电镀用钢板和电镀钢板以及它们的制造方法

电镀用钢板和电镀钢板以及它们的制造方法
【专利摘要】本发明的电镀用钢板以质量％计含有C：0.0005～0.0050％、Si：0.20～1.0％、Mn：0.40～2.5％、P：0.05％以下、Ti：0.010～0.050％、Nb：0.010～0.040％、B：0.0005～0.0030％、S：0.02％以下、Al：0.01～0.30％和N：0.0010～0.01％，剩余部分包含铁和杂质，将Si含量设定为[Si]、Mn含量设定为[Mn]时，具有[Mn]+5[Si]为2.0～7.0的化学组成，并且以0.07μm间隔对10μm以上的评价长度进行测定而得到的表面截面轮廓具有下述表面性状：测定点的以包含前后各15点在内的连续总计31点的移动平均为基准的位移的平均为0.005μm～0.10μm。
【专利说明】电镀用钢板和电镀钢板以及它们的制造方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及电镀用钢板和电镀钢板以及它们的制造方法。更详细而言，本发明涉 及适用于汽车及家电等领域的冲压加工用电镀钢板和作为其原材料的电镀用钢板以及它 们的制造方法，特别是涉及适合于汽车的燃料箱用途的镀覆密合性优异的冲压加工用电镀 钢板和作为其原材料的电镀用钢板以及它们的制造方法。
[0002] 本申请基于2012年4月13日在日本申请的日本特愿2012-092341号主张优先权， 在此援引其内容。

【背景技术】
[0003] 近年来，在汽车领域中，通过减轻车身重量来提高能耗正在不断发展。就汽车的燃 料箱而言，从箱用钢板的轻量化以及车身设计的复杂化、箱收纳设置位置的关系考虑，燃料 箱形状的复杂化也正在不断发展，从而对于箱用钢板要求优异的成形性。
[0004] 为了满足这样的成形性的要求，开发了在极低碳钢中添加 Ti和Nb之类的碳氮化 物形成元素而得到的IF(无间隙原子，Interstitial Free)钢。此外，就燃料箱而言，还要 求相对于由于汽油、醇或汽油劣化而生成的有机酸不产生引起过滤器堵塞的腐蚀产物、不 产生穿孔腐蚀的钢板。
[0005] 对于该要求，从以前开始就提出并且适用了在钢板表面实施Pb-Sn合金、Al-Si合 金、Sn-Zn合金、Zn-Al合金以及Zn-Ni合金镀覆的方案。因此，对于作为镀覆基材的钢板， 还需要这些合金的镀覆性良好，并且镀覆密合性在冲压成形时或使用环境中也良好。
[0006] 但是，对于随着近年来燃料箱的形状复杂化而受到严酷的冲压成形的钢板而言， 存在镀覆剥离之类的与镀覆密合性有关的问题。即，即便使钢板的成形性提高，由于镀覆密 合性的制约，在冲压成形性的提高上也存在极限。
[0007] 对于这样的问题，提出了用于使电镀的镀覆密合性提高的几种方法。
[0008] 例如，专利文献1提出了如下技术：对于含有11%以上的Cr的钢板，在不活泼性 气体或还原性气体气氛中实施喷丸加工，由此使Zn、Zn合金、Fe、Fe合金的电镀密合性提 商。
[0009] 专利文献2提出了如下技术：通过在表面研削后使用添加了硫脲酸的酸洗液进行 酸洗，对母材的表面均匀地处理，由此使Zn系合金电镀的镀覆密合性提高。
[0010] 专利文献3提出了如下技术：以表面凹凸少的光辊（bright roll)进行轧制后进 行退火，然后进行表面研磨作为镀覆前处理，接着在包含氢氟酸钠的盐酸溶液中实施酸洗 处理，由此使电镀钢板的镀覆密合性提高。
[0011] 专利文献4公开了如下技术：在退火后对钢板表面进行研磨作为镀覆前处理，接 着进行10秒以下的酸洗处理，然后实施电镀，由此使镀覆密合性提高。
