液体显像剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及印刷机、复印机、打印机、传真机等所使用的电子照片或静电记录用的 液体显像剂。
【背景技术】
[0002] 作为液体显像剂，通常而言，使用下述形态的液体显像剂，即含有颜料等的着色剂 的着色树脂粒子（以下，称为色粉粒子）分散于电绝缘性液体中。作为制造这样的液体显 像剂的方法，有以下各种方法：（1)聚合法（使单体成分在着色剂分散的电绝缘性液体中聚 合从而形成着色树脂粒子的方法）、（2)湿式粉碎法（将着色剂与树脂在树脂的熔点以上混 炼后进行干式粉碎，并将该粉碎物在分散剂的存在下在电绝缘性液体中进行湿式粉碎的方 法）、（3)析出法（以下，称为"凝聚法（通过从由着色剂、树脂、溶解所述树脂的溶剂、不 溶解所述树脂的电绝缘性液体所组成的混合液中除去所述溶剂而使所述树脂析出，从而使 着色树脂粒子分散于电绝缘性液体中的方法）等。
[0003] 在本发明中，对作为制造这样的液体显像剂的方法之一的凝聚法进行说明。凝聚 法是指通过从溶解树脂的溶剂与不溶解树脂的电绝缘性液体的混合液中除去溶剂，而使在 混合液中以溶解状态被包含的树脂以内包着色剂的方式析出从而成为着色树脂粒子，并进 一步使着色树脂粒子分散于电绝缘性液体中的方法。
[0004] 由于由这样的方法所得到的液体显像剂与通过湿式粉碎法所得到的液体显像剂 相比，着色树脂粒子的形状更接近球形，粒径也变得均匀，故而认为电泳性也变得良好。
[0005] 然而，具有下述问题：使用通过凝聚法所得到的液体显像剂进行印刷所得到的图 像与使用通过其他方法所得到的液体显像剂进行印刷所得到的图像相比耐摩擦性低。
[0006] 以往，作为提高液体显像剂的耐摩擦性的方法，提出了添加蜡的方法（例如，参照 专利文献1)、将具有特定的熔融温度的色粉粒子构成树脂与添加材料（聚乙烯蜡等）组合 使用的方法（例如，参照专利文献2)等。
[0007] 因此，本申请人为了改善通过凝聚法所得到的液体显像剂的耐摩擦性，提出了含 有上述提案的聚乙烯蜡等的方法（参照专利文献3)。通过该方法所得到的图像的耐摩擦性 在某种程度得到改善但还不充分，具有通过凝聚法进行制造时所特有的问题。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1日本特开昭60-098446号公报
[0011] 专利文献2日本特表平10-510063号公报
[0012] 专利文献3日本特开2009 - 122186号公报
【发明内容】
[0013] 因此，本发明的课题在于提供在利用凝聚法所得到的电子照片或静电记录用的液 体显像剂中具有良好的耐摩擦性的液体显像剂。
[0014] 本发明者为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过在利用凝聚法所得到 的着色树脂粒子中含有玻璃化温度为一 120~一 60°C的树脂可解决上述课题，从而完成了 本发明。
[0015] 即，本发明涉及（1) 一种液体显像剂，为利用在绝缘性液体中着色树脂粒子进行 分散的凝聚法所得到的液体显像剂，该着色树脂粒子至少由颜料、颜料分散剂、含酸性基团 的树脂、粘合剂树脂及玻璃化温度为一 120~一 60°C的树脂组成，其特征在于，含有1. 0~ 5. 0质量％所述玻璃化温度为一 120~一 60°C的树脂。
[0016] 此外，本发明涉及（2)根据上述（1)所述的液体显像剂，其特征在于，玻璃化温度 为一 120~一 60°C的树脂为在主链上具有聚酯结构及/或聚醚结构的树脂。
[0017] 此外，本发明涉及（3)根据上述（2)所述的液体显像剂，其特征在于，所述主链上 具有聚酯结构及/或聚醚结构的树脂为选自聚酯多元醇、聚醚多元醇及聚酯聚醚多元醇中 的1种以上。
[0018] 此外，本发明涉及（4)根据上述（1)项~（3)项中的任一项所述的液体显像剂，其 特征在于，所述分散剂为具有碱性含氮基团的碳化二亚胺类化合物，所述含酸性基团的树 脂的酸值为20~100K0H mg/g。
[0019] 此外，本发明涉及（5)根据上述（3)项所述的液体显像剂，其特征在于，所述聚酯 多元醇为含有3-甲基-1，5-戊二醇的多元醇成分与二元羧酸的反应物。
[0020] 此外，本发明涉及（6)根据上述（5)项所述的液体显像剂，其特征在于，所述聚酯 多元醇的数均分子量为500~5000的范围。
[0021] 通过在着色树脂粒子中含有玻璃化温度为一 120~一 60°C的树脂，可得到在维持 色粉粒子的分散性及电泳性的同时使耐摩擦性提高的液体显像剂。
【具体实施方式】
[0022] 以下，关于本发明的液体显像剂进行详细说明。
[0023](颜料）
