ml的电解质中。

其中悬浮有样品的电解质用超声分散器进行分散处理1分钟,并且用孔径为100μm的孔通过coultermultisizerii测量粒径为2μm至60μm的颗粒的粒径分布。取样50,000个颗粒。

对于基于测定的粒径分布划分的粒径范围(通道),从最小粒径侧起绘制累积体积分布和累积数目分布。将累积百分比达16%时的粒径定义为对应于体积平均粒径d16v和数量平均粒径d16p的粒径,将累积百分比达50%时的粒径定义为对应于体积平均粒径d50v和数量平均粒径d50p的粒径,并将累积百分比达84%时的粒径定义为对应于体积平均粒径d84v和数量平均粒径d84p的粒径。

使用这些值,将体积粒径分布指数(gsdv)计算为(d84v/d16v)1/2,而数量粒径分布指数(gsdp)计算为(d84p/d16p)1/2

色调剂颗粒的平均圆形度优选0.94至1.00,并且更优选0.95至0.98。

色调剂颗粒的平均圆形度由(圆当量直径的圆周长度)/(圆周长度)计算[(投影面积与颗粒图像相同的圆的周长)/(颗粒投影图像的周长)]。具体而言,前述值按以下方法测量。

通过流式颗粒图像分析仪(由sysmexcorporation制造的fpia-3000测定)计算色调剂颗粒的平均圆形度,所述分析仪首先抽吸并收集要测定的色调剂颗粒,从而形成扁平状流,然后通过瞬时发射闪光捕获颗粒图像作为静态图像,然后对获得的颗粒图像进行图像分析。计算平均圆形度时取样3,500个颗粒。

在色调剂包含外添剂的情况下,要测定的色调剂(显影剂)分散在含表面活性剂的水中,然后对水进行超声处理,从而获得其中去除了外添剂的色调剂颗粒。

(外添剂)

对于外添剂,适用于实施方式x的外添剂的描述。

相对于色调剂颗粒,外添剂的量例如优选为0.01重量%至5重量%,更优选为0.01重量%至2.0重量%。

(各颜色色调剂的制备方法)

接下来,讲描述各种颜色色调剂的制备方法。

在制备色调剂颗粒后通过将外添剂额外添加至色调剂颗粒中来制备各种颜色的色调剂。

可根据干法(例如,捏合粉碎法)和湿法(例如,凝集聚并法、悬浮聚合法和溶解悬浮法)中的任一种制备色调剂颗粒。色调剂颗粒的制备方法为没有特殊限制,并且可采用已知的方法。

其中,可按照凝集聚并法获得色调剂颗粒。

具体而言,例如,在根据凝集聚并法制作色调剂颗粒的情况下,通过以下步骤制作色调剂颗粒。

所述步骤包括:制备其中分散有构成粘合剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的步骤(树脂颗粒分散液制备步骤),在树脂颗粒分散液(必要时混合其他颗粒分散液的分散液)中通过凝集树脂颗粒(必要时的其他颗粒)形成凝集颗粒的步骤(凝集颗粒形成步骤);和通过加热其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液而聚并凝集颗粒从而制备色调剂颗粒的色调剂颗粒形成步骤(聚并步骤)。

下面将详细描述相应的步骤。

在下面的描述中,将描述获得包含着色剂和防粘剂的色调剂颗粒的方法;然而着色剂和防粘剂可以在需要时使用。也可以使用除着色剂和防粘剂之外的其他添加剂。

-树脂颗粒分散液制备步骤-

首先,制备例如分散有对应于包含结晶性聚酯树脂的粘合剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液、分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液、和分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液。

此处,树脂颗粒分散液例如通过将树脂颗粒与表面活性剂分散在分散液介质中而制备。

使用水性介质例如作为树脂颗粒分散液中使用的分散液介质。

水性介质的实例包括水(如蒸馏水或离子交换水)和醇等。介质可以单独使用或将其中两种以上组合使用。

表面活性剂的实例包括:阴离子表面活性剂,例如硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂、磷酸盐表面活性剂和皂阴离子表面活性剂;阳离子表面活性剂,例如胺盐型表面活性剂或季铵盐型阳离子表面活性剂;和非离子表面活性剂,例如聚乙二醇表面活性剂、烷基酚氧化乙烯加合物表面活性剂或多元醇表面活性剂。其中,特别优选阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。

表面活性剂可以单独使用或将其中两种以上组合使用。

在树脂颗粒分散液中,作为在分散液介质中分散树脂颗粒的方法,可例举出典型的分散方法,例如使用例如旋转剪切型均质器、设置有介质的球磨、砂磨或戴诺磨的方法。另外,根据树脂颗粒的类型,可以通过例如使用转相乳化法来将树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中。

转相乳化法是将颗粒形式的树脂分散在水性介质中的方法,其通过如下方式进行:将待分散的树脂溶解于其中该树脂可溶的疏水性有机溶剂中,通过向有机连续相(o相)添加碱而进行中和,并通过加入水性介质(w相)以使树脂从w/o向o/w转化(所谓的相转化)并获得非连续相。

分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径例如优选为0.01μm至1μm,更优选为0.08μm至0.8μm,且进一步优选为0.1μm至0.6μm。

对于树脂颗粒的体积平均粒径,使用通过利用激光衍射型粒径分布测量设备(例如,horiba,ltd.制造的la-700)的测量获得的粒径分布,在划分的粒径范围(通道)中从小粒径侧起减去累积体积分布,并将对应于相对于整体为50%累积的粒径视为体积平均粒径d50v。注意:其它分散液中的颗粒的体积平均粒径也以相同方式测定。

树脂颗粒分散液中所含的树脂颗粒的含量优选5重量%至50重量%,并且更优选10重量%至40重量%。

注意,着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液也以与树脂颗粒分散液相同的方式制备。即,树脂颗粒分散液中颗粒的体积平均粒径、分散液介质、分散方法和颗粒的含量与着色剂颗粒分散液中分散的着色剂颗粒以及防粘剂颗粒分散液中分散的防粘剂颗粒相同。

-凝集颗粒形成步骤-

接下来,树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液相互混合。

另外,在混合分散液中,树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒异相凝集,从而形成粒径接近色调剂颗粒的目标粒径并且包含树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的凝集颗粒。

具体而言,例如,将凝集剂添加至混合分散液中,并将混合分散液的ph调节至酸性(例如,ph为2至5)。必要时,添加分散稳定剂。然后将该混合分散液加热至树脂颗粒的玻璃化转变温度(具体而言,例如,从比树脂颗粒的玻璃化转变温度低30℃的温度至比该玻璃化转变温度低10℃的温度),使混合分散液中分散的颗粒凝集,由此形成凝集颗粒。

在凝集颗粒形成步骤中,例如,在通过旋转剪切型均化器搅拌混合分散液的同时于室温(例如,25℃)添加凝集剂,将混合分散液的ph调节至酸性(例如,ph为2至5),必要时向混合分散液中添加分散稳定剂,然后可以进行加热。

凝集剂的实例包括:极性与要添加至混合分散液中用作分散剂的表面活性剂相反的表面活性剂、无机金属盐以及二价以上的金属络合物。特别是,当使用金属络合物作为凝集剂时,可减少所使用的表面活性剂的量,并提高带电特性。

必要时,可以使用与凝集剂和络合物的金属离子形成键或类似键合的添加剂。优选使用螯合剂作为该添加剂。

无机金属盐的实例包括金属盐,如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝;以及无机金属盐聚合物,如聚氯化铝、聚氢氧化铝和多硫化钙。

作为螯合剂,可使用水溶性螯合剂。螯合剂的实例包括羟基羧酸(例如酒石酸、柠檬酸和葡糖酸)、亚氨基二乙酸(ida)、次氮基三乙酸(nta)和乙二胺四乙酸(edta)等。

相对于100重量份树脂颗粒,螯合剂的添加量例如为优选0.01重量份至5.0重量份,更优选大于或等于0.1重量份且小于3.0重量份。

-聚并步骤-

接下来,将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液例如在等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(例如,比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至30℃的温度)加热,从而使凝集颗粒经历聚并,并形成色调剂颗粒。

通过上述步骤获得色调剂颗粒。

注意,可通过如下步骤获得色调剂颗粒:获得分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液,将凝集颗粒分散液与分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液混合,并使混合物凝集从而使得树脂颗粒附着于凝集颗粒的表面,形成二次凝集颗粒的步骤;以及,加热分散有二次凝集颗粒的二次凝集颗粒分散液,并且对二次凝集颗粒进行聚并,形成具有芯/壳结构的色调剂颗粒的步骤。

此处,在完成聚并步骤后,使溶液中形成的色调剂颗粒经历已知的清洗步骤、固液分离步骤和干燥步骤,由此获得干燥的色调剂颗粒。

在清洗步骤中,从带电性方面考虑,可用离子交换水充分进行置换清洗。另外,固液分离步骤没有特别限制,从生产率方面考虑,可进行抽滤和压滤等。干燥方法也没有特别限制,从生产率方面考虑,可进行冻干、气流干燥、流化干燥或振动式流化干燥等作为干燥步骤。

在凝集颗粒或二次凝集颗粒的聚并步骤完成之后,或必要时在聚并步骤后进行的步骤(例如,洗涤步骤、液体分离步骤和干燥步骤等)之后可通过涂覆层形成步骤制备色调剂颗粒。

涂覆层形成步骤为没有特殊限制,并且其实例包括:通过以干燥颗粒复合装置(例如,hosokawamicronltd.制造的nobilta)对进行树脂(例如,树脂颗粒)机械碰撞从而对通过聚并步骤获得的聚并颗粒表面涂覆树脂的方法。