[0012] 专利文献5公开了如下技术：在镀覆前以加有磨粒的研磨材料对母材的表面进行 研磨，然后实施Zn系电镀，由此改善Zn系电镀钢板的镀覆密合性。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1 :日本特开平4-362193号公报
[0016] 专利文献2 :日本专利第3327222号公报
[0017] 专利文献3 :日本特开平5-320981号公报
[0018] 专利文献4 :日本特开平5-230689号公报
[0019] 专利文献5 :日本特开昭63-140098号公报


【发明内容】

[0020] 发明所要解决的问题
[0021] 但是，采用上述任意一种技术，都难以确保当冲压成形为燃料箱这样的复杂形状 时的镀覆密合性。
[0022] S卩，专利文献1的技术是对于含有11 %以上的Cr的钢板等在表面生成钝化被膜的 钢板有效的技术，其仅仅是除去使镀覆密合性降低的钝化被膜，并不是使原本Cr含量少的 钢板的镀覆密合性提高的技术。
[0023] 专利文献2的技术虽然表面均匀化，但是无法确保当冲压成燃料箱这样的复杂形 状时的镀覆密合性。专利文献3的技术虽然能够以较少的研削量来除去氧化物，但无法确 保当冲压成复杂形状时的镀覆密合性。
[0024] 专利文献4的技术虽然表面平滑，但是无法确保当冲压成燃料箱这样的复杂形状 时的镀覆密合性。专利文献5的技术也无法确保当冲压成复杂形状时的镀覆密合性，并且 在通过研削来完全除去氧化皮膜时，还需要增加处理时间或使设备大型化，难以实际应用。
[0025] 如上所述，现有技术中虽然有改善镀覆密合性的技术，但是并没有为了应用于燃 料箱而进行复杂的冲压成形时也能够确保镀覆密合性的技术。
[0026] 本发明是鉴于这样的技术课题而完成的，其目的在于：提供即使在实施复杂的冲 压成形时也能够确保优异的镀覆密合性的适合在汽车领域或家电领域中应用、特别是适合 在汽车的燃料箱中应用的冲压加工用电镀钢板和作为其原材料的电镀用钢板以及它们的 制造方法。
[0027] 用于解决问题的手段
[0028] 本发明为了解决上述技术课题，对于冲压加工为燃料箱这样的复杂形状的钢板的 镀覆密合性进行了研究。其结果是，发现：通过采用激光显微镜来测定以通常的接触式表面 粗糙度计所无法分辨的水平的细小的表面粗糙度，并调整为所需要的范围，由此可以得到 优异的镀覆密合性。
[0029] 本发明是基于上述发现而完成的，其主旨如下所述。
[0030] (1)本发明的第一方案涉及一种电镀用钢板，其以质量％计含有C :0· 0005? 0· 0050%、Si :0· 20 ?1. 0%、Μη :0· 40 ?2. 5%、P :0· 05% 以下、Ti :0· 010 ?0· 050%、 Nb :0· 010 ?0· 040 %、B :0· 0005 ?0· 0030 %、S :0· 02 % 以下、A1 :0· 01 ?0· 30 % 和 N : 0.0010?0.01 %，剩余部分包含铁和杂质，将Si含量设定为[Si]、Mn含量设定为[Μη]时， 具有[Mn]+5 [Si]为2. 0?7. 0的化学组成，并且以0. 07 μ m间隔对10 μ m以上的评价长度 进行测定而得到的表面截面轮廓具有下述表面性状：测定点的以包含前后各15点在内的 连续总计31点的移动平均为基准的位移的平均为0. 005 μ m?0. 10 μ m。
[0031] (2)本发明的第二方案涉及一种电镀钢板，其是在上述（1)所述的上述电镀用钢 板的上述表面上形成了电镀层。
