本发明涉及可作为柔性显示装置的前面板材料等使用的光学膜及具备该光学膜的柔性显示装置。
背景技术：
液晶显示装置、有机el显示装置等显示装置已被广泛灵活应用于移动电话、智能手表之类的各种用途。作为这样的显示装置的前面板，以往使用了玻璃，但玻璃非常刚直，容易破裂，因此，例如作为柔性显示装置等的前面板材料的利用是困难的。作为代替玻璃的材料之一，对由聚酰胺酰亚胺树脂等形成的光学膜进行了研究(例如专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2015-521687号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
这样的可作为显示装置的前面板材料使用的光学膜中，关于作为亮度的指标的反射色相l*及作为红色调的指标的a*、尤其是反射a*，以往不太被关注。然而，经本发明人的研究发现，对于要求高度的光学特性的光学膜而言，反射l*、反射a*的变化对视觉辨认性的影响大，有时由于物体向该膜表面冲撞等时的冲击而导致反射l*及反射a*发生变化，视觉辨认性下降。
因此，本发明的目的在于提供即使受到冲击、也能有效地抑制反射l*及a*的变化的光学膜、及具备该光学膜的柔性显示装置。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，若光学膜的屈服点应变为1.60％以上、弹性模量为5.0gpa以上、并且全光线透过率为89％以上，则能解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明包含以下的方式。
[1]光学膜，其满足式(a)、式(b)及式(c)的关系：
屈服点应变≥1.60％(a)
弹性模量≥5.0gpa(b)
全光线透过率≥89％(c)。
[2]如[1]所述的光学膜，其包含选自由聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂及聚酰胺酰亚胺树脂组成的组中的至少1种树脂。
[3]如[2]所述的光学膜，其包含聚酰胺酰亚胺树脂，该聚酰胺酰亚胺树脂至少具有式(1)表示的结构单元及式(2)表示的结构单元。
[式(1)中，x表示2价有机基团，y表示4价有机基团]
[式(2)中，x表示2价有机基团，z表示可以具有取代基的2价芳香族基团]
[4]如[1]～[3]中任一项所述的光学膜，其厚度为40～500μm。
[5]柔性显示装置，其具备[1]～[4]中任一项所述的光学膜。
[6]如[5]所述的柔性显示装置，其还具备触摸传感器。
[7]如[5]或[6]所述的柔性显示装置，其还具备偏光板。
发明的效果
对于本发明的光学膜而言，由于即使受到冲击、也能有效地抑制反射l*及a*的变化，因而即使应用于显示装置，也能维持优异的视觉辨认性。
具体实施方式
〔光学膜〕
本发明的光学膜满足式(a)、式(b)及式(c)的关系：
屈服点应变≥1.60％(a)
弹性模量≥5.0gpa(b)
全光线透过率≥89％(c)。
对于本发明的光学膜而言，由于满足式(a)、式(b)及式(c)的关系，因而，即使受到冲击，也能有效地抑制反射l*及反射a*这两者的变化，能维持优异的视觉辨认性。推断这是因为，通过使弹性模量和屈服点应变为规定值以上，能同时实现良好的硬度和良好的橡胶性，因此，即使由于物体冲撞等而在膜表面受到冲击，也不易发生表面形状的变化。此外，本发明的光学膜的全光线透过率高，也能具有优异的透明性。
式(a)中的屈服点应变为1.60％以上，优选为1.63％以上，更优选为1.65％以上。屈服点应变为上述的下限以上时，光学膜的橡胶性大，容易抑制因冲击而导致的反射色相l*的变化。另外，屈服点应变通常为3.0％以下。需要说明的是，屈服点应变是表示橡胶性等的指标，表示使用拉伸试验机测得的遵循杨氏定律的区域的斜率与应变轴截距与应力-应变曲线(以下，有时称为s-s曲线)的交点的应变的值，例如可利用实施例中记载的方法求出。需要说明的是，上述屈服点应变为25℃、50％r.h.条件下的值。
式(b)中的弹性模量优选为5.0gpa以上，更优选为5.2gpa以上，进一步优选为5.5gpa以上，进一步更优选为5.8gpa以上，尤其优选为6.0gpa以上，尤其更优选为6.2gpa以上，通常为10.0gpa以下。弹性模量为上述的下限以上时，光学膜的硬度大，容易抑制因冲击而导致的反射色相a*的变化。需要说明的是，对于弹性模量而言，可使用拉伸试验机进行测定，例如可利用实施例中记载的方法进行测定。需要说明的是，上述弹性模量为25℃、50％r.h.条件下的值。
式(c)中的全光线透过率为89％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上，通常为100％以下。全光线透过率为上述的下限以上时，透明性变得良好，例如在应用于显示装置的前面板时，能呈现高的视觉辨认性。需要说明的是，全光线透过率可以为光学膜的上述厚度的范围内的全光线透过率。另外，全光线透过率可按照jisk7105：1981、使用雾度计算机进行测定，例如可利用实施例中记载的方法进行测定。
本发明的光学膜中，反射l*及a*为表示反射色相的参数，尤其是表示利用(specularcomponentexcluded(缩写为sce)：排除镜面反射光)方式求出的从光学膜反射的光的l*a*b*颜色系统中的l*及a*。更详细而言，是指从相对于下述入射光的反射光中除去了镜面反射光后的漫反射光的l*a*b*颜色系统中的l*值及a*值，所述入射光是从相对于光学膜平面的垂直方向倾斜了规定角度的方向入射的、波长在380～780nm的范围内的入射光。反射a*越接近0，表示光学膜的绿色、红色等色调越少，透明性越良好。光学膜的反射l*及反射a*可使用分光测色计进行测定，例如，可利用实施例中记载的方法进行测定。
本发明的光学膜能有效地抑制因冲击而导致的反射色相的变化、尤其是反射l*和a*这两者的变化。这样的膜特性例如可利用实施例的＜耐冲击性试验前后的反射色相＞的项中记载的方法进行测定评价。
本发明的光学膜的雾度优选为3.0％以下，更优选为2.0％以下，进一步优选为1.0％以下，进一步更优选为0.5％以下，尤其优选为o.3％以下，通常为0.01％以上。光学膜的雾度为上述的上限以下时，透明性变得良好，在应用于显示装置的前面板等时，能有助于高的视觉辨认性。需要说明的是，雾度例如可按照jisk7136：2000、使用雾度计算机进行测定，例如可利用实施例中记载的方法进行测定。
本发明的光学膜的厚度可根据用途适当调整，优选为40μm以上，优选为500μm以下，更优选为300μm以下，进一步优选为100μm以下，进一步更优选为80μm以下，尤其优选为65μm以下，尤其更优选为55μm以下。光学膜的厚度可利用膜厚计等进行测定，例如可利用实施例中记载的方法进行测定。
<树脂>
本发明的光学膜优选包含选自由聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂及聚酰胺酰亚胺树脂组成的组中的至少1种树脂。这些中，从容易满足式(a)～(c)[有时统称为式(p)]的观点考虑，该树脂优选为选自由聚酰胺树脂及聚酰胺酰亚胺树脂组成的组中的至少1种，更优选为聚酰胺酰亚胺树脂。
所谓聚酰胺树脂，表示含有包含酰胺基的重复结构单元的聚合物，所谓聚酰亚胺树脂，表示含有包含酰亚胺基的重复结构单元的聚合物，所谓聚酰胺酰亚胺树脂，表示含有包含酰亚胺基的重复结构单元及包含酰胺基的重复结构单元的聚合物。
聚酰胺酰亚胺树脂优选至少具有式(1)表示的结构单元及式(2)表示的结构单元。
[式(1)中，x表示2价有机基团，y表示4价有机基团]
[式(2)中，x表示2价有机基团，z表示可以具有取代基的2价芳香族基团]
优选的是，聚酰亚胺树脂至少具有式(1)表示的结构单元，聚酰胺树脂至少具有式(2)表示的结构单元。
式(1)中，y相互独立地表示4价有机基团，优选表示碳原子数为4～40的4价有机基团，更优选表示具有环状结构的碳原子数为4～40的4价有机基团。作为环状结构，可举出脂环、芳香环、杂环结构。前述有机基团为有机基团中的氢原子可以被烃基或经氟取代的烃基取代的有机基团，这种情况下，烃基及经氟取代的烃基的碳原子数优选为1～8。作为本发明的一个实施方式的聚酰胺酰亚胺树脂或聚酰亚胺树脂可包含多种y，多种y相互可以相同也可以不同。作为y，可例举以下的式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)及式(29)表示的基团；这些式(20)～式(29)表示的基团中的氢原子被甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代而得到的基团；以及4价的碳原子数为6以下的链式烃基。
式(20)～式(29)中，
*表示化学键，
w1表示单键、-o-、-ch2-、-ch2-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-ar-、-so2-、-co-、-o-ar-o-、-ar-o-ar-、-ar-ch2-ar-、-ar-c(ch3)2-ar-或-ar-so2-ar-。ar表示氢原子可以被氟原子取代的碳原子数为6～20的亚芳基，作为具体例，可举出亚苯基。式(20)～式(29)表示的基团中，优选式(26)、式(28)或式(29)表示的基团，更优选式(26)表示的基团。
本发明的优选的实施方式中，式(1)表示的结构单元包含式(4a)表示的基团、及/或式(4b)表示的基团作为y。
[式(4a)中，r2～r7相互独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基，r2～r7中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代，v表示单键、-o-、-ch2-、-ch2-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-so2-、-s-、-co-或-n(r8)-，r8表示氢原子、或可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基，*表示化学键]
[式(4b)中，r9及r10相互独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基，r9及r10中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代，*表示化学键]
即，式(1)中的多个y中，至少一部分y为式(4a)表示的基团及/或式(4b)表示的基团。为这样的方式时，是从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性、容易抑制因冲击而导致的反射色相变化、并且容易提高表面硬度及耐水性的观点考虑的，需要说明的是，式(1)表示的结构单元可包含1种或多种式(4a)或式(4b)表示的基团作为y。
式(4a)中，r2、r3、r4、r5、r6及r7相互独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基。作为碳原子数为1～6的烷基，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-乙基丙基、正己基等。作为碳原子数为1～6的烷氧基，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙基氧基、异丙基氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊基氧基、己基氧基及环己基氧基等。作为碳原子数为6～12的芳基，可举出例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基及联苯基等。这些中，如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性。r2～r7相互独立地优选表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，更优选表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，进一步优选表示氢原子。此处，r2～r7中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代。作为卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
式(4a)中的v表示单键、-o-、-ch2-、-ch2-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-so2-、-s-、-co-或-n(r8)-，r8表示氢原子、或可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基。作为可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-乙基丙基、正己基、正庚基、正辛基、叔辛基、正壬基及正癸基等，它们可以被卤素原子取代。作为前述卤素原子，可举出上文中例举的例子。这些中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，v优选为单键、-o-、-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-或-c(cf3)2-，更优选为单键、-c(ch3)2-或-c(cf3)2-，进一步优选为单键或-c(cf3)2-。
式(4b)中，r9及r10相互独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基。作为碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基及碳原子数为6～12的芳基，可举出作为式(4a)中的r2～r7而在上文中例举的例子。这些中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，r9及r10相互独立地优选表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，更优选表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，进一步优选表示氢原子。此处，r9及r10中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代。作为卤素原子，可举出上文中例举的例子。
本发明的优选的实施方式中，式(4a)中，r2～r7相互独立地为氢原子或碳原子数为1～3的烷基，v为单键、-c(ch3)2-或-c(cf3)2-。如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性。
本发明的优选的实施方式中，式(4b)中，r9及r10相互独立地为氢原子或碳原子数为1～3的烷基。如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性。
本发明的更优选的实施方式中，式(4a)表示的基团由式(7a)或式(7b)表示，式(4b)表示的基团由式(7c)表示。
即，式(1)表示的结构单元包含选自由式(7a)表示的基团、式(7b)表示的基团及式(7c)表示的基团组成的组中的至少1种作为y。如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性。另外，包含式(7a)表示的结构单元时，通过含有氟元素的骨架，从而能提高树脂在溶剂中的溶解性，能将树脂清漆的粘度抑制为低水平，能容易地进行光学膜的加工。式(1)中的多个y可包含1种或多种式(7a)、式(7b)或式(7c)表示的基团。
本发明的一个实施方式中，关于式(1)中的y为式(4a)及/或式(4b)表示的基团的结构单元的比例，相对于式(1)表示的结构单元的摩尔量而言，优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上，优选为100摩尔％以下。式(1)中的y为式(4a)及/或式(4b)表示的基团的结构单元的比例为上述范围时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性。式(1)中的y为式(4a)及/或式(4b)表示的基团的结构单元的比例例如可使用1h-nmr进行测定，或者也可由原料的装料比算出。
