电子照相感光体的制作方法

本发明涉及一种电子照相感光体。

背景技术：

电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体例如有层叠型电子照相感光体和单层型电子照相感光体。层叠型电子照相感光体具备：具有电荷产生功能的电荷产生层和具有电荷传输功能的电荷输送层，来作为感光层。单层型电子照相感光体的感光层具备单层的感光层，该单层的感光层具有电荷产生功能和电荷传输功能。

电子照相感光体包含感光层。例如，感光层包含具有由化学式(e-1)表示的结构的萘四羧酸二酰亚胺衍生物，来作为电子传输物质。

【化1】

技术实现要素：

然而，本发明者通过研究发现上述电子照相感光体在感光度特性方面还不充分。

本发明鉴于上述技术问题，其目的在于提供一种感光度特性优异的电子照相感光体。

本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层为单层。所述感光层至少含有电荷产生剂和由通式(1)表示的化合物。

【化2】

所述通式(1)中，r¹表示：具有c1-c10烷基的c6-c22芳基、c6-c22芳基、c3-c20烷基、c7-c20芳烷基、c3-c20环烷基或c1-c6烷氧基。r²都表示卤素原子。

本发明的电子照相感光体的感光度特性优异。

附图说明

图1(a)、图1(b)及图1(c)分别是本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一例的剖视图。

具体实施方式

以下，对本发明实施方式进行详细说明。但本发明不受下述实施方式的任何限制。在本发明的目的范围内，可以对本发明进行适当变更后来实施。另外，对于重复说明的地方，存在适当省略的情况，但并不因此限定发明的要旨。

以下，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。此外，在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。并且，“可以具有取代基”的基、“具有取代基”的基、“可以具有卤素原子”的基及“具有卤素原子”的基分别表示“可以由某某基取代”的基、“由某某基取代”的基、“可以由卤素原子取代”的基及“由卤素原子取代的”基。

以下，如果没有特别规定，卤素原子、c1-c10烷基、c1-c6烷基、c1-c3烷基、c3-c20烷基、c4-c10烷基、c6-c8烷基、c6或c8的烷基、c1-c6烷氧基、c1-c3烷氧基、c6-c22芳基、c6-c14芳基、c6-c10芳基、c3-c20环烷基、c3-c10环烷基及c7-c20芳烷基分别表示如下含义。

卤素原子(卤素基团)例如：氟原子(氟基)、氯原子(氯基)、溴原子(溴基)及碘原子(碘基)。

c1-c10烷基、c1-c6烷基及c1-c3烷基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。c1-c10烷基例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、直链状或者支链状的己基、直链状或者支链状的庚基、直链状或者支链状的辛基、直链状或者支链状的壬基及直链状或者支链状的癸基。c1-c6烷基的例子例如是c1-c10烷基的例子中所述的基中的c1-c6基。c1-c3烷基的例子例如是c1-c10烷基的例子中所述的基中的c1-c3基。

c3-c20烷基、c4-c10烷基、c6-c8烷基及c6或c8的烷基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。c3-c20烷基例如：正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、直链状或者支链状的己基、直链状或者支链状的庚基、直链状或者支链状的辛基、直链状或者支链状的壬基、直链状或者支链状的癸基、直链状或者支链状的十一烷基、直链状或者支链状的十二烷基、直链状或者支链状的十三烷基、直链状或者支链状的十四烷基、直链状或者支链状的十五烷基、直链状或者支链状的十六烷基、直链状或者支链状的十八烷基、直链状或者支链状的十九烷基及直链状或者支链状的二十烷基。c4-c10烷基的例子例如是c3-c20烷基的例子中所述的基中、c4-c10的基。c6-c8烷基的例子例如是c3-c20烷基的例子中所述的基中、c6-c8的基。c6或c8的烷基的例子例如是c3-c20烷基的例子中所述的基中、c6或c8的基。

c1-c6烷氧基及c1-c3烷氧基都是直链状或者支链状的，且是无取代的。c1-c6烷氧基例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基及己氧基。c1-c3烷氧基的例子例如是c1-c6烷氧基的例子中所述的基中、c1-c3基。