在树脂颗粒分散液中含有的树脂颗粒用于涂覆层形成步骤的情况下,通过过滤树脂颗粒分散液得到的树脂颗粒通过透析或超滤等进行洗涤,以除去表面活性剂等杂质,然后通过喷雾干燥等干燥。

另外,在涂覆层形成步骤后,可进行色调剂颗粒表面的杂质去除处理。

各颜色色调剂通过向得到的干燥色调剂颗粒中添加和混合例如外添剂来制备。混合可以通过v型共混器、亨舍尔混合机或loedige混合机等来进行。此外,必要时,可以通过振动筛分机或风力分级机等除去色调剂的粗颗粒。

如上所述,当混合第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒时,可以加入外添剂以制备混合色调剂,并且第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒可以预混合,然后将外添剂添加混合色调剂中。

对于下述显影剂、图像形成装置、图像形成方法、处理盒和色调剂盒,使用实施方式x的混合光辉性色调剂或实施方式a的混合色调剂的示例性实施方式下文中称作“示例性实施方式”。

<静电荷图像显影剂>

示例性实施方式的静电荷图像显影剂至少包括实施方式x的混合光辉性色调剂或实施方式a的混合色调剂。

示例性实施方式的静电荷图像显影剂可以是仅含有实施方式x的混合光辉性色调剂或实施方式a的混合色调剂的单组分显影剂,并且可以是其中混合光辉性色调剂或混合色调剂与载体混合的双组分显影剂。

载体没有特殊限制,并且可以使用已知载体。载体的实例包括:例如,涂覆载体,其中由磁性颗粒形成的芯的表面涂覆有涂覆树脂;磁性颗粒分散型载体,其中磁性颗粒分散并混合在基质树脂中;树脂浸渍型载体,其中多孔磁性颗粒浸渍有树脂。

注意:磁性颗粒分散型载体和树脂浸渍型载体可以是下述载体:其中上述载体的形成颗粒设定为芯并且芯涂覆有涂覆树脂。

磁性颗粒的实例包括:磁性金属,如铁、镍和钴;磁性氧化物,如铁氧体和磁铁矿。

涂覆树脂和基质树脂的实例包括通过包含聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、和有机硅氧烷键而形成的的直链硅树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂和环氧树脂等。

注意,涂覆树脂和基质树脂中可包含其他添加剂如导电性颗粒。

导电性颗粒的实例包括金属(例如金、银和铜)、以及炭黑、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝和钛酸钾等的颗粒。

此处,为了使用涂覆树脂涂覆芯表面,可使用如下等方法:涂覆形成用溶液涂覆所述芯,该溶液中将涂覆树脂和必要时的各种添加剂溶解在适合的溶剂中。所述溶剂没有特别限制,只要考虑所要使用的涂覆树脂和涂布适当性等来进行选择即可。

树脂涂覆方法的具体实例包括:将芯浸渍在涂覆层形成用溶液中的浸渍法;将涂覆层形成用溶液喷射在芯表面上的喷射法;在通过流动空气使芯漂浮的状态下对其喷射涂覆层形成用溶液的流化床法;将载体的芯和涂覆层形成用溶液在捏合涂布机中混合并除去溶剂的捏合涂布法。

在双组分显影剂中,混合光辉性色调剂或混合色调剂与载体的混合比(重量比)优选为优选色调剂:载体=1:100至30:100,并且更优选3:100至20:100。

<图像形成装置和图像形成方法>

下面将描述实施方式x和a的图像形成装置和图像形成方法。

图像形成装置设置有:图像保持部件;充电单元,所述充电单元对该图像保持部件的表面充电;静电荷图像形成单元,所述静电荷图像形成单元在图像保持部件的已充电表面上形成静电荷图像;显影单元,所述显影单元包含静电荷图像显影剂,并通过该静电荷图像显影剂使该图像保持部件表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像;转印单元,所述转印单元将该图像保持部件表面上形成的色调剂图像转印至记录介质的表面上;和定影单元,所述定影单元使转印至该记录介质表面上的色调剂图像定影。另外,示例性实施方式的静电荷图像显影剂用作所述静电荷图像显影剂。

在本示例性实施方式的图像形成装置中,执行包括下述步骤的图像形成方法(本示例性实施方式的图像形成方法):对图像保持部件的表面进行充电的充电步骤;在该图像保持部件的已充电表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成步骤;使用本示例性实施方式的静电荷图像显影剂使该图像保持部件表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像的显影步骤;将该图像保持部件表面上形成的色调剂图像转印至记录介质表面上的转印步骤;和使转印至该记录介质表面上的色调剂图像定影的定影步骤。

对于本示例性实施方式的图像形成装置,可适用已知的图像形成装置,例如包括:直接转印型装置的装置,其将图像保持部件表面上形成的色调剂图像直接转印至记录介质上;中间转印型装置,其将图像保持部件表面上形成的色调剂图像一次转印至中间转印部件的表面上,并将转印至中间转印部件表面上的色调剂图像二次转印至记录介质的表面上;包含清洁单元的装置,所述清洁单元在色调剂图像转印后且图像保持部件充电前清洁图像保持部件的表面;包含擦除单元的装置,所述擦除单元在色调剂图像转印后且图像保持部件充电前通过使用电荷擦除性光照射图像保持部件的表面以擦除电荷。

在使用中间转印型装置的情况下,转印单元构造为包括:中间转印部件,其将色调剂图像转印到表面上;一次转印单元,所述一次转印单元将图像保持部件表面上形成的色调剂图像一次转印至中间转印部件的表面上;和二次转印单元,所述二次转印单元将转印至中间转印部件表面上的色调剂图像二次转印至记录介质的表面上。

在本示例性实施方式的图像形成装置中,例如,包括显影单元的单元可以是可从图像形成装置拆卸下来的盒结构(处理盒)。作为处理盒,例如,优选使用包含容纳本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的显影单元的处理盒。

下面,将描述本示例性实施方式的图像形成装置的实例。然而,处理盒不限于此。此外,将描述附图中所示的主要部分,而其他部分的描述将省略。

图5是示出本示例性实施方式的图像形成装置的构造图。

图5中所示的图像形成装置具有其中设置了多个图像形成单元的串联型构造,并且为设置有中间转印带的中间转印型图像形成装置。另外,包含混合光辉性色调剂或混合色调剂的静电荷图像显影剂包含在多个图像形成单元中的一个中。

虽然图5中所示的图像形成装置包括五个图像形成单元,但示例性实施方式的图像形成装置没有限制,只要它包括至少包含混合光辉性色调剂或混合色调剂的静电荷图像显影剂的图像形成单元即可。即,除包括含有混合光辉性色调剂或混合色调剂的静电荷图像显影剂的图像形成单元以外,示例性实施方式的图像形成装置可包括其它图像形成单元。

在图5中所示的图像形成装置中,例如,间隔地平行(串联形式)设置了形成黄色、品红色、青色和黑色的4种颜色的色调剂图像的4个图像形成单元50y、50m、50c和50k,和以包含上述混合光辉性色调剂或混合色调剂的显影剂形成混合颜色色调剂图像的图像形成单元50b。

图像形成单元自中间转印带33的转动方向的上游侧起以图像形成单元50y、50m、50c、50k和50b的顺序进行安置。

此处,图像形成单元50y、50m、50c、50k和50b具有相同的结构(不同之处在于储存显影剂中所含的色调剂颜色),因此以下将描述形成黄色图像的图像形成单元50y作为代表性实例。通过对与图像形成单元50y相同的部分分配品红色(m)、青色(c)、黑色(k)和混合颜色(b)的附图标记来代替黄色(y),而省略了对各图像形成单元50m、50c、50k和50b的描述。

黄色图像形成单元50y包括感光体21y作为图像保持部件,并且感光体21y由驱动单元(未示出)沿箭头a的方向驱动,以预定的处理处理速度转动。作为感光体21y,例如使用在红外区具有灵敏度的有机感光体。

充电辊(充电单元)28y设置在感光体21y的上方区域,并且通过电源(未示出)对充电辊28y施加预定电压,从而将感光体21y的表面充电至预定电势。

在感光体21y周围,在沿感光体21y的转动方向上的充电辊28y更为下游的一侧,设置了通过对感光体21y的表面进行曝光而形成静电荷图像的曝光装置(静电荷图像形成单元)19y。在此情况下,作为曝光装置19y,从空间考虑使用实现小型化的led阵列,但本发明不限于此,并且可以使用利用其他激光束等的静电荷图像形成单元。

另外,在感光体21y周围,在沿感光体21y的转动方向比曝光装置19y更为下游的一侧,设置了包括保持黄色显影剂的显影剂保持体的显影装置(显影单元)20y,利用黄色色调剂使感光体21y表面上形成的静电荷图像可视化,并在感光体21y的表面上形成色调剂图像。

在感光体21y下部设置了对感光体21y表面上形成的色调剂图像进行一次转印的中间转印带(转印介质,一次转印单元)33,以使其穿过五个感光体21y、21m、21c、21k和21b下方。通过一次转印辊17y将中间转印带33压靠在感光体11y的表面上。中间转印带33通过一次转印辊17y而附接到感光体21y的表面。中间转印带33由三个辊:驱动辊22、支撑辊23和偏置辊24支撑,并以与感光体21y的处理速度相同的移动速率沿箭头b的方向运动。将黄色色调剂图像一次转印到中间转印带33的表面上,并且依次地将品红色、青色、黑色和混合颜色的各色调剂图像一次转印和层叠。