式(2)中，z表示可以具有取代基的2价芳香族基团。所谓2价芳香族基团，表示2价的单环式芳香族基团、2价的稠合多环式芳香族基团或2价的环集合芳香族基团。2价芳香族基团优选为碳原子数为5～20的2价芳香族基团。本发明的一个实施方式中的聚酰胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂可包含多种z，多种z相互可以相同也可以不同。
作为2价的单环式芳香族基团，可举出从构成例如苯环等单环式芳香族烃环、优选碳原子数为6～15的单环式芳香族烃环的碳原子中、除去2个氢原子而得到的2价基团；将直接键合于构成包含选自硫原子、氮原子及氧原子中的至少1个杂原子的单环式芳香族杂环(优选碳及杂原子数为5～15的单环式芳香族杂环、例如吡啶环、二氮杂苯环、三嗪环、呋喃环、噻吩环、吡咯环、二唑环、三唑环、噁唑环、噁二唑环、噻唑环、噻二唑环等)的碳原子或杂原子上的2个氢原子除去而得到的2价基团等。
作为2价的稠合多环式芳香族基团，可举出从构成例如萘环、蒽环、菲环等稠合多环式芳香族烃环、优选碳原子数为10～20的稠合多环式芳香族烃环的碳原子中、除去2个氢原子而得到的2价基团；将直接键合于构成包含选自硫原子、氮原子及氧原子中的至少1个杂原子的稠合多环式芳香族杂环(优选碳及杂原子数为8～20的稠合多环式芳香族杂环、例如氮杂萘环、二氮杂萘环、咔唑环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、二苯并硅杂环戊二烯环(dibenzosilole)、吩噁嗪环、吩噻嗪环、吖啶环等)的碳原子或杂原子上的2个氢原子除去而得到的2价基团等。需要说明的是，将单环式芳香族烃环及单环式芳香族杂环统称为单环式芳香族环，将稠合多环式芳香族烃环及稠合多环式芳香族杂环统称为稠合多环式芳香族环。
2价的环集合芳香族基团表示去除直接键合于构成用单键将单环式芳香族环及/或稠合多环式芳香族环连接而成的环集合芳香族环(优选碳及杂原子数为10～40的环集合芳香族环)的碳原子或杂原子上的2个氢原子而得到的2价基团。2价的环集合芳香族基团可以由1个或多个单环式芳香族环构成，也可由1个或多个稠合多环式芳香族环构成，也可将这些基团组合而构成。具体而言，作为2价的环集合芳香族基团，可举出将直接键合于构成例如联苯环、联吡啶环、苯基萘基环、三联苯环、三联吡啶环等环集合芳香族环的碳原子或杂原子上的2个氢原子去除而得到的2价基团。
2价芳香族基团中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性的观点考虑，优选2价的单环式芳香族基团或2价的环集合芳香族基团，更优选亚苯基等2价的单环式芳香族基团。
从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、光学特性、表面硬度及耐水性的观点考虑，作为z的2价芳香族基团可以具有的取代基优选为选自由碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为1～12的烷氧基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子数为6～12的芳基氧基、碳原子数为1～12的含有羰基的基团、及卤代基组成的组中的至少1种。这些取代基的氢原子相互独立地可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、或羧基取代。
该2价芳香族基团具有多个取代基时，可以具有多个相同或不同的取代基。从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、光学特性、表面硬度及耐水性的观点考虑，优选具有多个相同的取代基。另外，该2价芳香族基团所具有的取代基的个数可根据2价芳香族基团的种类适当选择，例如为1～8，优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1～3，尤其优选为1或2。
作为碳原子数为1～12的烷基，可举出碳原子数为1～12的直链状、支链状或脂环式的烷基。作为碳原子数为1～12的直链状、支链状或脂环式的烷基，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-乙基丙基、正己基、正庚基、正辛基、叔辛基、正壬基、正癸基、环戊基、环己基等。碳原子数为1～12的烷基可以为直链状的烷基、支链状的烷基、或包含脂环式烃结构的脂环式的烷基。碳原子数为1～12的烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1或2。上述的碳原子数为1～12的烷基可以为至少1个氢原子相互独立地被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、或羧基取代而得到的基团。作为卤素原子，可举出上文中例举的例子。碳原子数为1～12的烷基优选为至少1个氢原子被卤素原子取代而得到的基团(有时称为卤代烷基)，更优选为氟烷基，进一步优选为全氟烷基。此处，碳原子数为1～12的烷基被包含碳原子的取代基(例如碳原子数为1～4的烷基)取代时，碳原子数为1～12的烷基的碳原子数中不包含该取代基中所含的碳原子的数目。例如上述的碳原子数为1～12的烷基被碳原子数为1～4的烷基取代而得到的基团是以碳原子数为1～12的烷基为主链、且该烷基的至少1个氢原子被碳原子数为1～4的烷基取代而得到的基团。成为主链的烷基部分的碳原子数为1～12时，作为烷基整体的碳原子数可以大于12。需要说明的是，作为烷基整体的碳原子的数目未超过12的基团的情况下，碳原子数为1～12的烷基被碳原子数为1～4的烷基取代而得到的基团是也被包含在碳原子数为1～12的支链状的烷基的定义中的基团。
作为碳原子数为1～12的烷氧基，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙基氧基、异丙基氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊基氧基、己基氧基、环己基氧基、庚基氧基、辛基氧基、壬基氧基及癸基氧基等。碳原子数为1～12的烷氧基中的亚烷基部分可以为直链状、支链状、或脂环式中的任一种。碳原子数为1～12的烷氧基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1或2。上述的碳原子数为1～12的烷氧基可以为至少1个氢原子相互独立地被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、或羧基取代而得到的基团。作为卤素原子，可举出上文中记载的例子。此处，碳原子数为1～12的烷氧基被包含碳原子的取代基取代时，碳原子数为1～12的烷氧基的碳原子数中不包含该取代基中所含的碳原子的数目。
作为碳原子数为6～12的芳基，可举出例如苯基、萘基、联苯基等。碳原子数为6～12的芳基的碳原子数优选为6、10或12，更优选为6或12。上述的碳原子数为6～12的芳基可以为至少1个氢原子相互独立地被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、或羧基取代而得到的基团。作为卤素原子，可举出上文中记载的例子。此处，碳原子数为6～12的芳基被包含碳原子的取代基取代时，碳原子数为6～12的芳基的碳原子数中不包含该取代基中所含的碳原子的数目。
作为碳原子数为6～12的芳基氧基，可举出苯氧基、萘基氧基、联苯基氧基等。碳原子数为6～12的芳基氧基的碳原子数优选为6、10或12，更优选为6或12。上述的碳原子数为6～12的芳基氧基可以为至少1个氢原子相互独立地被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、或羧基取代而得到的基团。作为卤素原子，可举出上文中记载的例子。此处，碳原子数为6～12的芳基氧基被包含碳原子的取代基取代时，碳原子数为6～12的芳基氧基的碳原子数中不包含该取代基中所含的碳原子的数目。
碳原子数为1～12的含有羰基的基团表示包含羰基的基团，例如为*-co-ra、*-rb-co-ra、*-co-o-ra、*-rb-co-o-ra、*-o-co-ra、或-rb-o-co-ra表示的基团(*表示化学键)。作为ra，可举出关于碳原子数为1～12的烷基而在上文中记载的基团，作为rb，可举出关于碳原子数为1～12的烷基而在上文中记载的基团的至少1个氢原子替换成化学键而成的、碳原子数为1～12的2价亚烷基。
作为卤代基，可举出氟基、氯基、溴基或碘基。
这些中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性的观点考虑，前述取代基优选为选自碳原子数为1～12的烷基；碳原子数为1～12的卤代烷基(其中优选碳原子数为1～12的氟烷基，更优选碳原子数为1～12的全氟烷基)；及碳原子数为1～12的烷氧基中的至少1种。这些基团的碳原子优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1或2。
作为z的2价芳香族基团也可不具有取代基，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性的观点考虑，优选为具有选自碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为1～12的卤代烷基、其中优选碳原子数为1～12的氟烷基、更优选碳原子数为1～12的全氟烷基及碳原子数为1～12的烷氧基中的至少1种取代基的亚苯基或亚联苯基。此处，从弹性模量及屈服点应变的观点考虑，优选为具有碳原子数为1～12的烷基的亚苯基，从弹性模量、耐水性及屈服点应变的观点考虑，优选为具有碳原子数为1～12的卤代烷基的亚苯基，从弹性模量及表面硬度的观点考虑，优选为具有碳原子数为1～12的卤代烷基的亚联苯基，从耐水性及表面硬度的观点考虑，优选碳原子数为1～12的烷氧基。
本发明的优选的实施方式中，式(1)表示的结构单元包含式(3)表示的基团作为z。
[式(3)中，r1相互独立地表示碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为1～12的烷氧基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子数为6～12的芳基氧基、碳原子数为1～12的含有羰基的基团、或卤代基，r1中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、或羧基取代，k表示1～4的整数，n表示0～4的整数，k为2以上时，在不同的芳香族基团上取代的r1可以相同也可以不同，*表示化学键]
即，式(1)中的多个z中，至少一部分z为式(3)表示的基团。如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性。需要说明的是，式(1)表示的结构单元可包含1种或多种式(3)表示的基团作为z。
式(3)中的r1相互独立地表示碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为1～12的烷氧基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子数为6～12的芳基氧基、碳原子数为1～12的含有羰基的基团、或卤代基，r1中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、羟基、或羧基取代。作为式(3)中的r1中的碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为1～12的烷氧基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子数为6～12的芳基氧基、碳原子数为1～12的含有羰基的基团、及卤代基，分别可举出关于作为z的2价芳香族基团可以具有的取代基而在上文中记载的例子。式(3)中的r1的优选的取代基也与作为z的2价芳香族基团可以具有的取代基的优选例同样。
式(3)中，k表示1～4的整数，n表示0～4的整数，k为2以上时，在不同的芳香族基团上取代的r1可以相同也可以不同，*表示化学键。从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、光学特性、表面硬度及耐水性的观点考虑，k优选为1～3的整数，更优选为1或2，n优选为1～3的整数，更优选为1或2。
本发明的优选的实施方式中，式(3)中，r1相互独立地表示碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的卤代烷基或碳原子数为1～6的烷氧基，k及n相互独立地表示1或2。如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、光学特性、表面硬度及耐水性。
本发明的优选的实施方式中，式(3)中，r1相互独立地表示碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的烷氧基，k为1，n为1或2。如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性。
本发明的优选的实施方式中，式(3)中，r1相互独立地表示碳原子数为1～6的卤代烷基，k为2，n为1或2。如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、表面硬度及光学特性。
式(3)中，2个化学键相互可以位于邻位、间位、或对位，优选相互位于对位。2个化学键相互位于对位时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性。另外，从容易提高聚合性、提高分子量方面考虑也是有利的。
本发明的优选的实施方式中，式(3)表示的基团由式(33a)、或式(33b)表示。
[式(33a)中，r11及r12为甲基、甲氧基或三氟甲基]
[式(33b)中，r13及r14为甲基、甲氧基或三氟甲基]
即，式(2)表示的结构单元包含选自由式(33a)表示的基团及式(33b)表示的基团组成的组中的至少1种作为z。如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性。另外，式(33a)或式(33b)表示的基团包含三氟甲基时，通过含有氟元素的骨架，从而能提高树脂在溶剂中的溶解性，能将树脂清漆的粘度抑制为低水平，能容易地进行光学膜的加工。式(2)中的多个z可包含1种或多种式(33a)或式(33b)表示的基团。
本发明的优选的实施方式中，关于式(2)中的z为式(3)表示的基团的结构单元的比例，相对于式(2)表示的结构单元的摩尔量而言，优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上，尤其优选为80摩尔％以上，优选为100摩尔％以下。式(2)中的z为式(3)表示的基团的结构单元的比例为上述范围时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性。
本发明的优选的实施方式中，关于式(2)中的z为式(3)表示的基团的结构单元的比例，相对于式(1)表示的结构单元及式(2)表示的结构单元的总摩尔量而言，优选为5摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上，进一步优选为40摩尔％以上，进一步更优选为50摩尔％以上，尤其优选为60摩尔％以上，优选为99摩尔％以下，更优选为95摩尔％以下，进一步优选为90摩尔％以下。式(2)中的z为式(3)表示的基团的结构单元的比例为上述范围时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性。另外，为上述的上限以下时，抑制因式(2)中的酰胺键间的氢键而导致的增稠，能降低树脂清漆的粘度，容易进行光学膜的制造。式(2)中的z为式(3)表示的基团的结构单元的比例例如可使用1h-nmr进行测定，或者也可由原料的装料比算出。