[0032] (3)本发明的第三方案涉及一种电镀用钢板的制造方法，其包括下述工序：对上 述（1)所述的上述化学组成的钢水进行连续铸造而得到板坯的工序；以1000°C?1300°C对 上述板坯进行加热的工序；以终轧温度为Ar 3点?1000°C、卷取温度为850°C以下的条件进 行热轧而得到热轧钢板的工序；除去上述热轧钢板的表面氧化皮而得到酸洗钢板的第一酸 洗工序；以40%以上的冷轧率对上述酸洗钢板进行冷轧而制成冷轧钢板的工序；以再结晶 温度以上的温度对上述冷轧钢板进行退火的退火工序；以及之后用10?400g/l的硫酸水 溶液或者在该水溶液中混合选自硝酸盐、硫酸盐、氟硅酸盐及氟硼酸盐中的一种或两种以 上而成的酸洗液对钢板的表面进行酸洗的第二酸洗工序。
[0033] (4)本发明的第四方案涉及一种电镀钢板的制造方法，其中，在由上述⑶所述的 制造方法得到的上述电镀用钢板的上述表面上，每一面实施含有〇?20%的Ni且剩余部分 包含Zn和杂质的电镀3?100g/m 2。
[0034] 发明效果
[0035] 根据本发明，可以得到镀覆密合性良好的钢板，能够提供适合于汽车领域及家电 领域等、特别是适合于汽车的燃料箱用途的具有冲压成形性及镀覆密合性的电镀钢板和作 为其原材料的电镀用钢板以及它们的制造方法。另外，根据本发明，镀覆钢板的容许加工度 提高，能够实现汽车、特别是燃料箱的轻量化以及车身设计的复杂化。

【专利附图】

【附图说明】
[0036] 图1是表示Si含量及Μη含量与镀覆密合性之间的关系的图。
[0037] 图2是表示表面微小凹凸的测定例的图（本发明中，求出以0. 07 μ m间隔测得的 高度与该各测定点的沿测定方向两侧31点的高度的平均之差，使用全部的平均进行了指 标化）。
[0038] 图3是表示"测定点㈧"、"两侧31点的高度的平均（B) "和"'测定点（A) '与'两 侧31点的高度的平均（B) '之差（C) "的图2的放大图。

【具体实施方式】
[0039] 以下，对于用于实施本发明的方式进行详细说明。此外，在以下的说明中，化学组 成中的质量％简记为％。
[0040] 为了得到即使在对于现有技术而言极为困难的燃料箱这样的复杂形状的冲压加 工中也具有优异的镀覆密合性的电镀钢板，本发明的发明人反复进行了深入研究。其结果 是，发现：若采用激光显微镜来测定用通常的接触式表面粗糙度计所无法分辨的水平的细 小的表面粗糙度，并按照以下水平进行调整，则可以得到优异的镀覆密合性。
[0041] 此外，发现通过下述方法能够实现此目的：将Si及Μη的含量设定在特定范围内， 并用10?400g/l的硫酸水溶液或者在该水溶液中混合选自硝酸盐、硫酸盐、氟硅酸盐及氟 硼酸盐中的一种或两种以上而成的酸洗液对镀覆前的表面进行酸洗。
[0042] 而且，基于上述发现，发现能够实现还能够适用于汽车领域或家电领域等、特别是 适用于汽车的燃料箱这样的复杂形状的冲压成形性和镀覆密合性，从而完成了本发明。
[0043] S卩，本发明的电镀钢板具有冷轧钢板和形成在上述冷轧钢板的表面上的镀层。其 以质量％计含有 C :0· 0005 ?0· 0050%、Si :0· 20 ?1. 0%、Μη :0· 40 ?2. 5%、P :0· 05% 以下、Ti :0· 010 ?0· 050%、Nb :0· 010 ?0· 040%、Β :0· 0005 ?0· 0030%、S :0· 02% 以下、 A1 :0.01?0.30%和N :0.0010?0.01%，剩余部分包含铁和杂质。其将Si含量设定为
[Si]、Mn含量设定为[Μη]时，具有[Mn]+5 [Si]为2.0?7.0的化学组成，并且以0.07 μ m间 隔对10 μ m以上的评价长度进行测定而得到的表面截面轮廓具有下述表面性状：测定点的 以包含前后各15点在内的连续总计31点的移动平均为基准的位移的平均为0. 005 μ m? 0. 10 μ m。