c6-c22芳基、c6-c14芳基及c6-c10芳基都是无取代的。c6-c22芳基例如：苯基、萘基、引达省基(indacenyl)、亚联苯基(biphenylenyl)、苊烯基(acenaphthylenyl)、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、草屈基(chrysenylgroup)、并四苯基(naphthacenyl)、七曜烯基(pleiadenyl)、苉基(picenyl)、苝基(perylenyl)、五苯基(pentaphenyl)及并五苯基(pentacenyl)。c6-c14芳基例如：苯基、萘基、引达省基(indacenyl)、亚联苯基(biphenylenyl)、苊烯基(acenaphthylenyl)、蒽基及菲基。c6-c10芳基例如：苯基及萘基。

c3-c20环烷基及c3-c10环烷基都是无取代的。c3-c20环烷基例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、环十三烷基、环十四烷基、环十五烷基、环十六烷基、环十八烷基、环十九烷基及环二十烷基。c3-c10环烷基的例子例如是c3-c20环烷基的例子中所述的基中、c3-c10的基。

c7-c20芳烷基是无取代的。c7-c20芳烷基例如具有c6-c14芳基的c1-c6烷基。

<电子照相感光体>

本实施方式涉及一种电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)。以下，参照图1(a)～图1(c)，对感光体1的结构进行说明。图1(a)～图1(c)分别是本实施方式所涉及的感光体1的一例的剖视图。

如图1(a)所示，感光体1例如具备导电性基体2及感光层3。感光层3是单层(一层)。感光体1是具备单层的感光层3的单层型电子照相感光体。

如图1(b)所示，感光体1可以具备：导电性基体2、感光层3及中间层4(底涂层)。中间层4设置于导电性基体2与感光层3之间。如图1(a)所示，感光层3可以直接设置于导电性基体2上。或者，如图1(b)所示，感光层3也可以隔着中间层4设置于导电性基体2上。中间层4可以是一层，也可以是若干层。

如图1(c)所示，感光体1可以具备：导电性基体2、感光层3及保护层5。保护层5设置于感光层3上。保护层5可以是一层，也可以是若干层。

感光层3只要能够充分发挥作为感光层3的功能，其厚度没有特别限制。感光层3的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。

以上，参照图1(a)～图1(c)说明了感光体1的结构。以下，对感光体进一步进行详细说明。

<感光层>

感光层至少含有：电荷产生剂和由通式(1)表示的化合物。感光层还可以含有空穴输送剂。感光层还可以含有粘结树脂。感光层根据需要，可以含有添加剂。

(由通式(1)表示的化合物)

感光层含有由通式(1)表示的化合物(以下，有时记载为化合物(1))。感光层例如含有化合物(1)来作为电子输送剂。

【化3】

通式(1)中，r¹表示：可以具有c1-c10烷基的c6-c22芳基；c3-c20烷基；c7-c20芳烷基；c3-c20环烷基；或c1-c6烷氧基。r²都表示卤素原子。

感光层通过含有化合物(1)，能够提高感光体的感光度特性。其理由推测如下。

化合物(1)具有由卤素原子(即r²基)取代的苯并噻二唑环部位，具有酰亚胺基，且具有规定的化学结构。具有这样的化学结构的化合物(1)的电子接收性较高。因此，提高了从电荷产生剂到化合物(1)的电子接收性及化合物(1)彼此之间的电子接收性，并提高了感光体的感光度特性。

此外，通式(1)中，假设穿过吡嗪部位中所存在的2个氮原子的线(以下，记载为线z)。化合物(1)相对于该线z，具有非对称结构。由于化合物(1)具有非对称结构，并具有规定的化学结构，从而提高了化合物(1)相对于感光层形成用溶剂的溶解性。并且，由于化合物(1)具有非对称结构，并具有规定的化学结构，从而提高了化合物(1)相对于粘结树脂的相容性。化合物(1)的溶解性及相容性的提高，能够形成均匀的感光层，并提高感光体的感光度特性。此外，还能够抑制感光体的感光层的晶化。

r¹所表示的c6-c22芳基优选为c6-c14芳基，更优选为c6-c10芳基，进一步优选为苯基。r¹所表示的c6-c22芳基可以具有c1-c10烷基，来作为取代基。这样的c1-c10烷基优选为c1-c6烷基，更优选为c1-c3烷基，进一步优选为甲基或乙基。c6-c22芳基所具有的取代基(c1-c10烷基)的数量优选为1个以上5个以下，更优选为1个以上3个以下，进一步优选为1个或2个。具有c1-c10烷基的c6-c22芳基优选为具有c1-c6烷基的c6-c14芳基，更优选为具有c1-c3烷基的c6-c10芳基，进一步优选为具有甲基及乙基的苯基，尤其优选为2-乙基-6-甲苯基。

