带粘合剂层的偏振膜和图像显示装置的制作方法

带粘合剂层的偏振膜和图像显示装置
1.本技术是申请号为201680072755.x、申请日为2016年11月18日、发明名称为“带粘合剂层的偏振膜和图像显示装置”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
2.本发明涉及图像显示装置中使用的带粘合剂层的偏振膜。另外，本发明涉及使用了上述带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。作为图像显示装置而言，可以列举液晶显示装置、有机el(电致发光)显示装置、pdp(等离子体显示面板)、电子纸等。


背景技术：

3.对于液晶显示装置和有机el显示装置等而言，由于其图像形成方式，例如在液晶显示装置中在液晶单元的两侧配置偏振元件是必不可少的，通常粘贴有偏振膜。另外，在液晶面板和有机el面板等显示面板上，除了偏振膜以外，为了提高显示器的显示品质，已经使用各种各样的光学元件。
4.这些图像显示装置中使用的偏振膜通常具有用两片保护膜夹着偏振器的构成，广泛使用三乙酰纤维素(tac)作为保护膜。
5.近年来，伴随着图像显示装置的轻量化、薄膜化的趋势，对图像显示装置中使用的各构件要求薄膜化，对偏振膜的保护膜也要求薄膜化。上述保护膜的厚度变薄时，无法充分将入射至图像显示装置中的紫外线阻隔，存在下述问题：不仅是偏振器，包含图像显示装置中使用的液晶面板、有机el元件等在内的各种光学构件都因紫外线而加速劣化。
6.为了消除这样的问题，例如已知下述粘合片：一种图像显示装置用透明双面粘合片，其为配设在图像显示装置中的表面保护面板与液晶模块的视觉辨认侧之间、用于使两个构件一体化的双面粘合片，其中，所述粘合片具有至少一层紫外线吸收层，波长380nm的光线透射率为30％以下，并且在比波长430nm更靠长波长侧的可见光透射率为80％以上(例如参见专利文献1)；一种粘合片，其具有含有丙烯酸类聚合物和三嗪类紫外线吸收剂的粘合剂层(例如参见专利文献2)。另外，已知在光学膜的单面或者双面设置有粘合剂层的粘合型光学膜中可以对上述粘合剂层赋予紫外线吸收功能(例如参见专利文献3)。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特开2012
‑
211305号公报
10.专利文献2：日本特开2013
‑
75978号公报
11.专利文献3：日本专利第4208187号公报


技术实现要素：

12.发明所要解决的课题
13.近年来，如专利文献1～3所记载，使用具有紫外线吸收功能的透明粘合剂来贴合图像显示装置中使用的各种构件是众所周知的，但在这种情况下，会产生厚度不均、或者成
品率变差，从作业性的观点考虑存在问题。
14.另外，根据偏振膜的用途，有时要求偏振膜具有更高的紫外线吸收功能。具体而言，要求即使在长时间(具体为约300小时)暴露在紫外线下的情况下或在暴露在具有宽波长范围的紫外线下的情况下，光学特性也不发生变化，期望这样的满足更高的紫外线吸收功能的偏振膜。
15.另外，还存在由于偏振膜的偏振器、保护膜的薄膜化而导致所得到的偏振膜产生卷曲的问题。
16.因此，本发明的目的在于提供能够解决成品率降低的课题、并且即使在偏振膜为薄型的情况下也能够赋予更高的紫外线阻隔功能、能够抑制卷曲产生的带粘合剂层的偏振膜。另外，本发明的目的还在于提供使用了上述带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。
17.用于解决课题的方法
18.本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现了下述带粘合剂层的偏振膜，从而完成了本发明。
19.即，本发明涉及一种带粘合剂层的偏振膜，其为在图像显示装置中在比图像显示部更靠近视觉辨认侧的部位使用的带粘合剂层的偏振膜，其特征在于，
20.上述带粘合剂层的偏振膜具有偏振膜和在该偏振膜的两面上的粘合剂层，
21.上述偏振膜具有偏振器和在该偏振器的两面上的透明保护膜，
22.上述偏振器的视觉辨认侧的透明保护膜的波长380nm下的透射率小于6％，并且
23.上述偏振膜的视觉辨认侧的粘合剂层具有紫外线吸收功能。
24.优选上述偏振器的视觉辨认侧的透明保护膜为选自由三乙酰纤维素膜、丙烯酸类膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃膜构成的组中的至少一种膜，并且上述偏振器的视觉辨认侧的透明保护膜的厚度为40μm以下。
25.优选上述偏振膜的视觉辨认侧的粘合剂层的厚度为上述偏振膜的图像显示部侧的粘合剂层的厚度的2倍以上。
26.优选上述偏振膜的视觉辨认侧的粘合剂层的波长380nm的透射率为9％以下，并且波长400nm的透射率为60％以上。
27.优选上述偏振膜的视觉辨认侧的粘合剂层的b*值为3.0以下。
28.优选上述偏振膜的视觉辨认侧的粘合剂层的波长380nm的透射率为9％以下，并且波长420nm的透射率为75％以下。
29.优选上述偏振膜的视觉辨认侧的粘合剂层含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。
30.本发明的带粘合剂层的偏振膜优选用于液晶显示装置或者有机el显示装置。
31.另外，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，在比图像显示部更靠近视觉辨认侧的部位使用了本发明的带粘合剂层的偏振膜。
32.发明效果
33.本发明的带粘合剂层的偏振膜为在偏振膜的视觉辨认侧预先层叠有具有紫外线吸收功能的粘合剂层的构成，因此，能够解决工序削除、成品率降低的课题，并且，即使在偏振膜为薄型的情况下，也能够赋予更高的紫外线阻隔功能，能够抑制卷曲产生。另外，本发明的图像显示装置使用了上述带粘合剂层的偏振膜，因此能够抑制由紫外线引起的图像显示装置中使用的包含液晶面板、有机el元件等在内的各种光学构件的劣化。
附图说明
34.图1为示意性地示出本发明的带粘合剂层的偏振膜的一个实施方式的剖视图。
35.图2为示意性地示出本发明的图像显示装置的一个实施方式的剖视图。
36.图3为示意性地示出本发明的图像显示装置的一个实施方式的剖视图。
37.图4为示意性地示出本发明的图像显示装置的一个实施方式的剖视图。
具体实施方式
38.1.带粘合剂层的偏振膜
39.本发明的带粘合剂层的偏振膜的特征在于，
40.在图像显示装置中在比图像显示部更靠近视觉辨认侧的部位使用，
41.上述带粘合剂层的偏振膜具有偏振膜和在该偏振膜的两面上的粘合剂层，
42.上述偏振膜具有偏振器和在该偏振器的两面上的透明保护膜，
43.上述偏振器的视觉辨认侧的透明保护膜的波长380nm下的透射率小于6％，并且
44.上述偏振膜的视觉辨认侧的粘合剂层具有紫外线吸收功能。
45.如图1所示，本发明的带粘合剂层的偏振膜1只要为包含视觉辨认侧粘合剂层2a/视觉辨认侧透明保护膜3a/偏振器4/图像显示部侧透明保护膜3b/图像显示部侧粘合剂层2b的构成即可，也可以为还包含相位差膜等的构成。具体而言，可以为视觉辨认侧粘合剂层2a/视觉辨认侧透明保护膜3a/偏振器4/图像显示部侧透明保护膜3b/图像显示部侧粘合剂层2b/相位差膜(未图示)/图像显示部侧粘合剂层(未图示)等的构成。偏振膜5由视觉辨认侧透明保护膜3a/偏振器4/图像显示部侧透明保护膜3b构成。以下对各层详细地进行说明。
46.(1)视觉辨认侧粘合剂层
47.本发明中，上述偏振膜的视觉辨认侧的粘合剂层(视觉辨认侧粘合剂层)的特征在于具有紫外线吸收功能。上述视觉辨认侧粘合剂层只要具有紫外线吸收功能即可，其组成没有特别限制。
48.上述视觉辨认侧粘合剂层的形成可以使用适当的粘合剂，对其种类没有特别限制。作为粘合剂而言，可以列举橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。这些粘合剂中，从光学透明性优异、显示出适当的粘附性、凝聚性和胶粘性等粘合特性、耐候性和耐热性等优异的方面考虑，优选使用丙烯酸类粘合剂。上述丙烯酸类粘合剂(组合物)含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。
49.上述丙烯酸类粘合剂组合物例如优选包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的部分聚合物和/或由上述单体成分得到的(甲基)丙烯酸类聚合物以及紫外线吸收剂。
50.(1
‑
1)单体成分的部分聚合物和(甲基)丙烯酸类聚合物
51.上述丙烯酸类粘合剂组合物包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的部分聚合物和/或由上述单体成分得到的(甲基)丙烯酸类聚合物。
52.作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯而言，可以例示在酯末端具有直链状或支链状的碳原子数1～24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用一种或组合使用两种以上。需要说明的是，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，本发明的(甲基)为相同的含义。
53.作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯而言，例如可以优选例示上述具有碳原子数1～9的支链的(甲基)丙烯酸烷基酯。该(甲基)丙烯酸烷基酯从容易获得粘合特性的平衡的方面考虑是优选的。具体而言，可以列举(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯等，可以单独使用它们中的一种或组合使用两种以上。
54.本发明中，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，上述在酯末端具有碳原子数1～24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯优选为40重量％以上、更优选为50重量％以上、进一步优选为60重量％以上。
55.上述单体成分中，可以含有除上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的共聚单体作为单官能单体成分。共聚单体可以作为单体成分中的上述(甲基)丙烯酸烷基酯的其余部分使用。
56.作为共聚单体而言，例如可以包含环状含氮单体。作为上述环状含氮单体而言，可以没有特别限制地使用含有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、并且具有环状氮结构的单体。环状氮结构优选在环状结构内具有氮原子。作为环状含氮单体而言，例如可以列举n
‑
乙烯基吡咯烷酮、n
‑
乙烯基
‑
ε
‑
己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺类乙烯基单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基类单体等。另外，可以列举含有吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环等杂环的(甲基)丙烯酸类单体。具体而言，可以列举n
‑
丙烯酰基吗啉、n
‑
丙烯酰基哌啶、n
‑
甲基丙烯酰基哌啶、n
‑
丙烯酰基吡咯烷等。上述环状含氮单体中，优选内酰胺类乙烯基单体。
