用于制造热致变色的接触镜片材料的方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请号为201180018703. 1，发明名称为"用于制造热致变色的接触镜片 材料的方法"的分案申请。
[000引相关专利申请 本申请要求提交于2010年4月13日的美国临时专利申请No. 61/323, 426和提交于 2011年4月8日的系列号为13/082,517的美国专利申请的优先权。
技术领域
[0003] 在一个实施例中，本发明设及用于制造包含至少一种热致变色化合物的角膜接触 镜片的方法。更具体地讲，该方法设及在热致变色化合物的存在下使可聚合混合物光固化 W制备包含热致变色化合物的角膜接触镜片的制造方法。
【背景技术】
[0004] 精密光谱过滤器可过滤特定波长的可见光福射或紫外福射。运使得能生产光学制 品，如眼镜，可对其进行定制W阻断特定波长的光来生产用于不同用途的光学制品，包括保 护角膜、晶状体和视网膜免受特定有害福射波长的损害。例如，已将多种太阳镜用于保护人 眼睛免受强光的影响，包括光致变色眼镜、偏光眼镜和用于特定活动(包括射击和垂钓）的 眼镜。光致变色眼镜在暴露于某些波长的光W及通常暴露于紫外0JV)光时会变暗，在移除 UV光时会变亮。通常，运类光致变色眼镜包括用于视力矫正的处方眼镜。
[0005] 将某些技术(包括光致变色技术）用于角膜接触镜片比将同一技术用于眼镜更困 难。必须要考虑另外的因素，如所得的角膜接触镜片的透氧度、舒适度和贴合度。角膜接触 镜片的制造方法也更复杂。通常，通过在一种或多种可聚合材料的存在下照射光引发剂来 形成角膜接触镜片。就光致变色角膜接触镜片而言，期望将光致变色染料包括在含有光引 发剂和可聚合材料的反应性混合物中，在聚合时该反应性混合物可形成角膜接触镜片。不 幸的是，某些染料(包括光致变色染料）有干扰光引发剂活化的可能。
[0006] 可聚合混合物也可利用其他基于自由基的链式聚合反应(包括热聚合）来固化。
[0007]
【发明内容】
[0008] 在本发明的一种形式中，本发明包括用于制造包含至少一种热致变色化合物的角 膜接触镜片的方法。该方法包括（1)选择光引发剂和热致变色化合物，该光引发剂吸收第 一波长的福射，该热致变色化合物吸收相同第一波长的福射但在第二溫度下基本上不吸收 该波长的福射，（2)将该反应混合物保持在该第二溫度下，并（3)使该反应混合物暴露于包 括该第一波长的福射。
【附图说明】
[0009] 本发明参照附图进行公开，其中： 图1为描绘一种本发明方法的流程图； 图2A和2B为一种用于本发明的托盘的透视图和轮廓图； 图3为一个实施例的光致变色染料、光引发剂和滤波器的吸收光谱； 图4A和4B为活化状态或未活化状态的染料的吸收光谱。
[0010] 图5绘出了在多种溫度下固化的多种角膜接触镜片的轮廓； 图6为一种用于固化隐形眼镜的装置的示意图； 图7A至7D绘出了实例5-8中描述的在多种条件下固化的多种角膜接触镜片； 图8A和8B为角膜接触镜片中剩余的残留单体的量的曲线图； 图9A和9B为一种角膜接触镜片形成方法的吸收光谱和流变特性的曲线图； 图10A和10B为另一角膜接触镜片形成方法的吸收光谱和流变特性的曲线图；W及 图11A和11B是另一角膜接触镜片形成方法的吸收光谱和流变特性的曲线图。
[0011] 对应的参考符号表明贯穿若干视图的对应部分。本文列出的实例示出了本发明的 几个实施例，但是不应该理解为W任何方式限制本发明的范围。
【具体实施方式】
[0012] 带（甲基）前缀的任何化学名（例如（甲基）丙締酸醋)包括未取代的化合物和甲 基取代的化合物。
[0013] 吸收固定光的化合物为显示出溫度非依赖性光吸收的化合物。
[0014] 参见图1，绘出了该方法的一个实施例100,其W步骤102开始，在该步骤中选取光 引发剂和光致变色染料。尽管理论上有可能选择在它们的吸收光谱上不具有任何重叠的引 发剂/光致变色染料对，但运种引发剂/光致变色染料对难W用于角膜接触镜片。在一个 实施例中，本发明设及在至少一种溫度下在重叠的波长范围内均发生吸收的引发剂/热致 变色化合物对。在一个实施例中，引发剂/染料对在范围为约380nm至约780nm的至少一 个波长下展现出重叠的吸收。