r¹所表示的c3-c20烷基优选为c4-c10烷基，更优选为c6-c8烷基，进一步优选为c6或c8的烷基，尤其优选为正己基或2-乙基己基。

r¹所表示的c7-c20芳烷基优选为具有c6-c14芳基的c1-c6烷基，更优选为具有c6-c10芳基的c1-c3烷基，进一步优选为苄基、苯乙基或萘甲基，尤其优选为苄基。

r¹所表示的c3-c20环烷基优选为c3-c10环烷基。

r¹所表示的c1-c6烷氧基优选为c1-c3烷氧基。

r²所表示的卤素原子优选为氯原子、氟原子或溴原子，更优选为氟原子或溴原子，进一步优选为溴原子。此外，2个r²优选为表示相同种类的卤素原子。

为了提高感光体的感光度特性，通式(1)中，r¹优选为表示：具有c1-c10烷基的c6-c22芳基、c6-c22芳基、c3-c20烷基或c7-c20芳烷基。

通式(1)中，r¹优选为表示c4-c10烷基。通式(1)中的r¹表示这样的长链烷基的情况下，能够进一步提高化合物(1)相对于感光层形成用的溶剂的溶解性，并能够进一步提高感光体的感光度特性。

为了提高感光体的感光度特性，优选的是，通式(1)中，r¹表示c4-c10烷基，r²都表示溴原子。

为了提高感光体的感光度特性，化合物(1)优选为：化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)所表示的化合物(以下，有时分别记载为化合物(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5))。从进一步提高感光体的感光度特性方面考虑，化合物(1)更优选为化合物(1-1)、(1-2)及(1-3)，进一步优选为化合物(1-1)及(1-2)。

【化4】

感光层也可以只含有化合物(1)来作为电子输送剂。此外，感光层除了化合物(1)以外，还可以含有化合物(1)以外的电子输送剂(以下，有时记载为其他电子输送剂)。其他电子输送剂例如：醌化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐及二溴马来酸酐。醌化合物例如：联苯醌化合物、偶氮醌化合物、蒽醌化合物、萘醌化合物、硝基蒽醌化合物及二硝基蒽醌化合物。

感光层可以只含有1种化合物(1)，也可以含有2种以上的化合物(1)。感光层除了化合物(1)以外，可以只含有1种其他电子输送剂，也可以含有2种以上其他电子输送剂。相对于电子输送剂的总质量，化合物(1)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，尤其优选为100质量％。

相对于100质量份的粘结树脂，化合物(1)的含量优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为20质量份以上40质量份以下。化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂为5质量份以上时，容易提高感光体的感光度特性。化合物(1)的含量相对于100质量份的粘结树脂为100质量份以下时，化合物(1)易溶解于感光层形成用的溶剂，从而容易形成均匀的感光层。

接下来，对化合物(1)的制造方法进行说明。化合物(1)例如按照下述反应式(r-1)所表示的反应(以下，记载为反应(r-1))或与之类似的方法来制造。反应(r-1)中所示的通式(a)中的r²及通式(b)中的r¹分别与通式(1)中的r²及r¹的含义相同。以下，将通式(a)及(b)所表示的化合物分别记载为化合物(a)及(b)。

【化5】

反应(r-1)中，使1摩尔当量的化合物(a)及1摩尔当量的化合物(b)反应，得到1摩尔当量的化合物(1)。具体地，使化合物(a)及化合物(b)在碱的存在下进行反应。碱例如：皮考啉、吡啶及喹啉。碱也可以用作溶剂。反应(r-1)可以在惰性气体气氛下(例如，氮气气氛下)进行。反应(r-1)的反应温度优选为100℃以上180℃以下。反应(r-1)的反应时间优选为1小时以上10小时以下。进行了反应(r-1)后，可以对所得到的化合物(1)进行提纯。提纯方法例如周知的方法(例如，过滤、硅胶柱层析法或析晶法)。此外，化合物(1)的制造方法除了反应(r-1)以外，还可以根据需要，含有适当的工序。

(电荷产生剂)

电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂，没有特别限制。电荷产生剂例如：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(例如，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或非晶硅)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料及喹吖啶酮类颜料。感光层可以只含有1种电荷产生剂，也可以含有2种以上的电荷产生剂。