[0044] 以下，对于本发明的发明人发现上述事实的实验内容及解析内容进行说明。本发 明的发明人首先以真空熔炼炉来熔炼使组成在C :0. 0005?0. 0050%、Si :0. 06?1. 4%、 Μη :0· 1 ?3· 5%、P :0· 05% 以下、Ti :0· 010 ?0· 050%、Nb :0· 010 ?0· 040%、B :0· 0005 ? 0.0030%、5:0.02%以下、41:0.01?0.30%和^0.0010?0.01%的范围变化的钢，以 1230°C加热保持1小时，然后以终轧温度850?950°C进行热轧，由此制成热轧板。
[0045] 接着，对该热轧板进行酸洗，然后以冷轧率50?90%进行冷轧，由此制成冷轧板。 在氮95%和氢5%的气氛中，按照以800°C保持60秒的循环对该冷轧板实施退火，由此制成 退火板。
[0046] 然后，使用硫酸水溶液以及在其中加入了硝酸盐、硫酸盐、氟硅酸盐、氟硼酸盐的 1?4种的溶液，对退火板的表面实施酸洗处理。然后，在钢板的表面上，实施含有0?20% 的Ni且剩余部分包含Zn和杂质的Zn电镀或Zn-Ni电镀，由此制成电镀钢板。
[0047] 接着，使用电镀钢板，进行杜邦冲击试验，评价镀覆的密合性。杜邦冲击试验是假 设冲压为燃料箱这样的复杂形状，使用前端形状比通常（冲头直径5_)更为严格的冲头直 径为4mm、重量为500g的锤，通过使其由lm高度落下至钢板来实施。
[0048] 将其结果表不在图1中。在图1中，横轴为Si含量，纵轴为Μη含量，以〇表不无 镀覆剥离，以X或Λ表示有镀覆剥离。就镀覆剥离的有无而言，在试验后的样品表面上贴 附粘接带，然后剥下，将镀覆没有剥离的情况作为无镀覆剥离（〇），将镀覆剥离并附着于 粘接带的情况作为有镀覆剥离（X或Λ )。此外，有镀覆剥离的情况中的X和Λ的区别在 于：将由于以下所述的表面的微小凹凸小于〇.〇〇5ym而造成的剥离作为X，将由于超过 0. 10 μ m而造成的剥离作为Λ。
[0049] 从上述杜邦试验的结果发现：若将Si含量设定为0. 20%?1. 0%，将Μη含量设定 为0.40%?2. 5%，进而将Si含量设定为[Si]、Μη含量设定为[Μη]时，将[Mn]+5 [Si]设 定为2. 0?7. 0,则能够确保良好的镀覆密合性。
[0050] 此外，本发明的发明人为了研究上述现象的机理，对即将镀覆之前的钢板的表面 性状进行了详细调査。其结果是，发现镀覆剥离的有无与表面的微小凹凸之间存在相关关 系，从而完成了本发明。表面的微小凹凸使用株式会社Keyence制的形状测定激光显微镜 VK-8700、8710系列并如下进行测定。
[0051] 即，对于钢板的表面的微小凹凸而言，如图2及图3所示，当以0.07μπι间隔对 10 μ m以上的评价长度进行测定而得到的表面截面轮廓具有测定点的以包含前后各15点 在内的连续总计31点的移动平均作为基准的位移的平均（以下也称为"微小凹凸高度"） 为0. 005 μ m?0. 10 μ m的表面性状时，不发生镀覆剥离而可以得到良好的镀覆密合性；而 当小于0·005μπι时（图1的X)及超过0· ΙΟμπι时（图1的Λ)，产生镀覆剥离。此外，图 3中的"测定点（Α) "为上述"测定点"，"两侧31点的高度的平均（Β) "为上述"包含前后各 15点在内的连续总计31点的移动平均"，"'测定点（Α) '与'两侧31点的高度的平均（Β) ' 之差（C) "是上述"测定点的以包含前后各15点在内的连续总计31点的移动平均为基准的 位移"。
[0052] 虽然其理由尚未确定，但能够推测是因为，在微小凹凸高度小于0. 005 μ m的情况 下，与0. 005 μ m以上相比，镀覆向基底金属的锚定效果小；而在超过0. 10 μ m的情况下，凹 凸过大，从而在电镀时容易产生氢，而且该氢更容易滞留，在施加冲击时，镀覆容易剥离。