[0015] 引发剂生成自由基，该自由基可引发化学链式反应。光引发剂为在暴露于某一波 长的光时生成可引发化学链式反应的自由基的化合物。在一个实施例中，光引发剂在电磁 波谱的可见光范围（约380nm至约780nm)内发生吸收。合适的可见光光引发剂是本领域 已知的，包括但不限于：芳族α-径基酬、烷氧基氧基苯偶姻、苯乙酬、酷基麟氧化物、双酷 基麟氧化物W及叔胺加二酬、它们的混合物等等。光引发剂的示例性例子为1-径基环己 基苯基酬、2-径基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酬、双化6-二甲氧基苯甲酯基）-2, 4-4-Ξ 甲基戊基氧化麟（DMBAP0)、双化4,6-Ξ甲基苯甲酯基）-苯基氧化麟（Irgacure819)、 2, 4, 6-Ξ甲基苄基二苯基氧化麟和2, 4, 6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、苯偶姻甲基醋 化及精脑酿和4-(N，N-二甲基氨基）苯甲酸乙醋的组合物。可商购获得的可见光引发剂体 系包括Irga州re819、Irga州re1700、Irga州re1800、Irga州re819、Irga州re1850 (均 得自汽己精化有限公司（CibaSpecialtyQiemicals))和LucirinΤΡΟ引发剂(得自BASF)。 可使用的运些及其他光引发剂在如下文献中公开：第III卷，Photoinitiators化r化ee RadicalCationic&AnionicF^hotopolymerization(自由基阳离子和阴离子光聚合的光 引发剂)，第2版，J.V.Crivello和K.Dietl化er著；G.Bradl巧编辑；约翰?威利父子 出版公司（JohnWileyandSons);纽约（NewYork) ;1998。在反应混合物中可W按照引 发该反应混合物光聚合的有效量使用引发剂，例如每100重量份的反应性单体约0. 1至约 2重量份的引发剂。
[0016] 在一个实施例中，可见光光引发剂包括α-径基酬如可得自CIBA的Irgacure?(例 如Irgacure1700或1800);多种有机麟氧化物、2, 2' -偶氮-二异下腊；二乙氧基苯乙酬； 1-径基环己基苯基酬；2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酬；吩嚷嗦；二硫化二异丙基黄原酸醋； 苯偶姻或苯偶姻衍生物；等等。在一个实施例中，引发剂可吸收光并在低于约420nm的波长 下活化。
[0017] 在另一个实施例中，将热引发剂用于代替光引发剂或将其与光引发剂结合使用。 热引发剂的例子包括过氧化月桂酷、过氧化苯甲酯、过氧化碳酸异丙醋、偶氮二异下腊、它 们的混合物等。
[0018] 热致变色化合物是显示出溫度依赖性光吸收的化合物。热致变色化合物包括诸如 无色染料之类的化合物和液晶粒子，它们通常因为其光吸收的溫度依赖性变化而被使用， W及诸如光致变色化合物之类的化合物，该类化合物在它们的活化状态下显示出它们吸光 率或吸光度的变化。
[0019] 热致变色液晶的例子包括胆固醇壬酸醋和氯基联苯。另外的例子在"Liquid Crystals(《液晶》）"，D.Demus和Η.Sackman,GordonandBreach1967 中公开。无色染 料的例子包括螺内醋、巧烧、螺化喃、俘精酸酢W及它们的组合物。可将液晶和无色染料W 微胶囊渗入可聚合混合物中。
[0020] 光致变色染料是能响应对某些波长的电磁福射(或"光化福射"）的吸收而在 第一"透光的"、"漂白的"或"未活化的"基态至第二"有色的"、变暗的或"活化的"状 态之间转换的任何化合物。在一个实施例中，光致变色染料，当处于活化状态时，可 在电磁波谱的可见范围内（380皿至780皿）发生吸收。合适的光致变色染料的例子 是本领域已知的并且包括但不限于如下类别的材料：色締，如糞并化喃、苯并化喃、 巧并糞并化喃和菲并化喃；螺化喃，如螺（苯并吗I噪嘟）糞并化喃、螺（吗I噪嘟）苯 并化喃、螺（吗I噪嘟）糞并化喃、螺（吗I噪嘟）哇嘟并化喃和螺（吗I噪嘟）化喃； 釀嗦，如螺（吗I噪嘟）糞并鑛嗦、螺（吗I噪嘟）化晚并苯并鑛嗦、螺（苯并吗I噪嘟）化晚并 苯并鑛嗦、螺（苯并吗I噪嘟）糞并麵嗦和螺（吗I噪嘟）苯并麵嗦；双硫腺隶、俘精酸酢、俘 精酷亚胺W及运类光致变色化合物的混合物。
[0021] 另外的合适光致变色染料包括但不限于有机金属双硫腺络合物，如（芳基偶 氮）-硫甲酯芳基阱络合物，如双硫腺隶；W及俘精酸酢和俘精酷亚胺、糞并穗嗦、螺苯并化 喃；可聚合的螺苯并化喃和螺苯并化喃；可聚合的俘精酸酢；可聚合的糞并糞二酬；可聚合 的螺樣嗦；W及可聚合的多烷氧基化糞并化喃。光致变色染料可单独使用或与一种或多种 其他合适且互补的光致变色染料结合使用。
[0022] 其他的可用的光致变色染料包括巧并稠合的糞并化喃，选自巧并巧'，3' ：3, 4] 糞并[1，2-b]化喃和巧并[Γ，2' ：4,