式(1)及式(2)中，x相互独立地表示2价有机基团，优选表示碳原子数为4～40的2价有机基团，更优选表示具有环状结构的碳原子数为4～40的2价有机基团。作为环状结构，可举出脂环、芳香环、杂环结构。对于前述有机基团而言，有机基团中的氢原子可以被烃基或经氟取代的烃基取代，这种情况下，烃基及经氟取代的烃基的碳原子数优选为1～8。作为本发明的一个实施方式的聚酰胺酰亚胺树脂或聚酰胺树脂可包含多种x，多种x相互可以相同也可以不同。作为x，可例举式(10)、式(11)、式(12)、式(13)、式(14)、式(15)、式(16)、式(17)及式(18)表示的基团；这些式(10)～式(18)表示的基团中的氢原子被甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代而得到的基团；以及碳原子数为6以下的链式烃基。
式(10)～式(18)中，*表示化学键，
v1、v2及v3相互独立地表示单键、-o-、-s-、-ch2-、-ch2-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-so2-、-co-或-n(q)-。此处，q表示可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基。作为可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基，可举出作为式(4)中的v而在上文中记载的例子。
本发明的优选的实施方式中，式(1)表示的结构单元及/或式(2)表示的结构单元包含式(34)表示的基团作为作为x。
[式(34)中，ar1及ar2相互独立地表示可以具有取代基的2价芳香族基团，w相互独立地表示单键、-o-、二苯基亚甲基、-so2-、-s-、-co-、-po-、-po2-、-n(r15)-、-si(r16)2-、或碳原子数为1～12的二价烃基，该烃基中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代，可以替换2个氢原子而形成环，r15及r16相互独立地表示氢原子、或可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基，q表示0～4的整数]
即，式(1)及/或式(2)中的多个x中，至少一部分x为式(34)表示的基团。如果是这样的方式，则对于光学膜而言，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性。需要说明的是，式(1)表示的结构单元及/或式(2)表示的结构单元可包含1种或多种式(34)表示的基团作为x。
式(34)中的ar1及ar2相互独立地表示可以具有取代基的2价芳香族基团。关于可以具有取代基的2价芳香族基团，可举出作为式(1)中的z而在上文中例举的例子。这些中，从容易提高弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，优选为不具有取代基的2价亚苯基、或具有选自碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为1～12的卤代烷基及碳原子数为1～12的烷氧基中的至少1种基团的亚苯基，更优选为不具有取代基的2价亚苯基、或具有碳原子数为1～12的氟烷基(优选全氟烷基)的亚苯基。
式(34)中的w相互独立地表示单键、-o-、二苯基亚甲基、-so2-、-s-、-co-、-po-、-po2-、-n(r15)-、-si(r16)2-、或碳原子数为1～12的二价烃基，该烃基中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代，可以替换2个氢原子而形成环，r15及r16相互独立地表示氢原子或可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基。作为r15及r16中的可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基，可举出作为式(4)中的v而在上文中记载的例子。
作为式(34)中的w中的碳原子数为1～12的二价烃基，可举出从式(4)中的v中的碳原子数为1～12的一价烃基中、进一步除去1个氢原子而得到的二价基团，它们可以被卤素原子取代。作为卤素原子，可举出上文中例举的例子。另外，可以从碳原子数为1～12的二价烃基中包含的氢原子中、替换2个氢原子而形成环，即，将该2个氢原子替换成化学键并将这2个化学键连接而形成环，作为该环，可举出例如碳原子数为3～12的环烷烃环等。这些w中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，优选单键、或碳原子数为1～12的二价烃基及用卤素原子取代这些烃基中包含的氢原子的至少一部分而得到的基团，更优选单键、-ch2-、-ch2-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-或-c(cf3)2-，进一步优选单键、-c(ch3)2-或-c(cf3)2-，尤其优选单键或-c(cf3)2-。
式(34)中的q为0～4的整数，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数，进一步优选为0或1，尤其优选为1。
本发明的优选的实施方式中，式(34)表示的基团由式(32)表示。
[式(32)中，r26～r33相互独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基，r26～r33中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代，wa表示单键、-o-、-ch2-、-ch2-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、二苯基亚甲基、-so2-、-s-、-co-、-po-、-po2-、-n(r34)-或-si(r35)2-，r34及r35相互独立地表示氢原子、或可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基]
即，式(1)表示的结构单元及/或式(2)表示的结构单元包含式(32)表示的基团作为x。如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性。另外，式(1)表示的结构单元及/或式(2)表示的结构单元可包含1种或多种式(32)表示的基团作为x。
r26～r33相互独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基。作为碳原子数为1～6的烷基，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-乙基丙基、正己基等。作为碳原子数为1～6的烷氧基，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙基氧基、异丙基氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊基氧基、己基氧基及环己基氧基等。作为碳原子数为6～12的芳基，可举出例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基及联苯基等。此处，r26～r33中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代。作为卤素原子，可举出上文中记载的例子。
这些中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，r26～r33相互独立地优选为氢原子、碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的卤代烷基，更优选为氢原子、碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为1～6的氟烷基(优选全氟烷基)。优选的方式中，r26～r33相互独立地进一步优选为氢原子、甲基、氯基或三氟甲基；进一步更优选r26、r28、r29、r30、r31及r33为氢原子，r27及r32为氢原子、甲基、氟基、氯基或三氟甲基；尤其优选r27及r32为甲基或三氟甲基。
式(32)中的wa相互独立地表示单键、-o-、-ch2-、-ch2-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、二苯基亚甲基、-so2-、-s-、-co-、-po-、-po2-、-n(r34)-或-si(r35)2-，r34及r35相互独立地表示氢原子或可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，优选单键、-ch2-、-ch2-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-或-c(cf3)2-，更优选单键、-c(ch3)2-或-c(cf3)2-，进一步优选单键或-c(cf3)2-。作为可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基，可举出作为式(4)中的v而在上文中例举的例子。
本发明的优选的实施方式中，式(32)中，r26～r33相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的卤代烷基，wa表示单键、-c(ch3)2-或-c(cf3)2-。
本发明的优选的实施方式中，式(32)表示的基团由式(35a)或式(35b)表示。
即，式(2)表示的结构单元包含选自由式(35a)表示的基团及式(35b)表示的基团组成的组中的至少1种作为x。如果是这样的方式，则容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变及光学特性，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化，并且容易提高表面硬度及耐水性。需要说明的是，式(1)及/或式(2)表示的结构单元可包含1种或多种式(35a)或(35b)表示的基团作为x。
本发明的一个实施方式中，关于式(1)及/或式(2)中的x为式(34)表示的基团的结构单元的比例，相对于式(1)表示的结构单元及/或式(2)表示的结构单元的摩尔量而言，优选为30摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上，优选为100摩尔％以下。式(1)及/或式(2)中的x为式(34)表示的基团的结构单元的比例为上述范围时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性。式(1)及/或式(2)中的x为式(34)表示的基团的结构单元的比例例如可使用1h-nmr进行测定，或者也可由原料的装料比算出。
本发明的一个实施方式中，关于式(1)及/或式(2)中的x为式(32)表示的基团、并且式(32)中的wa为单键的结构单元、尤其是式(1)及/或式(2)中的x为式(35a)表示的基团的结构单元的比例，相对于式(1)及/或式(2)中的x为式(32)表示的基团、并且式(32)中的wa并非单键的结构单元、尤其是式(1)及/或式(2)中的x为式(35b)表示的基团的结构单元1摩尔而言，优选为o.1摩尔以上，更优选为1摩尔以上，进一步优选为3摩尔以上，进一步更优选为5摩尔以上，尤其优选为8摩尔以上，优选为20摩尔以下，更优选为15摩尔以下，进一步优选为10摩尔以下。式(1)及/或式(2)中的x为式(32)表示的基团、并且式(32)中的wa为单键的结构单元的比例为上述范围时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性。需要说明的是，该比例例如可使用1h-nmr进行测定，或者也可由原料的装料比算出。
本发明中的聚酰胺酰亚胺树脂中，关于式(2)表示的结构单元的比例，相对于式(1)表示的结构单元1摩尔而言，优选为0.1摩尔以上，更优选为0.5摩尔以上，进一步优选为1.0摩尔以上，尤其优选为1.5摩尔以上，优选为20摩尔以下，更优选为15摩尔以下，进一步优选为10摩尔以下，尤其优选为5.0摩尔以下。式(2)表示的结构单元的比例为上述的下限以上时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性。另外，为上述的上限以下时，抑制因式(2)中的酰胺键间的氢键而导致的增稠，能降低树脂清漆的粘度，容易进行光学膜的制造。
本发明的一个实施方式中，本发明的聚酰胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂可包含式(8)表示的结构单元。
[式(8)中，k及l相互独立地表示2价有机基团]
式(8)中，l相互独立地为2价有机基团，可从与式(5)中的x的2价有机基团同样的基团中选择。
式(8)中，k为2价有机基团，优选为可以被碳原子数为1～8的烃基或经氟取代的碳原子数为1～8的烃基取代的、碳原子数为4～40的2价有机基团，更优选表示可以被碳原子数为1～8的烃基或经氟取代的碳原子数为1～8的烃基取代的、具有环状结构的碳原子数为4～40的2价有机基团。作为环状结构，可举出脂环、芳香环、杂环结构。作为k的有机基团，可例举式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)及式(29)表示的基团的化学键中不相邻的2个替换成氢原子而得到的基团及碳原子数为6以下的2价链式烃基，作为z的杂环结构，可例举具有噻吩环骨架的基团，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，优选可例举式(20)～式(28)表示的基团、及具有噻吩环骨架的基团。
作为k的有机基团，更优选式(20’)、式(21’)、式(22’)、式(23’)、式(24’)、式(25’)、式(26’)、式(27’)、式(28’)及式(29’)表示的2价有机基团。
[式(20’)～式(29’)中，w1及*如式(20)～式(29)中定义的那样]
需要说明的是，式(20)～式(29)及式(20’)～式(29’)中的环上的氢原子可以被碳原子数为1～8的烃基或经氟取代的碳原子数为1～8的烃基、碳原子数为1～6的烷氧基、或经氟取代的碳原子数为1～6的烷氧基取代。
聚酰胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂中，式(8)中的k具有上述的式(20’)～式(29’)中任一式表示的结构单元时，尤其是式(8)中的k具有后述的式(9a)表示的结构单元时，对于聚酰胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂而言，从容易提高清漆的成膜性的观点考虑，优选除了该结构单元之外，还具有下述式(d1)表示的来自羧酸的结构单元。
[式(d1)中，rc相互独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基，rd表示rc或-c(＝o)-*，*表示化学键]
rc中，作为碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基及碳原子数为6～12的芳基，分别可举出作为式(32)中的碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基而例举的例子。作为结构单元(d1)，具体而言，可举出rc及rd均为氢原子的结构单元(来自二羧酸化合物的结构单元)、rc均为氢原子且rd表示-c(＝o)-*的结构单元(来自三羧酸化合物的结构单元)等。
本发明的聚酰胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂可包含多种k作为式(8)中的k，多种k相互可以相同也可以不同。其中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，对于式(8)表示的结构单元而言，优选的是，作为k，优选包含式(9a)表示的基团，更优选包含式(9)表示的基团。