酞菁类颜料例如无金属酞菁及金属酞菁。无金属酞菁例如由化学式(cgm2)表示。金属酞菁例如：氧钛酞菁、羟基镓酞菁及氯镓酞菁。氧钛酞菁由化学式(cgm1)表示。酞菁类颜料可以为结晶，也可以为非结晶。酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、y型、v型或者ii型)没有特别限制，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。

【化6】

【化7】

无金属酞菁的晶体例如有：无金属酞菁的x型晶体(以下，有时记载为x型无金属酞菁)。氧钛酞菁的晶体例如：氧钛酞菁的α型、β型及y型晶体(以下，有时记载为α型、β型及y型氧钛酞菁)。

例如，在数字光学式图像形成装置(例如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中，优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。从在700nm以上的波长区域具有高量子产率方面考虑，电荷产生剂优选为酞菁类颜料，更优选为无金属酞菁或氧钛酞菁，进一步优选为x型无金属酞菁或y型氧钛酞菁，尤其优选为y型氧钛酞菁。

例如，y型氧钛酞菁在cukα特征x射线衍射光谱中，在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。cukα特征x射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。

举例对cukα特征x射线衍射光谱的测量方法进行说明。将样品(氧钛酞菁)填充到x射线衍射装置(例如，rigakucorporation制造“rint(日本注册商标)1100”)的样品支架上，在x射线管cu、管电压40kv、管电流30ma及cukα特征x射线波长的条件下，测量x射线衍射光谱。例如，测量范围(2θ)是3°以上40°以下(起始角：3°；停止角：40°)，扫描速度是10°/分。

在使用短波长激光光源(例如，具有350nm以上550nm以下左右波长的激光源)的图像形成装置上所使用的感光体中，优选使用蒽嵌蒽醌类颜料作为电荷产生剂。

相对于感光层所含有的粘结树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下，尤其优选为0.5质量份以上4.5质量份以下。

(空穴输送剂)

空穴输送剂例如：三苯胺衍生物、二胺衍生物(例如，n，n，n’，n’-四苯基联苯胺衍生物、n，n，n’，n’-四苯基苯二胺衍生物、n，n，n’，n’-四苯基萘二胺衍生物、n，n，n’，n’-四苯基亚菲基二胺(n，n，n′，n′-tetraphenylphenanthrylenediamine)衍生物或二(氨基苯基乙烯基)苯衍生物)、恶二唑类化合物(例如，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑)、苯乙烯类化合物(例如，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽)、咔唑类化合物(例如，聚乙烯基咔唑)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(例如，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物及三唑类化合物。感光层可以只含有1种空穴输送剂，也可以含有2种以上的空穴输送剂。

感光层优选为含有通式(10)所表示的化合物(以下，有时记载为化合物(10))。感光层优选为例如含有化合物(10)来作为空穴输送剂。

【化8】

通式(10)中，r¹⁰¹、r¹⁰²、r¹⁰³、r¹⁰⁴、r¹⁰⁵及r¹⁰⁶各自独立，表示c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或c6-c14芳基。a、b、c及d各自独立，表示0以上5以下的整数。e及f各自独立，表示0以上4以下的整数。

a表示2以上5以下整数的情况下，若干个r¹⁰¹可以相同也可以不同。b表示2以上5以下整数的情况下，若干个r¹⁰²可以相同也可以不同。c表示2以上5以下整数的情况下，若干个r¹⁰³可以相同也可以不同。d表示2以上5以下整数的情况下，若干个r¹⁰⁴可以相同也可以不同。e表示2以上4以下整数的情况下，若干个r¹⁰⁵可以相同也可以不同。f表示2以上4以下整数的情况下，若干个r¹⁰⁶可以相同也可以不同。

通式(10)中，r¹⁰¹、r¹⁰²、rⁱ⁰³、rⁱ⁰⁴、r¹⁰⁵及r¹⁰⁶各自独立，优选为表示c1-c6烷基，更优选为表示c1-c3烷基，进一步优选为表示甲基。a、b、c及d各自独立，优选为表示0或1，更优选为表示1。e及f各自独立，表示0或1优选为，更优选为表示1。

化合物(10)的优选例如下述化学式(10-1)所表示的化合物(以下，有时记载为化合物(10-1))。

【化9】

感光层也可以只含有1种化合物(10)，来作为空穴输送剂。或者，感光层也可以含有2种以上的化合物(10)，来作为空穴输送剂。相对于空穴输送剂的质量，化合物(10)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，尤其优选为100质量％。此外，感光层也可以只含有化合物(10-1)，来作为空穴输送剂。

