一种从含砷高铜浮渣中分离砷、回收铜的方法与流程

文档序号:13812013阅读:615来源:国知局

本发明涉及矿物加工技术领域,尤其是涉及一种含砷高铜浮渣的回收处理方法。



背景技术:

粗铅精炼浮渣中含有10%(质量百分比)左右的铜,目前大都采用反射炉处理含铜浮渣,反射炉熔炼得到粗铅、砷冰铜、烟尘,每处理1吨含砷高铜浮渣需要经费1000元以上,成本较高,并且得到的砷冰铜由于含砷高,铅、铜、金、银等有价金属的计价系数低,同时砷冰铜中的砷会加重铜冶炼厂的污染程度。

公布号为cn106048251a的发明专利申请公开了一种清洁高效处理砷冰铜的工艺方法,对砷冰铜进行氧压酸浸,用单质铁、硫酸铁、硫酸亚铁、三氧化二铁、四氧化三铁或氧化亚铁作为含铁物质沉砷。其存在如下一些问题:①单质铁与硫酸反应的过程中会产生氢气,有爆炸风险。②使用硫酸铁和硫酸亚铁存在不能降低溶液中硫酸浓度的问题,而溶液中硫酸的浓度又是影响除砷率的关键因素。③三氧化二铁和四氧化三铁在低硫酸浓度的条件下与硫酸反应缓慢,导致固砷时间过长、铁利用率低、能耗大。④单质铁、硫酸铁、硫酸亚铁、三氧化二铁、四氧化三铁或氧化亚铁普遍价格较高,用它们来除砷存在成本太高的问题。



技术实现要素:

本发明要解决的技术问题是:克服现有技术的不足,提供一种除砷率高、成本较低,安全且能够缩短反应时间的从含砷高铜浮渣中分离砷、回收铜的方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:

提供一种从含砷高铜浮渣中分离砷回收铜的方法,包括以下步骤:(1)预处理,对含砷高铜浮渣进行筛分,得到细产物和粗产物,并将细产物磨细;(2)氧压酸浸,将步骤(1)得到的细产物进行氧压酸浸,获得浸出液和浸出渣;(3)氧压固砷,将步骤(2)获得的浸出液在氧压的条件下,加入菱铁矿,获得固砷后液和沉砷渣;(4)旋流电积,对固砷后液进行旋流电积,获得电积后液和黑铜渣,黑铜渣经火法熔铸后得到粗铜。

优选地,氧压浸出技术条件:液固比(质量体积比)为2.5~6:1,溶液始酸浓度为100g/l~150g/l,温度为150℃,时间为4~8小时,氧压为0.8~1.2mpa。

优选地,氧压固砷技术条件:温度150℃,氧压为0.7~1.2mpa,时间为2~4小时,溶液终点ph为1.0~1.5,菱铁矿加入量为生成砷酸铁理论量的1.8~2.1倍。

进一步,将步骤(1)获得的粗产物进行粗铅精炼,再次生产含砷高铜浮渣。

进一步,将步骤(2)获得的浸出渣返铅系统回收铅、金、银及剩余的铜。

进一步,将步骤(3)获得的沉砷渣加水泥固化处理。

优选地,步骤(3)所用的菱铁矿的含铁量在30%(质量百分比)以上。

进一步,将步骤(4)获得的电积后液作为酸液返回氧压酸浸。

本发明的有益效果:

本发明提供的从含砷高铜浮渣中分离砷、回收铜的方法,将菱铁矿用于除砷可降低溶液酸度,成本较低,能够促进硫酸铁的生成,降低砷酸铁的溶解度,除砷率高,且反应过程不产生氢气,消除了爆炸带来的安全隐患。

附图说明

图1—具体实施方式提供的一种从含砷高铜浮渣中分离砷、回收铜的方法示意图。

具体实施方式

1含砷高铜浮渣的成份

pb为74.48%(质量百分比),as为4.31%(质量百分比),cu为7.46(质量百分比),fe为0.1015%(质量百分比),au为17.4g/t,ag为3868g/t。