57.本发明中，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，环状含氮单体优选为0.5重量％～50重量％、更优选为0.5重量％～40重量％、进一步优选为0.5重量％～30重量％。
58.本发明中使用的单体成分中可以包含含羟基单体作为单官能单体成分。作为含羟基单体而言，可以没有特别限制地使用含有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、并且具有羟基的单体。作为含羟基单体而言，例如可以列举(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6
‑
羟基己酯、(甲基)丙烯酸8
‑
羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10
‑
羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12
‑
羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；(甲基)丙烯酸(4
‑
羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基环烷酯。此外，可以列举羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2
‑
羟基乙基乙烯基醚、4
‑
羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。这些含羟基单体可以单独使用或组合使用。其中，优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
59.本发明中，从提高胶粘力、凝聚力的方面考虑，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，上述含羟基单体优选为1重量％以上、更优选为2重量％以上、进一步优选为3重量％以上。另一方面，上述含羟基单体过多时，有时粘合剂层变硬、胶粘力降低，另外，有时粘合剂的粘度过高、或者发生凝胶化，因此，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，上述含羟基单体优选为30重量％以下、更优选为27重量％以下、进一步优选为25重量％以下。
60.另外，形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中可以含有其它含官能团单体作为
单官能单体，例如可以列举含羧基单体、具有环状醚基的单体。
61.作为含羧基单体而言，可以没有特别限制地使用含有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、并且具有羧基的单体。作为含羧基单体而言，例如可以列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等，这些含羧基单体可以单独使用或组合使用。对于衣康酸、马来酸而言，可以使用它们的酸酐。其中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸，特别优选丙烯酸。需要说明的是，本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造中使用的单体成分中可以任选地使用含羧基单体，另一方面，也可以不使用含羧基单体。
62.作为具有环状醚基的单体而言，可以没有特别限制地使用含有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、并且具有环氧基或氧杂环丁烷基等环状醚基的单体。作为含环氧基单体而言，例如可以列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4
‑
环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯缩水甘油醚等。作为含氧杂环丁烷基单体而言，例如可以列举(甲基)丙烯酸3
‑
氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3
‑
甲基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3
‑
乙基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3
‑
丁基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3
‑
己基氧杂环丁烷基甲酯等。这些具有环状醚基的单体可以单独使用或组合使用。
63.本发明中，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，上述含羧基单体、具有环状醚基的单体优选为30重量％以下、更优选为27重量％以下、进一步优选为25重量％以下。
64.形成本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中，作为共聚单体而言，例如可以列举由ch2＝c(r1)coor2(上述r1表示氢或甲基，r2表示碳原子数1～3的经取代的烷基、环状的环烷基)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯。
65.在此，作为r2的碳原子数1～3的经取代的烷基的取代基优选为碳原子数为3个～8个的芳基或碳原子数为3个～8个的芳氧基。作为芳基而言，没有限制，但优选苯基。
66.作为这样的由ch2＝c(r1)coor2表示的单体的例子而言，可以列举(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5
‑
三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。这些单体可以单独使用或组合使用。
67.本发明中，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，上述由ch2＝c(r1)coor2表示的(甲基)丙烯酸酯可以以50重量％以下使用、优选45重量％以下、更优选40重量％以下、进一步优选35重量％以下。
68.作为其它共聚单体而言，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体；含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、n
‑
丙烯酰基吗啉、乙烯基醚单体等。另外，作为共聚单体而言，可以使用萜烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯等具有环状结构的单体。
69.此外，可以列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体而言，例如可以列举：3
‑
丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4
‑
乙烯
基丁基三甲氧基硅烷、4
‑
乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8
‑
乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8
‑
乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10
‑
甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10
‑
丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10
‑
甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10
‑
丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
70.形成本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中，除了上述例示的单官能单体以外，为了调节粘合剂的凝聚力，可以根据需要含有多官能单体。
71.多官能单体为具有至少两个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的单体，例如可以列举：(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2
‑
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6
‑
己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12
‑
十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等多元醇与(甲基)丙烯酸的酯化合物；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中，可以优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能单体可以单独使用一种或组合使用两种以上。
72.多官能单体的使用量根据其分子量、官能团数等而有所不同，相对于单官能单体的合计100重量份，优选使用3重量份以下、更优选2重量份以下、进一步优选1重量份以下。另外，作为下限值而言没有特别限制，优选为0重量份以上、更优选为0.001重量份以上。通过多官能单体的使用量在上述范围内，能够提高胶粘力。
73.上述(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、紫外线(uv)聚合等辐射聚合、本体聚合、乳液聚合等各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意一种。
74.另外，本发明中，也可以适当使用上述单体成分的部分聚合物。
75.在通过自由基聚合制造上述(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下，可以在上述单体成分中适当添加自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等而进行聚合。上述自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限制，可以适当选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件进行控制，根据它们的种类适当调节其使用量。
76.例如，在溶液聚合等中，使用例如乙酸乙酯、甲苯等作为聚合溶剂。作为具体的溶液聚合例而言，在氮气等非活性气体气流下，添加聚合引发剂，通常在约50℃～约70℃下且约5小时～约30小时的反应条件下进行反应。
77.作为溶液聚合等中使用的热聚合引发剂而言，例如可以列举：2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丁腈)、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丙酸)二甲酯、4,4