[式(9a)中，ra及rb相互独立地表示卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、或碳原子数为6～12的芳基，ra及rb中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代，a、m及*分别与式(9)中的a、m及*相同，t为0～4的整数，u为0～4的整数]
[式(9)中，r17～r24相互独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基，r17～r24中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代，a表示单键、-o-、-ch2-、-ch2-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-so2-、-s-、-co-或-n(r25)-，r25表示氢原子或可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基，m为0～4的整数，*表示化学键]
即，式(8)中的多个k中，至少一部分k优选为式(9a)表示的基团，更优选为式(9)表示的基团。
式(9a)中，以-a-为基准，各苯环的化学键可以键合于邻位、间位或对位中的任意位置，优选可以键合于间位或对位。ra及rb相互独立地表示卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、或碳原子数为6～12的芳基。式(9a)中的t及u优选为0，t及/或u为1以上时，ra及rb相互独立地优选表示碳原子数为1～6的烷基，更优选表示碳原子数为1～3的烷基。式(9a)中的ra及rb中，作为卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基及碳原子数为6～12的芳基，分别可举出作为式(32)中的卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基而例举的例子。
式(9a)中的t及u相互独立地为0～4的整数，优选为0～2的整数，更优选为0或1。
式(9)及式(9a)中，a相互独立地表示单键、-o-、-ch2-、-ch2-ch2-、-ch(ch3)-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-so2-、-s-、-co-或-n(r25)-，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，优选表示-o-或-s-，更优选表示-o-。作为本发明的一个实施方式的聚酰胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂可包含多种a，多种a可以相同也可以不同。
式(9)中，r17～r24相互独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基或碳原子数为6～12的芳基。作为碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基及碳原子数为6～12的芳基，分别可举出作为式(32)中的r26～r33而在上文中例举的基团。从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，r17～r24相互独立地优选表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，更优选表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，进一步优选表示氢原子。此处，r17～r24中包含的氢原子相互独立地可以被卤素原子取代。r25表示氢原子或可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基，作为可以被卤素原子取代的碳原子数为1～12的一价烃基，可举出作为式(4)中的v中的碳原子数为1～12的一价烃基而在上文中例举的例子。作为卤素原子，可举出上文中记载的例子。
式(9)及式(9a)中，m为0～4的整数，优选为1～4的范围的整数，更优选为1～3的范围的整数，进一步优选为1或2，尤其优选为1，m为上述范围内时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性，同时，原料的获得性较良好。需要说明的是，m为0时，式(9a)中的u优选为0，式(9)中的r21～r24优选为氢原子。另外，式(8)表示的结构单元可包含1种或2种以上式(9)或式(9a)表示的基团作为k。
本发明的优选的实施方式中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性的观点考虑，式(9)由式(9’)表示。
即，式(8)表示的结构单元包含式(9’)表示的基团作为k。
本发明的一个实施方式中，关于式(8)中的k为式(9a)或式(9)表示的基团的结构单元的比例，相对于式(8)表示的结构单元的摩尔量而言，优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上，优选为100摩尔％以下。式(8)中的k为式(9a)或式(9)表示的基团的结构单元的比例为上述范围时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性。
本发明的一个实施方式中，聚酰胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂包含式(8)表示的结构单元时，关于式(8)中的k为式(9a)或式(9)表示的基团的结构单元的比例，相对于式(2)表示的结构单元及式(8)表示的结构单元的总摩尔量而言，优选为1摩尔％以上，更优选为5摩尔％以上，进一步优选为8摩尔％以上，优选为90摩尔％以下，更优选为70摩尔％以下，进一步优选为50摩尔％以下，尤其优选为30摩尔％以下。式(8)中的k为式(9a)或式(9)表示的基团的结构单元的比例为上述的下限以上时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性，另外，为上述的上限以下时，能抑制因式(8)中的酰胺键间的氢键而导致的增稠，能降低树脂清漆的粘度，容易进行光学膜的制造。式(8)中的k为式(9a)或式(9)表示的基团的结构单元的比例例如可使用1h-nmr进行测定，或者也可由原料的装料比算出。
本发明中，通过对光学膜的组成、例如构成光学膜中包含的树脂的重复结构单元的种类、构成比；光学膜的厚度；或光学膜的制造条件等进行适当调节，从而能调节至式(a)～式(c)的范围。通过使用式(1)及式(2)表示的结构单元作为树脂的结构单元，例如将在式(1)及式(2)中的x、y及z中作为容易提高(容易提升)弹性模量、屈服点应变或光学特性的基团而在上文中记载的基团适当组合使用，由此，能调节至式(a)～式(c)的范围。例如，若使用式(1)中的y为式(4a)及/或式(4b)表示的基团的结构单元；式(2)中的z为式(3)表示的基团的结构单元；及式(1)及/或式(2)中的x为式(32)表示的基团的结构单元；以及任选的式(8)中的k为式(9)表示的基团的结构单元；及式(8)中的l为式(32)表示的基团的结构单元，则容易调节至式(a)～(c)的范围。
本发明的一个实施方式中，聚酰胺酰亚胺树脂包含式(8)表示的结构单元时，关于式(8)表示的结构单元的比例，相对于式(1)表示的结构单元及式(2)表示的结构单元的总量1摩尔而言，优选为0.01摩尔以上，更优选为0.05摩尔以上，进一步优选为0.08摩尔以上，优选为1摩尔以下，更优选为0.5摩尔以下，进一步优选为0.3摩尔以下。式(8)表示的结构单元的比例为上述的下限以上时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、表面硬度、耐水性及光学特性，另外，能抑制因式(8)中的酰胺键间的氢键而导致的增稠，能降低树脂清漆的粘度，容易进行光学膜的制造。式(8)表示的结构单元的比例例如可使用1h-nmr进行测定，或者也可由原料的装料比算出。
将式(1)中的y为式(4a)(v为单键)表示的基团、并且x为式(32)(wa为单键)表示的基团的结构单元作为结构单元a；将式(1)中的y为式(4a)(v为单键)表示的基团、并且x为式(32)(wa为-c(cf3)2-)表示的基团的结构单元作为结构单元b；将y为式(4a)(v为-c(cf3)2-)表示的基团、并且x为式(32)(wa为单键)表示的基团的结构单元作为结构单元c；将式(1)中的y为式(4a)(v为-c(cf3)2-)表示的基团、并且x为式(32)(wa为-c(cf3)2-)表示的基团的结构单元作为结构单元d；将式(1)中的y为式(4b)表示的基团、并且x为式(32)(wa为单键)表示的基团的结构单元作为结构单元e；将式(1)中的y为式(4b)表示的基团、并且x为式(32)(wa为-c(cf3)2-)表示的基团的结构单元作为结构单元f；将式(2)中的z为式(3)(k为1、r1为碳原子数为1～6的卤代烷基)表示的基团、并且x为式(32)(wa为单键)表示的基团的结构单元作为结构单元g；将式(2)中的z为式(3)(k为1、r1为碳原子数为1～6的卤代烷基)表示的基团、并且x为式(32)(wa为-c(cf3)2-)表示的基团的结构单元作为结构单元h；将式(2)中的z为式(3)(k为1、r1为碳原子数为1～6的烷基)表示的基团、并且x为式(32)(wa为单键)表示的基团的结构单元作为结构单元i；将式(2)中的z为式(3)(k为1、r1为碳原子数为1～6的烷基)表示的基团、并且x为式(32)(wa为-c(cf3)2-)表示的基团的结构单元作为结构单元j；将式(2)中的z为式(3)(k为1、r1为碳原子数为1～6的烷氧基)表示的基团、并且x为式(32)(wa为单键)表示的基团的结构单元作为结构单元k；将式(2)中的z为式(3)(k为1、r1为碳原子数为1～6的烷氧基)表示的基团、并且x为式(32)(wa为-c(cf3)2-)表示的基团的结构单元作为结构单元1；将式(2)中的z为式(3)(k为2、r1为碳原子数为1～6的卤代烷基)表示的基团、并且x为式(32)(wa为单键)表示的基团的结构单元作为结构单元m；将式(2)中的z为式(3)(k为2、r1为碳原子数为1～6的卤代烷基)表示的基团、并且x为式(32)(wa为-c(cf3)2-)表示的基团的结构单元作为结构单元n；将式(2)中的z为式(3)(n为0)表示的基团、并且x为式(32)(wa为单键)表示的基团的结构单元作为结构单元o；将式(2)中的z为式(3)(n为0)表示的基团、并且x为式(32)(wa为-c(cf3)2-)表示的基团的结构单元作为结构单元p；将式(8)中的k为式(9)(a为-o-)表示的基团、并且l为式(32)(wa为单键)表示的基团的结构单元作为结构单元q；将式(8)中的k为式(9)(a为-o-)表示的基团、并且l为式(32)(wa为-c(cf3)2-)表示的基团的结构单元作为结构单元r时，构成本发明中的树脂的结构单元的优选例如下所示。需要说明的是，该优选方式只不过是例子，本发明中的结构单元的组合不限于这些。
(1)结构单元c/结构单元g/结构单元q
(2)结构单元c/结构单元g
(3)结构单元c/结构单元m/结构单元q
(4)结构单元c/结构单元d/结构单元m/结构单元n/结构单元q/结构单元r
(5)结构单元c/结构单元k
(6)结构单元a/结构单元b/结构单元i/结构单元j
(7)结构单元c/结构单元i
(8)结构单元a/结构单元k
(9)结构单元a/结构单元b/结构单元o/结构单元p/结构单元q/结构单元r
(10)结构单元e/结构单元f/结构单元o/结构单元p/结构单元q/结构单元r
(11)结构单元e/结构单元i/结构单元q
对于本发明中的聚酰胺酰亚胺树脂而言，除了式(1)、式(2)及式(8)表示的结构单元之外，还可包含式(30)表示的结构单元及/或式(31)表示的结构单元。
式(30)中，y1为4价有机基团，优选为有机基团中的氢原子可以被烃基或经氟取代的烃基取代的有机基团。作为y1，可例举式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)及式(29)表示的基团、这些式(20)～式(29)表示的基团中的氢原子被甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代而得到的基团、以及4价的碳原子数为6以下的链式烃基。作为本发明的一个实施方式的聚酰胺酰亚胺树脂可包含多种y1，多种y1相互可以相同也可以不同。
式(31)中，y2为3价有机基团，优选为有机基团中的氢原子可以被烃基或经氟取代的烃基取代的有机基团。作为y2，可例举上述的式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)及式(29)表示的基团的化学键中的任一个替换成氢原子而得到的基团、及3价的碳原子数为6以下的链式烃基。作为本发明的一个实施方式的聚酰胺酰亚胺树脂可包含多种y2，多种y2相互可以相同也可以不同。
式(30)及式(31)中，x1及x2相互独立地为2价有机基团，优选为有机基团中的氢原子可以被烃基或经氟取代的烃基取代的有机基团。作为x1及x2，可例举上述的式(10)、式(11)、式(12)、式(13)、式(14)、式(15)、式(16)、式(17)及式(18)表示的基团；这些式(10)～式(18)表示的基团中的氢原子被甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代而得到的基团；以及碳原子数为6以下的链式烃基。
本发明的一个实施方式中，上述聚酰胺酰亚胺树脂由式(1)及式(2)表示的结构单元、以及根据情况含有的选自式(8)、式(30)及式(31)中的至少1种结构单元形成。另外，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、光学特性、表面硬度及耐水性的观点考虑，上述聚酰胺酰亚胺树脂中，基于式(1)、式(2)、式(8)、式(30)及式(31)表示的全部结构单元的总摩尔量而言，式(1)表示的结构单元和式(2)表示的结构单元的总摩尔量优选为80～100摩尔％。需要说明的是，上述比例例如可使用1h-nmr进行测定，或者也可由原料的装料比算出。
本发明的一个实施方式中，聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂或聚酰胺酰亚胺树脂的重均分子量按照聚苯乙烯换算计优选为150,000以上，更优选为200,000以上，进一步优选为250,000以上，优选为1,000,000以下，更优选为800,000以下，进一步优选为700,000以下，尤其优选为500,000以下。该树脂(x)的重均分子量为上述的下限以上时，容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、光学特性、表面硬度及耐水性，另外，为上述的上限以下时，能将树脂清漆的粘度抑制为低水平，容易进行光学膜的制膜，因此，加工性变得良好。重均分子量例如可通过进行gpc测定、按照标准聚苯乙烯换算而求出，例如可利用实施例中记载的方法求出。
本发明的一个实施方式中，树脂含有卤素原子。通过使该树脂包含卤素原子，存在能同时实现高柔软性及高耐弯曲性的倾向。作为卤素原子，可举出上文中记载的例子，从透明性的提高、吸水率的降低、及耐弯曲性的观点考虑，优选为氟原子。作为该树脂中的含氟取代基的具体例，可举出氟基及三氟甲基。
关于聚酰胺酰亚胺树脂中的卤素原子的含量，从透明性的提高、吸水率的降低、及光学膜的耐弯曲性的观点考虑，以聚酰胺酰亚胺树脂的质量为基准计，优选为1～40质量％，更优选为3～35质量％，进一步优选为5～32质量％。
本发明的一个实施方式中，聚酰胺酰亚胺树脂的酰亚胺化率优选为95～100％，更优选为97～100％，进一步优选为98～100％。从树脂清漆的稳定性、得到的光学膜的机械物性的观点考虑，酰亚胺化率优选为上述的下限以上。需要说明的是，酰亚胺化率可利用ir法、nmr法等求出。