2含砷高铜浮渣预处理

用40目筛的对含砷高铜浮渣进行筛分。筛下的细产物进一步磨细,要求96%以上的物料能够通过120目筛。

筛上的粗产物再返粗铅火法精炼生产含砷高铜浮渣。

3氧压酸浸

3.1氧压酸浸技术条件

采用硫酸作为酸液。

其中固液比为质量体积比,即ml:g。

3.2氧压酸浸试验结果

3.2.1氧压产物化验成份表

浸出渣的百分比均为质量百分比。

3.2.2含砷高铜浮渣各种成份浸出率或固渣率

3.3试验结果分析

含砷高铜浮渣氧压酸浸只有砷、铜被浸出,进入浸出液;铅、金、银几乎不被浸出,停留在浸出渣中。没有被浸出的铜在返回铅冶炼的过程中也会被回收,因此,通过氧压酸浸工艺对含砷高铜浮渣进行处理,金、银、铅的综合回收率高,经济效益好。

3.4获得的浸出渣送入返铅系统,回收铅、金、银及剩余的铜。

4氧压固砷

4.1氧压固砷技术条件

4.2氧压固砷产物成份表

浸出渣的百分比均为质量百分比。

4.3氧压固砷固砷率

各实施例,浸出液中的砷被固化在沉砷渣(砷酸铁、二氧化硅的混合渣)中,砷固化率较高,均在90%(质量百分比)以上。

4.4将获得的沉砷渣加水泥固化处理。

4.5菱铁矿氧压固砷试验结果分析

由于菱铁矿中含有较多的二氧化硅,导致沉砷渣(砷酸铁、二氧化硅的混合渣)中二氧化硅含量高达30.77%(质量百分比)。将沉砷渣(砷酸铁、二氧化硅的混合渣)加水泥固化,有利于得到强度、密度较高的水泥块。由于菱铁矿是原生铁矿石,来源广泛、价格低廉,因此加菱铁矿氧压固砷有成本优势。为了尽可能降低沉砷渣的量,减少填埋的费用,可选用含铁在30%以上的菱铁矿。

5旋流电积

对固砷后液进行旋流电积,得到黑铜渣及电积后液,黑铜渣经火法熔铸得粗铜,电积后液再返回至氧压酸浸,酸液利用率高。

整个工艺不产生废水,只产生废渣(砷酸铁、二氧化硅混合渣)。

本发明的工作原理:

含砷高铜浮渣经氧压酸浸后,获得含铜、砷的浸出液,氧压固砷阶段向浸出液加入自然界存在的易溶的铁化合物,尽可能彻底分离浸出液中的砷,得到含砷较低的固砷后液及含砷高的沉砷渣,通过对固砷后液进行旋流电积回收铜。

氧压酸浸产生的浸出渣返回火法炼铅厂使用,使其中铅、金、银、铜都得到很好回收;沉砷渣加水泥作固化处理;电积后液作为酸液返回入氧压酸浸工序使用。

氧压固砷阶段,铁化合物采用菱铁矿。菱铁矿用于除砷有五个方面的优势,第一是菱铁矿可降低溶液的酸度;第二是菱铁矿可在与硫酸反应的过程中提供铁离子;第三是菱铁矿是天然矿石价格低;第四是菱铁矿除碳酸亚铁外其它主要成份为二氧化硅,二氧化硅有助于降低固砷渣的水份;第五是菱铁矿中能溶于硫酸中的杂质成份较少,溶液中不会有杂质积累的问题。

菱铁矿的主要成份为碳酸亚铁,当浸出液的硫酸浓度降至50g/l以下时,菱铁矿能够与硫酸反应生成硫酸铁,硫酸铁再与砷酸根起反应生成砷酸铁沉淀。砷酸铁在溶液中的溶解度与溶液酸度有关,酸度越大砷酸铁的溶解度越大,反之则越少。即菱铁矿降低浸出液的酸度,一方面促进了硫酸铁的生成,另一方面降低砷酸铁的溶解度,有利于砷酸铁从溶液中分离。

本发明可降低含砷高铜浮渣的处理成本,提高铅、金、银、铜的回收率,提高处理含砷高铜浮渣的经济效益,降低冶炼厂砷污染的程度。本发明充分利用天然矿物菱铁矿中碳酸亚铁易溶于稀硫酸的特性,降低浸出液中硫酸的浓度及补充浸出液沉砷所需要的三价铁离子。利用价格低廉的菱铁矿可以降低沉砷的成本,利用菱铁矿中的二氧化硅可以降低沉砷渣的水份。

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