’‑
偶氮双(4
‑
氰基戊酸)、偶氮双异戊腈、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(5
‑
甲基
‑2‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丙脒)二硫酸盐、2,2
’‑
偶氮双(n,n
’‑
二亚甲基异丁基脒)、2,2
’‑
偶氮双[n
‑
(2
‑
羧基乙基)
‑2‑
甲基丙脒]水合物(va
‑
057、和光纯药工业株式会社制造)等偶氮类引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2
‑
乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4
‑
叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧
化
‑2‑
乙基己酸1,1,3,3
‑
四甲基丁酯、过氧化二(4
‑
甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1
‑
二(叔己基过氧基)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等将过氧化物与还原剂组合而得到的氧化还原型引发剂等，但不限于这些。
[0078]
上述聚合引发剂可以单独使用或者混合使用两种以上，相对于单体成分的总量100重量份，上述聚合引发剂的使用量优选为约1重量份以下、更优选为约0.005重量份～约1重量份、进一步优选为约0.02重量份～约0.5重量份。
[0079]
需要说明的是，在使用2,2
’‑
偶氮二异丁腈作为聚合引发剂的情况下，相对于单体成分的总量100重量份，聚合引发剂的使用量优选为约0.2重量份以下、更优选为约0.06重量份～约0.2重量份。
[0080]
作为链转移剂而言，例如可以列举：月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2
‑
巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2
‑
乙基己酯、2,3
‑
二巯基
‑1‑
丙醇等。链转移剂可以单独使用、也可以混合使用两种以上，作为整体的含量相对于单体成分的总量100重量份为约0.3重量份以下。
[0081]
另外，作为进行乳液聚合的情况下所使用的乳化剂而言，例如可以列举：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂；聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯
‑
聚氧化丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。这些乳化剂既可以单独使用也可以并用两种以上。
[0082]
此外，作为反应性乳化剂，作为引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂，具体而言，例如有aqualon hs
‑
10、hs
‑
20、kh
‑
10、bc
‑
05、bc
‑
10、bc
‑
20(以上均为第一工业制药株式会社制造)、adeka reasoap se10n(艾迪科(adeka)公司制造)等。相对于单体成分的总量100重量份，乳化剂的使用量优选为5重量份以下。
[0083]
另外，在通过辐射聚合制造上述(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下，可以通过对上述单体成分照射电子射线、紫外线(uv)等放射线而进行聚合来制造。其中，优选紫外线聚合。以下，对辐射聚合中作为优选方式的紫外线聚合进行说明。
[0084]
在进行紫外线聚合时，由于能够缩短聚合时间的优点等，优选在单体成分中含有光聚合引发剂。因此，在进行紫外线聚合的情况下，优选通过例如对包含上述含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分和/或上述单体成分的部分聚合物、紫外线吸收剂和光聚合引发剂的紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物进行紫外线聚合而形成。通过对上述紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物进行紫外线聚合而形成的粘合剂层也能够形成150μm以上的较厚的粘合剂层，由于能够形成厚度范围宽的粘合剂层，因此优选。
[0085]
作为上述光聚合引发剂而言，优选包含在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)。在粘合剂组合物中包含紫外线吸收剂的情况下，进行紫外线聚合时，因上述紫外线吸收剂而导致紫外线被吸收，无法充分聚合。但是，如果为在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)，则尽管包含紫外线吸收剂也能够充分聚合，因此优选。
[0086]
作为在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)而言，可以列举双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(irgacure819、巴斯夫(basf)制造)、2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(lucirin tpo、basf制造)等。
[0087]
上述在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)可以单独使用或者混合使用两种以上。
[0088]
另外，上述在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)的添加量没有特别限制，但优选比后述的紫外线吸收剂的添加量少，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份，优选为约0.005重量份～约1重量份、更优选为约0.02重量份～约0.5重量份。通过光聚合引发剂(a)的添加量在上述范围内，能够使紫外线聚合充分进行，因此优选。
[0089]
另外，可以在上述光聚合引发剂中含有在波长小于400nm处具有吸收带的光聚合引发剂(b)。另外，光聚合引发剂(b)优选在波长400nm以上不具有吸收带。作为该光聚合引发剂(b)而言，只要是在紫外线作用下产生自由基而引发光聚合、且在波长小于400nm处具有吸收带的光聚合引发剂，则没有特别限制，可以适当使用通常所用的光聚合引发剂中的任意一种。例如可以使用苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α
‑
酮醇类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。
[0090]
具体而言，作为苯偶姻醚类光聚合引发剂而言，例如可以列举苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2
‑
二甲氧基
‑
1,2
‑
二苯基乙烷
‑1‑
酮、茴香偶姻甲醚等。
[0091]
作为苯乙酮类光聚合引发剂而言，例如可以列举2,2
‑
二乙氧基苯乙酮、2,2
‑
二甲氧基
‑2‑
苯基苯乙酮、1
‑
羟基环己基苯基甲酮、4
‑
苯氧基二氯苯乙酮、4
‑
叔丁基二氯苯乙酮等。
[0092]
作为α
‑
酮醇类光聚合引发剂而言，例如可以列举2
‑
甲基
‑2‑
羟基苯丙酮、1
‑
[4
‑
(2
‑
羟基乙基)苯基]
‑2‑
羟基
‑2‑
甲基丙烷
‑1‑
酮等。
[0093]
作为光活性肟类光聚合引发剂而言，例如可以列举1
‑
苯基
‑
1,2
‑
丙二酮
‑2‑
(o
‑
乙氧基羰基)肟等。
[0094]
作为苯偶姻类光聚合引发剂而言，例如可以列举苯偶姻等。
[0095]
作为苯偶酰类光聚合引发剂而言，例如包括苯偶酰等。
[0096]
二苯甲酮类光聚合引发剂中例如包含二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3
’‑
二甲基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α
‑
羟基环己基苯基甲酮等。
[0097]
缩酮类光聚合引发剂中包含苯偶酰二甲基缩酮等。
[0098]
噻吨酮类光聚合引发剂中例如包含噻吨酮、2
‑
氯噻吨酮、2
‑
甲基噻吨酮、2,4
‑
二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4
‑
二氯噻吨酮、2,4
‑
二乙基噻吨酮、2,4
‑
二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
[0099]
酰基氧化膦类光聚合引发剂中例如包含2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。
[0100]
上述在波长小于400nm处具有吸收带的光聚合引发剂(b)可以单独使用或组合使用两种以上。上述在波长小于400nm处具有吸收带的光聚合引发剂(b)可以在不损害本发明效果的范围内进行添加，作为添加量而言，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份，优选为约0.005重量份～约0.5重量份、更优选为约0.02重量份～约0.1
重量份。
[0101]
本发明中，在对上述单体成分进行紫外线聚合的情况下，优选：先向上述单体成分中添加在波长小于400nm处具有吸收带的光聚合引发剂(b)，照射紫外线使一部分聚合而得到单体成分的部分聚合物(预聚物组合物)，在该预聚物组合物中添加上述在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)和紫外线吸收剂而进行紫外线聚合。在照射紫外线进行部分聚合而得到的单体成分的部分聚合物(预聚物组合物)中添加上述在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)时，优选将上述光聚合引发剂溶解在单体中后进行添加。
[0102]
(1
‑
2)紫外线吸收剂
[0103]
作为上述丙烯酸类粘合剂组合物中含有的紫外线吸收剂而言，没有特别限制，例如可以列举三嗪类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂等，这些紫外线吸收剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。其中，优选三嗪类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂，优选为选自由一分子中具有两个以下羟基的三嗪类紫外线吸收剂和一分子中具有一个苯并三唑骨架的苯并三唑类紫外线吸收剂构成的组中的至少一种紫外线吸收剂，这是因为其在丙烯酸类粘合剂组合物的形成中使用的单体中的溶解性良好、并且在波长380nm附近的紫外线吸收能力高。
[0104]
作为一分子中具有两个以下羟基的三嗪类紫外线吸收剂而言，具体而言，可以列举：2,4
‑
双[{4
‑
(4
‑
乙基己基氧基)
‑4‑