另外,在感光体21y周围,在沿感光体21y的转动方向(箭头a的方向)比一次转印辊17y更为下游的一侧,设置了用于清洁感光体21y表面上的残留色调剂和已经再转印的色调剂的清洁装置15y。对于清洁装置15y,使用刮板清洁型装置。将清洁装置15y中的清洁刮板安装在感光体21y的表面上从而在相反方向上与感光体21y压触(pressurecontact)。

清洁刮板的材料为没有特殊限制,并且可以使用各种弹性部件。特定弹性部件包括弹性部件,例如聚氨酯弹性部件、硅橡胶和氯丁橡胶。

二次转印辊(二次转印单元)34通过中间转印带33抵压在支持中间转印带33的偏压辊24上。一次转印并层叠在中间转印带33的表面上的色调剂图像在偏压辊24和二次转印辊34之间的夹持部分被静电转印至由纸盒(未示出)供给的记录纸(记录介质)p的表面。此时,混合颜色色调剂图像转印并层叠在中间转印带33上的色调剂图像的最上(最上层),并且因此在转印到记录纸p表面上的色调剂图像中,混合颜色色调剂图像为底部(底层)。

作为记录纸p,举例而言有例如用于电子照相复印机等的普通纸、通过用树脂等涂布普通纸表面而获得的涂布纸、用于印刷的艺术纸、表面具有凹凸不平的纸(例如压纹纸)。作为记录介质,可以使用作为树脂记录介质的树脂膜(例如,ohp片等)。

在示例性实施方式中,即使当使用表面具有凹凸不平的记录介质(例如,凸部和凹部之差为0.05mm以上的记录介质)或由易于充电的树脂制成的记录介质(例如,聚酯树脂记录介质)时,防止了具有部分不同色调的区域的产生。

注意:表面具有凹凸不平的记录介质的实例包括压纹纸,例如lesac66(连续性:260kg,最大不均匀度差异:150μm,由tokushutokaipaperco.,ltd.制造)。容易充电的记录介质的实例包括pet片材、limex(limemex,主要材料:石灰石)、铝蒸汽沉积纸和yupo纸等。

另外,在二次转印辊34的下游(路径未示出),设置了定影装置(定影单元)35,其通过热和压力使转印至记录纸p上的色调剂图像定影在记录纸p的表面上,并使图像成为永久图像。

定影装置35的实例包括带状定影带和圆筒形定影辊,所述带状定影带将由氟树脂组分或有机硅树脂为代表的低表面能材料用于其表面,而所述圆筒形定影辊将由氟树脂组分和有机硅树脂为代表的低表面能材料用于其表面。

图5所示的图像形成装置包括色调剂盒40b、40y、40m、40c和40k。色调剂盒40b、40y、40m、40c和40k是容纳各颜色色调剂并能够从图像形成装置中拆卸下来的盒,并且其通过色调剂供给管(图中未示出)与对应的显影装置20y、20m、20c、20k和20b连接。另外,当存储在各色调剂盒中的色调剂用完时,更换色调剂盒。

接下来,将描述形成黄色、品红色、青色、黑色和混合颜色的图像的各单元50y、50m、50c、50k和50b的运行。由于单元50y、50m、50c、50k和50b的运行彼此相同,因此将以黄色单元50y的运行作为代表性情况来进行描述。

在黄色单元50y中,感光体21y沿箭头a的方向以预定处理速度转动。充电辊28y将感光体21y的表面充电至预定的负电势。随后,曝光设备19y对感光体21y的表面进行曝光,从而根据图像信息形成静电荷图像。接下来,通过显影装置20y使带负电的色调剂反转显影,使感光体21y表面上形成的静电荷图像在感光体21y的表面上可视化,由此形成色调剂图像。随后,一次转印辊17y将感光体21y表面上的色调剂图像一次转印至中间转印带33的表面上。一次转印后,对感光体21y表面上残余的诸如残留色调剂等转印残余组分经清洁装置15y的清洁刮板刮除并清洁,使其能够用于下一个图像形成步骤。

上述操作通过单元50y、50m、50c、50k和50b进行,并且将在感光体21y、21m、21c、21k和21b的表面上可视化的色调剂图像依次转印至中间转印带33的表面上。在有色模式中,各颜色的色调剂图像按照黄色、品红色、青色、黑色和混合色的顺序进行转印,并且在双色模式或三色模式中,只有所需颜色的色调剂图像单独转印或按此顺序进行多次转印。

随后,将单独或多次转印至中间转印带33表面上的色调剂图像经二次转印辊34而二次转印至自纸盒(未示出)供应的记录纸p的表面上,并随后通过在定影器35中加热和加压来定影。二次转印后残留在中间转印带33表面上的色调剂利用由中间转印带33用清洁刮板形成的带清洁器26而得以清洁。

另外,单独或多次转印色调剂图像的中间转印带33以驱动辊22进行擦除。

在图5所示的图像形成装置中,充电辊用作充电装置;然而,充电装置不限于充电辊。例如,可以使用已知充电器,例如:使用充电刷、充电膜、充电橡胶片和充电管的接触式充电器;非接触式辊式充电器,高压放电充电器或使用电晕放电的电晕管充电器。

在图5所示的图像形成装置中,一次转印辊用作一次转印单元,二次转印辊用作二次转印单元,但本发明不限于此,并且例如,可以使用已知充电器,如使用充电刷、充电膜、充电橡胶片和充电管的接触式充电器;非接触式辊式充电器,高压放电转印充电器或使用电晕放电的电晕管充电器。

在图5所示的图像形成装置中,50y、50m、50c、50k和50b五个单元在中间转印带33的转动方向上从上游侧依次排列,但其顺序不限于此。

图5所示的图像形成装置中单元50b可以构造为处理盒,其中一体地形成包括用于保持混合颜色显影剂的显影剂保持部件的显影装置20b、感光体21b、充电辊28b和清洁装置15b,并且其可从图像形成装置上拆卸。另外,单元50m、50c、50k和50y也可以与单元50b类似地被构造为处理盒。

下面将描述处理盒的构造。

<处理盒和色调剂盒>

现将描述本示例性实施方式的处理盒。

本示例性实施方式的处理盒设置有显影单元,其包含示例性实施方式的静电荷图像显影剂,并以静电荷图像显影剂使图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像,并且可从图像形成装置上拆卸。

本示例性实施方式的处理盒不限于上述构造,并且可以构造为包括显影装置和选自以下的至少一种:诸如图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和转印单元等其他单元。

下面,将描述本示例性实施方式的处理盒的实例。然而,处理盒不限于此。将描述附图中所示的主要部分,其他部分的描述将省略。

图6是显示本示例性实施方式的处理盒的构造示意图。

图6所示的处理盒200构造为保持感光体107(图像保持部件的实例)和在感光体107附近设置的充电辊108(充电单元的实例)、显影装置111(显影单元的实例)和感光体清洁装置113(清洁单元的实例)一体化组合形成,并由设置有安装轨116和曝光用开口118的箱体117保持。

注意:在图6中,附图标记“109”是曝光装置(静电荷图像形成单元的实例),附图标记“112”是转印装置(转印单元的实例),附图标记“115”是定影装置(定影单元的实例),附图标记“300”是记录纸(记录介质的实例)。

接下来,将描述本示例性实施方式的色调剂盒。

本示例性实施方式的色调剂盒包含示例性实施方式的混合光辉性色调剂或混合色调剂并且可从图像形成装置上拆卸。色调剂盒包含光辉性色调剂或补充用色调剂,其供给至设置在图像形成设备中的显影单元。

此外,图5所示的图像形成装置是具有下述构造:色调剂盒40b、40y、40m、40c和40k可以从其上拆卸下来,并且显影装置20y、20m、20c、20k和20b分别通过色调剂供给管(未示出)与对应于各显影装置(颜色)的色调剂盒相连。另外,当容纳于色调剂盒中的光辉性色调剂或色调剂减少时,更换色调剂盒。

[实施例]

下面,将参考实施例和比较例详细描述实施方式x,但实施方式x不限于这些实施例中的任一个。此外,除非另外指出,否则“份”和“%”均基于重量。

<混合光辉性色调剂(1)的制备>

[第一光辉性色调剂颗粒(1)的制备]

(粘合剂树脂1的合成)

·己二酸二甲酯:74份

·对苯二甲酸二甲酯:192份

·双酚a环氧乙烷加合物:216份

·乙二醇:38份

·四丁氧基钛酸盐(催化剂):0.037份

将上述组分投入经加热干燥的双颈烧瓶中,通过将氮气供给到该容器中而使容器内部保持惰性气氛,在搅拌这些组分的同时升温,在160℃进行共缩聚反应7小时。然后在将压力缓慢降至10托,将温度升至220℃,使所得物保持4小时。将压力一次性恢复至常压,向其中添加9份偏苯三酸酐,并将压力再次缓慢降至10托,并在220℃保持1小时,由此合成了粘合剂树脂1。

粘合剂树脂1的玻璃化转变温度(tg)用差示扫描量热计(由shimadzucorporation制造,dsc-50)基于astmd3418-8从室温(25℃)至150℃在升温速率为10℃/分钟的条件下测量获得。注意:将玻璃化转变温度设定为吸热部分中基线和上升线的延长线交点处的温度。粘合剂树脂1的玻璃化转变温度为63.5℃。