[0053] 接着，对于本发明的钢板的化学组成的限定理由进行说明。
[0054] < C :0· 0005 ?0· 0050% >
[0055] C是极为重要的元素。具体而言，C与Nb及Ti结合而形成碳化物，是对于达成高 强度化有效的元素。但是，若C含量超过0. 0050%，则即使添加对于固定C来说必须的Ti 及Nb，加工性也会降低，并且焊接部韧性也降低。因此，C含量设定为0. 0050%以下。
[0056] 另一方面，在本发明的钢板中，即使C含量低，也能够用其他强化方法弥补强度， 但在C含量小于0. 0005%的情况下，难以确保强度，并且制钢时的脱碳成本会上升。
[0057] 因此，C含量设定为0. 0050%以下。在要求极高的加工性及焊接部韧性的情况下， 优选设定为〇. 0030%以下。
[0058] < Si :0· 20 ?1. 0%>
[0059] Si是作为固溶强化元素而对于高强度化有效的元素。本发明的发明人们发现：若 含有0. 20 %以上、优选含有0. 30 %以上的Si，则电镀后的镀覆密合性提高。
[0060] 其理由也如上所述是因为，酸洗后在表面上生成微小的凹凸。据推测这是因为，表 面Si氧化而生成的Si氧化物不是将表面完全以层状包覆、而是不均匀地分布在表面上，其 由于酸洗而不均匀溶解，从而形成表面的凹凸。其结果是，镀覆的密合性提高。因此，Si含 量设定为0.20 %以上。优选为0.30 %以上。
[0061] 但是，若Si含量超过1. 0 %，则即使其他条件在本发明的范围内，密合性也会受 损。据推测这是因为，凹凸过大，电镀时容易产生氢，而且由于该氢更容易滞留，在施加冲击 时，镀覆容易剥离。因此，Si含量设定为1.0%以下。
[0062] < Μη :0· 40 ?2. 5%>
[0063] Μη既是与Si同样地通过固溶强化来提高钢板强度的元素，又是以提高镀覆密合 性为目的的对于本发明很重要的元素之一。
[0064] 本发明的发明人们发现Μη也与Si同样地使电镀后的镀覆密合性提高。其理由也 如上所述是因为生成表面的凹凸。据推测这是因为，表面Μη氧化而生成了的Μη氧化物不 是将表面完全以层状包覆、而是不均匀地分布在表面上，其由酸洗不均匀地溶解而形成表 面的凹凸。
[0065] 因此，镀覆的密合性提高。该效果在0. 40%以上就可以得到，因此将Μη含量设定 为0.40%以上。优选为0.50%以上。
[0066] 但是，若Μη含量超过2. 5 %，则即使其他条件在本发明的范围内，密合性也会受 损。据推测这是因为，凹凸过大，因此电镀时容易产生氢，而且该氢更易于滞留，从而在施加 冲击时，镀覆容易剥离。因此，Μη含量设定为2. 5%以下。
[0067] Μη存在将组织微细化而高强度化的机制和通过固溶强化进行高强度化的机制。通 过将Μη含量设定为0. 7%以上，易于避免在用其他元素来补充强度的情况下会产生的耐二 次加工脆性和焊接部韧性的降低。因此，Μη含量优选设定为0. 7%以上。
[0068] < P :0.05% 以下>
[0069] P即使添加，加工性的劣化也少，其是在通过固溶强化实现高强度化的方面有效的 元素。但是，P在晶界偏析而使耐二次加工脆性劣化，并且其还是在焊接部发生凝固偏析而 使焊接部韧性劣化的元素。
[0070] 若P含量超过0.05 %，则产生P的偏析。因此，P含量设定为0.05 %以下。此 夕卜，P含量的下限不需要特别规定，但若低于〇. 005%，则精炼成本会升高，因此优选设定 为0.005%以上。在制成高强度钢板的情况下，从确保强度的观点考虑，P含量优选设定为 0. 02%以上。
[0071] < Ti :0· 010 ?0· 050%>