羟基}苯基]
‑6‑
(4
‑
甲氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪(tinosorb s，巴斯夫(basf)制造)；2,4
‑
双[2
‑
羟基
‑4‑
丁氧基苯基]
‑6‑
(2,4
‑
二丁氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪(tinuvin 460，basf制造)；2
‑
(4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基)
‑5‑
羟基苯基与[(c
10
‑
c
16
(主要为c
12
‑
c
13
)烷基氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(tinuvin400，basf制造)；2
‑
[4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基]
‑5‑
[3
‑
(十二烷基氧基)
‑2‑
羟基丙氧基]苯酚)、2
‑
(2,4
‑
二羟基苯基)
‑
4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪与缩水甘油酸2
‑
乙基己酯的反应产物(tinuvin405，basf制造)；2
‑
(4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基)
‑5‑
[(己基)氧基]苯酚(tinuvin1577，basf制造)；2
‑
(4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基)
‑5‑
[2
‑
(2
‑
乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚(adk stab la46，艾迪科(adeka)制造)；2
‑
(2
‑
羟基
‑4‑
[1
‑
辛基氧基羰基乙氧基]苯基)
‑
4,6
‑
双(4
‑
苯基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪(tinuvin479，basf公司制造)等。
[0105]
另外，作为一分子中具有一个苯并三唑骨架的苯并三唑类紫外线吸收剂而言，可以列举：2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑6‑
(1
‑
甲基
‑1‑
苯基乙基)
‑4‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)苯酚(tinuvin 928，basf制造)、2
‑
(2
‑
羟基
‑5‑
叔丁基苯基)
‑
2h
‑
苯并三唑(tinuvin ps，basf制造)、苯丙酸与3
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑5‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基(c7
‑
9侧链和直链烷基)的酯化合物(tinuvin384
‑
2，basf制造)；2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑
4,6
‑
双(1
‑
甲基
‑1‑
苯基乙基)苯酚(tinuvin900，basf制造)；2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑6‑
(1
‑
甲基
‑1‑
苯基乙基)
‑4‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)苯酚(tinuvin928，basf制造)；3
‑
(3
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑5‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300的反应产物(tinuvin1130，basf制造)；2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)对甲酚(tinuvin p，basf制造)；2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑
4,6
‑
双(1
‑
甲基
‑1‑
苯基乙基)苯酚(tinuvin234，basf制造)；2
‑
[5
‑
氯(2h)
‑
苯并三唑
‑2‑
基]
‑4‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚(tinuvin326，basf制造)；2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑
4,6
‑
二叔戊基苯酚(tinuvin328，
basf制造)；2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)苯酚(tinuvin329，basf制造)；3
‑
(3
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑5‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(tinuvin213，basf制造)；2
‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑6‑
十二烷基
‑4‑
甲酚(tinuvin571，basf制造)；2
‑
[2
‑
羟基
‑3‑
(3,4,5,6
‑
四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)
‑5‑
甲基苯基]苯并三唑(sumisorb250、住友化学工业株式会社制造)等。
[0106]
另外，作为所述二苯甲酮类紫外线吸收剂(二苯甲酮类化合物)、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂(羟基二苯甲酮类化合物)而言，例如可以列举：2,4
‑
二羟基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮
‑5‑
磺酸(无水盐和三水合盐)、2
‑
羟基
‑4‑
辛基氧基二苯甲酮、4
‑
十二烷基氧基
‑2‑
羟基二苯甲酮、4
‑
苄基氧基
‑2‑
羟基二苯甲酮、2,2’,4,4
’‑
四羟基二苯甲酮、2,2
’‑
二羟基
‑
4,4
‑
二甲氧基二苯甲酮等。
[0107]
另外，作为所述水杨酸酯类紫外线吸收剂(水杨酸酯类化合物)而言，例如可以列举：2
‑
丙烯酰氧基苯甲酸苯酯、2
‑
丙烯酰氧基
‑3‑
甲基苯甲酸苯酯、2
‑
丙烯酰氧基
‑4‑
甲基苯甲酸苯酯、2
‑
丙烯酰氧基
‑5‑
甲基苯甲酸苯酯、2
‑
丙烯酰氧基
‑3‑
甲氧基苯甲酸苯酯、2
‑
羟基苯甲酸苯酯、2
‑
羟基
‑3‑
甲基苯甲酸苯酯、2
‑
羟基
‑4‑
甲基苯甲酸苯酯、2
‑
羟基
‑5‑
甲基苯甲酸苯酯、2
‑
羟基
‑3‑
甲氧基苯甲酸苯酯、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯甲酸2,4
‑
二叔丁基苯酯(tinuvin120，basf制造)等。
[0108]
作为所述氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂(氰基丙烯酸酯类化合物)而言，例如可以列举：2
‑
氰基丙烯酸烷基酯、2
‑
氰基丙烯酸环烷基酯、2
‑
氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2
‑
氰基丙烯酸烯基酯、2
‑
氰基丙烯酸炔基酯等。
[0109]
另外，作为紫外线吸收剂，例如也可以使用商品名“fdb
‑
001”(山田化学工业株式会社制造)、商品名“smp
‑
122”(林原株式会社制造)、偶氮甲碱化合物(商品名：bonasorb ua
‑
3911、orient化学工业株式会社制造)、吲哚化合物(商品名：bonasorb ua
‑
3701、orient化学工业株式会社制造)、分散黄54(商品名：kayaset yellow ag、日本化药株式会社制造)、喹酞酮化合物(商品名：ms yellow hd
‑
137、山田化学工业株式会社制造)、溶剂黄93(plastyellow 8000、有本化学工业株式会社制造)、溶剂黄163(kp plast yellow mk、纪和化学工业株式会社制造)等染料。
[0110]
上述紫外线吸收剂可以单独使用或混合使用两种以上，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份，作为整体的含量优选为约0.1重量份～约5重量份、更优选为约0.5重量份～约3重量份。通过将紫外线吸收剂的添加量设定在上述范围内，能够充分发挥粘合剂层的紫外线吸收功能，并且，在进行紫外线聚合的情况下不妨碍该聚合，因此优选。
[0111]
(1
‑
3)硅烷偶联剂
[0112]
此外，在本发明中使用的丙烯酸类粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份，硅烷偶联剂的配合量优选为1重量份以下、更优选为0.01重量份～1重量份、进一步优选为0.02重量份～0.6重量份。
[0113]
作为上述硅烷偶联剂而言，例如可以列举3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3
‑
环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3
‑
环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2
‑
(3,4
‑
环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；3
‑
氨基丙基三甲氧基硅烷、n
‑2‑
(氨基乙基)
‑3‑
氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3
‑
三乙氧基甲硅烷基
‑
n
‑
(1,3
‑
二甲基亚丁基)丙胺、n
‑
苯
基
‑
γ
‑
氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；3
‑
丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；3
‑
异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。
[0114]
(1
‑
4)交联剂
[0115]
本发明中使用的丙烯酸类粘合剂组合物可以含有交联剂。作为交联剂而言，包含异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂、过氧化物等交联剂。交联剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。其中，优选使用异氰酸酯类交联剂。
[0116]
