专利名称：一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的用途及其使用方法
技术领域：
本发明涉及一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的用途及其使用方法；属于银的回收技术领域。
背景技术：
铅锌矿床中常常伴生金银矿，主要分布在原生铅锌矿中，由于伴生矿的金银品位较低，难以达到独立金银矿工业要求，所以一般不作为单独开采对象，可以随铅锌回收利用。目前，出于经济效益和工艺技术的综合考虑，这些伴生银的回收率较低，例如在南京铅锌银矿，银的综合回收利用率约55. 8%。因此，总体看来，银的回收技术仍有待发展。目前，回收银的方法主要有氰化法、细菌浸出法、硫脲法、氨水法等。使用最普遍的方法是氰化法，该方法浸出时间长，浸出率较低；最大的问题是氰化物有剧毒，易对操作人员和周围动物造成致命伤害，存在极大的安全生产隐患；该方法还造成很大的环境污染，使用过的场地修复困难，一旦产生泄漏，会造成生态灾难。细菌浸出法属于环境友好的方法， 但是该方法的浸出时间太长，而且银浸出率较低，特别是对于被硅酸盐包裹中的银很难浸出，因此，无法在工业化生产中使用。最近，发展出浸出率较高的硫脲法，由于硫脲具有很强的络合能力，硫脲和银的配合物的络合常数达13. 1，因此具有浸出率高的特点；同时硫脲的毒性小，因此具有环境友好的优点。但是硫脲易被氧化，所以在使用过程中消耗量很大， 同时，硫脲价格较高，出于经济方面考虑，该方法在工业生产中应用较难。氨水是价格低廉的络合试剂，氨水浸出法主要适用于含银量较高的情况，对于炼锌废渣类含银样品，浸出率较低，所以并不适用。
发明内容
本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的用途及其使用方法。为达到上述目的，本发明采用的技术方案是一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的用途，使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂与含有银的溶液作用浸取银。一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径0. 10-0. 30mm的颗粒，置于烘箱中干燥， 得到粉末状锌渣；②、准确称取一定量粉末锌渣于容器中，加入足量硫代硫酸铵溶液，加热到60°C搅拌2-5小时后，硫代硫酸根离子与银离子可以形成较为稳定的络合物，氨和银离子也可以形成较稳定的银氨络离子，把炼锌废渣中的氯化银、氧化银、硫化银和金属银等多种形式的银浸取回收。
优选的，所述一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，还包含③、过滤出剩余废渣，元素分析测定废渣中银质量分数，计算银浸出率。本发明的有益效果主要体现在本发明使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银，由于硫代硫酸根离子与银离子可以形成较为稳定的络合物，氨和银离子也可以形成较稳定的银氨络离子，所以对氯化银、氧化银、硫化银和金属银具有较好的浸出效果，而且硫代硫酸铵溶液在较低的浓度下对银有较高的浸出率，具有浸出时间短、浸出率高、选择性好、对贱金属浸出率低、环境伤害小、安全生产隐患小的优点；本发明方法由于使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂，还具有良好的社会效益和环境保护的优势；本发明方法将两个废物资源化，获取贵金属资源银，是一条变废为宝，绿色合成的途径；本发明中的原料便宜易得，易于工业化连续生产，同时设备简单，因此经济效益好，而且生产中无污染物排出，因此，符合环保和绿色环境要求。
具体实施例方式本发明的一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的用途，使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂与含有银的溶液作用浸取银。实施例1一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径约0. IOmm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、取南钢炼钢污水提取硫氰酸钾后的硫代硫酸铵残渣(硫代硫酸铵69. Owt%, 硫酸铵31. Owt% )8. 56g(含有0. 04mol硫代硫酸铵和0. 02mol硫酸铵)加入到蒸馏水中， 定容，制成200mL溶液待用；将IOOg粉末状锌渣(含银680ppm)加入到上述溶液中，加热， 在60°C搅拌4小时；③、过滤出剩余废渣，干燥，元素分析测定废渣中银质量分数为89ppm，银浸出率为86. 9%。实施例2一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径约0. 15mm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、取南钢炼钢污水提取硫氰酸钾后的硫代硫酸铵残渣(硫代硫酸铵69. Owt %, 硫酸铵31. Owt% )21. 4g(含有0. Imol硫代硫酸铵和0. 05mol硫酸铵)加入到蒸馏水中， 定容，制成200mL溶液待用；将IOOglOOg粉末状锌渣(含银680ppm)加入到上述溶液中，加热，在60°C搅拌5小时；③、过滤出剩余废渣，干燥，元素分析测定废渣中银质量分数为87ppm，银浸出率为87. 2%。