(树脂颗粒分散液1的制备)

·粘合剂树脂1:160份

·乙酸乙酯:233份

·氢氧化钠水溶液(0.3n):0.1份

将上述组分投入1000ml分离式烧瓶中,在70℃加热,并用three-one电机(由shintoscientificco.,ltd.制造)搅拌,由此制备树脂混合溶液。在将该树脂混合物在90rpm搅拌的同时,向其中缓慢添加373份离子交换水以进行转相乳化,随后除去溶剂,由此获得树脂颗粒分散液1(固形物浓度:30%)。树脂颗粒分散液1的体积平均粒径为162nm。

(防粘剂分散液的制备)

·巴西棕榈蜡(由toakaseico.,ltd.制造的rc-160):50份

·阴离子表面活性剂(由dksco.,ltd..制造的neogenrk):1.0份

·离子交换水:200份

将上述组分相互混合并在95℃加热混合物,并使用均质器(由ika-werkegmbh&co.kg制造,ultraturraxt50)分散,然后使用manton-gaulin高压均质器(由gaulincorporation制造)进行分散处理360分钟,由此获得分散有体积平均粒径为0.23μm的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液(固形物浓度:20%)。

(铝颜料分散液1的制备)

·扁平状铝颜料(showaaluminumpowderkk制造,2173ea):100份

·阴离子表面活性剂(neogenr,dskco.,ltd.制造):1.5份

·离子交换水:400份

将上述组分混合并通过利用乳化分散机cavitron(taiheiyokikoco.,ltd.制造,cr1010)分散约1小时,由此获得铝颜料分散液1(固形物浓度:20重量%)。

(着色剂颗粒分散液1的制备)

·黄色颜料c.i颜料黄74(由clariant制造)汉莎黄5gx01:70份

·阴离子表面活性剂(neogenr,由dskco.,ltd.制造):30份

·离子交换水:200份

上述组分利用匀化器(ultraturraxt50,由ika制造)混合并分散10分钟。加入离子交换水从而使分散液中的固体含量为20重量%,由此获得其中分散有体积平均粒径为140nm的着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液。

(光辉性色调剂颗粒的制备)

·树脂颗粒分散液1:80份

·防粘剂分散液:48份

·铝颜料分散液1:180份

·着色剂颗粒分散液1:80份

·非离子表面活性剂(igepalca897):1.40份

将上述原材料投入2l圆筒形不锈钢容器中,在用均质器(ultraturraxt50,由ikaco.,ltd制造)在4000rpm施加剪切力的同时分散10分钟并混合。接着,向其中加入300份树脂颗粒分散液1,然后逐滴缓慢添加1.75份的聚氯化铝的10%硝酸水溶液,并将所得物在5000rpm的均质器转速分散混合15分钟,由此制备原材料分散液。

其后,将原材料分散液转移到利用双搅拌桨叶的温度计的搅拌装置的炉中,通过覆套加热器在810rpm的搅拌转速开始加热,并使所得物在54℃保持30分钟。在此时,使用0.3n硝酸或1n氢氧化钠水溶液将原材料分散液的ph值控制至2.2至3.5。所得物在上述ph值范围内保持约2小时,从而形成凝集颗粒。

接下来,经20分钟另外向其中添加40份树脂颗粒分散液1,并将所得物保持15分钟,然后再经20分钟再次添加40份树脂颗粒分散液1。将温度进一步升至56℃,并在用光学显微镜和multisizerii确认颗粒的粒径和形态的同时调节凝集颗粒。然后,将ph值增加至8.0,然后升温至67.5℃,将ph值降至6.0同时将温度保持在67.5℃,并在1小时后,停止加热并以1.0℃/分钟的降温速率进行冷却。然后,通过20μm网进行筛分,用水反复洗涤,然后在真空干燥机中干燥,由此获得芯壳颗粒(1)。

另一方面,树脂颗粒分散液1过滤、洗涤并干燥,由此获得体积平均粒径162nm的树脂颗粒(1)。具体而言,树脂颗粒分散液1投入到透析管(spectrum标准rc透析管sepctra/pro5,截留分子量12,000至14,000道尔顿,平面宽度140mm),容器注满离子交换水,离子交换水适当交换,并且重复进行上述清洁直至树脂颗粒分散液1导电率为5s/m以下。

另外,洗涤后的树脂颗粒用twinjetternl-5(入口温度200℃,出口温度50℃,压力0.2mpa,进料速度8.5kg/h)通过喷雾和干燥(即,喷雾干燥)干燥,由此获得树脂颗粒(1)。无论如何,干燥后的接受余量为0.4%的含水量。

500份所得芯壳颗粒(1)和53份树脂颗粒(1)用nobiltanob-300(hosokawamicroncorp.制造)在2000rpm搅拌10分钟,同时保持设备内部温度在65℃,由此获得光辉性色调剂颗粒(1)。

[第二光辉性色调剂颗粒(1)的制备]

第二光辉性色调剂颗粒(1)按照与第一光辉性色调剂颗粒(1)制备相同的方式获得,不同之处在于使用70份的品红颜料c.i.颜料红122(由diccorporation制造)替代着色剂颗粒分散液制备中的黄色颜料。

[混合光辉性色调剂的制备]

50份第一光辉性色调剂颗粒(1)、50份第二光辉性色调剂颗粒(1)和5份疏水性二氧化硅(ry50,nipponaerosilco.,ltd.制造)在亨舍尔混合机中以30m/s的圆周速度混合3分钟。然后,用具有45μm开口的振动筛筛分混合物,由此获得混合光辉性色调剂(1)。

测量结果如表1所示,其中根据上述方法测定了混合光辉性色调剂(1)亮度值之差、色调角之差、饱和度值之差、r1、r2、d1、d2、|p1-p2|、|w1-w2|、δe以及流动性。

<显影剂(1)的制备>

[载体的制备]

·铁素体颗粒(平均粒径:50μm):100份

·甲苯:14份

·苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比:15/85):3份

·炭黑:0.2份

将铁氧体颗粒以外的以上组分用砂磨机分散,从而制备分散液,将分散液和铁氧体颗粒装入真空脱气捏合机中,并在搅拌的同时进行减压脱气,由此获得载体。

[显影剂的制备]

8份混合光辉性色调剂(1)和100份载体投入v型混合器,并将混合物搅拌20分钟,由此获得显影剂(1)。

<评价>

利用所得的显影剂(1)进行以下评价。结果如表1所示。

具体而言,apeosportivc4470(由富士施乐株式会社制造)准备为形成评价用图像的中间转印型图像形成装置,显影剂投入到显影单元,并且替换用色调剂(与显影剂所含的混合光辉性色调剂相同)投入到色调剂盒。随后,在室温(25℃)以445mm/sec的处理速度通过图像形成装置在以下记录介质1上形成100张具有100%的图像面积比(5.0g/m2)的5cm×5cm的实心图像,然后通过图像形成装置在以下记录介质2上形成100张厚度为0.5mm且长度为50mm的细线图像,并且在以下记录介质3上形成100张具有100%的图像面积比5cm×5cm的实心图像。

记录介质1:压纹纸(产品名称:lesac66白色(连续性:46edition175kg)takeopapertradingco.,ltd制造)

记录介质2:树脂膜(产品名称:ozk-t100μm,dyniccorporation制造)

记录介质3:普通纸(产品名称:ok顶涂+纸,ojipaperco.,ltd.制造)

对于记录介质1的第1、第50、第75和第100张上形成的图像,视觉检查在记录介质1的凹陷区域中是否产生色调部分不同(颜色不均匀)的区域。注意:颜色不均匀是指明显图像的粗糙感,例如颗粒感和颗粒性。评价结果如下。

a:在第100张上没有确认颜色不均匀。

b:在第75张上没有确认颜色不均匀,但在第100张上稍微感到颜色不均匀。

c:在第50张上没有确认颜色不均匀,但在第75张和第100张上稍微感到颜色不均匀。

d:在第50张上没有确认颜色不均匀,在第75张稍微感到颜色不均匀,并且在第100张上可以确认可接受的颜色不均匀。

e:在第1张上没有确认颜色不均匀,在第50张和第75张上稍微感到颜色不均匀,并且在第100张上可以确认可接受的颜色不均匀。

f:在第1张上没有确认颜色不均匀,在第50张和第75张上稍微感到颜色不均匀,并且在第100张上可以确认颜色不均匀。

g:在第1张上没有确认颜色不均匀,在第50张上稍微感到颜色不均匀,并且在第75张和第100张上可以确认颜色不均匀。

h:在第1张上感到颜色不均匀,并且在第50张上可以确认可接受的颜色不均匀。

对于记录介质2的第1、第50、第75和第100张上形成的图像,肉眼和放大镜(放大倍数:50倍)观察在细线图像的厚度方向的端部是否产生色调部分不同的区域。评价结果如下。

a:即使以放大镜观察第100张时,也没有确认具有不同色调的区域。

b:即使以放大镜观察第75张时,也没有确认具有不同色调的区域,以肉眼观察第100张时,没有确认具有不同色调的区域,并且以放大镜观察第100张时,可以确认具有不同色调的区域。

c:即使以放大镜观察第75张时,也没有确认具有不同色调的区域,并且在第100张上稍微确认具有不同色调的区域。

d:即使以放大镜观察第50张时,也没有确认具有不同色调的区域,以肉眼观察第75张时,没有确认具有不同色调的区域,并且以放大镜观察第75张时,可以确认具有不同色调的区域。

e:即使以放大镜观察第50张时,也没有确认具有不同色调的区域,并且在第75张上稍微确认具有不同色调的区域。

f:即使以放大镜观察第1张时,也没有确认具有不同色调的区域,以肉眼观察第50张时,没有确认具有不同色调的区域,并且以放大镜观察第50张时,可以确认具有不同色调的区域。

g:即使以放大镜观察第1张时,也没有确认具有不同色调的区域,并且在第50张上稍微确认具有不同色调的区域。

h:即使以放大镜观察第1张时,也没有确认具有不同色调的区域,并且在第1张上稍微确认具有不同色调的区域。

对于记录介质3上形成的图像,定影图像的光辉度(fi值)如下测定。通过使用nippondenshokuindustriesco.,ltd.制造的作为测角光度计的分光式变角色差仪gc5000l,使入射角为-45°的入射光照射在所形成的实心图像上,并测量受光角为+30°处的反射率a和受光角为-30°处的反射率b。注意:对于波长为400nm至700nm的光以20nm的间隔测量反射率a和反射率b,并将其各自定义为各波长下的反射率的平均值。从上述测量结果计算比例(a/b),并测定光辉度(fi值)。