相对于粘结树脂100质量份，感光层中含有的空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下。

(粘结树脂)

粘结树脂例如：热塑性树脂、热固性树脂及光固化树脂。热塑性树脂例如：聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂及聚醚树脂。热固性树脂例如：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂及三聚氰胺树脂。光固化树脂例如：环氧化合物的丙烯酸加成物及聚氨酯化合物的丙烯酸加成物。感光层可以只含有1种上述粘结树脂，也可以含有2种以上的上述粘结树脂。

从获得加工性、机械性能、光学性能和耐磨损性的均衡性比较优异的感光层方面考虑，这些树脂中优选为聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂例如：双酚zc型聚碳酸酯树脂、双酚c型聚碳酸酯树脂、双酚a型聚碳酸酯树脂及双酚z型聚碳酸脂树脂。双酚z型聚碳酸脂树脂是具有下述化学式(20)所表示的重复单元的聚碳酸酯树脂。以下，有时将具有化学式(20)所表示的重复单元的聚碳酸酯树脂记载为聚碳酸酯树脂(20)。感光层也可以只含有1种聚碳酸酯树脂(20)，来作为粘结树脂。

【化10】

(添加剂)

添加剂例如：劣化抑制剂(例如，抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态淬灭剂或紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂及流平剂。抗氧化剂例如：受阻酚(例如，二叔丁基对甲酚、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)或者它们的衍生物、有机硫化合物及有机磷化合物。

<导电性基体>

导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体，没有特别限制。导电性基体只要至少表面部由导电性材料形成即可。导电性基体例如可以是由导电性材料形成的导电性基体。导电性基体例如也可以是由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢及黄铜。对于这些导电性材料，可以单独使用，也可以组合两种以上(例如，作为合金)来使用。这些导电性材料中，由电荷从感光层到导电性基体的移动性好的方面来看，优选为铝或者铝合金。

导电性基体的形状根据图像形成装置的结构而适当选择。导电性基体的形状例如：片材状及鼓状。此外，导电性基体的厚度根据导电性基体的形状而适当选择。

<中间层>

中间层(底涂层)例如含有无机颗粒及用于中间层的树脂(中间层用树脂)。可以认为：由于存在中间层，所以在维持可抑制漏电的发生这种程度的绝缘状态的同时，使曝光感光体时产生的电流流动顺利，从而抑制电阻的增加。

无机颗粒例如：金属(例如，铝、铁或铜)、金属氧化物(例如，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或氧化锌)的颗粒及非金属氧化物(例如，二氧化硅)的颗粒。这些无机颗粒既可以单独使用一种，也可以两种以上并用。

中间层用树脂只要是能够用作形成中间层的树脂，没有特别限制。中间层也可以含有添加剂。中间层中含有的添加剂的例子与感光层中含有的添加剂的例子相同。

<感光体的制造方法>

感光体例如按下述来制造。通过将感光层用涂布液涂布在导电性基体上并进行干燥，来制造感光体。感光层用涂布液通过将电荷产生剂、电子输送剂及根据需要添加的成分(例如，空穴输送剂、粘结树脂及添加剂)溶解或分散于溶剂来制造。

感光层用涂布液中所含的溶剂只要能够对涂布液所含的各成分进行溶解或者分散即可，没有特别限制。溶剂例如：醇类(例如，甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇)、脂肪烃(例如，正己烷、辛烷或环己烷)、芳香族烃(例如，苯、甲苯或二甲苯)、卤化烃(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或氯苯)、醚类(例如，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或丙二醇一甲醚)、酮类(例如，丙酮、甲基乙基酮或环己酮)、酯类(例如，乙酸乙酯或乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺及二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体时的操作性，溶剂优选使用非卤代溶剂(卤化烃以外的溶剂)。

通过将各成分进行混合并分散到溶剂中，来制备感光层用涂布液。对于混合或分散，例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或超声波分散机。

为了提高各成分的分散性，例如，感光层用涂布液中也可以含有表面活性剂。

使用感光层用涂布液进行涂布的方法，只要是能够在导电性基体上均匀涂布上涂布液的方法即可，没有特别限制。涂布方法例如：刮板涂布法、浸涂法、喷涂法、旋涂法及棒涂法。

对感光层用涂布液进行干燥的方法只要是能够使涂布液中的溶剂蒸发的方法即可，没有特别限制。例如，有一种方法是使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)。热处理条件例如是温度为40℃以上150℃以下且时间为3分钟以上120分钟以下。