实施例3一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径约0. 20mm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、取南钢炼钢污水提取硫氰酸钾后的硫代硫酸铵残渣(硫代硫酸铵69. Owt%, 硫酸铵31. Owt % )34. Mg (含有0. 16mol硫代硫酸铵和0. 08mol硫酸铵)加入到蒸馏水中， 定容，制成200mL溶液待用；将IOOg粉末状锌渣(含银680ppm)加入到上述溶液中，加热， 在60°C搅拌4小时；③、过滤出剩余废渣，干燥，元素分析测定废渣中银质量分数为87ppm，银浸出率为87. 2%。实施例4一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径约0. 25mm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、取南钢炼钢污水提取硫氰酸钾后的硫代硫酸铵残渣(硫代硫酸铵69. Owt %, 硫酸铵31. Owt% )8. 56g(含有0. 04mol硫代硫酸铵和0. 02mol硫酸铵)加入到蒸馏水中， 定容，制成200mL溶液待用；将70g粉末状锌渣(含银680ppm)加入到上述溶液中，加热，在 60°C搅拌3. 5小时；③、过滤出剩余废渣，干燥，元素分析测定废渣中银质量分数为88ppm，银浸出率为87. 1%。实施例5一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径约0. 30mm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、取南钢炼钢污水提取硫氰酸钾后的硫代硫酸铵残渣(硫代硫酸铵69. Owt%, 硫酸铵31. Owt% )21. 4g(含有0. Imol硫代硫酸铵和0. 05mol硫酸铵)加入到蒸馏水中， 定容，制成200mL溶液待用；将70g粉末状锌渣(含银680ppm)加入到上述溶液中，加热，在 60°C搅拌3. 5小时；③、过滤出剩余废渣，干燥，元素分析测定废渣中银质量分数为86ppm，银浸出率为87. 6%。实施例6一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径约0. IOmm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、取南钢炼钢污水提取硫氰酸钾后的硫代硫酸铵残渣(硫代硫酸铵69. Owt %,硫酸铵31. Owt % ) 34. Mg (含有0. 16mol硫代硫酸铵和0. 08mol硫酸铵)加入到蒸馏水中， 定容，制成200mL溶液待用；将70g粉末状锌渣(含银680ppm)加入到上述溶液中，加热，在 60°C搅拌4. 5小时；③、过滤出剩余废渣，干燥，元素分析测定废渣中银质量分数为87ppm，银浸出率为87. 2%。实施例7一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径约0. 15mm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、取南钢炼钢污水提取硫氰酸钾后的硫代硫酸铵残渣(硫代硫酸铵69. Owt %, 硫酸铵31. Owt% )8. 56g(含有0. 04mol硫代硫酸铵和0. 02mol硫酸铵)加入到蒸馏水中， 定容，制成200mL溶液待用；将40g粉末状锌渣(含银680ppm)加入到上述溶液中，加热，在 60°C搅拌3小时；③、过滤出剩余废渣，干燥，元素分析测定废渣中银质量分数为87ppm，银浸出率为87. 2%。实施例8一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径约0. 20mm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、取南钢炼钢污水提取硫氰酸钾后的硫代硫酸铵残渣(硫代硫酸铵69. Owt %, 硫酸铵31. Owt% )21. 4g(含有0. Imol硫代硫酸铵和0. 05mol硫酸铵)加入到蒸馏水中， 定容，制成200mL溶液待用；将40g粉末状锌渣(含银680ppm)加入到上述溶液中，加热，在 60°C搅拌4小时；③、过滤出剩余废渣，干燥，元素分析测定废渣中银质量分数为85ppm，银浸出率为87. 