<混合光辉性色调剂(2)至(57)的制备>

混合光辉性色调剂(2)至(57)按照与混合光辉性色调剂(1)制备相同的方式获得,不同之处在于第一光辉性色调剂颗粒制备中使用的着色剂种类和第二光辉性色调剂颗粒制备中使用的着色剂种类如表1至5所示进行设置,并且光辉性色调剂颗粒制备中着色剂颗粒分散液的添加量根据所用着色剂的种类如下设置。

对于混合光辉性色调剂(2)至(57)根据上述方法测定的亮度值之差、色调角之差、饱和度值之差、r1、r2、d1、d2、|p1-p2|、|w1-w2|、δe和流动性的测定结果如表1至5所示。

表1至5中符号如下。

py74:黄色颜料c.i颜料黄74(汉莎黄5gx01,由clariant制造)

pb15:3:青色颜料c.i.颜料蓝15:3(由dainichiseikacolor&chemicalsmfg.co.,ltd.制造)

pr122:品红颜料c.i.颜料红122(由diccorporation制造)

pr254:红色颜料c.i.颜料红254(由diccorporation制造,astogensuperred226-5254)

po38:橙色颜料c.i.颜料橙38(novopermredhfg,由clariant制造)

pg36:黄绿色颜料c.i.颜料绿36(fastogengreen2yk,由diccorporation制造)

pb7:绿色颜料c.i.颜料蓝7(fastogengreens,由diccorporation制造)

pb15:6:蓝色颜料c.i.颜料蓝15:6(fastogenblueae-8,由diccorporation制造)

pv23:紫色颜料c.i.颜料紫23(fastogenvioletrns,由diccorporation制造)

cb:黑色颜料炭黑(型号:nipex35,由evonikindustriesag制造)

w:白色颜料氧化钛(型号:jr-301,由tayca制造)

注意:在制备色调剂颗粒中所用着色剂的种类和着色剂颗粒分散液的添加量之间的关系如下。

·黄色颜料:80份

·青色颜料:40份

·品红颜料:80份

·红色颜料:80份

·橙色颜料:120份

·黄绿色颜料:120份

·绿色颜料:80份

·蓝色颜料:80份

·紫色颜料:40份

·黑色颜料:30份

·白色颜料:200份

<显影剂(2)至(57)的制备和评价>

按照与显影剂(1)制备相同的方式获得显影剂(2)至(57),不同之处在于分别使用混合光辉性色调剂(2)至(57)替代混合光辉性色调剂(1)。

所获得的显影剂(2)至(57)按照与评价显影剂(1)相同的方式进行评价。结果如表1至5所示。

<混合光辉性色调剂(58)的制备>

[第一光辉性色调剂颗粒(58)至第三光辉性色调剂颗粒(58)]

第一光辉性色调剂颗粒(58)、第二光辉性色调剂颗粒(58)和第三光辉性色调剂颗粒(58)按照与第一光辉性色调剂颗粒(1)制备相同的方式获得,不同之处在于各光辉性颜色色调剂颗粒制备中使用的着色剂种类如表5所示,并且光辉性色调剂颗粒制备中着色剂颗粒分散液的添加量根据所用着色剂种类如上进行设定。

[混合光辉性色调剂的制备]

40份第一光辉性色调剂颗粒(58)、40份第二光辉性色调剂颗粒(58)、20份第三光辉性色调剂颗粒(58)和5份二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(ry200,nipponaerosilco.,ltd.制造)在亨舍尔混合机中以30m/s的圆周速度混合3分钟。然后,用具有45μm开口的振动筛筛分混合物,由此获得混合光辉性色调剂(58)。

测量结果如表5所示,其中根据上述方法测定了混合光辉性色调剂(58)的亮度值之差、色调角之差、饱和度值之差、r1、r2、d1、d2、|p1-p2|、|w1-w2|、δe以及流动性。

另外,根据上述方法测定第三光辉性色调剂颗粒的平均投影圆形度r3和平均投影圆当量直径d3的结果如表5所示。

注意:亮度值之差、色调角之差、饱和度值之差、|p1-p2|和|w1-w2|中任一项表示第一光辉性色调剂颗粒至第三光辉性色调剂颗粒中具有最大差异的组合中的“差”。

<显影剂(58)的制备和评价>

[显影剂的制备和评价]

显影剂(58)按照与显影剂(1)制备中相同的方式获得,不同之处在于混合光辉性色调剂(58)用于替代混合光辉性色调剂(1)。

获得的显影剂(58)按照与评价显影剂(1)相同的方式评价。结果如表5所示。

<混合光辉性色调剂(59)的制备>

[第一光辉性色调剂颗粒(59)和第二光辉性色调剂颗粒(59)的制备]

第一光辉性色调剂颗粒(59)和第二光辉性色调剂颗粒(59)中每一个按照与第一光辉性色调剂颗粒(26)和第二光辉性色调剂颗粒(26)中每一个的制备相同的方式获得,不同之处在于在第一光辉性色调剂颗粒(26)和第二光辉性色调剂颗粒(26)的制备中,“将ph值增加至8.0,然后升温至67.5℃,将ph值降至6.0同时将温度保持在67.5℃,并在1小时后停止加热并以1.0℃/分钟的降温速率进行冷却”的步骤变为“将ph值增加至9.0,然后升温至65℃,将ph值降至7.0同时将温度保持在65℃,并在1.5小时后停止加热并以1.0℃/分钟的降温速率进行冷却”,并且树脂颗粒不通过nobilter附着,且芯壳颗粒原样用作光辉性色调剂颗粒。

[混合光辉性色调剂的制备]

混合光辉性色调剂(59)按照与混合光辉性色调剂(1)的制备相同的方式获得,不同之处在于第一光辉性色调剂颗粒(59)和第二光辉性色调剂颗粒(59)用于替代第一光辉性色调剂颗粒(1)和第二光辉性色调剂颗粒(1)。

测量结果如表5所示,其中根据上述方法测定了混合光辉性色调剂(59)的亮度值之差、色调角之差、饱和度值之差、r1、r2、d1、d2、|p1-p2|、|w1-w2|、δe以及流动性。

<显影剂(59)的制备和评价>

显影剂(59)按照与显影剂(1)制备中相同的方式获得,不同之处在于混合光辉性色调剂(59)用于替代混合光辉性色调剂(1)。

获得的显影剂(59)按照与显影剂(1)评价相同的方式评价。结果如表5所示。

<混合光辉性色调剂的制备(60)>

[第一光辉性色调剂颗粒(60)和第二光辉性色调剂颗粒(60)的制备]

第一光辉性色调剂颗粒(60)和第二光辉性色调剂颗粒(60)按照中每一个与第一光辉性色调剂颗粒(26)和第二光辉性色调剂颗粒(26)中每一个的制备相同的方式获得,不同之处在于在第一光辉性色调剂颗粒(26)和第二光辉性色调剂颗粒(26)的制备中,不进行“另外添加40份树脂颗粒分散液1,并保持15分钟,然后再次添加40份树脂颗粒分散液1”的步骤,“将ph值增加至8.0,然后升温至67.5℃,将ph值降至6.0同时将温度保持在67.5℃,并在1小时后停止加热并以1.0℃/分钟的降温速率进行冷却”的步骤变为“将ph值增加至9.0,然后升温至65℃,将ph值降至7.5同时将温度保持在65℃,并在2小时后停止加热并以1.0℃/分钟的降温速率进行冷却”的步骤,并且芯壳颗粒原样用作光辉性色调剂颗粒,除非树脂颗粒不通过nobilter附着。

[混合光辉性色调剂的制备]

混合光辉性色调剂(60)按照与混合光辉性色调剂(1)的制备相同的方式获得,不同之处在于第一光辉性色调剂颗粒(60)和第二光辉性色调剂颗粒(60)用于替代第一光辉性色调剂颗粒(1)和第二光辉性色调剂颗粒(1)。

测量结果如表5所示,其中根据上述方法测定了混合光辉性色调剂(60)的亮度值之差、色调角之差、饱和度值之差、r1、r2、d1、d2、|p1-p2|、|w1-w2|、δe以及流动性。

