调色剂的制作方法

本公开涉及用于如电子照相法等图像形成方法中的调色剂。

背景技术：

1、近年来，在如复印机和打印机等图像形成设备的使用目标和使用环境中，以及在这样的设备中在更高的速度和更高的图像品质方面的进一步要求，已经见证了不断发展的多样化。然而，当提高设备速度时，设备的温度由于较高的处理速度而升高，并且结果图像浓度和图像品质易于随调色剂劣化而恶化。包含脱模剂的捏合和粉碎的调色剂颗粒具有存在于表面上的脱模剂，因此即使在处理速度高时也可以实现良好的剥离效果。然而，另一方面，调色剂表面上的脱模剂部具有比调色剂表面上的树脂部更低的电阻；结果，容易发生带电不均匀，并且带电性能倾向于显著下降。

2、在该方面，已经公开了一种技术(日本专利申请公开no.2007-114630)，其中通过外部添加表面已经用环状硅氧烷或二甲基硅油疏水化的二氧化硅颗粒可以抑制调色剂表面上的带电不均匀，并且可以获得具有良好分辨率的高品质图像。还公开了一种技术(日本专利申请公开no.2016-167029)，其中使用已用特定或较大量的环状硅氧烷表面处理的二氧化硅颗粒作为外部添加剂，从而改善调色剂的带电上升性能，并改善图像品质性能和耐久性。

3、此外，已经公开了一种技术(日本专利申请公开no.2007-176747)，其关于保持一定量的游离硅油的表面被覆的二氧化硅颗粒，作为用两种以上的硅油作为外部添加剂的被覆处理的结果，获得该颗粒，使得改善了疏水性、带电环境稳定性和耐久性。

4、尽管在上述技术中，带电特性和环境稳定性在一定程度上是令人满意的，但是仍然存在改进包括具有存在于表面上的脱模剂的调色剂颗粒的调色剂的带电性能方面的改进空间。已经发现，日本专利申请公开no.2007-114630和2016-167029中公开的调色剂不适合于用环状硅氧烷或硅油处理调色剂颗粒。因此，虽然在初始环境稳定性方面观察到一定的效果，但是二氧化硅细颗粒的处理表面容易随着使用而劣化，并且二氧化硅细颗粒的表面上的亲水基团变得露出。在高温高湿环境下，尤其是由于水分的影响而导致带电性能表现出劣化，输出大量打印张数的印刷物的机器模型无法提供稳定的带电性能。此外，已经发现，在包括具有存在于表面上的脱模剂的调色剂颗粒的调色剂中，二氧化硅细颗粒的处理表面的劣化更明显。

5、日本专利申请公开no.2007-176747中公开的调色剂已证明在调色剂颗粒上表现出环状硅氧烷和硅油的不适当的处理量。因此，虽然这里在环境稳定性方面引发了一定的效果，但是改善作为调色剂的带电性能的效果是弱的，并且流动性也低；因此，已经发现，在连续使用输出大量张数的印刷物的机器模型时的带电稳定性方面，存在改进的空间。

技术实现思路

1、如上所述，可以将独特的带电性能赋予以已经被覆有常规的环状硅氧烷和硅油的二氧化硅的形式的二氧化硅。然而，已经发现，近年来满足所需的带电稳定性变得困难，特别是在具有露出的脱模剂的调色剂中。具体地，本公开提供也在包括具有存在于表面上的脱模剂的调色剂颗粒的调色剂中，具有优异的带电量和带电稳定性，并且可以抑制起雾的调色剂。

2、本发明人的深入研究揭示了上述缺点可通过以下调色剂来解决，并且基于该发现而实现本公开。

3、即，本公开涉及一种调色剂，所述调色剂包括包含粘结剂树脂和脱模剂的调色剂颗粒，以及在调色剂颗粒的表面上的二氧化硅细颗粒，其中在二氧化硅细颗粒的通过飞行时间二次离子质谱分析的测量中观察到对应于由式(1)表示的结构的碎片离子；