本发明的一个实施方式中，相对于光学膜100质量份而言，树脂优选为40质量份以上，更优选为50质量份以上，进一步优选为60质量份以上，优选为100质量份以下。
本发明的一个实施方式中，聚酰胺酰亚胺树脂可通过使二胺化合物、四羧酸化合物、及二羧酸化合物、以及根据需要使用的三羧酸化合物等进行缩聚反应而得到。聚酰胺树脂可通过使二胺化合物及二羧酸化合物进行缩聚反应而得到。聚酰亚胺树脂可通过使二胺化合物及四羧酸化合物进行缩聚反应而得到。
式(1)及式(30)表示的结构单元通常由二胺化合物和四羧酸化合物衍生。式(2)及式(8)表示的结构单元通常由二胺化合物和二羧酸化合物衍生。式(31)表示的结构单元通常由二胺化合物和三羧酸化合物衍生。
作为树脂的合成中可使用的四羧酸化合物，可举出芳香族四羧酸二酐等芳香族四羧酸化合物；及脂肪族四羧酸二酐等脂肪族四羧酸化合物等。四羧酸化合物可以单独使用，也可组合2种以上而使用。对于四羧酸化合物而言，除了二酐之外，还可以为酰氯化合物等四羧酸化合物类似物。
作为芳香族四羧酸二酐的具体例，可举出非稠合多环式的芳香族四羧酸二酐、单环式的芳香族四羧酸二酐及稠合多环式的芳香族四羧酸二酐。作为非稠合多环式的芳香族四羧酸二酐，可举出例如4，4’-氧双邻苯二甲酸酐(4，4’-oxydiphthalicdianhydride)、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸二酐、2，2’，3，3’-二苯甲酮四甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四甲酸二酐(有时记载为bpda)、2，2’，3，3’-联苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四甲酸二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、2，2-双(2，3-二羧基苯基)丙烷二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯氧基苯基)丙烷二酐、4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐(4，4’-(hexafluoroisopropylidene)diphthalicdianhydride，有时记载为6fda)、1，2-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐、1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐、1，2-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐、1，1-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐、双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、双(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐、4，4’-(对苯二氧基(p-phenylenedioxy))双邻苯二甲酸酐、4，4’-(间苯二氧基(m-phenylenedioxy))双邻苯二甲酸酐。另外，作为单环式的芳香族四羧酸二酐，可举出例如1，2，4，5-苯四甲酸二酐[均苯四甲酸二酐(pmda)]，作为稠合多环式的芳香族四羧酸二酐，可举出例如2，3，6，7-萘四甲酸二酐。
这些中，优选可举出均苯四甲酸二酐(pmda)、4，4’-氧双邻苯二甲酸酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸二酐、2，2’，3，3’-二苯甲酮四甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四甲酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四甲酸二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、2，2-双(2，3-二羧基苯基)丙烷二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯氧基苯基)丙烷二酐、4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐(6fda)、1，2-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐、1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐、1，2-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐、1，1-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐、双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、双(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐、4，4’-(对苯二氧基)双邻苯二甲酸酐及4，4’-(间苯二氧基)双邻苯二甲酸酐，更优选可举出4，4’-氧双邻苯二甲酸酐、3，3’，4，4’-联苯四甲酸二酐(bpda)、2，2’，3，3’-联苯四甲酸二酐、4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐(6fda)、双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐及4，4’-(对苯二氧基)双邻苯二甲酸酐。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
作为脂肪族四羧酸二酐，可举出环式或非环式的脂肪族四羧酸二酐。所谓环式脂肪族四羧酸二酐，是指具有脂环式烃结构的四羧酸二酐，作为其具体例，可举出1，2，4，5-环己烷四甲酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四甲酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四甲酸二酐等环烷烃四羧酸二酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四甲酸二酐、二环己基-3，3’，4，4’-四甲酸二酐及它们的位置异构体。它们可以单独使用，或者也可组合2种以上来使用。作为非环式脂肪族四羧酸二酐的具体例，可举出1，2，3，4-丁烷四甲酸二酐、及1，2，3，4-戊烷四甲酸二酐等，它们可以单独使用，或者也可组合2种以上来使用。另外，也可将环式脂肪族四羧酸二酐及非环式脂肪族四羧酸二酐组合而使用。
上述四羧酸二酐中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、光学特性、表面硬度、耐弯曲性及耐水性的观点考虑，优选均苯四甲酸二酐(pmda)、4,4’-氧双邻苯二甲酸酐、3，3’，4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐、3，3’，4,4’-联苯四甲酸二酐、2,2’，3，3’-联苯四甲酸二酐、3，3’，4,4’-二苯基砜四甲酸二酐、2,2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、4，4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐、以及它们的混合物，更优选均苯四甲酸二酐(pmda)、3，3’，4,4’-联苯四甲酸二酐(bpda)及4,4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐(6fda)、以及它们的混合物。
作为树脂的合成中可使用的二羧酸化合物，可举出芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸及它们的类似的酰氯化合物、酸酐等，也可并用2种以上。作为具体例，可举出对苯二甲酸；2-甲基对苯二甲酸；2-甲氧基对苯二甲酸；2，5-双(三氟甲基)对苯二甲酸；间苯二甲酸；2，5-二甲基对苯二甲酸；2，5-二甲氧基对苯二甲酸；萘二甲酸；4,4’-联苯二甲酸；3，3’-联苯二甲酸；2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-联苯二甲酸；用单键、-ch2-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-so2-或亚苯基将碳原子数为8以下的链式烃的二羧酸化合物及2个苯甲酸连接而成的化合物、以及它们的酰氯化合物。这些二羧酸化合物中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、光学特性、表面硬度、耐弯曲性及耐水性的观点考虑，优选4,4’-氧基双苯甲酸、对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酰氯、2-甲氧基对苯二甲酰氯(omtpc)、2，5-二甲基对苯二甲酸、2，5-二甲氧基对苯二甲酸、2，5-双(三氟甲基)对苯二甲酸、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-联苯二甲酸及它们的酰氯，更优选2-甲氧基对苯二甲酰氯(omtpc)、2，5-二甲基对苯二甲酰氯(dmtpc)、2，5-二甲氧基对苯二甲酰氯(2motpc)、2，5-双(三氟甲基)对苯二甲酰氯(6ftpc)、2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-联苯二甲酰氯(6fbpdoc)。
需要说明的是，上述聚酰胺酰亚胺树脂可以是在不损害光学膜的各种物性的范围内，除了上述的树脂合成中可使用的四羧酸化合物之外，进一步使其他四羧酸及三羧酸以及它们的酐及衍生物进行反应而得到的产物。
作为其他四羧酸，可举出上述四羧酸化合物的酐的水加成物。
作为三羧酸化合物，可举出芳香族三羧酸、脂肪族三羧酸及它们的类似的酰氯化合物、酸酐等，也可组合2种以上而使用。作为具体例，可举出1，3，5-苯三甲酸及其酰氯、1，2，4-苯三甲酸的酐；2，3，6-萘三甲酸-2，3-酐；用单键、-o-、-ch2-、-c(ch3)2-、-c(cf3)2-、-so2-或亚苯基将邻苯二甲酸酐和苯甲酸连接而成的化合物。
作为树脂的合成中可使用的二胺化合物，可举出例如脂肪族二胺、芳香族二胺及它们的混合物。需要说明的是，本实施方式中，所谓“芳香族二胺”，表示氨基直接键合于芳香环的二胺，可以在其结构的一部分中包含脂肪族基团或其他的取代基。该芳香环可以是单环也可以是稠环，可例举苯环、萘环、蒽环及芴环等，但不限于这些。这些中，优选为苯环。另外，所谓“脂肪族二胺”，表示氨基直接键合于脂肪族基团的二胺，可以在其结构的一部分中包含芳香环、其他取代基。
作为脂肪族二胺，可举出例如1，6-己二胺等非环式脂肪族二胺、以及1，3-双(氨基甲基)环己烷、1，4-双(氨基甲基)环己烷、降冰片烷二胺及4,4’-二氨基二环己基甲烷等环式脂肪族二胺等。它们可以单独使用，或者也可组合2种以上来使用。
作为芳香族二胺，可举出例如对苯二胺、间苯二胺、2,4-甲苯二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、1，5-二氨基萘、2，6-二氨基萘等具有1个芳香环的芳香族二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基丙烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基砜、3，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二氨基二苯基砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕砜、双〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕砜、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-二甲基联苯胺、2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯(有时记载为tfmb)、4,4’-(六氟丙叉)二苯胺(有时记载为6fdam)、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、9,9-双(4-氨基苯基)芴、9,9-双(4-氨基-3-甲基苯基)芴、9，9-双(4-氨基-3-氯苯基)芴、9，9-双(4-氨基-3-氟苯基)芴等具有2个以上芳香环的芳香族二胺。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
作为芳香族二胺，优选为4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基丙烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二氨基二苯基砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕砜、双〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕砜、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-二甲基联苯胺、2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯(tfmb)、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯，更优选为4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基丙烷、4,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕砜、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-二甲基联苯胺、2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯(tfmb)、4，4’-(六氟丙叉)二苯胺(6fdam)、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
上述二胺化合物中，从容易提高光学膜的弹性模量、屈服点应变、光学特性、表面硬度、耐弯曲性及耐水性的观点考虑，更优选使用选自由2,2’-二甲基联苯胺、2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯(tfmb)、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、4，4’-(六氟丙叉)二苯胺(6fdam)及4,4’-二氨基二苯基醚组成的组中的1种以上，更进一步优选使用2,2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯(tfmb)及/或4,4’-(六氟丙叉)二苯胺(6fdam)。
树脂的制造中，二胺化合物、四羧酸化合物及二羧酸化合物的使用量可根据所期望的树脂的各结构单元的比率适当选择。