<显影剂(60)的制备和评价>

显影剂(60)按照与显影剂(1)制备中相同的方式获得,不同之处在于混合光辉性色调剂(60)用于替代混合光辉性色调剂(1)。

获得的显影剂(60)按照与显影剂(1)评价相同的方式评价。结果如表5所示。

<混合光辉性色调剂的制备(61)>

[第一光辉性色调剂颗粒(61)的制备]

·粘合剂树脂1:300份

·扁平状铝颜料(由showaaluminumpowderkk制造,2173ea):36份

·黄色颜料c.i颜料黄74(产品名称,由clariant制造):16份

·石蜡(hnp-9,由nipponseiroco.,ltd.制造):47份

电荷控制剂(bontronp-51,由orientchemicalindustriesltd.制造):25份

上述组分通过75l亨舍尔混合机预混合,对于全部上述组分中的70重量%,在捏合温度180℃,转速300rpm,并且捏合率100kg/h的条件下,用具有螺杆构造的双螺杆连续捏合机(挤出机,由kurimotokogyoco.,ltd.制造)进行第一捏合步骤。然后,在捏合温度为120℃,转速为150转/分钟,并且捏合速率为300千克/小时的条件下,对第一捏合步骤的捏合材料和以及材料的剩余部分(即,全部上述材料中的30重量%)进行第二捏合步骤,并由此获得捏合材料。

第二捏合步骤中获得的捏合材料通过用400afg-cr粉碎机(hosokawamicroncorporation制造)粉碎,然后通过空气弯管喷射分级机(由matsubocorporation制造)除去细粉和粗粉,由此获得第一光辉性色调剂颗粒(61)。

[第二光辉性色调剂颗粒(61)的制备]

第二光辉性色调剂颗粒(61)按照与第一光辉性色调剂颗粒(61)的制备相同的方式获得,不同之处在于36份蓝色颜料c.i.颜料pb15:6(产品名称:fastogenblueae-8,由diccorporation制造)用于替代黄色颜料c.i颜料黄74(产品名称:汉莎黄5gx01,由clariant制造)。

[混合光辉性色调剂的制备]

混合光辉性色调剂(61)按照与混合光辉性色调剂(1)的制备相同的方式获得,不同之处在于第一光辉性色调剂颗粒(61)和第二光辉性色调剂颗粒(61)用于替代第一光辉性色调剂颗粒(1)和第二光辉性色调剂颗粒(1)。

测量结果如表5所示,其中根据上述方法测定了混合光辉性色调剂(61)的亮度值之差、色调角之差、饱和度值之差、r1、r2、d1、d2、|p1-p2|、|w1-w2|、δe以及流动性。

<显影剂(61)的制备和评价>

显影剂(61)按照与显影剂(1)制备中相同的方式获得,不同之处在于混合光辉性色调剂(61)用于替代混合光辉性色调剂(1)。

获得的显影剂(61)按照与显影剂(1)评价相同的方式评价。结果如表5所示。

<光辉性色调剂组(c1)的制备>

100份第一光辉性色调剂颗粒(1)和5份二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(ry200,由nipponaerosilco.,ltd.制造)在亨舍尔混合机中以30m/s的圆周速率混合3分钟。然后,用具有45μm开口的振动筛筛分混合物,由此获得第一光辉性色调剂(c1)。

100份第二光辉性色调剂颗粒(1)和5份二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(ry200,由nipponaerosilco.,ltd.制造)在亨舍尔混合机中以30m/s的圆周速率混合3分钟。然后,用具有45μm开口的振动筛筛分混合物,由此获得第二光辉性色调剂(c1)。

第一光辉性色调剂(c1)和第二光辉性色调剂(c1)组合以构成光辉性色调剂组(c1)。

测量结果如表6所示,其中根据上述方法测定了混合光辉性色调剂(61)的亮度值之差、色调角之差、饱和度值之差、以及第一光辉性色调剂(c1)和第二光辉性色调剂(c1)之间的δe。

<显影剂组(c1)的制备>

第一显影剂(c1)按照与显影剂(1)制备中相同的方式获得,不同之处在于第一光辉性色调剂(c1)用于替代混合光辉性色调剂(1)。

第二显影剂(c1)按照与显影剂(1)制备中相同的方式获得,不同之处在于第二光辉性色调剂(c1)用于替代混合光辉性色调剂(1)。

第一显影剂(c1)和第二显影剂(c1)组合以构成显影剂组(c1)。

<显影剂组(c1)的评价>

以下评价利用获得的显影剂组(c1)进行。结果如表6所示。

具体而言,apeosportivc4470(由富士施乐株式会社制造)准备为形成评价用图像的中间转印型图像形成装置,构成显影剂组(c1)的第一显影剂(c1)和第二显影剂(c1)投入到各图像形成单元的显影剂单元中,并且替换用色调剂(与显影剂所含的混合光辉性色调剂相同的混合光辉性色调剂)投入到相应色调剂盒中。

具体而言,第一显影剂(c1)投入到在中间转印部件传送方向的上游侧的图像形成纸单元的显影剂单元中,并且第二显影剂(c1)投入到在中间转印部件传送方向的下游侧的图像形成纸单元的显影剂单元中。即,首先,在中间转印部件上形成由第一光辉性色调剂(c1)形成的色调剂图像,并在其上形成由第二光辉性色调剂(c1)形成的色调剂图像。

接下来,在室温(25℃)以445mm/sec的处理速度,由图像形成装置在以下记录介质3上形成20张由第一光辉性色调剂(c1)和第二光辉性色调剂(c2)二者形成的图像面积比为100%的5cm×5cm的实心图像。

记录介质3:普通纸(产品名称:ok顶涂+纸,由ojipaperco.,ltd.制造)

对于记录介质3上形成的图像,按照与显影剂(1)的评价的制备中相同的方式测定定影图像的光辉度(fi值)。

根据上述结果可以看出,在该实施例中,与比较例相比,可以获得具有高光辉度的光辉性图像。

另外,发现在实施例26中,与实施例59至61相比,防止产生具有部分不同颜色的区域。

下文中,将参考实施例和比较例更详细描述实施方式a;然而,实施方式a不限于任何这些实施例。另外,除非另外指出,否则“份”和“%”均基于重量。

<混合色调剂(1)至(57)的制备>

[第一色调剂颗粒(1)的制备]

(聚酯树脂颗粒分散液(1)的制备)

·对苯二甲酸:30摩尔份

·富马酸:70摩尔份

·双酚a环氧乙烷加合物:10摩尔份

·双酚a环氧丙烷加合物:90摩尔份

上述材料投入到具有5升内容物并且配有搅拌器、氮气进口管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中,烧瓶温度在1小时内升至220℃,然后在100份上述材料中加入1份四乙氧基钛。在蒸馏出水的同时,温度升至230℃达0.5小时,脱水缩合反应在上述温度下持续1小时,然后将所得物冷却。这样,合成了聚酯树脂(1),其重均分子量为20,000,酸值为13mgkoh/g,并且玻璃化转变温度为60℃。

然后,将40份乙酸乙酯和25份2-丁醇放入装有温控单元和氮气置换单元的容器中,制备混合溶剂,然后将100份聚酯树脂(1)缓慢放入容器中并溶解,并且将10重量%的氨水溶液(对于树脂的酸值,相当于至少3倍的摩尔比)投入到容器中并搅拌30分钟。

随后,将容器内部用干燥氮气代替,并且在保持温度40℃并搅拌混合溶液的同时以每分钟2份的速率滴加400份离子交换水,从而进行乳化。完成滴加后,乳液返回至室温(20℃至25℃)并在搅拌下用干燥氮气进行鼓泡48小时,由此将乙酸乙酯和2-丁醇减少至小于1,000ppm,由此获得其中分散有体积平均粒径200nm的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。将离子交换水添加至树脂颗粒分散液中,从而调节固体含量至20重量%,由此获得聚酯树脂颗粒分散液(1)。

(聚酯树脂颗粒分散液(2)的制备)

·1,10-十二烷二甲酸:50摩尔份

·1,9-壬二醇:50摩尔份

将单体组分放入装有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气入口管的反应容器中,在反应容器内部用干燥氮气置换,并且在100份单体组分中加入0.25份四丁醇钛(试剂)。在氮气流下通过搅拌在170℃进行反应3小时后,温度以1小时进一步升至210℃,反应容器内部为减压至3kpa,并在减压下通过搅拌进行13小时反应,由此获得聚酯树脂(2)。

获得的聚酯树脂(2)的dsc熔融温度为73.6℃,gpc重均分子量mw为25,000,数均分子量mn为10,500,并且酸值av为10.1mgkoh/g。

接着,将300份聚酯树脂(2)、160份甲基乙基酮(溶剂)和100份异丙醇(溶剂)加入到配有冷凝器、温度计、滴水装置的3升反应容器(jacketedbj-30n,由tokyorikakikaico.,ltd.制造)中,并在100rpm搅拌和混合的同时,和保持温度在70℃的同时将树脂在水循环式恒温室溶解(溶解液制备步骤)。

在搅拌速度设定为150rpm并且水循环型恒温室的温度设定为66℃的条件下,经过10分钟向其中加入17份10重量%的氨水溶液(试剂),然后以7份/分钟的速率逐滴加入保持在66℃的共900份离子交换水以引起相转化,由此得到乳液。