[0072] Ti与C及N的亲和力强，在凝固时或热轧时形成碳氮化物，其是降低固溶在钢中的 C及N而提高加工性的元素。
[0073] 但是，在Ti含量低于0.010%时，得不到上述效果。因此，Ti含量设定为0.010% 以上。另一方面，若Ti含量超过0.050%，则焊接接头的焊接部的韧性劣化。因此，Ti含量 设定为〇. 050%以下。
[0074] < Nb :0· 010 ?0· 040%>
[0075] Nb与Ti同样地，与C及N的亲和力强，在凝固时或热轧时形成碳氮化物，其是降低 固溶在钢中的C及N而提高加工性的元素。
[0076] 但是，在Nb含量低于0.010%时，得不到上述效果。因此，Nb含量设定为0.010% 以上。另一方面，若Nb含量超过0. 040%，则再结晶温度升高，需要高温退火，并且焊接接头 的焊接部的韧性劣化。因此，Nb含量设定为0. 040%以下。
[0077] < B ：0. 0005 ~ 0. 0030%>
[0078] B在晶界偏析，其是提高晶界强度、使耐二次加工脆性良好的元素。但是，在低于 0. 0005%的情况下，得不到上述效果。因此，B含量设定为0. 0005%以上。
[0079] 另一方面，若B含量超过0. 0030 %，则焊接时，B在γ晶界偏析而抑制铁素体相 变，焊接部及其热影响部的组织成为低温相变生成组织，因此焊接部及其热影响部硬质化， 从而焊接部的韧性劣化。
[0080] 另外，若大量添加 B，则热轧时的铁素体相变也受到抑制，成为低温相变生成组织 的热轧钢板，从而热轧钢板的强度升高，冷轧时的负荷变高。此外，若B超过0. 0030%，则再 结晶温度升高，需要在高温下退火，因此会导致制造成本的上升，并且作为深拉深性的指标 的r值的面内各向异性增大，冲压成形性劣化。
[0081] 因此，B含量设定为0.0030%以下。优选为0.0015%以下。
[0082] < S :0.02% 以下>
[0083] S是在钢的精炼时不可避免地混入的杂质，其与Μη及Ti结合而形成析出物，是使 加工性劣化的元素。因此，S含量设定为0.02%以下，优选设定为0.01%以下。S含量的下 限没有必要特别规定，但若将S含量降低至低于0. 0001 %，则制造成本升高，因此优选设定 为0· 0001%以上。
[0084] < A1 :0· 01 ?0· 30%>
[0085] A1是在钢的精炼时作为脱氧材料来使用的元素。在A1含量低于0.01 %时，得不 到脱氧效果。因此，A1含量设定为0.01 %以上。另一方面，若A1含量超过0.30%，则会导 致焊接部的韧性降低、加工性降低。因此，A1含量设定为0. 30%以下。
[0086] < N :0· 0010 ?0· 01%>
[0087] N是在钢的精炼时不可避免地混入的元素。固溶N使加工性降低，但通过形成Ti、 A1及Nb的氮化物，能够避免加工性的降低。但是，因该析出物会使焊接部的韧性劣化。因 此，N含量设定为0. 01 %以下。N含量的下限没有必要特别规定，但若将N含量降低至低于 0. 0010%，则制造成本升高。因此，N含量设定为0. 01 %以下。
[0088] 此外，本发明的钢板中的剩余部分即除了上述各元素以外的成分包含铁和杂质。
[0089] < [Mn]+5[Si] :2· 0 ?7. 0 >
[0090] 此外，在本发明中，将Si含量设定为[Si]，将Μη含量设定为[Μη]时，将 [Mn]+5[Si]限定为2.0?7.0。其理由是因为，即使Si和Μη在本发明的范围内，若 [Mn]+5 [Si]低于2. 0,则表面的微小凹凸高度也不会成为0. 005 μ m以上；而若超过7. 0,则 表面的微小凹凸高度超过〇. 10 μ m，镀覆密合性降低。