上述交联剂可以单独使用一种或混合使用两种以上，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份，作为整体的含量优选为5重量份以下、更优选为0.01重量份～5重量份、进一步优选为0.01重量份～4重量份、特别优选为0.02重量份～3重量份。
[0117]
异氰酸酯类交联剂是指一分子中具有两个以上异氰酸酯基(包括通过封端剂或多聚物化等暂时对异氰酸酯基进行了保护的异氰酸酯再生型官能团)的化合物。作为异氰酸酯类交联剂而言，可以列举甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
[0118]
更具体而言，例如可以列举亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类；2,4
‑
甲苯二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类；三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(商品名：coronate l、日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚物加成物(商品名：coronate hl、日本聚氨酯工业株式会社制造)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(商品名：coronate hx、日本聚氨酯工业株式会社制造)等异氰酸酯加成物、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名：d110n、三井化学株式会社制造)、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名：d160n、三井化学株式会社制造)；聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯、以及它们与各种多元醇的加成物、利用异氰脲酸酯键、缩二脲键、脲基甲酸酯键等多官能化而得到的多异氰酸酯等。
[0119]
(1
‑
5)其它添加剂
[0120]
本发明中使用的丙烯酸类粘合剂组合物中，除了上述成分以外，可以根据用途含有适当的添加剂。例如可以列举增粘剂(例如包含松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚树脂等的、常温下为固体、半固体或液态的物质)；中空玻璃微球等填充剂；增塑剂；防老化剂；抗氧化剂等。
[0121]
(1
‑
6)视觉辨认侧粘合剂层的形成方法
[0122]
本发明中，对于上述丙烯酸类粘合剂组合物而言，优选调节至适合于在基材上涂布等的作业的粘度。丙烯酸类粘合剂组合物的粘度的调节例如通过添加增稠性添加剂等各种聚合物或多官能单体等、或使丙烯酸类粘合剂组合物中的单体成分部分聚合来进行。需要说明的是，该部分聚合可以在添加增稠性添加剂等各种聚合物或多官能单体等之前进行，也可以在其后进行。上述丙烯酸类粘合剂组合物的粘度根据添加剂的量等而变化，因此使丙烯酸类粘合剂组合物中的单体成分部分聚合时的聚合率不能唯一地确定，作为大致基
准而言，优选为约20％以下、更优选为约3％～约20％、进一步优选为约5％～约15％。超过20％时，粘度变得过高，因此难以向基材上涂布。
[0123]
视觉辨认侧粘合剂层可以通过将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂敷至基材的至少单面上、并对由该丙烯酸类粘合剂组合物形成的涂布膜进行干燥而形成；或者，可以通过照射紫外线等活性能量射线而形成。
[0124]
作为上述基材而言，没有特别限制，例如可以适当使用脱模膜、透明树脂膜基材等各种基材、或后述的偏振膜作为基材。在将视觉辨认侧粘合剂层形成于除偏振膜以外的基材上的情况下，可以将该视觉辨认侧粘合剂层贴合转印至偏振膜上。
[0125]
作为上述脱模膜的构成材料而言，例如可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等树脂膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网状物、发泡片、金属箔和它们的层压体等适当的薄纸状物(薄葉体)等，从表面平滑性优异的方面考虑，优选使用树脂膜。
[0126]
作为该树脂膜而言，例如可以列举聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物膜等。
[0127]
上述脱模膜的厚度通常为5μm～200μm、优选为约5μm～约100μm。也可以根据需要对上述脱模膜进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理、或进行涂布型、捏合型、蒸镀型等的防静电处理。特别是通过对上述脱模膜的表面适当进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，能够进一步提高从上述粘合剂层的剥离性。
[0128]
作为上述透明树脂膜基材而言，没有特别限制，使用具有透明性的各种树脂膜。该树脂膜由一层膜形成。作为其材料，例如可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。这些之中，特别优选聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂和聚醚砜类树脂。
[0129]
上述膜基材的厚度优选为15μm～200μm、更优选为25μm～188μm。
[0130]
将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂布在上述基材上的方法可以使用辊涂、辊舐涂布、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、幕帘涂布、唇模涂布、口模式涂布机等公知的适当方法，没有特别限制。
[0131]
在视觉辨认侧粘合剂层通过对由上述丙烯酸类粘合剂组合物形成的涂布膜进行干燥而形成的情况下，其干燥条件(温度、时间)没有特别限制，可以根据粘合剂组合物的组成、浓度等适当设定，例如为在约60℃～约170℃、优选60℃～150℃下1分钟～60分钟、优选2分钟～30分钟。
[0132]
在上述丙烯酸类粘合剂组合物为紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物且通过对由该紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物形成的涂布膜照射紫外线而形成的情况下，所照射的紫外线的照度优选为5mw/cm2以上。该紫外线的照度小于5mw/cm2时，聚合反应时间变长，有时生产率差。需要说明的是，该紫外线的照度优选为200mw/cm2以下。该紫外线的照度超过200mw/cm2时，光聚合引发剂被急剧消耗，因此有时会发生聚合物的低分子量化，特别是高温下的保持力降低。另外，紫外线的累积光量优选为100mj/cm2～5000mj/cm2。
[0133]
本发明中使用的紫外线灯没有特别限制，优选led灯。与其它紫外线灯相比，led灯是释放热较低的灯，因此能够抑制粘合剂层的聚合中的温度。因此，能够防止聚合物的低分子量化，能够防止粘合剂层的凝聚力的降低，并且在制成粘合片的情况下能够提高在高温下的保持力。另外，也可以将多个紫外线灯进行组合。另外，也可以间歇地照射紫外线，设置照射紫外线的明期和不照射紫外线的暗期。
[0134]
本发明中，紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物中的单体成分的最终聚合率优选为90％以上、更优选为95％以上、进一步优选为98％以上。
[0135]
本发明中，对上述紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物照射的紫外线的峰值波长优选处于200nm～500nm的范围内、更优选处于300nm～450nm的范围内。紫外线的峰值波长超过500nm时，有时光聚合引发剂不分解，不引发聚合反应。另外，紫外线的峰值波长小于200nm时，有时聚合物链被切断，胶粘特性降低。
[0136]
反应会受到空气中的氧气的抑制，因此，为了阻隔氧气，优选在由紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物形成的涂布膜上形成脱模膜等、或者在氮气气氛下进行光聚合反应。作为脱模膜而言，可以列举上述的脱模膜。需要说明的是，在使用脱模膜的情况下，该脱模膜可以直接作为带粘合剂层的偏振膜的隔片使用。
[0137]
另外，在本发明中使用的紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物含有光聚合引发剂(b)的情况下，优选：对包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分和上述光聚合引发剂(b)(有时也称为“先添加聚合引发剂”)的组合物照射紫外线，形成上述单体成分的部分聚合物，在上述单体成分的部分聚合物中添加紫外线吸收剂以及在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)(有时也称为“后添加聚合引发剂”)，从而制作紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物。部分聚合物的聚合率优选为约20％以下、更优选为约3％～约20％、进一步优选为约5％～约15％。紫外线的照射条件如上所述。
[0138]
如上所述，在由含有光聚合引发剂(b)的紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物形成粘合剂层的情况下，通过以如上所述的两个阶段进行聚合，能够提高单体成分的聚合率，并且能够提高最终制作的粘合剂层的紫外线吸收功能。
[0139]
从确保紫外线吸收功能的观点考虑，上述视觉辨认侧粘合剂层的厚度优选为后述的偏振膜的图像显示部侧的粘合剂层(图像显示部侧粘合剂层)的厚度的2倍以上、更优选为5倍以上、进一步优选为10倍以上。具体而言，上述视觉辨认侧粘合剂层的厚度优选为50μm以上、更优选为100μm以上、进一步优选为150μm以上。视觉辨认侧粘合剂层的厚度的上限值没有特别限制，优选为10mm以下。粘合剂层的厚度超过10mm时，紫外线难以透射，单体成分的聚合耗费时间，有时生产率差，因此不优选。
[0140]
本发明的视觉辨认侧粘合剂层的凝胶分数没有特别限制，优选为35％以上、更优选为50％以上、进一步优选为75％以上、特别优选为85％以上。在视觉辨认侧粘合剂层的凝胶分数小的情况下，凝聚力差，过大时有时胶粘力差。
[0141]
上述视觉辨认侧粘合剂层的透射b*值没有特别限制，优选为3.0以下、更优选为1.5以下、进一步优选为0.5以下。上述b*值是指根据jis z8729的l*a*b*表色系中的b*值(色度)，例如可以使用分光光度计(产品名：u4100、株式会社日立高新技术制造)进行测定。
[0142]
上述视觉辨认侧粘合剂层的波长380nm下的透射率优选为9％以下、更优选为7％以下、进一步优选为5％以下、特别优选为3％以下。通过波长380nm下的透射率在上述范围
内，能够更高度地阻隔入射的紫外线，因此能够显著抑制包含液晶面板、有机el元件、偏振器等在内的光学构件的劣化。
[0143]