树脂的制造中，二胺化合物、四羧酸化合物及二羧酸化合物的反应温度没有特别限制，例如为5～350℃，优选为20～200℃，更优选为25～100℃。反应时间也没有特别限制，例如为30分钟～10小时左右。根据需要，可在非活性气氛或减压的条件下进行反应。优选的方式中，反应在常压及/或非活性气体气氛下、一边搅拌一边进行。另外，反应优选在相对于反应为惰性的溶剂中进行。作为溶剂，没有特别限制，只要不会对反应造成影响即可，可举出例如水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇丁基醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇单甲基醚等醇系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、2-庚酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；乙基环己烷等脂环式烃溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；乙腈等腈系溶剂；四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚系溶剂；氯仿及氯苯等含有氯的溶剂；n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂；二甲基砜、二甲基亚砜、环丁砜等含硫系溶剂；碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯系溶剂；及它们的组合等。这些中，从溶解性的观点考虑，可合适地使用酰胺系溶剂。
本发明的优选的方式中，至少具有上述的结构单元(1)及结构单元(2)的聚酰胺酰亚胺树脂的制造方法没有特别限制，只要能得到上述的聚酰胺酰亚胺树脂即可，从容易提高光学膜的弹性模量及屈服点应变，容易抑制因冲击而导致的反射色相变化的观点考虑，优选利用分次添加二羧酸化合物的、使二胺化合物、四羧酸化合物与二羧酸化合物反应的制造方法，来制造聚酰胺酰亚胺树脂，更优选利用包括使二胺化合物与四羧酸化合物反应而生成中间体(a)的工序(i)及使该中间体(a)与二羧酸化合物反应的工序(ii)、且在该工序(ii)中分次添加该二羧酸化合物的方法，来制造聚酰胺酰亚胺树脂。在利用分次添加二羧酸化合物的方法的情况下，原因虽不明确，但认为能得到对于提高光学膜的弹性模量及屈服点应变、抑制因冲击而导致的反射色相变化而言最合适的树脂。另外，容易将聚酰胺酰亚胺树脂的重均分子量调节至上述范围内。
因此，本发明的光学膜中包含的聚酰胺酰亚胺树脂优选为利用分次添加二羧酸化合物的、使二胺化合物、四羧酸化合物与二羧酸化合物反应的制造方法制得的树脂，更优选为利用包括使二胺化合物与四羧酸化合物反应而生成中间体(a)的工序(i)及使该中间体(a)与二羧酸化合物反应的工序(ii)、且在该工序(ii)中分次添加该二羧酸化合物的制造方法制得的树脂。
利用包括上述的工序(i)及工序(ii)的制造方法制造聚酰胺酰亚胺树脂时，使二胺化合物与四羧酸化合物反应而生成中间体(a)的工序(i)的反应温度没有特别限制，例如可以为5～200℃，优选为5～100℃，更优选为5～50℃，进一步优选为5～25℃。反应时间例如可以为1分钟～72小时，优选为10分钟～24小时。另外，反应可以在空气中或氮气、氩气等非活性气体气氛中一边搅拌一边进行，也可在常压下、加压下或减压下进行。优选的实施方式中，在常压及/或前述非活性气体气氛下一边搅拌一边进行。
工序(i)中，二胺化合物与四羧酸化合物反应，生成中间体(a)、即聚酰胺酸。因此，中间体(a)至少具有来自二胺化合物的结构单元和来自四羧酸化合物的结构单元。
接下来，在工序(ii)中，使中间体(a)与二羧酸化合物反应，此处，优选分次添加该二羧酸化合物。向工序(i)中得到的反应液中分次添加二羧酸化合物，使中间体(a)与二羧酸化合物反应。通过分次添加二羧酸化合物而并非一次地添加，从而容易将聚酰胺酰亚胺系树脂的重均分子量调节至上述的优选范围内。需要说明的是，本说明书中，所谓分次添加，是指分成数次来添加要添加的二羧酸化合物，更详细而言，是指将要添加的二羧酸分成特定量，隔开规定间隔或规定时间地分别添加。由于该规定间隔或规定时间也包括非常短的间隔或时间，因此，分次添加也包括连续添加或连续供料。
工序(ii)中，分次添加二羧酸化合物时的分次次数可根据反应规模、原料的种类等适当选择，优选为2～20次，更优选为3～10次，进一步优选为3～6次。
对于二羧酸化合物而言，可以分割成均等的量来添加，也可分割成不均等的量来添加。各添加行为之间的时间(以下，有时称为添加间隔)全部可以相同也可以不同。另外，添加两种以上二羧酸化合物的情况下，术语“分次添加”是指将所有的二羧酸化合物的总量分割来进行添加，各二羧酸化合物的分割方式没有特别限制，例如可以是将各二羧酸化合物分别一并添加或分次添加，也可以是将各二羧酸化合物一起分次添加，也可以是它们的组合。
工序(ii)中，优选的是，在聚酰胺酰亚胺树脂的重均分子量相对于要得到的聚酰胺酰亚胺树脂的重均分子量而言达到优选10％以上、更优选15％以上的时间点，添加相对于要添加的二羧酸化合物的总摩尔量而言优选为1～40摩尔％、更优选为2～25摩尔％的二羧酸化合物。
工序(ii)的反应温度没有特别限制，例如可以为5～200℃，优选为5～100℃，更优选为5～50℃，进一步优选为5～25℃。另外，反应可以在空气中或氮气、氩气等非活性气体气氛中一边搅拌一边进行，也可在常压下、加压下或减压下进行。在优选方式中，在常压及/或前述非活性气体气氛下一边搅拌一边进行工序(ii)。
工序(ii)中，分次添加二羧酸化合物后，进行规定时间的搅拌等，使其进行反应，由此，可得到聚酰胺酰亚胺前体。需要说明的是，聚酰胺酰亚胺前体例如可通过以下方式进行分离：向包含聚酰胺酰亚胺前体的反应液中添加大量的水等，使聚酰胺酰亚胺前体析出，进行过滤、浓缩、干燥等。
工序(ii)中，中间体(a)与二羧酸化合物进行反应，得到聚酰胺酰亚胺前体。因此，聚酰胺酰亚胺前体表示至少具有来自二胺化合物的结构单元、来自四羧酸的结构单元、及来自二羧酸化合物的结构单元的酰亚胺化前、即闭环前的聚酰胺酰亚胺。
聚酰胺酰亚胺树脂的制造方法可以还包括在酰亚胺化催化剂的存在下、使聚酰胺酰亚胺前体进行酰亚胺化的工序(iii)。通过将工序(ii)中得到的聚酰胺酰亚胺前体供于工序(iii)，从而能使聚酰胺酰亚胺前体的结构单元中的具有聚酰胺酸结构的结构单元部分进行酰亚胺化(进行闭环)，能够得到包含式(1)表示的结构单元和式(2)表示的结构单元的聚酰胺酰亚胺树脂。作为酰亚胺化催化剂，可举出例如三丙基胺、二丁基丙基胺、乙基二丁基胺等脂肪族胺；n-乙基哌啶、n-丙基哌啶、n-丁基吡咯烷、n-丁基哌啶、及n-丙基六氢氮杂
对于聚酰胺酰亚胺树脂而言，可利用惯用的方法、例如过滤、浓缩、萃取、晶析、重结晶、柱色谱法等分离手段、将它们组合而成的分离手段进行分离纯化，从而进行分离，优选的方式中，可通过以下方式进行分离：向包含聚酰胺酰亚胺系树脂的反应液中添加大量的甲醇等醇，使树脂析出，进行浓缩、过滤、干燥等。
<添加剂>
本发明的光学膜可包含添加剂。作为添加剂，可根据光学膜的用途适当选择，可举出例如二氧化硅粒子等填料、流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、上蓝剂、增塑剂、表面活性剂等。这些添加剂可以单独使用或组合两种以上而使用。光学膜包含添加剂时，关于添加剂的含量，相对于光学膜100质量份而言，例如为0.001～60质量份，优选为0.1～40质量份，更优选为0.2～20质量份左右。
本发明的光学膜的用途没有特别限制，可用于各种用途。如上所述，本发明的光学膜可以为单层，也可以为层叠体，可直接使用本发明的光学膜，进而也可以以与其他膜的层叠体的形式使用。需要说明的是，光学膜为层叠体时，包含被层叠在光学膜的一面或两面的所有层在内而称为光学膜。
本发明的光学膜为层叠体时，优选在光学膜的至少一个面上具有1层以上的功能层。作为功能层，可举出例如紫外线吸收层、硬涂层、底漆层、阻气层、粘合层、色相调节层、折射率调节层等。功能层可以单独使用或组合使用两种以上。
紫外线吸收层为具有紫外线吸收功能的层，例如由选自紫外线固化型的透明树脂、电子束固化型的透明树脂、及热固化型的透明树脂中的主材、和分散于该主材中的紫外线吸收剂构成。
粘合层为具有粘合性功能的层，具有将光学膜粘接于其他构件的功能。作为粘合层的形成材料，可使用通常已知的材料。例如，可使用热固性树脂组合物或光固化性树脂组合物。这种情况下，通过事后供给能量，能使热固性树脂组合物或光固化性树脂组合物进行高分子化而使其固化。
粘合层可以是被称为压敏型粘接剂(pressuresensitiveadhesive，psa)的、通过按压而贴合于对象物的层。压敏型粘接剂可以为作为“在常温下具有粘合性、以轻压力即粘接于被粘接材料的物质”(jisk6800)的粘合剂，也可以为作为“将特定成分容纳于保护被膜(微囊)内、在通过适当的手段(压力、热等)将被膜破坏之前能维持稳定性的粘接剂”(jisk6800)的胶囊型粘接剂。
色相调节层为具有色相调节功能的层，是能将光学膜调节为目标色相的层。色相调节层例如为含有树脂及着色剂的层。作为该着色剂，可举出例如氧化钛、氧化锌、氧化铁红、氧化钛系烧成颜料、群青、铝酸钴、及炭黑等无机颜料；偶氮系化合物、喹吖啶酮系化合物、蒽醌系化合物、
折射率调节层为具有调节折射率的功能的层，例如为具有与单层的光学膜不同的折射率、能向光学膜赋予规定的折射率的层。折射率调节层例如可以为含有适当选择的树脂、及根据情况进一步含有颜料的树脂层，也可以为金属的薄膜。作为调节折射率的颜料，可举出例如氧化硅、氧化铝、氧化锑、氧化锡、氧化钛、氧化锆及氧化钽。该颜料的平均一次粒径可以为0.1μm以下。通过使颜料的平均一次粒径为0.1μm以下，能防止透过折射率调节层的光的漫反射，能防止透明度的下降。作为折射率调节层中可使用的金属，可举出例如氧化钛、氧化钽、氧化锆、氧化锌、氧化锡、氧化硅、氧化铟、氮氧化钛、氮化钛、氮氧化硅、氮化硅等金属氧化物或金属氮化物。
本发明的一个实施方式中，光学膜可以在至少一个面、即一面或两面上具有保护膜。例如，在光学膜的一面具有功能层的情况下，保护膜可以被层叠于光学膜侧的表面或功能层侧的表面，也可被层叠于光学膜侧和功能层侧这两方。在光学膜的两面具有功能层的情况下，保护膜可以被层叠在一方的功能层侧的表面，也可被层叠在两方的功能层侧的表面。保护膜是用于暂时地对光学膜或功能层的表面进行保护的膜，没有特别限制，只要是能保护光学膜或功能层的表面的可剥离的膜即可。作为保护膜，可举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂膜；聚乙烯、聚丙烯膜等聚烯烃系树脂膜、丙烯酸系树脂膜等，优选从由聚烯烃系树脂膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜及丙烯酸系树脂膜组成的组中选择。光学膜具有2个保护膜时，各保护膜可以相同也可以不同。
保护膜的厚度没有特别限制，通常为10～120μm，优选为15～110μm，更优选为20～100μm。光学膜具有2个保护膜时，各保护膜的厚度可以相同也可以不同。
〔光学膜的制造方法〕
本发明的光学膜没有特别限制，例如可利用包括以下的工序的方法来制造：
(a)清漆制备工序，制备包含前述树脂的液体(有时称为树脂清漆)；
(b)涂布工序，将树脂清漆涂布于基材而形成涂膜；以及，
(c)光学膜形成工序，使涂布的液体(涂膜)干燥，从而形成光学膜。
清漆制备工序中，将前述树脂溶解于溶剂中，根据需要添加前述添加剂，进行搅拌混合，由此制备清漆。
清漆的制备中可使用的溶剂没有特别限制，只要能将前述树脂溶解即可。作为所述溶剂，可举出例如n，n-二甲基乙酰胺、n，n-二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂；γ-丁内酯、γ-戊内酯等内酯系溶剂；二甲基砜、二甲基亚砜、环丁砜等含硫系溶剂；碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯系溶剂；及它们的组合。这些中，优选酰胺系溶剂或内酯系溶剂。这些溶剂可以单独使用或组合两种以上而使用。另外，树脂清漆中可包含水、醇系溶剂、酮系溶剂、非环状酯系溶剂、醚系溶剂等。清漆的固态成分浓度优选为1～25质量％，更优选为5～15质量％。需要说明的是，本说明书中，所谓清漆的固态成分，表示从清漆中除去溶剂后剩余的成分的总量。
涂布工序中，利用已知的涂布方法，将清漆涂布于基材上而形成涂膜。作为已知的涂布方法，可举出例如线棒涂布法、逆式涂布、凹版涂布等辊涂法、模涂法、逗号涂布法、唇涂法、旋涂法、丝网涂布法、喷注涂布法、浸渍法、喷雾法、流延成型法等。
光学膜形成工序中，通过将涂膜干燥，从基材剥离，由此，能形成光学膜。在剥离后，可进一步进行将光学膜干燥的干燥工序。涂膜的干燥通常可于50～350℃的温度进行。根据需要，可在非活性气氛或减压的条件下进行涂膜的干燥。
作为基材的例子，可举出pet膜、pen膜、其他聚酰亚胺系树脂或聚酰胺系树脂膜等。其中，从耐热性优异的观点考虑，优选pet膜、pen膜等，此外，从与光学膜的密合性及成本的观点考虑，更优选pet膜。
本发明的光学膜可作为显示装置、尤其是柔性显示装置的前面板(以下，有时称为窗膜)合适地使用。该前面板具有保护柔性显示装置的显示元件的功能。作为显示装置，可举出电视机、智能手机、移动电话、汽车导航、平板pc、便携游戏机、电子纸、指示器、公告牌、钟表、及智能手表等可穿戴设备等。作为柔性显示器，可举出具有柔性特性的显示装置、例如电视机、智能手机、移动电话、智能手表等。
〔柔性显示装置〕
本发明包含具备本发明的光学膜的柔性显示装置。本发明的光学膜优选在柔性显示装置中作为前面板使用，有时将该前面板称为窗膜。该柔性显示装置包括柔性显示装置用层叠体、和有机el显示面板，在有机el显示面板的观看侧配置柔性显示装置用层叠体，以能折弯的方式构成。作为柔性显示装置用层叠体，可以还含有偏光板、触摸传感器，它们的层叠顺序是任意的，优选从观看侧起以窗膜、偏光板、触摸传感器的顺序或者窗膜、触摸传感器、偏光板的顺序层叠。若在比触摸传感器更靠观看侧存在偏光板，则触摸传感器的图案将不易被观察到，显示图像的视觉辨认性变得良好，因而优选。可利用粘接剂、粘合剂等将各构件层叠。另外，可具备在前述窗膜、偏光板、触摸传感器中的任一层的至少一面上形成的遮光图案。
〔偏光板〕
如上所述，本发明的柔性显示装置优选还具备偏光板、尤其是圆偏光板。圆偏光板是通过在直线偏光板上层叠λ/4相位差板从而具有仅使右旋圆偏振光成分或左旋圆偏振光成分透过的功能的功能层。例如可用于：将外部光线转换为右旋圆偏振光，将用有机el面板进行反射而成为左旋圆偏振光的外部光线阻断，仅使有机el的发光成分透过，由此抑制反射光的影响，从而使得容易观看图像。为了达成圆偏振光功能，直线偏光板的吸收轴与λ/4相位差板的慢轴理论上需要为45°，实际应用中为45±10°。直线偏光板与λ/4相位差板并非必须相邻层叠，只要吸收轴与慢轴的关系满足前述的范围即可。优选在全部波长下达成完全的圆偏振光，但实际应用中并非必须，因此，本发明中的圆偏光板也包括椭圆偏光板。下述方式也是优选的，即，通过在直线偏光板的观看侧进一步层叠λ/4相位差膜，使出射光成为圆偏振光，从而提高佩戴偏光太阳眼镜的状态下的视觉辨认性。
直线偏光板是具有使沿透射轴方向振动的光透过、但将与其垂直的振动成分的偏振光阻断的功能的功能层。前述直线偏光板可以是单独的直线偏光片或具有直线偏光片及在其至少一面上贴合的保护膜的结构。前述直线偏光板的厚度可以为200μm以下，优选为0.5～100μm。直线偏光板的厚度在前述的范围内时，存在直线偏光板的柔软性不易下降的倾向。
前述直线偏光片可以是通过对聚乙烯醇(以下，有时简称为pva)系膜进行染色、拉伸而制造的膜型偏光片。通过在经由拉伸而进行了取向的pva系膜中吸附碘等二向色性色素，或者通过在吸附于pva的状态下进行拉伸而使二向色性色素取向，由此可发挥偏光性能。前述膜型偏光片的制造中，还可具有溶胀、利用硼酸进行的交联、利用水溶液进行的洗涤、干燥等工序。拉伸、染色工序可以对单独的pva系膜进行，也可在与聚对苯二甲酸乙二醇酯这样的其他膜层叠的状态下进行。使用的pva系膜的厚度优选为10～100μm，前述拉伸倍率优选为2～10倍。
此外，作为前述偏光片的另一例，可举出涂布液晶偏光组合物而形成的液晶涂布型偏光片。前述液晶偏光组合物可包含液晶性化合物及二向色性色素化合物。前述液晶性化合物具有呈现液晶状态的性质即可，若具有近晶相等高阶的取向状态，则能发挥高偏光性能，因而优选。另外，液晶性化合物优选具有聚合性官能团。