[0091] 接着，对于本发明的钢板的制造方法进行说明。在制造本发明的钢板时，首先将调 整为上述化学组成的原料投入转炉或电炉，进行真空脱气处理，由此制成板坯。
[0092] 接着，以加热温度为1000°C?1300°C、终轧温度为Ar3点?1000°C、卷取温度为 850°C以下的条件对该板坯进行热轧，得到热轧卷。为了确保轧制温度，热轧的加热温度设 定为1000°C以上。
[0093] 另一方面，为了抑制成为热轧的韧性降低的主要原因的粗大TiN生成和为了抑制 奥氏体粒粗大化，进而为了抑制加热成本，热轧的加热温度设定为1300°C以下。
[0094] 若热轧的终轧温度低于Ar3点，则会损害钢板的加工性，因此热轧的终轧温度设定 为Ar3点以上。另外，通过将热轧的终轧温度设定为1000°C以下，能够控制钢板的组织并使 低温韧性提高。此外，若热轧后的卷取温度超过850°C，则冷轧退火后的钢板的强度会降低， 因此卷取温度设定为850°C以下。卷取温度的下限没有特别规定，优选设定为400°C以上。 [0095] 接着，将由上述的方法制得的热轧钢板通过酸洗进行脱氧化皮，然后以40%以上 的冷轧率进行冷轧，由此得到冷轧钢板。此时，若冷轧率低于40%，则退火后的钢板的强度 降低，并且深拉深加工性劣化。冷轧率优选60?85%，由此成为强度及深拉深加工性更为 优异的镀覆钢板。
[0096] 然后，以再结晶温度以上的温度对冷轧钢板进行退火。此时，在退火温度低于再结 晶温度的情况下，良好的集合组织不发达，深拉深加工性劣化。另一方面，若退火温度增高， 则钢板的强度降低，因此退火优选在850°C以下实施。
[0097] 接着，为了将表面的不均匀分散的氧化物除去而得到微小的表面凹凸，以10? 400g/l的硫酸水溶液或者在该水溶液中混合选自硝酸盐、硫酸盐、氟硅酸盐及氟硼酸盐中 的一种或两种以上而成的酸洗液，对镀覆前的冷轧卷的表面进行酸洗。此处，为了提高酸洗 的效率，也可以设定为电解酸洗。
[0098] 上述酸洗液中作为主剂使用的硫酸是由于氧化膜的溶解作用、提高通电性而添 加的，但在与其他溶剂共存的情况下，浓度低于l〇g/l时，酸洗效率显著变差；而浓度超过 400g/l时，成为过酸洗而使表面凹凸成为粗大的凹凸。因此，本发明中，硫酸以10?400g/ 1来使用。
[0099] 在硫酸水溶液中，为了使氧化膜的除去速度提高，也可以添加氟硅酸钠、氟硅酸钾 之类的氟硅酸盐或氟硼酸钠、氟硼酸铵之类的氟硼酸盐中的一种或两种以上。
[0100] 通过分别含有10g/l的氟硅酸盐及氟硼酸盐，能够使氧化膜的除去速度大幅提 高。因此，优选将任意一种的含量设定为l〇g/l以上。另一方面，均为含有超过l〇〇g/l，效 果就饱和。因此，任意一种的含量都优选设定为l〇〇g/l以下。
[0101] 硝酸盐具有使氧化膜的除去速度提高并且抑制过酸洗的效果。作为硝酸盐，可以 使用硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵等。为了更加可靠地得到上述效果，优选将硝酸盐的含量设定 为50g/l以上。另一方面，由于硝酸盐的含量超过200g/l效果就饱和，所以其含量优选设 定为200g/l以下。
[0102] 由硫酸钠所代表的硫酸盐具有抑制酸洗中的过酸洗的效果。为了更加可靠地得到 上述效果，优选将其含量设定为50g/l以上。另一方面，由于其含量超过200g/l效果就饱 和，所以设定为200g/l以下。
[0103] 然后，对该钢板实施电镀，制成电镀钢板。该电镀优选实施含有0?20%的Ni且 剩余部分包含Zn和杂质的镀覆。考虑到燃料箱的腐蚀环境，具有使锌腐蚀产物稳定化且使 耐腐蚀性提高的效果的Ni的含量优选设定为2%以上，更优选设定为5%以上。另一方面， 从成本的观点考虑，Ni含量优选设定为15%以下。