此后立即将800份获得的乳液和700份离子交换水放入2升茄形烧瓶中,并且设置通过陷阱球装配有真空控制单元的蒸发器(由tokyorikakikaico.,ltd.制造)。在旋转茄形烧瓶的同时,用60℃的热水浴加热温度,并通过减压至7kpa的同时去除溶剂,同时注意至少爆沸。当溶剂收集量达到1,100份时,压力恢复大气压,并将茄形烧瓶用水冷却,由此获得分散液。所得分散液中没有溶剂气味。在此分液中树脂颗粒的体积平均粒径d50v为130nm。之后,固形物浓度通过加入离子交换水调整至20重量%,并且将所得物作为聚酯树脂颗粒分散液(2)。

(着色剂颗粒分散液(1)的制备)

·黄色颜料c.i颜料黄74(汉莎黄5gx01,由clariant制造):70份

·阴离子表面活性剂(neogenr,由dskco.,ltd.制造):30份

·离子交换水:200份

上述材料利用匀化器(ultraturraxt50,由ika制造)混合并分散10分钟。加入离子交换水从而使分散液中的固体含量为20重量%,由此获得其中分散有体积平均粒径为140nm的着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液(1)。

(防粘剂颗粒分散液(1)的制备)

·石蜡(hnp-9,由nipponseiroco.,ltd.制造):100份

·阴离子表面活性剂(neogenr,由dskco.,ltd.制造):1份

·离子交换水:350份

上述材料相互混合,混合物在100℃加热,用均化器(ultra-turraxt50,由ikaltd.制造)进行分散,然后通过manton-gaulin高压均化器(由mantongaulinmfgcompanyinc制造)进行分散处理,由此获得其中分散有体积平均粒径为200nm的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液(1)(固体含量20重量%)。

(色调剂颗粒的制备)

·聚酯树脂颗粒分散液(1):425份

·聚酯树脂颗粒分散液(2):32份

·着色剂分散液(1):20份

·防粘剂分散液(1):50份

·阴离子表面活性剂(taycapower,由tayca制造):30份

上述材料投入到圆形不锈钢烧瓶中,加入0.1n硫酸到烧瓶中从而调节ph至3.5,然后加入30份聚氯化铝浓度为10重量%的硝酸水溶液。然后将混合物用均化器(ultra-turraxt50,由ikaltd.制造)在30℃分散,然后在45℃在油浴中加热,并保持30分钟。之后,缓慢加入100份聚酯树脂颗粒分散液(1)并保持1小时,通过加入0.1n氢氧化钠将ph调节至8.6,所得物加热至100℃的同时连续搅拌,保持9小时,冷却至25℃,过滤,用离子交换水洗涤,然后干燥,从而得到体积平均粒径为5.8μm的芯壳颗粒(1)。

另一方面,通过过滤、洗涤和干燥聚酯树脂颗粒分散液(1)而获得体积平均粒径200nm的树脂颗粒(1)。具体而言,500份聚酯树脂分散液(1)投入到透析管(spectrum标准rc透析管sepctra/pro5,截留分子量12,000至14,000道尔顿,平面宽度140mm)中,容器注满离子交换水,50,000份离子交换水适当交换,并且重复进行清洁直至聚酯树脂分散液(1)的电导率为5s/m以下。

另外,洗涤后的树脂颗粒用twinjetternl-5(入口温度200℃,出口温度50℃,压力0.2mpa,进料速度8.5kg/h)通过喷雾和干燥(即,喷雾干燥)干燥,由此获得树脂颗粒(1)。无论如何,干燥后的接受余量为0.4%的含水量。

500份所得芯壳颗粒(1)和53份树脂颗粒(1)用nobiltanob-300(hosokawamicroncorp.制造)在2000rpm搅拌10分钟,同时保持设备内部温度在65℃,由此获得体积平均粒径为6.0μm的色调剂颗粒(1)。涂覆树脂相对于全体色调剂颗粒(1)的比例为10.6重量%。

[第二色调剂颗粒(1)的制备]

第二色调剂颗粒(1)按照与第一色调剂颗粒(1)的制备相同的方式获得,不同之处在于用70份品红颜料c.i.颜料红122(fastogensupermagentare-05,由diccorporation制造)替代黄色颜料来制备着色剂颗粒分散液。

[第一色调剂颗粒(2)至(57)和第二色调剂颗粒(2)至(57)的制备]

第一色调剂颗粒(2)至(57)和第二色调剂颗粒(2)至(57)按照与第一色调剂颗粒(1)的制备相同的方式获得,不同之处在于着色剂分散液制备中使用的着色剂的种类按照表7至9所示设置,并且色调剂颗粒的制备中着色剂分散液的添加量根据所用着色剂的种类如下设置。

表7至9中符号如下。

py74:黄色颜料c.i颜料黄74(汉莎黄5gx01,由clariant制造)

pb15:3:青色颜料c.i.颜料蓝15:3(ecb-301,由dainichiseikacolor&chemicalsmfg.co.,ltd.制造)

pr122:品红颜料c.i.颜料红122(fastogensuperredre-05,由diccorporation制造)

pr254:红色颜料c.i.颜料红254(fastogensuperred226-5254,由diccorporation制造)

po38:橙色颜料c.i.颜料橙38(novopermredhfg,由clariant制造)

pg36:黄绿色颜料c.i.颜料绿36(fastogengreen2yk,由diccorporation制造)

pb7:绿色颜料c.i.颜料蓝7(fastogengreens,由diccorporation制造)

pb15:6:蓝色颜料c.i.颜料蓝15:6(fastogenblueae-8,由diccorporation制造)

pv23:紫色颜料c.i.颜料紫23(fastogenvioletrns,由diccorporation制造)

cb:黑色颜料炭黑(型号:nipex35,由evonikindustriesag制造)

w:白色颜料氧化钛(型号:jr-301,由tayca制造)

注意:在制备色调剂颗粒中所用着色剂的种类和着色剂颗粒分散液的添加量之间的关系如下。

·黄色颜料:20份

·青色颜料:10份

·品红颜料:20份

·红色颜料:20份

·橙色颜料:30份

·黄绿色颜料:30份

·绿色颜料:20份

·蓝色颜料:30份

·紫色颜料:10份

·黑色颜料:10份

·白色颜料:100份

[混合色调剂的制备]

首先,用于制备各混合色调剂的50份的第一色调剂颗粒和50份的第二色调剂颗粒在亨舍尔混合机中以25m/s的圆周速率预先混合3分钟,并且对于获得的混合色调剂颗粒,根据上述电荷摄谱法确定第一色调剂颗粒的电荷分布中最大峰位置和第二色调剂颗粒的电荷分布中最大峰位置之差。

在这个阶段,在最大峰值位置之差为3mm以上的情况下,执行以下操作以获得第一色调剂和第二色调剂。具体而言,将二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(ry200,由nipponaerosilco.,ltd.制造)添加到第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒中具有较低电荷量的调色剂颗粒中,并且将混合物投入到v型混合器中搅拌20分钟,得到在未向具有较大电荷量的色调剂颗粒中添加二氧化硅颗粒时要用作色调剂的色调剂。另外,在混合色调剂颗粒的最大峰值位置之差小于3mm的情况下,第一色调剂颗粒和第二色调剂颗粒分别直接原样用作第一色调剂和第二色调剂。

50份第一色调剂、50份第二色调剂和5份二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(ry200,由nipponaerosilco.,ltd.制造)在亨舍尔混合机中混合,由此获得混合色调剂。

测定混合色调剂的亮度值之差(表中的“亮度之差”)、色调角之差(表中的“色调之差(°)”)、饱和度值之差(表中的“饱和度之差”)、色差δe(表中的“δe”)、|p1-p2|、|w1-w2|和涂覆层平均厚度(表中的“平均厚度(μm)”),结果如表7至9所示。

<混合色调剂(58)的制备>

[第一色调剂颗粒(58)至第三色调剂颗粒(58)]

第一色调剂颗粒(58)、第二色调剂颗粒(58)和第三色调剂颗粒(58)按照与第一色调剂颗粒(1)的制备相同的方式获得,不同之处在于着色剂分散液的制备中使用的着色剂种类如表3所示,并且色调剂颗粒的制备中着色剂分散液的添加量根据所用着色剂的种类如下设定。

[混合色调剂的制备]

第一色调剂(58)、第二色调剂(58)和第三色调剂(58)按照与第一色调剂(1)和第二色调剂(2)的制备相同的方式获得,不同之处在于用第一色调剂颗粒(58)、第二色调剂颗粒(58)和第三色调剂颗粒(58)替代第一色调剂颗粒(1)和第二色调剂颗粒(2)。注意:最大峰值位置之差表示在第一色调剂颗粒至第三色调剂颗粒中具有最大差异的组合中的“差异”。

40份第一色调剂(58)、40份第二色调剂(58)、20份第三色调剂(58)和5份二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(ry200,由nipponaerosilco.,ltd.制造)在亨舍尔混合机中混合,由此获得混合色调剂(58)。

测定混合色调剂(58)的亮度值之差(表中的“亮度之差”)、色调角之差(表中的“色调之差(°)”)、饱和度值之差(表中的“饱和度之差”)、色差δe(表中的“δe”)、|p1-p2|、|w1-w2|和涂覆层平均厚度(表中的“平均厚度(μm)”),结果如表3所示。

注意:亮度值之差、色调角之差、饱和度值之差、色差δe、|p1-p2|和|w1-w2|中任一项表示第一色调剂颗粒至第三色调剂颗粒中具有最大差异的组合中的“差异”。

<混合色调剂(59)的制备>

[第一色调剂颗粒(59)和第二色调剂颗粒(59)的制备]