另外，感光体的制造方法也可以根据需要，进一步包含形成中间层的工序和形成保护层的工序中的一个或者两个工序。可以适当地选择众所周知的方法来实现形成中间层的工序和形成保护层的工序。

【实施例】

以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明。但本发明并不受实施例范围的任何限制。

<用于形成感光层的材料>

准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂、粘结树脂及电子输送剂，来作为用于形成感光体的感光层的材料。

(电荷产生剂)

准备y型氧钛酞菁及x型无金属酞菁，来作为电荷产生剂。y型氧钛酞菁用实施方式中所述的化学式(cgm1)表示，并且是具有y型结晶结构的氧钛酞菁。x型无金属酞菁用实施方式中所述的化学式(cgm2)表示，并且是具有x型结晶结构的无金属酞菁。

(空穴输送剂)

准备实施方式中所述的化合物(10-1)，来作为空穴输送剂。

(粘结树脂)

准备实施方式中所述的聚碳酸酯树脂(20)，来作为粘结树脂。聚碳酸酯树脂(20)的粘均分子量为50000。

(电子输送剂)

准备实施方式中所述的化合物(1-1)～(1-5)，来作为电子输送剂。化合物(1-1)～(1-5)分别通过以下的方法进行合成。其中，各化合物的收率通过摩尔比换算求出。

(化合物(1-1)的合成)

按照反应式(r-1)所表示的反应(以下，记载为反应(r-1))，来合成化合物(1-1)。

【化11】

反应(r-1)中，使化学式(a-1)所表示的化合物(以下，记载为化合物(a-1))及化学式(b-1)所表示的化合物(以下，记载为化合物(b-1))反应，得到化合物(1-1)。具体地，使化合物(a-1)(0.416g，1.0mmol)及化合物(b-1)(0.121g，1.2mmol)溶解于皮考啉(30ml)，得到皮考啉溶液。在氮气气氛下，将皮考啉溶液在150℃搅拌5小时。向搅拌5小时后的皮考啉溶液加入水(100ml)，使固体析出。通过过滤，取出所析出的固体。展开剂使用三氯甲烷，通过硅胶柱色谱法，对所取出的固体进行提纯。由此，得到化合物(1-1)。化合物(1-1)的产量为0.300g。来自化合物(a-1)的化合物(1-1)的收率为60％。

(化合物(1-2)～(1-5)的合成)

除了改变下述方面以外，通过与合成化合物(1-1)相同的方法，来分别对化合物(1-2)～(1-5)进行合成。化合物(1-1)的合成中添加了化合物(a-1)(0.416g，1.0mmol)，而化合物(1-2)～(1-5)的合成中分别添加表1的化合物(a)栏所示的量和种类的化合物。化合物(1-1)的合成中添加了化合物(b-1)(0.121g，1.2mmol)，而化合物(1-2)～(1-5)合成中分别添加表1的化合物(b)栏所示的量和种类的化合物。其结果，得到表1所示种类的反应产物(化合物(1-2)～(1-5))，来取代化合物(1-1)。表1表示化合物(1-2)～(1-5)各自的产量。此外，表1表示来自化合物(a)栏所示的化合物的化合物(1-2)～(1-5)各自的收率。

【表1】

表1所示的化学式(a-2)、(b-2)、(b-3)及(b-4)所表示的化合物如下所示。

【化12】

接下来，用¹h-nmr(质子核磁共振光谱仪)，测量化合物(1-1)～(1-5)的¹h-nmr光谱。磁场强度设定为300mhz。使用氘代氯仿(cdcl3)作为溶剂。使用四甲基硅烷(tms)作为内标物。化合物(1-1)～(1-5)中的化合物(1-1)及(1-2)作为代表例，其¹h-nmr光谱的化学位移值如下所示。从测量出的¹h-nmr光谱的化学位移值确认到获得了化合物(1-1)及(1-2)。也对化合物(1-3)～(1-5)从测量出的¹h-nmr光谱的化学位移值，确认到分别获得了化合物(1-3)～(1-5)。

化合物(1-1)：¹h-nmr(300mhz，cdcl3)δ＝4.00(t，2h)，1.83-1.77(m，2h)，1.38-1.30(m，6h)，0.89(t，3h).