4、

5、在式(1)中，n表示1以上的整数；当将2.00g二氧化硅细颗粒分散在25.0g乙醇和75.0g 20质量％nacl水溶液的混合溶液中，随后使用氢氧化钠进行滴定操作时，由式(10)定义的sn满足式(2)；0.05≤sn≤0.20(2)；sn＝{(a-b)×c×na}/(d×e)(10)；在式(10)中，a为将其中已分散有二氧化硅细颗粒的混合溶液的ph调节至9.0的所需的naoh滴定量(l)，b为将25.0g乙醇和75.0g 20质量％nacl水溶液的混合溶液的ph调节至9.0所需的naoh滴定量(l)，c为用于滴定的naoh溶液的浓度(mol/l)，na为阿伏伽德罗数，d为二氧化硅细颗粒的质量(g)，和e为二氧化硅细颗粒的bet比表面积(nm2/g)；在由二氧化硅细颗粒的固态29si-nmr dd/mas获得的化学位移中，在d表示峰顶存在于-25至-15ppm的范围内的峰的面积，s表示存在于-140至100ppm的范围内的m单元、d单元、t单元和q单元的峰的面积的总和，和b(m2/g)表示二氧化硅细颗粒的比表面积的情况下，(d/s)相对于b的比值(d/s)/b为5.7×10-4至4.9×10-3；在用氯仿洗涤二氧化硅细颗粒之后测量的(d/s)/b为1.7×10-4至4.9×10-3；在d1为峰顶存在于大于-19ppm且-17ppm以下的范围内的峰的面积的情况下，在化学位移中，d1相对于d的比值(d1/d)为0.10至0.30；并且脱模剂存在于调色剂颗粒的表面上。

6、本公开成功地提供也在包括具有存在于表面上的脱模剂的调色剂颗粒的调色剂中、具有优异的带电量和带电稳定性并且可以抑制起雾的调色剂。从以下示例性实施方案的描述，本公开的进一步的特征将变得显而易见。

技术特征：

1.一种调色剂，其特征在于，其包括：

2.根据权利要求1所述的调色剂，

3.根据权利要求1或2所述的调色剂，

4.根据权利要求1或2所述的调色剂，

5.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中用氯仿洗涤所述二氧化硅细颗粒时的碳量固定率为30％至70％。

6.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述二氧化硅细颗粒的含量相对于100质量份所述调色剂颗粒为0.2至2.2质量份。

7.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述二氧化硅细颗粒的一次颗粒的数均粒径为5至50nm。

8.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述二氧化硅细颗粒至少用由式(3)表示的化合物表面处理：

9.根据权利要求1或2所述的调色剂，

10.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述脱模剂为选自由烃蜡和酯蜡组成的组中的至少一种蜡。

11.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述脱模剂的含量相对于100质量份所述粘结剂树脂为0.5至15.0质量份。

12.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述二氧化硅细颗粒为用环状硅氧烷处理过的二氧化硅细颗粒的硅油处理产物。

技术总结
本发明涉及调色剂。调色剂包括包含脱模剂的调色剂颗粒，和在调色剂颗粒的表面上的二氧化硅细颗粒。在特定的测量中观察到对应于D单元结构的碎片离子；当将二氧化硅细颗粒分散在乙醇和NaCl的水溶液的混合溶液中，随后使用氢氧化钠进行滴定操作时，滴定量在特定范围内；在通过特定测量获得的化学位移中，在D作为峰顶存在于‑25至‑15ppm的范围内的峰的面积的情况下，和在D1作为峰顶存在于大于‑19ppm且‑17ppm以下的范围内的峰的面积的情况下，D和D1在特定比率内。脱模剂存在于调色剂颗粒的表面上。

技术研发人员：平松徹,佐野智久,香川浩辉,佐藤和之,芝原昇平
受保护的技术使用者：佳能株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15