前述二向色性色素化合物是与前述液晶化合物一同取向而显示二向色性的色素，可以具有聚合性官能团，另外，二向色性色素自身可以具有液晶性。
液晶偏光组合物中包含的化合物中的任一种具有聚合性官能团。前述液晶偏光组合物可以还包含引发剂、溶剂、分散剂、流平剂、稳定剂、表面活性剂、交联剂、硅烷偶联剂等。
前述液晶偏光层可通过在取向膜上涂布液晶偏光组合物而形成液晶偏光层来制造。液晶偏光层与膜型偏光片相比，能形成较薄的厚度，其厚度优选为0.5～10μm，更优选为1～5μm。
前述取向膜例如可通过在基材上涂布取向膜形成组合物、通过摩擦、偏振光照射等而赋予取向性从而制造。前述取向膜形成组合物包含取向剂，还可包含溶剂、交联剂、引发剂、分散剂、流平剂、硅烷偶联剂等。作为前述取向剂，可举出例如聚乙烯醇类、聚丙烯酸酯类、聚酰胺酸类、聚酰亚胺类。使用通过偏振光照射而赋予取向性的取向剂时，优选使用包含肉桂酸酯基(cinnamategroup)的取向剂。可作为前述取向剂使用的高分子的重均分子量例如为10,000～1,000,000左右。前述取向膜的厚度优选为5～10,000nm，从充分呈现取向控制力方面考虑，更优选为10～500nm。
对于前述液晶偏光层而言，可以从基材剥离并进行转印而将其层叠，也可直接层叠前述基材。前述基材还优选发挥作为保护膜、相位差板、窗膜的透明基材的作用。
作为前述保护膜，只要是透明的高分子膜即可，可使用与前述窗膜的透明基材中可使用的材料、添加剂相同的材料、添加剂。另外，可以是涂布环氧树脂等阳离子固化组合物、丙烯酸酯等自由基固化组合物并进行固化而得到的涂覆型保护膜。该保护膜根据需要可包含增塑剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、颜料、染料之类的着色剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、防静电剂、抗氧化剂、润滑剂、溶剂等。该保护膜的厚度优选为200μm以下，更优选为1～100μm。保护膜的厚度在前述的范围内时，存在该膜的柔软性不易降低的倾向。
前述λ/4相位差板是向与入射光的行进方向垂直的方向、即膜的面内方向赋予λ/4的相位差的膜。前述λ/4相位差板可以是通过对纤维素系膜、烯烃系膜、聚碳酸酯系膜等高分子膜进行拉伸而制造的拉伸型相位差板。前述λ/4相位差板根据需要可包含相位差调节剂、增塑剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、颜料、染料之类的着色剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、防静电剂、抗氧化剂、润滑剂、溶剂等。
前述拉伸型相位差板的厚度优选为200μm以下，更优选为1～100μm。拉伸型相位差板的厚度在前述的范围内时，存在该拉伸型相位差板的柔软性难以下降的倾向。
此外，作为前述λ/4相位差板的另一例，可举出涂布液晶组合物而形成的液晶涂布型相位差板。
前述液晶组合物包含呈现向列型、胆甾型、近晶型等的液晶状态的液晶性化合物。前述液晶性化合物具有聚合性官能团。
前述液晶组合物可以进一步包含引发剂、溶剂、分散剂、流平剂、稳定剂、表面活性剂、交联剂、硅烷偶联剂等。
对于前述液晶涂布型相位差板而言，与前述液晶偏光层同样，可通过将液晶组合物涂布于基底上并进行固化从而形成液晶相位差层来制造。液晶涂布型相位差板与拉伸型相位差板相比，能形成较薄的厚度。前述液晶偏光层的厚度优选为0.5～10μm，更优选为1～5μm。
对于前述液晶涂布型相位差板而言，可以从基材剥离并进行转印而将其层叠，也可直接层叠前述基材。前述基材还优选发挥作为保护膜、相位差板、窗膜的透明基材的作用。
通常，波长越短则双折射越大、波长越长则显示越小的双折射的材料较多。这种情况下，不能在全部可见光区域中达成λ/4的相位差，因此，以在可见度高的560nm附近成为λ/4的方式、以面内相位差成为优选100～180nm、更优选130～150nm的方式设计。使用了具有与通常相反的双折射率波长分散特性的材料的逆分散λ/4相位差板从视觉辨认性变得良好方面来看是优选的。作为这样的材料，例如，关于拉伸型相位差板，可使用在日本特开2007-232873号公报等中记载的拉伸型相位差板，关于液晶涂布型相位差板，可使用在日本特开2010-30979号公报等中记载的液晶涂布型相位差板。
另外，作为其他方法，通过与λ/2相位差板组合而得到宽带域λ/4相位差板的技术也是已知的(例如，日本特开平10-90521号公报等)。λ/2相位差板也可利用与λ/4相位差板同样的材料方法制造。拉伸型相位差板与液晶涂布型相位差板的组合是任意的，均可通过使用液晶涂布型相位差板而使厚度变薄。
对于前述圆偏光板，为了提高倾斜方向的视觉辨认性，层叠正c板的方法是已知的(例如，日本特开2014-224837号公报等)。正c板可以是液晶涂布型相位差板，也可以是拉伸型相位差板。该相位差板的厚度方向的相位差优选为-200～-20nm，更优选为-140～-40nm。
〔触摸传感器〕
如上所述，本发明的柔性显示装置优选还具备触摸传感器。触摸传感器被用作输入机构。作为触摸传感器，可举出电阻膜方式、表面弹性波方式、红外线方式、电磁感应方式、静电电容方式等各种方式，优选可举出静电电容方式。
静电电容式触摸传感器可分为活性区域及位于前述活性区域的外廓部的非活性区域。活性区域是与显示面板中的显示画面的显示部区域对应的区域，是感应使用者的触摸的区域，非活性区域是与显示装置中的不显示画面的非显示部区域对应的区域。触摸传感器可包含：具有柔性特性的基板；在前述基板的活性区域形成的感应图案；和在前述基板的非活性区域形成、且用于将前述感应图案介由焊盘(pad)与外部的驱动电路连接的各传感线。作为具有柔性特性的基板，可使用与前述窗膜的透明基板同样的材料。
前述感应图案可具备在第1方向上形成的第1图案及在第2方向上形成的第2图案。第1图案与第2图案被配置在相互不同的方向。第1图案及第2图案可形成在同一层，为了感应触摸的位置，必须将各图案电连接。第1图案是多个单元图案介由接头相互连接而成的形态，第2图案成为多个单元图案相互分离成岛形态的结构，因此，为了将第2图案电连接，需要另外的桥电极。作为用于将第2图案连接的电极，可使用公知的透明电极。作为该透明电极的原材料，可举出例如铟锡氧化物(ito)、铟锌氧化物(izo)、锌氧化物(zno)、铟锌锡氧化物(izto)、铟镓锌氧化物(igzo)、镉锡氧化物(cto)、pedot(poly(3，4-ethylenedioxythiophene)，聚(3，4-乙烯二氧噻吩))、碳纳米管(cnt)、石墨烯及金属线等，优选可举出ito。它们可以单独使用或混合2种以上而使用。金属线中使用的金属没有特别限制，可举出例如银、金、铝、铜、铁、镍、钛、硒及铬等，它们可以单独使用或混合2种以上而使用。
桥电极可在感应图案上部隔着绝缘层而被形成在前述绝缘层上部，在基板上形成有桥电极，可在其上形成绝缘层及感应图案。前述桥电极可由与感应图案相同的原材料形成，也可由钼、银、铝、铜、钯、金、铂、锌、锡、钛或它们中的2种以上的合金形成。
第1图案与第2图案必须电绝缘，因此，可在感应图案与桥电极之间形成绝缘层。该绝缘层可以仅在第1图案的接头与桥电极之间形成，也可作为覆盖感应图案整体的层而形成。在覆盖感应图案整体的层的情况下，桥电极可介由在绝缘层上形成的接触孔将第2图案连接。
对于前述触摸传感器而言，作为用于适当地补偿形成了感应图案的图案区域与未形成感应图案的非图案区域之间的透过率之差、具体为由于这些区域中的折射率之差而导致的透光率之差的手段，可以在基板与电极之间还包含光学调节层。该光学调节层可包含无机绝缘物质或有机绝缘物质。光学调节层可通过将包含光固化性有机粘结剂及溶剂的光固化组合物涂覆于基板上而形成。前述光固化组合物还可包含无机粒子。可通过前述无机粒子来提高光学调节层的折射率。
前述光固化性有机粘结剂可在不损害本发明的效果的范围内包含例如丙烯酸酯系单体、苯乙烯系单体、羧酸系单体等各单体的共聚物。前述光固化性有机粘结剂例如可以是包含含有环氧基的重复单元、丙烯酸酯重复单元、羧酸重复单元等相互不同的各重复单元的共聚物。
作为前述无机粒子，可举出例如氧化锆粒子、二氧化钛粒子、氧化铝粒子等。
前述光固化组合物也可进一步包含光聚合引发剂、聚合性单体、固化辅助剂等各添加剂。
〔粘接层〕
形成前述柔性显示装置用层叠体的窗膜、圆偏光板、触摸传感器等各层以及构成各层的直线偏光板、λ/4相位差板等膜构件可通过粘接剂进行接合。作为该粘接剂，可使用水系粘接剂、有机溶剂系、无溶剂系粘接剂、固体粘接剂、溶剂挥发型粘接剂、水系溶剂挥发型粘接剂、湿气固化型粘接剂、加热固化型粘接剂、厌氧固化型、活性能量射线固化型粘接剂、固化剂混合型粘接剂、热熔融型粘接剂、压敏型粘接剂、压敏型粘合剂、再湿型粘接剂等通常使用的粘接剂等，优选可使用水系溶剂挥发型粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂、粘合剂。粘接剂层的厚度可根据所要求的粘接力等适当调节，优选为0.01～500μm，更优选为0.1～300μm。前述柔性显示装置用层叠体中存在多层粘接层，各层的厚度、种类可以相同也可以不同。
作为前述水系溶剂挥发型粘接剂，可将聚乙烯醇系聚合物、淀粉等水溶性聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯系乳液、苯乙烯-丁二烯系乳液等水分散状态的聚合物作为主剂聚合物使用。除了前述主剂聚合物和水以外，还可配合交联剂、硅烷系化合物、离子性化合物、交联催化剂、抗氧化剂、染料、颜料、无机填料、有机溶剂等。通过前述水系溶剂挥发型粘接剂进行粘接的情况下，可通过在将前述水系溶剂挥发型粘接剂注入至被粘接层间而将被粘接层贴合后进行干燥来赋予粘接性。使用前述水系溶剂挥发型粘接剂的情况下，该粘接层的厚度优选为0.01～10μm，更优选为0.1～1μm。在将前述水系溶剂挥发型粘接剂用于多层的情况下，各层的厚度、种类可以相同也可以不同。
前述活性能量射线固化型粘接剂可通过照射活性能量射线从而使形成粘接剂层的包含反应性材料的活性能量射线固化组合物进行固化来形成。前述活性能量射线固化组合物可含有与硬涂层组合物中所含同样的自由基聚合性化合物及阳离子聚合性化合物中的至少1种的聚合物。前述自由基聚合性化合物可使用与硬涂层组合物中的自由基聚合性化合物相同的化合物。
前述阳离子聚合性化合物可使用与硬涂层组合物中的阳离子聚合性化合物相同的化合物。
作为活性能量射线固化组合物中可使用的阳离子聚合性化合物，优选环氧化合物。为了降低作为粘接剂组合物的粘度，还优选包含单官能的化合物作为反应性稀释剂。
对于活性能量射线组合物而言，为了降低粘度，可包含单官能的化合物。作为该单官能的化合物，可举出在1分子中具有1个(甲基)丙烯酰基的丙烯酸酯系单体、在1分子中具有1个环氧基或氧杂环丁基的化合物、例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
活性能量射线组合物还可包含聚合引发剂。作为该聚合引发剂，可举出自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、自由基及阳离子聚合引发剂等，它们可以适当选择而使用。这些聚合引发剂可通过活性能量射线照射及加热中的至少一种方式而被分解，产生自由基或阳离子，从而使自由基聚合和阳离子聚合得以进行。可使用在硬涂层组合物的记载中通过活性能量射线照射而能引发自由基聚合或阳离子聚合中的至少任一者的引发剂。
前述活性能量射线固化组合物还可包含离子捕捉剂、抗氧化剂、链转移剂、密合赋予剂、热塑性树脂、填充剂、流动粘度调节剂、增塑剂、消泡剂、添加剂、溶剂。利用前述活性能量射线固化型粘接剂将2个被粘接层粘接的情况下，可通过以下方式粘接：将前述活性能量射线固化组合物涂布于被粘接层中的任意一方或两方后，进行贴合，向任意一方的被粘接层或两方的被粘接层照射活性能量射线而使其固化。使用了前述活性能量射线固化型粘接剂的情况下，该粘接层的厚度优选为0.01～20μm，更优选为0.1～10μm。在将前述活性能量射线固化型粘接剂用于形成多个粘接层的情况下，各层的厚度、种类可以相同也可以不同。
作为前述粘合剂，根据主剂聚合物，可使用被分类为丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、聚硅氧烷系粘合剂等的任一种。粘合剂中，除了主剂聚合物以外，还可以配合交联剂、硅烷系化合物、离子性化合物、交联催化剂、抗氧化剂、增粘剂、增塑剂、染料、颜料、无机填料等。将构成前述粘合剂的各成分溶解·分散于溶剂中而得到粘合剂组合物，将该粘合剂组合物涂布于基材上，然后使其干燥，由此可形成粘合剂层(粘接层)。粘合层可以直接形成，也可将另行在基材上形成的粘合层进行转印。为了覆盖粘接前的粘合面，使用脱模膜也是优选的。在使用前述活性能量射线固化型粘接剂的情况下，该粘接层的厚度优选为0.1～500μm，更优选为1～300μm。在使用多层前述粘合剂的情况下，各层的厚度、种类可以相同也可以不同。
〔遮光图案〕
前述遮光图案可作为前述柔性显示装置的边框(bezel)或外壳中的至少一部分而应用。通过遮光图案，将被配置在前述柔性显示装置的边缘部的布线隐藏，使其不易被观察到，由此，图像的视觉辨认性提高。前述遮光图案可以为单层或多层的形态。遮光图案的颜色没有特别限制，可以是黑色、白色、金属色等多种颜色。遮光图案可由用于呈现颜色的颜料、和丙烯酸系树脂、酯系树脂、环氧系树脂、聚氨酯、聚硅氧烷等高分子形成。它们可以单独使用，或者也可以以2种以上的混合物的形式使用。前述遮光图案可利用印刷、光刻、喷墨等各种方法形成。遮光图案的厚度优选为1～100μm，更优选为2～50μm。另外，向遮光图案的厚度方向赋予倾斜等形状也是优选的。
[实施例]
以下，通过实施例进一步详细地说明本发明。对于例中的“％”及“份”而言，只要没有特别记载，是指质量％及质量份。首先，对评价方法进行说明。
<弹性模量及屈服点应变的测定>
使用(株)岛津制作所制“autographag-is”，测定实施例及比较例中得到的光学膜的25℃、50％r.h.条件下的弹性模量。更详细而言，制作长宽为10mm幅面的膜，在夹头间距离为50mm、拉伸速度为20mm/分钟的条件下测定s-s曲线，由其斜率算出弹性模量。
另外，屈服点应变按照以下方式算出。
(1)s-s曲线的数据整理
从s-s曲线中的测定起始点开始连续取样1o个点，利用最小二乘法，拟合成二次函数。然后，从测定起始点的左侧排除1个点，并追加右侧的1个点，直至通过取样范围10个点的二次函数拟合而形成上凸的形状。在拟合函数形成了上凸的时间点，结束数据整理。
(2)s-s曲线的切线方程式的计算
基于前述1.的数据的第n＝i～j个(j＝2～50)数据，利用最小二乘法，求出斜率和截距。然后，对于j-1个斜率，利用最小二乘法将第k个(k＝1～48)至第49个数据拟合成1次函数，通过外推求出应变为0时的斜率。获取所得的48个点的中间值，定义为应变为0时的直线的斜率(s-s曲线切线)。关于截距，也按照同样方式进行计算，得到应变为0时的s-s曲线的切线的方程式。
(3)屈服点应变的计算
将前述2.中得到的s-s曲线的应变为0时的切线沿应变方向平行移动0.2％。将应力的测定数据超过平行移动后的直线的应力的数据的应变值作为屈服点应变。
<耐冲击性试验前后的反射色相>
(1)耐冲击性评价用样品的制作
向具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴加装置及氮气导入管的反应容器中，装入丙烯酸正丁酯97.0质量份、丙烯酸1.0质量份、丙烯酸2-羟基乙酯0.5质量份、乙酸乙酯200质量份、及2，2’-偶氮双异丁腈0.08质量份，用氮气置换上述反应容器内的空气。在氮气气氛下一边搅拌一边将反应溶液升温至60℃，进行6小时反应，然后冷却至室温。测定得到的溶液的一部分的重均分子量，结果，确认了1,800,000的(甲基)丙烯酸酯聚合物的生成。
将上述工序中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物100质量份(固态成分换算值；以下相同)、作为异氰酸酯系交联剂的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(tosohcorporation制，商品名“coronate(注册商标)l”)0.30质量份、和作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业(株)制，商品名“kbm403”)0.30质量份混合，充分搅拌，用乙酸乙酯稀释，由此，得到粘合剂组合物的涂布溶液。