化合物(1-2)：¹h-nmr(300mhz，cdcl3)δ＝3.90(d，2h)，2.04-1.95(m，1h)，1.41-1.33(m，8h)，0.99-0.90(m，6h).

也准备下述化学式(e-1)所表示的化合物(以下，记载为化合物(e-1))，来作为比较例中使用的电子输送剂。

【化13】

<感光体的制造>

使用用于形成感光层的材料，来分别制造感光体(a-1)～(a-10)及(b-1)～(b-2)。

(感光体(a-1)的制造)

向容器内加入：作为电荷产生剂的x型无金属酞菁2质量份、作为空穴输送剂的化合物(10-1)50质量份、作为电子输送剂的化合物(1-1)30质量份、作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(20)100质量份及作为溶剂的四氢呋喃600质量份。用球磨机，将容器的内含物混合12小时，使材料分散于溶剂。由此，得到感光层用涂布液。用刮板涂布法，将感光层用涂布液涂布于导电性基体(铝制鼓状支承体，直径30mm，总长238.5mm)上。将所涂布的感光层用涂布液在120℃热风干燥80分钟。由此，在导电性基体上形成单层的感光层(膜厚30μm)。从而，获得感光体(a-1)。

(感光体(a-2)～(a-10)及(b-1)～(b-2)的制造)

除了下述方面有改变以外，通过与制造感光体(a-1)相同的方法，分别制造感光体(a-2)～(a-10)及(b-1)～(b-2)。感光体(a-1)的制造中，电荷产生剂使用的是x型无金属酞菁，而在感光体(a-2)～(a-10)及(b-1)～(b-2)的制造中，分别使用的是表2所示的种类的电荷产生剂。感光体(a-1)的制造中，电子输送剂使用的是化合物(1-1)，而在感光体(a-2)～(a-10)及(b-1)～(b-2)的制造中，分别使用的是表2所示种类的电子输送剂。

<感光度特性的评价>

分别对感光体(a-1)～(a-10)及(b-1)～(b-2)的每一个评价感光度特性。感光度特性的评价在温度23℃及相对湿度50％rh环境下进行。首先，使用鼓感光度试验机(gentec株式会社制造)，使感光体的表面带电到+600v。接着，使用带通滤波器，从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm，半宽度20nm、光能量1.5μj/cm²)。将取出的单色光照射到感光体的表面。对照射结束后再经过50毫秒时的感光体的表面电位进行测量。将测量的表面电位作为曝光后电位(vl；单位：+v)。测量出的感光体的曝光后电位(vl)如表2所示其中，曝光后电位(vl)为越小的正值，表示感光体的感光度特性(尤其是对曝光所用光的感光度特性)越优异。

<晶化的有无的评价>

通过肉眼分别观察感光体(a-1)～(a-10)及(b-1)～(b-2)的整个表面(感光层)区域。然后，确认感光层中晶化部分的有无。确认结果如表2所示。

表2中，cgm、etm、vl、x-h2pc及y-tiopc分别表示：电荷产生剂、电子输送剂、曝光后电位、x型无金属酞菁及y型氧钛酞菁。表2中，“无”表示没有确认到感光层中晶化的部分，“少许晶化”表示确认到感光层中少许晶化的部分。

【表2】

感光体(a-1)～(a-10)具备导电性基体及单层的感光层。感光层至少含有电荷产生剂和化合物(1)。具体地，感光层含有通式(1)所包含的化合物(1-1)～(1-5)中的一种。因此，从表2可以得知，感光体(a-1)～(a-10)中，曝光后电位为较小的正值，感光体的感光度特性优异。并且，感光体(a-1)～(a-10)中，感光层中没有确认到晶化的部分，从而也抑制了感光层的晶化。

另一方面，感光体(b-1)～(b-2)的感光层不含化合物(1)。具体地，感光体(b-1)～(b-2)的感光层中尽管含有化合物(e-1)，但化合物(e-1)却不是通式(1)中含有的化合物。因此，从表2可以得知，感光体(b-1)～(b-2)中，曝光后电位为较大的正值，感光体的感光度特性较差。此外，感光体(b-1)～(b-2)中，确认到感光层中有少许晶化的部分，感光层的晶化没有得到抑制。

综上所述，本发明所涉及的感光体具有优异的感光度特性。