上述视觉辨认侧粘合剂层的波长400nm下的透射率优选为60％以上、优选为70％以上、更优选为75％以上。通过波长400nm下的透射率在上述范围内，能够使入射的可见光充分透射，能够在图像显示装置中确保充分的视觉辨认度，因此优选。
[0144]
另外，在将本发明的带粘合剂层的偏振膜用于有机el显示装置(oled)中的情况下，上述视觉辨认侧粘合剂层的波长420nm下的透射率优选为75％以下、更优选为50％以下、进一步优选为40％以下。通过波长420nm下的透射率在上述范围内，从保护oled的发光元件的观点考虑是优选的。
[0145]
在上述视觉辨认侧粘合剂层暴露的情况下，可以用脱模膜对粘合剂层进行保护直至供于实际使用为止。需要说明的是，上述脱模膜可以直接用作带粘合剂层的偏振膜的隔片，能够实现工序方面的简化。
[0146]
(2)图像显示部侧粘合剂层
[0147]
作为偏振膜的图像显示部侧表面的粘合剂层(图像显示部侧粘合剂层)而言，没有特别限制，可以使用与在上述视觉辨认侧粘合剂层中详述的丙烯酸类粘合剂组合物相同的粘合剂层，可以使用通常使用的各种粘合剂层。
[0148]
图像显示部侧表面的粘合剂层的形成中可以使用适当的粘合剂，对于其种类没有特别限制。作为粘合剂而言，可以列举橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。这些粘合剂中，从光学透明性优异、显示出适当的粘附性、凝聚性和胶粘性等粘合特性、耐候性和耐热性等优异的方面考虑，优选使用丙烯酸类粘合剂。
[0149]
丙烯酸类粘合剂将丙烯酸类聚合物作为基础聚合物，所述丙烯酸类聚合物将(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元作为主骨架。作为构成丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯而言，可以列举与形成视觉辨认侧粘合剂层的丙烯酸类粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸烷基酯相同的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外，作为共聚单体及其比例，也可以列举与上述丙烯酸类粘合剂组合物中所使用的相同的共聚单体及其比例。
[0150]
上述丙烯酸类聚合物的制造可以通过各种公知的方法进行制造，例如可以适当选择本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等自由基聚合法。作为自由基聚合引发剂而言，可以使用偶氮类、过氧化物类的各种公知的自由基聚合引发剂。反应温度通常设定为约50℃～约80℃，反应时间设定为1小时～8小时。另外，上述制造法中优选溶液聚合法，作为丙烯酸类聚合物的溶剂而言，通常使用乙酸乙酯、甲苯等。溶液浓度通常设定为约20重量％～约80重量％。
[0151]
另外，上述粘合剂可以制成含有交联剂的粘合剂组合物。作为交联剂，也可以列举上述的交联剂，特别是优选异氰酸酯类交联剂。丙烯酸类聚合物与交联剂的配合比例没有特别限制，通常，相对于丙烯酸类聚合物(固体成分)100重量份，优选交联剂(固体成分)为约0.001重量份～约20重量份、更优选为约0.01重量份～约15重量份。
[0152]
此外，上述粘合剂中也可以根据需要并且在不偏离本发明目的的范围内适当使用增粘剂、增塑剂、包含玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等的填充剂、颜料、着色剂、
填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。另外，也可以制成含有微粒而显示出光扩散性的粘合剂层等。作为硅烷偶联剂而言，可以列举上述的硅烷偶联剂。
[0153]
图像显示部侧粘合剂层通过将上述粘合剂组合物涂布至偏振膜或脱模膜等各种基材上并进行干燥而形成。在脱模膜等各种基材上形成粘合剂层的情况下，可以将该粘合剂层贴合转印至偏振膜上。上述粘合剂的涂布方法、上述各种基材可以列举与上述丙烯酸类粘合剂组合物的涂布方法、各种基材相同的涂布方法、各种基材。
[0154]
另外，上述涂布工序中，以使得所形成的粘合剂层达到规定的厚度(干燥后厚度)的方式对其涂布量进行控制。图像显示部侧粘合剂层的厚度没有特别限制，优选为视觉辨认侧粘合剂层的厚度的1/2以下、优选为1/5以下、优选为1/10以下。具体而言，图像显示部侧粘合剂层的厚度优选为约1μm～约100μm、更优选为约3μm～约50μm、进一步优选为约5μm～约30μm。
[0155]
在图像显示部侧粘合剂层的形成时，对所涂布的粘合剂实施干燥。干燥温度、干燥时间没有特别限制，可以适当设定，例如优选为在约80℃～约200℃下0.5分钟～10分钟。
[0156]
在上述图像显示部侧粘合剂层暴露的情况下，可以用脱模膜对粘合剂层进行保护直至供于实际使用为止。需要说明的是，上述脱模膜可以直接用作带粘合剂层的偏振膜的隔片，能够实现工序方面的简化。
[0157]
(3)偏振膜
[0158]
本发明中使用的偏振膜的特征在于，具有偏振器和在该偏振器的两面上的透明保护膜，偏振器的视觉辨认侧的透明保护膜(视觉辨认侧透明保护膜)的波长380nm下的透射率小于6％。
[0159]
(3
‑
1)视觉辨认侧透明保护膜
[0160]
本发明中使用的视觉辨认侧透明保护膜的波长380nm下透射率小于6％、优选为3％以下、更优选为2％以下、进一步优选为1％以下。本发明中，通过将波长380nm下的透射率小于6％的视觉辨认侧透明保护膜与上述视觉辨认侧粘合剂层(含有紫外线吸收剂)进行组合，能够实现更高的紫外线吸收能力。另外，视觉辨认侧透明保护膜的波长380nm下的透射率的下限值没有特别限制，从紫外线吸收功能的观点考虑，该透射率越小越优选。
[0161]
作为形成视觉辨认侧透明保护膜的材料而言，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料。例如可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈
‑
苯乙烯共聚物(as树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外，也可以列举聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯
‑
丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物或者上述聚合物的共混物等作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子。透明保护膜还可以以丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层的形式形成。其中，作为视觉辨认侧透明保护膜而言，优选为选自由三乙酰纤维素膜、丙烯酸类膜(使用了丙烯酸类聚合物的膜)、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃膜构成的组中的至少一种膜，更优选三
乙酰纤维素膜。
[0162]
视觉辨认侧透明保护膜的厚度没有特别限制，优选为40μm以下、更优选为35μm以下、进一步优选为30μm以下。另外，视觉辨认侧透明保护膜的厚度的下限值没有特别限制，优选为1μm以上。通过视觉辨认侧透明保护膜的厚度在上述范围内，能够充分实现偏振膜的薄型化，并且不会损害偏振器的保护功能，因此优选。
[0163]
后述的偏振器与视觉辨认侧保护膜优选经由水性胶粘剂等而进行粘附。作为水性胶粘剂而言，可以例示异氰酸酯类胶粘剂、聚乙烯醇类胶粘剂、明胶类胶粘剂、乙烯基型乳胶类、水性聚氨酯、水性聚酯等。除上述以外，作为偏振器与视觉辨认侧透明保护膜的胶粘剂而言，可以列举：紫外线固化型胶粘剂、电子射线固化型胶粘剂等。电子射线固化型偏振膜用胶粘剂对上述各种视觉辨认侧透明保护膜显示出适合的胶粘性。另外，在本发明中使用的胶粘剂中可以含有金属化合物填料。
[0164]
可以对上述视觉辨认侧透明保护膜的不胶粘偏振器的面实施硬涂层或减反射处理、以防粘、扩散或防眩光为目的的处理。
[0165]
(3
‑
2)偏振器
[0166]
偏振器没有特别限制，可以使用各种偏振器。作为偏振器而言，例如可以列举：使聚乙烯醇类膜、部分甲酰化聚乙烯醇类膜、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性聚合物膜吸附碘或二色性染料等二色性物质后进行单轴拉伸而得到的偏振器、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等聚烯类取向膜等。其中，优选包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的偏振器。这些偏振器的厚度没有特别限制，通常为约5μm～约80μm。
[0167]
用碘将聚乙烯醇类膜染色并进行单轴拉伸而得到的偏振器例如可以通过将聚乙烯醇浸渍在碘的水溶液中进行染色并拉伸至原长度的3～7倍来制作。也可以浸渍在可以根据需要含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进一步可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍在水中进行水洗。通过将聚乙烯醇类膜水洗可以清洗掉聚乙烯醇类膜表面的污渍、防粘连剂，除此以外，还具有通过使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在利用碘进行染色后进行，也可以在染色的同时进行拉伸，并且还可以在进行拉伸后利用碘进行染色。可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
[0168]
另外，在本发明中，还可以使用厚度为10μm以下的薄型偏振器。从薄型化的观点而言，该厚度优选为1μm～7μm。这样的薄型的偏振器的厚度不均少、视觉辨认性优异、并且尺寸变化少，因此耐久性优异，此外，从作为偏振膜的厚度而言也实现薄型化的方面考虑是优选的。
[0169]
作为薄型的偏振器而言，代表性地可以列举：日本特开昭51
‑
069644号公报、日本特开2000
‑
338329号公报、国际公开第2010/100917号单行本、国际公开第2010/100917号单行本、或日本专利4751481号说明书、日本特开2012
‑
073563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包含将聚乙烯醇类树脂(以下也称为pva类树脂)层与拉伸用树脂基材在层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法得到。利用该制造方法，即使pva类树脂层薄，也能够通过由拉伸用树脂基材支撑而在不产生因拉伸引起的断裂等问题的情况下进行拉伸。
[0170]
作为上述薄型偏振膜而言，包含在层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法中，在能够以高倍率进行拉伸而提高偏振性能的方面，优选如国际公开第
2010/100917号单行本、国际公开第2010/100917号单行本、或日本专利4751481号说明书、日本特开2012
‑
073563号公报中记载的通过包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制造方法而得到的偏振膜，特别是优选如日本专利4751481号说明书、日本特开2012