[0024] 作为上述颜料，可使用公知的无机颜料、有机颜料。作为上述无机颜料，例如，优选 乙炔碳黑、石墨、氧化铁红、铬黄、群青、碳黑等。此外，作为上述有机颜料，例如，优选偶氮颜 料、色淀颜料、酞菁颜料、异吲哚啉颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料等。在本发明中，上述颜料 的含量没有特别限定，但从图像浓度的观点出发，优选在最终的液体显像剂中成为2~20 质量％。
[0025](颜料分散剂）
[0026] 作为颜料分散剂，为使上述颜料分散的物质，可使用公知的颜料分散剂。
[0027]作为上述分散剂的具体例，例如，可列举阴离子类表面活性剂、非离子类表面活性 剂、阳离子类表面活性剂、两性表面活性剂、聚硅氧烷类表面活性剂、氟类表面活性剂等的 表面活性剂及其衍生物，聚氨酯类树脂，在（聚）胺化合物的氨基及/或亚氨基上导入了聚 酯的（聚）胺衍生物，具有聚酯侧链、聚醚侧链或聚丙烯侧链的碳化二亚胺化合物（国际公 开W003/076527号公报），具有碱性含氮基团且侧链具有聚酯侧链、聚醚侧链或聚丙烯侧链 的碳化二亚胺化合物（国际公开W0 04/000950号公报），具有含有颜料吸附部的侧链的碳 化二亚胺化合物（国际公开W0 04/003085号公报）等的高分子型的颜料分散树脂等。此 外，作为上述颜料分散剂而市售的颜料分散剂，例如，可列举BYK-160、162、164、182 (毕克 化学公司制）、EFKA-47(EFKA 公司制）、AJISPER PB-821、817(味之素公司制）、Solsperse 24000(捷利康公司制）等。在本发明中，可根据需要单独使用上述颜料分散剂或合用2种 以上。上述颜料分散剂的含量没有特别限定，但相对于上述颜料100质量份，优选10~100 质量份。当小于10质量份时，所制造的着色树脂粒子分散物中的着色树脂粒子的分散性变 得不充分，当超过100质量份时，有时给印刷适应性带来障碍。上述颜料分散剂的含量更优 选的下限为20质量份、更优选的上限为60质量份。
[0028] (粘合剂树脂）
[0029] 作为粘合剂树脂，可使用对纸、塑料薄膜等的粘附体具有固着性的公知的粘合剂 树脂，例如，可使用聚酯树脂、环氧树脂、酯树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、松香改性树脂等的 树脂，可根据需要单独使用上述树脂或合用2种以上。其中，从涂膜耐性、印刷适应性的方 面考虑，优选聚酯树脂。作为粘合剂树脂的含量，没有特别限定，但相对于上述颜料100质 量份，优选100~1000质量份。
[0030] 且，在本发明中也可将含有酸性基团的物质作为粘合剂树脂，以便酸值成为小于 20K0H mg/g〇
[0031](含酸性基团的树脂）
[0032] 作为含酸性基团的树脂，优选酸值为20~100K0H mg/g，对印刷用纸等的粘附体 具有固着性的热塑性树脂。具体而言，可列举乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙 烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物的部分皂化物、乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物、聚乙烯树 月旨、聚丙烯树脂等的烯烃树脂，热塑性饱和聚酯树脂、苯乙烯-丙烯酸类共聚物树脂、苯乙 烯-丙烯酸改性聚酯树脂等的苯乙烯类树脂，醇酸树脂、苯酚树脂、环氧树脂、松香改性苯 酚树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性富马酸树脂、（甲基）丙烯酸酯树脂等的丙烯酸类 树脂，在聚氯乙烯树脂、乙酸乙烯树脂、偏二氯乙烯树脂、氟类树脂、聚酰胺类树脂、聚缩醛 树脂等中，通过作为聚合材料、加成材料使用羧酸化合物的方法、进行过氧化物处理等从而 导入羧基、磺酸基、磷酸基等的酸性基团的树脂。其次，它们可使用1种或2种以上。作为 上述含酸性基团的树脂，优选含羧基的树脂。
[0033] 由于当含酸性基团的树脂的酸值小于20K0H mg/g时，存在由凝聚法进行的着色树 脂粒子的造粒性降低的趋势，另一方面，当超过100K0H mg/g时，存在电泳性降低的趋势，故 而不优选。
[0034] 含酸性基团的树脂的含量没有特别限定，但相对于上述粘合剂树脂100质量份， 优选0.05~25质量份。
[0035] (玻璃化温度为一 120~一 60°C的树脂）
[0036] 作为用于改善本发明的耐摩擦性的玻璃化温度为一 120~一 60°C的树脂，优选玻 璃化温度为一 120~一 60°C的相对于下述绝缘性液体不溶且相对于下述有机溶剂可溶的 数均分子量为500~5000的范围的液状树脂。
[0037] 作为上述树脂，例如为主链上具有聚酯结构及/或聚醚结构的树脂，其中，优选选 自聚酯多元醇、聚醚多元醇及聚酯聚醚多元醇中的1种以上，其中优选聚酯多元醇。
[0038] 作为具有聚酯结构的树脂，例如为聚酯多元醇，在上述聚酯多元醇中，优选含有 3-甲基-1，5-戊二醇的多元醇成分与多元羧酸的反应物即聚酯多