第一色调剂颗粒(59)和第二色调剂颗粒(59)中每一个按照与第一色调剂颗粒(32)和第二色调剂颗粒(32)的制备相同的方式获得,不同之处在于树脂颗粒不通过nobilter附着,且芯壳颗粒原样用作第一色调剂颗粒(32)和第二色调剂颗粒(32)制备中的色调剂颗粒。

[混合色调剂的制备]

混合色调剂(59)按照与混合色调剂(1)的制备相同的方式获得,不同之处在于第一色调剂颗粒(59)和第二色调剂颗粒(59)用于替代第一色调剂颗粒(1)和第二色调剂颗粒(1)。

测定混合色调剂(59)的亮度值之差(表中的“亮度之差”)、色调角之差(表中的“色调之差(°)”)、饱和度值之差(表中的“饱和度之差”)、色差δe(表中的“δe”)、|p1-p2|、|w1-w2|和涂覆层平均厚度(表中的“平均厚度(μm)”),结果如表3所示。

<混合色调剂(c1)的制备>

[第一色调剂颗粒(c1)和第二色调剂颗粒(c1)的制备]

第一色调剂颗粒(c1)和第二色调剂颗粒(c2)中每一个按照与第一色调剂颗粒(32)和第二色调剂颗粒(32)的制备相同的方式获得,不同之处在于不进行缓慢加入100份聚酯树脂颗粒分散液(1)并使其保持1小时的步骤,树脂颗粒不通过nobilter附着,并且芯颗粒原样用作第一色调剂颗粒(32)和第二色调剂颗粒(32)制备中的色调剂颗粒。

[混合色调剂的制备]

50份第一色调剂颗粒(c1)、50份第二色调剂颗粒(c1)和5份二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(ry200,由nipponaerosilco.,ltd.制造)在亨舍尔混合机中混合,由此获得混合色调剂(c1)。

测定混合色调剂(c1)的亮度值之差(表中的“亮度之差”)、色调角之差(表中的“色调之差(°)”)、饱和度值之差(表中的“饱和度之差”)、色差δe(表中的“δe”)、|p1-p2|、|w1-w2|和涂覆层平均厚度(表中的“平均厚度(μm)”),结果如表3所示。

<混合色调剂(c2)的制备>

[第一色调剂颗粒(c2)的制备]

·聚酯树脂(1):200份

·聚酯树脂(2):200份

·橙色颜料c.i.颜料38(产品名称:novopermredhfg,由clariant制造):79份

·石蜡(hnp-9,由nipponseiroco.,ltd.制造):47份

电荷控制剂(bontronp-51,由orientchemicalindustriesltd.制造):25份

上述组分通过75l亨舍尔混合机预混合,对于全部上述组分中的70重量%,在捏合温度180℃,转速300rpm,并且捏合率100kg/h的条件下,用具有螺杆构造的双螺杆连续捏合机(挤出机,由kurimotokogyoco.,ltd.制造)进行第一捏合步骤。然后,在捏合温度为120℃,转速为150转/分钟,并且捏合速率为300千克/小时的条件下,对第一捏合步骤的捏合材料和以及材料的剩余部分(即,全部上述材料中的30重量%)进行第二捏合步骤,并由此获得捏合材料。

第二捏合步骤中获得的捏合材料通过用400afg-cr粉碎机(hosokawamicroncorporation制造)粉碎,然后通过空气弯管喷射分级机(由matsubocorporation制造)除去细粉和粗粉,由此获得第一色调剂颗粒(c2)。

[第二色调剂颗粒(c2)的制备]

第二色调剂颗粒(c2)按照与第一色调剂颗粒(c2)的制备相同的方式获得,不同之处在于79份蓝色颜料c.i.颜料15:6(产品名称:fastogenblueae-8,由diccorporation制造)替代橙色颜料c.i.颜料38(product:novopermredhfg,由clariant制造)。

[混合色调剂的制备]

50份的第一色调剂颗粒(c2)、50份的第二色调剂颗粒(c2)和5份二甲基硅油处理的二氧化硅颗粒(ry200,由nipponaerosilco.,ltd.制造)在亨舍尔混合机中混合,由此获得混合色调剂(c2)。

测定混合色调剂(c2)的亮度值之差(表中的“亮度之差”)、色调角之差(表中的“色调之差(°)”)、饱和度值之差(表中的“饱和度之差”)、色差δe(表中的“δe”)、|p1-p2|、|w1-w2|和涂覆层平均厚度(表中的“平均厚度(μm)”),结果如表3所示。

<显影剂(1)至(59)、(c1)和(c2)的制备>

[载体的制备]

·铁素体颗粒(平均粒径:50μm):100份

·甲苯:14份

·苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比:15/85):3份

·炭黑:0.2份

将上述铁素体颗粒以外的上述组分在砂磨机中分散以制备分散液,将分散液与铁素体颗粒一起引入真空脱气型捏合机中,并且在搅拌的同时通过降低压力干燥,由此获得载体。

[显影剂的制备]

将8份混合色调剂和100份载体投入v型混合器中,并搅拌20分钟,由此获得显影剂。

<评价>

利用所得的显影剂进行以下评价。结果如表7至9所示。

具体而言,apeosportivc4470(由富士施乐株式会社制造)准备为形成评价用图像的图像形成装置,显影剂投入到显影单元,并且替换用色调剂(与显影剂所含的混合色调剂相同的混合色调剂)投入到色调剂盒。随后,在室温(25℃)以445mm/sec的处理速度通过图像形成装置在以下记录介质1上形成100张具有100%的图像面积比(5.0g/m2)的5cm×5cm的实心图像,然后在以下记录介质2上形成100张厚度为0.5mm,长度为50mm的细线图像(相对于输出方向的横向和纵向的组合)。

记录介质1:压纹纸(产品名称:lesac66白色(连续性:46edition175kg)takeopapertradingco.,ltd制造)

记录介质2:树脂膜(产品名称:ozk-t100μm,dyniccorporation制造)

对于记录介质1的第1、第50和第100张上形成的图像,视觉检查在记录介质1的凹陷区域中是否产生色调部分不同(颜色不均匀)的区域。评价结果如下。

a:在第100张上没有感觉到颜色不均匀。

b:在第50张上没有感觉到颜色不均匀,并且在第100张上稍微感觉到颜色不均匀。

c:在第50张上没有感觉到颜色不均匀,并且在第100张上感觉到颜色不均匀,但不构成问题。

d:在第1张上没有感觉到颜色不均匀,并且在第50张上稍微感觉到颜色不均匀。

e:第1张上没有感觉到颜色不均匀,并且在第50张上感觉到颜色不均匀,但不构成问题。

f:在第1张上稍微感觉到颜色不均匀。

注意:a至e可接受。

对于记录介质2的第1、第50和第100张上形成的图像,用肉眼和放大镜(放大倍数:50倍)观察在细线图像厚度方向的端部是否产生色调部分不同的区域。评价结果如下。

a:即使以放大镜观察第100张时,也没有确认具有不同色调的区域。

b:即使以放大镜观察第50张时,也没有确认具有不同色调的区域。另外,即使以肉眼观察第100张时,也没有确认具有不同色调的区域,并且在使用放大镜观察时稍微确认出具有不同色调的区域。

c:即使以放大镜观察第50张时,也没有确认具有不同色调的区域。另外,即使以肉眼观察第100张时,稍微确认出具有不同色调的区域。

d:即使以放大镜观察第1张时,也没有确认具有不同色调的区域。另外,即使以肉眼观察第50张时,也没有确认具有不同色调的区域,并且在使用放大镜观察时稍微确认出具有不同色调的区域。注意:没有确认第100张和第50张之间的差异。

e:即使以放大镜观察第1张时,也没有确认具有不同色调的区域。另外,即使以肉眼观察第50张时,也没有确认具有不同色调的区域,并且在使用放大镜观察时稍微确认出具有不同色调的区域。注意:在第100张上以肉眼确认出具有稍微不同色调的区域。

f:即使以放大镜观察第1张时,也没有确认具有不同色调的区域。另外,即使以肉眼观察第50张时,稍微确认出具有不同色调的区域。

g:即使以肉眼观察第1张时,也没有确认具有不同色调的区域,并且在使用放大镜观察时稍微确认出具有不同色调的区域。注意:第100张和第50张上以肉眼稍微确认出具有不同色调的区域。

h:即使以肉眼观察第1张时,稍微确认出具有不同色调的区域。注意:第100张和第50张上以肉眼确认出具有不同色调的区域,但属于可接受的水平。

i:即使以肉眼观察第1张时,稍微确认出具有不同色调的区域。注意:在第50张上以肉眼确认出在可接受水平的具有不同色调的区域;然而,在第100张上确认出超出可接受水平的具有不同色调的区域。

j:即使以肉眼观察第1张时,稍微确认出具有不同色调的区域,其超出可接受水平。注意:a至i可接受。

根据上述结果发现,与比较例相比,在实施例中避免了具有部分不同颜色的区域的产生。

为了说明和描述的目的,已经提供了本发明的示例性实施方式的前述描述。其并非旨在穷举本发明或将本发明限制为所公开的精确形式。显然,对于本领域技术人员来说,许多修改和变化将是显而易见的。选择和描述实施方式以便最好地解释发明原理及其实际应用,从而使得本领域技术人员能够理解各种实施方式的发明以及适合于特定用途的各种修改。预期的是,本发明的组件由所附权利要求及其等同物限定。

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