‑
073563号公报中记载的通过包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空气中拉伸的工序的制造方法得到的偏振膜。
[0171]
(3
‑
3)图像显示部侧透明保护膜
[0172]
关于图像表示侧透明保护膜，可以适当使用一直以来使用的透明保护膜。具体而言，优选由透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料形成的透明保护膜，例如可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈
‑
苯乙烯共聚物(as树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外，也可以列举聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯
‑
丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物或者上述聚合物的共混物等作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子。透明保护膜还可以以丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层的形式形成。
[0173]
图像显示部侧保护膜的厚度可以适当确定，通常从强度、处理性等作业性、薄膜性等方面考虑，为约1μm～约500μm。
[0174]
上述偏振器与图像显示部侧透明保护膜通常经由水性胶粘剂等而进行粘附。作为水性胶粘剂而言，可以列举上述的水性胶粘剂。
[0175]
可以对上述图像显示部侧透明保护膜的不与偏振器胶粘的面实施硬涂层或减反射处理、以防粘、扩散或防眩光为目的的处理。
[0176]
2.图像显示装置
[0177]
本发明的图像显示装置的特征在于，使用了本发明的带粘合剂层的偏振膜。
[0178]
作为图像显示装置的具体构成的一例而言，例如可以列举如图2～图4所示将各层按下述顺序层叠从而得到的图像显示装置：保护玻璃或保护塑料6/视觉辨认侧粘合剂层2a/视觉辨认侧透明保护膜3a/偏振器4/图像显示部侧透明保护膜3b/图像显示部侧粘合剂层2b/液晶显示装置(lcd)或有机el显示装置(oled)7(图2)；保护玻璃或保护塑料6/粘合剂层8a/传感器层9/视觉辨认侧粘合剂层2a/视觉辨认侧透明保护膜3a/偏振器4/图像显示部侧透明保护膜3b/图像显示部侧粘合剂层2b/液晶显示装置(lcd)或有机el显示装置(oled)7(图3)；保护玻璃或保护塑料6/粘合剂层8a/传感器层9/粘合剂层8b/传感器层9/视觉辨认侧粘合剂层2a/视觉辨认侧透明保护膜3a/偏振器4/图像显示部侧透明保护膜3b/图像显示部侧粘合剂层2b/液晶显示装置(lcd)或有机el显示装置(oled)7(图4)。本发明的带粘合剂层的偏振膜1是指上述构成中的“视觉辨认侧粘合剂层2a/视觉辨认侧透明保护膜3a/偏振器4/图像显示部侧透明保护膜3b/图像显示部侧粘合剂层2b”的部分，除它们以外还可以包含相位差膜等。另外，在包含相位差膜的情况下，具体而言，可以经由粘合剂层将相位差膜层叠于上述图像显示部侧粘合剂层2b与液晶显示装置(lcd)或有机el显示装置(oled)7之
间。另外，在各层的层叠中，可以适当使用粘合剂层和/或胶粘剂层。
[0179]
作为图像显示装置而言，可以列举液晶显示装置、有机el(电致发光)显示装置、pdp(等离子体显示面板)、电子纸等，其中，优选具有上述构成的液晶显示装置、有机el(电致发光)显示装置等。
[0180]
实施例
[0181]
以下，通过实施例具体地对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例限制。需要说明的是，各例中的份和％均为重量基准。
[0182]
制造例1(丙烯酸类粘合剂组合物(a
‑
1)的制造)
[0183]
在由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2eha)78重量份、n
‑
乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮(nvp)18重量份和丙烯酸2
‑
羟基乙酯(hea)4重量份构成的单体混合物中配合作为光聚合引发剂的1
‑
羟基环己基苯基甲酮(商品名：irgacure 184、在波长200nm～370nm处具有吸收带、basf公司制造)0.035重量份、2,2
‑
二甲氧基
‑
1,2
‑
二苯基乙烷
‑1‑
酮(商品名：irgacure 651、在波长200nm～380nm处具有吸收带、basf公司制造)0.035重量份，然后照射紫外线直至粘度(测量条件：bh粘度计no.5转子、10rpm、测定温度30℃)为约20pa
·
s，从而得到了上述单体成分的一部分聚合而成的预聚物组合物(聚合率：8％)。接着，在该预聚物组合物中添加己二醇二丙烯酸酯(hdda)0.15重量份、硅烷偶联剂(商品名：kbm
‑
403、信越化学工业株式会社制造)0.3重量份并进行混合，从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物(a
‑
1)。
[0184]
制造例2(丙烯酸类粘合剂组合物(a
‑
2)的制造)
[0185]
在由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2eha)72重量份、甲基丙烯酸甲酯(mma)1重量份、n
‑
乙烯基吡咯烷酮(nvp)12重量份、丙烯酸羟基乙酯(hea)15重量份构成的单体混合物中投入作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(aibn)0.2重量份和乙酸乙酯233重量份，然后在氮气气氛下在60℃下进行7小时反应，由此得到了上述单体成分的一部分聚合而成的部分聚合物。接着，在该部分聚合物中添加硅烷偶联剂(商品名：kbm
‑
403、信越化学工业株式会社制造)0.3重量份、作为交联剂的异氰酸酯类交联剂(商品名：takenate d110n、三井化学株式会社制造)0.21重量份，从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物(a
‑
2)。
[0186]
制造例3(图像显示部侧粘合剂层(b
‑
1)的制造)
[0187]
在具有温度计、搅拌器、回流冷凝管和氮气导入管的可分离式烧瓶中投入丙烯酸丁酯95重量份、丙烯酸5重量份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2重量份和乙酸乙酯233重量份，然后通入氮气，在搅拌的同时进行约1小时氮气置换。然后，将烧瓶加热至60℃，进行7小时反应，从而得到了重均分子量(mw)110万的丙烯酸类聚合物。
[0188]
在上述丙烯酸类聚合物溶液(将固体成分设为100重量份)中加入作为异氰酸酯类交联剂的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(商品名：coronate l、日本聚氨酯工业株式会社制造)0.8重量份、硅烷偶联剂(商品名：kbm
‑
403、信越化学工业株式会社制造)0.1重量份，从而制备了粘合剂组合物(溶液)。
[0189]
以使得干燥后的厚度为12μm的方式将所得到的粘合剂组合物溶液涂布至厚度38μm的隔片(表面经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯类膜)上，在100℃下干燥3分钟而除去溶剂，从而得到了粘合剂层。然后，在50℃下加热48小时而进行了交联处理。以下，将该粘合剂层称为“图像显示部侧粘合剂层(b
‑
1)”。
[0190]
制造例4(图像显示部侧粘合剂层(b
‑
2)的制造)
[0191]
以使得干燥后的厚度为15μm的方式将制造例3中得到的粘合剂组合物溶液涂布至厚度38μm的隔片(表面经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯类膜)上，在100℃下干燥3分钟而除去溶剂，从而得到了粘合剂层。然后，在50℃下加热48小时而进行了交联处理。以下，将该粘合剂层称为“图像显示部侧粘合剂层(b
‑
2)”。
[0192]
实施例1
[0193]
(带紫外线吸收功能的粘合剂组合物的制造)
[0194]
在所得到的丙烯酸类粘合剂组合物(a
‑
1)中添加以使得固体成分为15％的方式溶解于丙烯酸丁酯中的2,4
‑
双[{4
‑
(4
‑
乙基己基氧基)
‑4‑
羟基}苯基]
‑6‑
(4
‑
甲氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪(商品名：tinosorb s、表1、2中的“紫外线吸收剂1”、basf日本公司制造)1.4重量份和双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品名：irgacure 819、在波长200nm～450nm处具有吸收带、basf日本公司制造)0.2重量份并进行搅拌，由此得到了带紫外线吸收功能的粘合剂组合物。
[0195]
以使得粘合剂层形成后的厚度为150μm的方式将上述带紫外线吸收功能的粘合剂组合物涂布至脱模膜的经剥离处理的膜上，接着，在该粘合剂组合物层的表面上贴合了脱模膜。然后，在照度：6.5mw/cm2、光量：1500mj/cm2、峰值波长：350nm的条件下进行紫外线照射，使粘合剂组合物层发生光固化，从而形成了视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
1)。
[0196]
(偏振膜(p
‑
1)的制造)
[0197]
在包含浸渗有碘的厚度5μm的拉伸聚乙烯醇膜的偏振器的视觉辨认侧，使用聚乙烯醇类胶粘剂贴合厚度25μm的环烯烃聚合物(cop)膜，使用聚乙烯醇类胶粘剂在偏振器的图像显示部侧表面层叠厚度20μm的丙烯酸类膜，从而制成了偏振膜(p
‑
1)。偏振膜的偏振度为99.995。
[0198]
(带粘合剂层的偏振膜的制造)
[0199]
在上述偏振膜(p
‑
1)的视觉辨认侧(即，厚度25μm的环烯烃聚合物(cop)膜的表面)层叠了视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
1)。在上述偏振膜(p
‑
1)的图像显示部侧表面(即，厚度20μm的丙烯酸类膜的表面)层叠图像显示部侧粘合剂层(b
‑
1)，进一步层叠相位差膜(厚度：56μm、材料：聚碳酸酯)和图像显示部侧粘合剂层(b
‑
2)，从而形成了带粘合剂层的偏振膜。所得到的带粘合剂层的偏振膜具有视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
1)/偏振膜(p
‑
1)/图像显示部侧粘合剂层(b
‑
1)/相位差膜/图像显示部侧粘合剂层(b
‑
2)的构成。
[0200]
实施例2～3
[0201]
使得丙烯酸类粘合剂组合物的种类、紫外线吸收剂1的添加量和视觉辨认侧粘合剂层形成后的厚度如表1中所记载，除此以外，以与实施例1相同的方式形成了带粘合剂层的偏振膜。
[0202]
实施例4
[0203]
将视觉辨认侧的粘合剂层从视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