5%。实施例9一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径约0. 25mm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、取南钢炼钢污水提取硫氰酸钾后的硫代硫酸铵残渣(硫代硫酸铵69. Owt%, 硫酸铵31. Owt % )34. Mg (含有0. 16mol硫代硫酸铵和0. 08mol硫酸铵)加入到蒸馏水中， 定容，制成200mL溶液待用；将40g粉末状锌渣(含银680ppm)加入到上述溶液中，加热，在 60°C搅拌4. 25小时；③、过滤出剩余废渣，干燥，元素分析测定废渣中银质量分数为86ppm，银浸出率为87. 4%。实施例10
一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径约0. 30mm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、取南钢炼钢污水提取硫氰酸钾后的硫代硫酸铵残渣(硫代硫酸铵84. 9wt%, 硫酸铵5. Iwt% )6. 98g(含有0. 04mol硫代硫酸铵和0. 008mol硫酸铵)加入到蒸馏水中， 定容，制成200mL溶液待用；将IOOg粉末状锌渣(含银680ppm)加入到上述溶液中，加热， 在60°C搅拌3. 75小时；③、过滤出剩余废渣，干燥，元素分析测定废渣中银质量分数为89ppm，银浸出率为86. 9%。本发明的有益效果主要体现在本发明所述的浸取银的方法，使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银，由于硫代硫酸根离子与银离子可以形成较为稳定的络合物，氨和银离子也可以形成较稳定的银氨络离子，所以对氯化银、氧化银、 硫化银和金属银具有较好的浸出效果，而且硫代硫酸铵溶液在较低的浓度下对银有较高的浸出率，具有浸出时间短、浸出率高、选择性好、对贱金属浸出率低、环境伤害小、安全生产隐患小的优点；本发明方法由于使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂，还具有良好的社会效益和环境保护的优势；本发明方法将两个废物资源化，获取贵金属资源银，是一条变废为宝，绿色合成的途径；本发明中的原料便宜易得，易于工业化连续生产，同时设备简单，因此经济效益好，而且生产中无污染物排出，因此，符合环保和绿色环境要求。上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
权利要求
1.一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的用途，其特征在于使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂与含有银的溶液作用浸取银。
2.根据权利要求1所述的使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，包含以下步骤①、将炼锌废渣用三辊球磨机研磨至直径0.10-0. 30mm的颗粒，置于烘箱中干燥，得到粉末状锌渣；②、准确称取一定量粉末锌渣于容器中，加入足量硫代硫酸铵溶液，加热到60°C搅拌 2-5小时后，硫代硫酸根离子与银离子可以形成较为稳定的络合物，氨和银离子也可以形成较稳定的银氨络离子，把炼锌废渣中的氯化银、氧化银、硫化银和金属银等多种形式的银浸取回收。
3.根据权利要求2所述的使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的使用方法，其特征在于还包含③、过滤出剩余废渣，元素分析测定废渣中银质量分数，计算银浸出率。
全文摘要
本发明公开了一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银的用途及其使用方法，使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂与含有银的溶液作用浸取银；本发明方案使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为络合剂浸取银，由于硫代硫酸根离子与银离子可以形成较为稳定的络合物，氨和银离子也可以形成较稳定的银氨络离子，所以对氯化银、氧化银、硫化银和金属银具有较好的浸出效果，而且硫代硫酸铵溶液在较低的浓度下对银有较高的浸出率，具有浸出时间短、浸出率高、选择性好、对贱金属浸出率低、环境伤害小、安全生产隐患小的优点。
文档编号C22B7/04GK102560098SQ20121002759
公开日2012年7月11日 申请日期2012年2月9日 优先权日2012年2月9日
发明者张超智, 王宏明, 郭照冰, 顾智杰 申请人:苏州久王多铵盐科技有限公司