[0104] 镀覆层附着量优选每一面设定为3?100g/m2。通过将镀覆层附着量设定为3g/m 2 以上，能够确保更加高的耐腐蚀性，通过设定为l〇〇g/m2以下，能够抑制成本的上升，并且能 够抑制厚度变得不均而造成图案缺陷，而且能够抑制焊接性的降低。镀覆的附着量优选每 一面设定为3?50g/m 2。
[0105] 此外，在镀覆层之上实施化成处理皮膜、铬酸盐皮膜或各种有机皮膜也可以得到 同样的效果。另外，作为进行了有机包覆的涂装钢板来使用也可以得到同样的效果。
[0106] 实施例
[0107] 接着，对于本发明的实施例进行说明，但实施例中的条件是为了确认本发明的可 实施性及效果而采用的一个条件例，本发明不限于该一个条件例。本发明只要不脱离本发 明的主旨、能够达成本发明的目的，就能够采用各种条件。
[0108] (实施例1)
[0109] 将表1所示的成分组成的钢熔炼，在1220°C下加热保持后，以热轧终轧温度为Ar3 点?1000°C、卷取温度为630?670°C的条件进行热轧，制成板厚为4mm的热轧板。接着， 将该热轧板进行酸洗，然后进行冷轧，由此制成厚度为1. 2mm的冷轧板。
[0110] 表 1
[0111]

【权利要求】
1. 一种电镀用钢板，其特征在于，其以质量％计含有C :0. 0005?0.0050 %、Si : 0· 20 ?1. 0 %、Μη :0· 40 ?2. 5 %、P :0· 05 % 以下、Ti :0· 010 ?0· 050 %、Nb :0· 010 ? 0· 040%、B :0· 0005 ?0· 0030%、S :0· 02% 以下、A1 :0· 01 ?0· 30%和 N :0· 0010 ?0· 01%， 剩余部分包含铁和杂质， 将Si含量设定为[Si]、Mn含量设定为[Μη]时，具有[Mn]+5 [Si]为2. 0?7. 0的化学 组成， 并且以0. 07 μ m间隔对10 μ m以上的评价长度进行测定而得到的表面截面轮廓具有下 述表面性状：测定点的以包含前后各15点在内的连续总计31点的移动平均为基准的位移 的平均为〇· 〇〇5 μ m?0· 10 μ m。
2. -种电镀钢板，其特征在于，在权利要求1所述的所述电镀用钢板的所述表面上形 成了电镀层。
3. -种电镀用钢板的制造方法，其特征在于，其包括下述工序： 对权利要求1所述的所述化学组成的钢水进行连续铸造而得到板坯的工序； 以1000°C?1300°C对所述板坯进行加热的工序； 以终轧温度为Ar3点?1000°C、卷取温度为850°C以下的条件进行热轧而得到热轧钢 板的工序； 除去所述热轧钢板的表面氧化皮而得到酸洗钢板的第一酸洗工序； 以40%以上的冷轧率对所述酸洗钢板进行冷轧而制成冷轧钢板的工序； 以再结晶温度以上的温度对所述冷轧钢板进行退火的退火工序；以及 之后用10?400g/l的硫酸水溶液或者在该水溶液中混合选自硝酸盐、硫酸盐、氟硅酸 盐及氟硼酸盐中的一种或两种以上而成的酸洗液对钢板的表面进行酸洗的第二酸洗工序。
4. 一种电镀钢板的制造方法，其特征在于，在由权利要求3所述的制造方法得到的所 述电镀用钢板的所述表面上，每一面实施含有〇?20%的Ni且剩余部分包含Zn和杂质的 电镀3?100g/m 2。
【文档编号】C22C38/00GK104204309SQ201380019097
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年4月12日 优先权日:2012年4月13日
【发明者】佐藤宽哲, 黑崎将夫, 布田雅裕, 杉浦夏子, 山口裕司 申请人:新日铁住金株式会社