1)变更为下述得到的视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
2)，除此以外，以与实施例1相同的方式形成了带粘合剂的偏振膜。
[0204]
(视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
2)的制造)
[0205]
在制造例2中得到的丙烯酸类粘合剂组合物(a
‑
2)中添加以使得固体成分为15％的方式溶解于乙酸乙酯中的2,4
‑
双[{4
‑
(4
‑
乙基己基氧基)
‑4‑
羟基}苯基]
‑6‑
(4
‑
甲氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪(商品名：tinosorb s、basf日本公司制造)1.4重量份并进行搅拌，由此得
到了带紫外线吸收功能的粘合剂组合物。
[0206]
以使得粘合剂层形成后的厚度为150μm的方式将上述带紫外线吸收功能的粘合剂组合物涂布至脱模膜的经剥离处理的膜上，在60℃下干燥2分钟、在120℃下干燥2分钟，然后贴合经剥离处理的膜，由此形成了视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
2)。
[0207]
实施例5～6
[0208]
使得视觉辨认侧粘合剂层形成后的厚度、图像显示部侧粘合剂层如表1中所记载，除此以外，以与实施例4相同的方式形成了带粘合剂层的偏振膜。
[0209]
实施例7
[0210]
(视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
3)的制造)
[0211]
在制造例1中得到的丙烯酸类粘合剂组合物(a
‑
1)中添加以使得固体成分为15％的方式溶解于丙烯酸丁酯中的2,4
‑
双[{4
‑
(4
‑
乙基己基氧基)
‑4‑
羟基}苯基]
‑6‑
(4
‑
甲氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪(商品名：tinosorb s、basf日本公司制造)0.7重量份、溶剂黄163(kp plast yellow mk、表2中的“紫外线吸收剂2”、纪和化学工业株式会社制造)0.2重量份、双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品名：irgacure 819、在波长200nm～450nm处具有吸收带、basf日本公司制造)0.2重量份并进行搅拌，由此得到了带紫外线吸收功能的粘合剂组合物。
[0212]
以使得粘合剂层形成后的厚度为150μm的方式将上述带紫外线吸收功能的粘合剂组合物涂布至脱模膜的经剥离处理的膜上，接着，在该粘合剂组合物层的表面上贴合了脱模膜。然后，在照度：6.5mw/cm2、光量：3000mj/cm2、峰值波长：350nm的条件下进行紫外线照射，使粘合剂组合物层发生光固化，从而形成了视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
3)。
[0213]
将视觉辨认侧的粘合剂层从视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
1)变更为上述得到的视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
3)，除此以外，以与实施例1相同的方式形成了带粘合剂的偏振膜。
[0214]
比较例1
[0215]
不形成视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
1)、相位差膜和图像显示部侧粘合剂层(b
‑
2)，除此以外，以与实施例1相同的方式形成了带粘合剂层的偏振膜。
[0216]
比较例2
[0217]
不形成视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
1)，除此以外，以与实施例1相同的方式形成了带粘合剂层的偏振膜。
[0218]
比较例3、4
[0219]
未在视觉辨认侧粘合剂层(a
‑
1)、(a
‑
2)中添加紫外线吸收剂，除此以外，通过与实施例1、4相同的方法形成了带粘合剂的偏振膜。
[0220]
比较例5
[0221]
(偏振膜(p
‑
2)的制造)
[0222]
在包含浸渗有碘的厚度12μm的拉伸聚乙烯醇膜的偏振器的视觉辨认侧，使用聚乙烯醇类胶粘剂贴合厚度25μm的三乙酰纤维素膜，使用聚乙烯醇类胶粘剂在偏振器的图像显示部侧表面层叠厚度20μm的丙烯酸类膜，从而制成了偏振膜(p
‑
2)。偏振膜的偏振度为99.995。
[0223]
将实施例2中的偏振膜(p
‑
1)变更为上述偏振膜(p
‑
2)，除此以外，以与实施例2相同的方式形成了带粘合剂的偏振膜。
[0224]
对于所得到的粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜，进行了以下的评价。
[0225]
<聚合率>
[0226]
将实施例和比较例中得到的视觉辨认侧粘合剂层的脱模膜剥离，仅将视觉辨认侧粘合剂层置于测定了重量的铝皿上。测定(铝皿+视觉辨认侧粘合剂层)的重量，求出干燥前的粘合剂层的重量。在130℃下干燥2小时，然后在常温下冷却约20分钟，然后再次测定(铝皿+粘合剂)的重量，求出干燥后的视觉辨认侧粘合剂层的重量。利用以下的计算式求出聚合率。
[0227][0228]
<凝胶分数>
[0229]
从实施例和比较例中得到的视觉辨认侧粘合剂层中分离获取约0.1g，包入平均孔径0.2μm的多孔四氟乙烯片(商品名：ntf1122、日东电工株式会社制造)内，然后用风筝线捆住，测定此时的重量(zg)，将该重量作为浸渍前重量。需要说明的是，该浸渍前重量为视觉辨认侧粘合剂层(上述采集选取的粘合剂层)、四氟乙烯片和风筝线的总重量。另外，也测定了四氟乙烯片与风筝线的合计重量(yg)。接着，将用四氟乙烯片包住视觉辨认侧粘合剂层并用风筝线捆住的材料(称为“样品”)放入用乙酸乙酯充满的50ml容器中，在23℃下静置7天。然后，从容器中取出样品(乙酸乙酯处理后)，移至铝制杯中，在130℃下在干燥机中干燥2小时而除去乙酸乙酯，然后测定重量(xg)，将该重量作为浸渍后重量。由下式算出凝胶分数。
[0230]
凝胶分数(重量％)＝(x
‑
y)/(z
‑
y)
×
100
[0231]
<视觉辨认侧粘合剂层的透射率、b*值的测定>
[0232]
将实施例和比较例中得到的视觉辨认侧粘合剂层的脱模膜剥离，将视觉辨认侧粘合剂层安装到测定用夹具上，使用分光光度计(产品名：u4100、株式会社日立高新技术制造)进行了测定。关于透射率，对波长380nm、400nm、420nm下的透射率进行了测定(但是，对于波长420nm，仅在实施例2、7中进行了测定)。
[0233]
<残余应力>
[0234]
从实施例和比较例中得到的视觉辨认侧粘合剂层上切出宽度30mm、长度50mm，并制成筒状从而制作了试验片。将其以夹头间距20mm进行设置，以200mm/分钟的拉伸速度将该试验片拉伸60mm(300％)(拉伸后的夹头间距为80mm)。在拉伸60mm的位置固定(保持)300秒，测定了300秒后的应力值(n)。利用下式求出残余应力。
[0235]
300秒后残余应力＝300秒后的应力值(n)/(4
×
试验片的厚度/10)
[0236]
<光学可靠性>
[0237]
对实施例1中使用的偏振膜(p
‑
1)的cop膜贴合了实施例1～7和比较例3～5中得到的视觉辨认侧粘合剂层。进一步地，在贴合有视觉辨认侧粘合剂层的偏振膜的相反侧(丙烯酸类膜侧)贴合了带有15μm的粘合剂的56μm的相位差膜(日东电工株式会社制造)。将该样品的两面与玻璃(商品名：s200200、厚度：1.3mm、尺寸：45mm
×
50mm、松浪硝子工业株式会社制造)进行贴合，并实施了15分钟高压釜处理(气压：0.5mpa、温度：50℃)。然后，投入至以下的各种可靠性条件下，使用分光透射率测定器(产品名：dot
‑
3、株式会社村上色彩技术研究
所制造)测定了透射率。求出与初始相比的透射率变化量。根据以下的评价基准进行了评价。
[0238]
(各种可靠性条件)
[0239]
(条件1)85℃
×
500小时
[0240]
(条件2)60℃、95％
×
500小时
[0241]
(条件3)热冲击(hs)(
‑
40℃～85℃)
×
300次循环
[0242]
(条件4)uv照射下
×
100小时、照度：500w/cm2(300nm～700nm)、环境温度：60℃～65℃、环境湿度：50％
[0243]
(条件5)氙灯照射下
×
300小时、照度：2.40w/cm2(420nm)、环境温度：50℃、环境湿度：30％
[0244]
(评价标准)
[0245]
○
：透射率变化量为2.0％以下。
[0246]
△
：透射率变化量超过2.0％且为3.0％以下。
[0247]
×
：透射率变化量超过3.0％。
[0248]
<胶糊污渍、尺寸精度、端部外观>
[0249]
利用超级切割器将实施例、比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜切割为25mm
×
30mm的尺寸。然后，利用端面加工机(megaro technica株式会社制造)对切割片的侧面的四个面进行0.05mm切削，从而制成了样品。对于胶糊污渍，通过目测对样品的侧面进行确认，确认了胶糊污渍的有无。对于尺寸精度、端部外观，利用光学显微镜进行观测，按以下的评价标准进行了评价。
[0250]
(尺寸精度)
[0251]
○
：
±
0.3mm以内
[0252]
×
：超过
±
0.3mm
[0253]
(端部外观)
[0254]
○
：用手触摸时无端部发粘的情况
[0255]
×
：用手触摸时有端部发粘的情况
[0256]
<卷曲测定>
[0257]
将切割为50mm
×
40mm的样品置于平坦的桌子上，利用测隙规测定了卷曲。
[0258]
(卷曲)
[0259]
○
：
±
1.0mm以内
[0260]
△
：大于
±
1.0mm且为
±
2.0mm以内
[0261]
×
：大于
±
2.0mm
[0262]
[0263][0264]
表1中，p
‑
1表示偏振膜(p
‑
1)，p
‑
2表示偏振膜(p
‑
2)，a
‑
1表示制造例1中得到的丙烯酸类粘合剂组合物(a
‑
1)，a
‑
2表示制造例2中得到的丙烯酸类粘合剂组合物(a
‑
2)，紫外
线吸收剂1表示2,4
‑
双[{4
‑
(4
‑
乙基己基氧基)
‑4‑
羟基}苯基]
‑6‑
(4
‑
甲氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪(商品名：tinosorb s、basf日本公司制造)，紫外线吸收剂2表示溶剂黄163(kp plast yellow mk、纪和化学工业株式会社制造)，b
‑
1表示制造例3中得到的图像显示部侧粘合剂层(b
‑
1)，b
‑
2表示制造例4中得到的图像显示部侧粘合剂层(b
‑
2)。
[0265]
附图标记
[0266]
1 带粘合剂层的偏振膜
[0267]
2a 视觉辨认侧粘合剂层
[0268]
2b 图像显示部侧粘合剂层
[0269]
3a 视觉辨认侧透明保护膜
[0270]
3b 图像显示部侧透明保护膜
[0271]4ꢀꢀ
偏振器
[0272]5ꢀꢀ
偏振膜
[0273]6ꢀꢀ
保护玻璃或保护塑料
[0274]7ꢀꢀ
液晶显示装置(lcd)或有机el显示装置(oled)
[0275]
8a、8b 粘合剂层
[0276]9ꢀꢀ
传感器层