利用涂敷器，将前述涂布溶液以干燥后的厚度成为25μm的方式涂布在隔膜(linteccorporation制：sp-plr382190)的脱模处理面(剥离层面)上，于100℃进行1分钟干燥，在粘合剂层的贴合了隔膜的面的相反面上，贴合另一片隔膜(linteccorporation制：sp-plr381031)，得到两面具有隔膜的粘合剂层。
将粘合剂层从两面具有隔膜的粘合剂层移贴至玻璃，由此形成粘合剂层，在该粘合剂层上贴合实施例及比较例中得到的光学膜，得到依次层叠玻璃、粘合剂层、及光学膜而成的层叠体(耐冲击性评价用样品)。
(2)耐冲击性试验
重复实施20次从高度为10cm的位置向得到的耐冲击性评价用样品的光学膜面上的直径8mm的范围内掉落重物的操作。对于重物而言，质量为4.6g，向该光学膜面冲撞的部位为直径0.75mm的球状，为不锈钢制。
(3)反射色相
使用konicaminolta制分光测色计(cm3700a)，在下述条件下对该试验前后的光学膜的反射色相(反射a*及b*)进行评价。
·光源：d光源
·入射光：以相对于法线方向成为2°的角度照射光学膜
·检测模式：反射sce
·目标罩(targetmask)：lav罩(测定范围：直径为8mm)
·样品测定条件：将光学膜设置在反射测定位置，用暗箱遮蔽而进行测定。
按照以上方式，评价耐冲击性试验前后的反射l*及反射a*的变化率。
○···耐冲击性试验前后的变化率≤±5％
×···耐冲击性试验前后的变化率＞±5％
<全光线透过率的测定>
按照jisk7105：1981，利用sugatestinstrumentsco.，ltd.制的全自动直读雾度计算机hgm-2dp，测定实施例及比较例中得到的光学膜的全光线透过率。
<雾度>
按照jisk7136：2000，将实施例及比较例中得到的光学膜切割成30mm×30mm的大小，利用雾度计算机(sugatestinstrumentsco.，ltd.制，“hgm-2dp”)测定雾度(％)。
<重均分子量的测定>
凝胶渗透色谱(gpc)测定
(1)前处理方法
将实施例及比较例中得到的聚酰胺酰亚胺树脂作为样品，向该样品中添加dmf洗脱液(10mmol/1溴化锂溶液)，使得浓度成为2mg/ml，于80℃一边进行30分钟搅拌一边进行加热，冷却后，用0.45μm膜滤器进行过滤，将所得滤液作为测定溶液。
(2)测定条件
柱：tosohcorporation制tskgelα-2500((7)7.8mm直径×300mm)×1根，α-m((13)7.8mm直径×300mm)×2根
洗脱液：dmf(添加了10mmol/l的溴化锂)
流量：1.0ml/分钟
检测器：ri检测器
柱温：40℃
进样量：100μl
分子量标准：标准聚苯乙烯
<厚度的测定>
实施例及比较例中得到的光学膜的厚度使用测微计(mitutoyocorporation制“id-c112xbs”)测定。
<实施例1>
[聚酰胺酰亚胺树脂(1)的制备]
在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可拆式烧瓶中添加2,2’-双(三氟甲基)联苯胺(tfmb)及n,n-二甲基乙酰胺(dmac)，使得tfmb的固态成分成为5.43质量％，在室温下一边搅拌一边将tfmb溶解于dmac中。接下来，向烧瓶中添加均苯四甲酸二酐(pmda)，使其相对于tfmb而言成为30.15mol％，在室温下进行3小时搅拌。然后，冷却至10℃，然后，添加4,4’-氧基双(苯甲酰氯)(obbc)，使其相对于tfmb而言成为10.05mol％，添加2，5-双(三氟甲基)对苯二甲酰氯(6ftpc)，使其相对于tfmb而言成为54.27mol％，进行30分钟搅拌。然后，添加与最初添加的dmac等量的dmac，进行10分钟搅拌，然后，添加6ftpc，使其相对于tmfb而言成为6.03mol％，进行2小时搅拌。接下来，向烧瓶中添加分别相对于tfmb而言为70.35mol％的二异丙基乙基胺和4-甲基吡啶、和相对于tfmb而言为211.06mol％的乙酸酐，进行30分钟搅拌，然后，将内温升温至70℃，进而进行3小时搅拌，得到反应液。
将得到的反应液冷却至室温，以线状投入至大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时，然后用甲醇洗涤。接下来，于60℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰胺酰亚胺树脂(1)。得到的聚酰胺酰亚胺树脂(1)的重均分子量为260,000。
[光学膜(1)的制造]
向得到的聚酰胺酰亚胺树脂(1)中，以浓度成为10质量％的方式添加dmac，制作聚酰胺酰亚胺树脂清漆(1)。使用涂敷器，将得到的聚酰胺酰亚胺树脂清漆(1)以自支撑膜的厚度成为50μm的方式涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制，商品名“a4100”)的平滑面上，于50℃进行30分钟干燥，接下来于140℃进行15分钟干燥，得到自支撑膜。将自支撑膜固定于金属框，进而于200℃进行60分钟干燥，得到厚度为48μm的光学膜(1)。需要说明的是，光学膜(1)中，冲击性试验前后的反射色相b*的变化率为±5％以下。
<实施例2>
[聚酰胺酰亚胺树脂(2)的制备]
在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可拆式烧瓶中添加tfmb及dmac，使得tfmb的固态成分成为5.63质量％，在室温下一边搅拌一边将tfmb溶解于dmac中。接下来，向烧瓶中添加4,4’-(六氟异丙叉)双邻苯二甲酸酐(6fda)，使其相对于tfmb而言成为20.20mol％，在室温下进行3小时搅拌。然后，冷却至10℃，然后，添加2，5-二甲基对苯二甲酰氯(dmtpc)，使其相对于tfmb而言成为72.73mol％，进行30分钟搅拌。然后，添加与最初添加的dmac等量的dmac，进行10分钟搅拌，然后，添加dmtpc，使其相对于tmfb而言成为8.08mol％，进行2小时搅拌。接下来，向烧瓶中添加分别相对于tfmb而言为80.81mol％的二异丙基乙基胺和4-甲基吡啶、和相对于tfmb而言为141.41mol％的乙酸酐，进行30分钟搅拌，然后，将内温升温至70℃，进而进行3小时搅拌，得到反应液。
将得到的反应液冷却至室温，以线状投入至大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时，然后用甲醇洗涤。接下来，于60℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰胺酰亚胺树脂(2)。得到的聚酰胺酰亚胺树脂(2)的重均分子量为482,000。
[光学膜(2)的制造]
向得到的聚酰胺酰亚胺树脂(2)中，以浓度成为10质量％的方式添加dmac，制作聚酰胺酰亚胺树脂清漆(2)。使用涂敷器，将得到的聚酰胺酰亚胺树脂清漆(2)以自支撑膜的厚度成为55μm的方式涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制，商品名“a4100”)的平滑面上，于50℃进行30分钟干燥，接下来于140℃进行15分钟干燥，得到自支撑膜。将自支撑膜固定于金属框，进而于200℃进行60分钟干燥，得到厚度为42μm的光学膜(2)。
<比较例1>
[聚酰胺酰亚胺树脂(3)的制备]
在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可拆式烧瓶中添加tfmb及dmac，使得tfmb的固态成分成为5.35质量％，在室温下一边搅拌一边将tfmb溶解于dmac中。接下来，向烧瓶中添加6fda，使其相对于tfmb而言成为41.24mol％，在室温下进行3小时搅拌。然后，冷却至10℃，然后，添加对苯二甲酰氯(tpc)，使其相对于tfmb而言成为55.67mol％，进行30分钟搅拌。然后，添加与最初添加的dmac等量的dmac，进行10分钟搅拌，然后，添加tpc，使其相对于tmfb而言成为6.19mol％，进行2小时搅拌。接下来，向烧瓶中添加分别相对于tfmb而言为61.86mol％的二异丙基乙基胺和4-甲基吡啶、和相对于tfmb而言为288.66mol％的乙酸酐，进行30分钟搅拌，然后，将内温升温至70℃，进而进行3小时搅拌，得到反应液。
将得到的反应液冷却至室温，以线状投入至大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时，然后用甲醇洗涤。接下来，于60℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰胺酰亚胺树脂(3)。得到的聚酰胺酰亚胺树脂(3)的重均分子量为402,000。
[光学膜(3)的制造]
向得到的聚酰胺酰亚胺树脂(3)中，以浓度成为10质量％的方式添加dmac，制作聚酰胺酰亚胺树脂清漆(3)。使用涂敷器，将得到的聚酰胺酰亚胺树脂清漆(3)以自支撑膜的厚度成为55μm的方式涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制，商品名“a4100”)的平滑面上，于50℃进行30分钟干燥，接下来于140℃进行15分钟干燥，得到自支撑膜。将自支撑膜固定于金属框，进而于200℃进行60分钟干燥，得到厚度为50μm的光学膜(3)。
<比较例2>
[聚酰胺酰亚胺树脂(4)的制备]
在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可拆式烧瓶中添加tfmb及dmac，使得tfmb的固态成分成为5.54质量％，在室温下一边搅拌一边将tfmb溶解于dmac中。接下来，向烧瓶中添加6fda，使其相对于tfmb而言成为30.20mol％，在室温下进行3小时搅拌。然后，冷却至10℃，然后，添加obbc，使其相对于tfmb而言成为10.07mol％，添加tpc，使其相对于tfmb而言成为54.35mol％，进行30分钟搅拌。然后，添加与最初添加的dmac等量的dmac，进行10分钟搅拌，然后，添加tpc，使其相对于tmfb而言成为6.04mol％，进行2小时搅拌。接下来，向烧瓶中添加分别相对于tfmb而言为70.46mol％的二异丙基乙基胺和4-甲基吡啶、和相对于tfmb而言为211.37mol％的乙酸酐，进行30分钟搅拌，然后，将内温升温至70℃，进而进行3小时搅拌，得到反应液。
将得到的反应液冷却至室温，以线状投入至大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时，然后用甲醇洗涤。接下来，于60℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰胺酰亚胺树脂(4)。得到的聚酰胺酰亚胺树脂(4)的重均分子量为173,000。
[光学膜(4)的制造]
向得到的聚酰胺酰亚胺树脂(4)中，以浓度成为10质量％的方式添加dmac，制作聚酰胺酰亚胺树脂清漆(4)。使用涂敷器，将得到的聚酰胺酰亚胺树脂清漆(4)以自支撑膜的厚度成为55μm的方式涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制，商品名“a4100”)的平滑面上，于50℃进行30分钟干燥，接下来于140℃进行15分钟干燥，得到自支撑膜。将自支撑膜固定于金属框，进而于200℃进行60分钟干燥，得到厚度为50μm的光学膜(4)。
<实施例3>
[聚酰胺酰亚胺树脂(4)的制备]
在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可拆式烧瓶中添加tfmb及dmac，使得tfmb的固态成分成为6.08质量％，在室温下一边搅拌一边将tfmb溶解于dmac中。接下来，向烧瓶中添加6fda，使其相对于tfmb而言成为20.10mol％，在室温下进行3小时搅拌。然后，冷却至10℃，然后，添加2-甲氧基对苯二甲酰氯(omtpc)，使其相对于tfmb而言成为27.14mol％，进行10分钟搅拌，然后，进一步添加omtpc，使其相对于tfmb而言成为36.37mol％，进行30分钟搅拌。然后，添加与最初添加的dmac等量的dmac，进行10分钟搅拌，然后，添加omtpc，使其相对于tfmb而言成为6.03mol％，进行2小时搅拌。接下来，向烧瓶中添加分别相对于tfmb而言为60.30mol％的二异丙基乙基胺和4-甲基吡啶、和相对于tfmb而言为140.70mol％的乙酸酐，进行30分钟搅拌，然后，将内温升温至70℃，进而进行3小时搅拌，得到反应液。
将得到的反应液冷却至室温，以线状投入至大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时，然后用甲醇洗涤。接下来，于60℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰胺酰亚胺树脂(4)。得到的聚酰胺酰亚胺树脂(4)的重均分子量为441,000。
[光学膜(4)的制造]
向得到的聚酰胺酰亚胺树脂(4)中，以浓度成为10质量％的方式添加dmac，制作聚酰胺酰亚胺树脂清漆(4)。使用涂敷器，将得到的聚酰胺酰亚胺树脂清漆(4)以自支撑膜的厚度成为55μm的方式涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制，商品名“a4100”)的平滑面上，于50℃进行30分钟干燥，接下来于140℃进行15分钟干燥，得到自支撑膜。将自支撑膜固定于金属框，进而于200℃进行60分钟干燥，得到厚度为50μm的光学膜(4)。
<实施例4>
[聚酰胺酰亚胺树脂(5)的制备]
在氮气气氛下，向具备搅拌叶片的可拆式烧瓶中添加tfmb及dmac，使得tfmb的固态成分成为5.61质量％，在室温下一边搅拌一边将tfmb溶解于dmac中。接下来，向烧瓶中添加6fda，使其相对于tfmb而言成为20.20mol％，在室温下进行3小时搅拌。然后，冷却至10℃，然后，添加2-甲氧基对苯二甲酰氯(omtpc)，使其相对于tfmb而言成为36.36mol％，进行10分钟搅拌，然后，进一步添加omtpc，使其相对于tfmb而言成为36.37mol％，进行30分钟搅拌。然后，添加与最初添加的dmac等量的dmac，进行10分钟搅拌，然后，添加omtpc，使其相对于tfmb而言成为8.08mol％，进行2小时搅拌。接下来，向烧瓶中添加分别相对于tfmb而言为80.81mol％的二异丙基乙基胺和4-甲基吡啶、和相对于tfmb而言为141.41mol％的乙酸酐，进行30分钟搅拌，然后，将内温升温至70℃，进而进行3小时搅拌，得到反应液。
将得到的反应液冷却至室温，以线状投入至大量的甲醇中，将析出的沉淀物取出，在甲醇中浸渍6小时，然后用甲醇洗涤。接下来，于60℃进行沉淀物的减压干燥，得到聚酰胺酰亚胺树脂(5)。得到的聚酰胺酰亚胺树脂(5)的重均分子量为483,000。
[光学膜(5)的制造]
向得到的聚酰胺酰亚胺树脂(5)中，以浓度成为10质量％的方式添加dmac，制作聚酰胺酰亚胺树脂清漆(5)。使用涂敷器，将得到的聚酰胺酰亚胺树脂清漆(5)以自支撑膜的厚度成为55μm的方式涂布于聚酯基材(东洋纺(株)制，商品名“a4100”)的平滑面上，于50℃进行30分钟干燥，接下来于140℃进行15分钟干燥，得到自支撑膜。将自支撑膜固定于金属框，进而于200℃进行60分钟干燥，得到厚度为50μm的光学膜(5)。
将对实施例1～4、以及比较例1及2中得到的光学膜的弹性模量、屈服点应变(ys)、全光线透过率、雾度(％)、及耐冲击性试验前后的反射色相的变化率进行评价而得到的结果示于表1。
[表1]
如表1所示，对于实施例1～4中得到的光学膜而言，耐冲击性试验前后的反射l*及a*两方中的变化率评价的结果良好。与此相对，对于比较例1中得到的光学膜而言，反射a*的变化率评价的结果不良，对于比较例2中得到的光学膜而言，反射l*及a*两方中的变化率评价的结果不良。因此，确认了对于本发明的光学膜而言，即使受到冲击，也能有效地抑制反射l*及a*的变化。而且还确认了本发明的光学膜显示出高全光线透过率及低雾度，具有优异的光学特性。