避免在用于电沉积的支架涂层上的不需要的镀覆的制作方法

避免在用于电沉积的支架涂层上的不需要的镀覆
1.本发明涉及一种用于支撑要在无铬酸镀覆工艺中镀覆的部件的支撑件、一种在无铬酸镀覆工艺中使用的镀覆装置、一种处理用于支撑要在无铬酸镀覆工艺中镀覆的部件的支撑件的方法、一种用于镀覆部件的工艺以及在用于支撑要镀覆的部件的支撑件上使用碘和/或溴预处理的用途。
2.塑料镀覆(pop)是一种在例如汽车行业以及淋浴和浴室配件等领域中具有广泛应用的技术。用于镀覆的最常见的基材是丙烯腈、苯乙烯和丁二烯的共聚物(其称为abs)。这是由丙烯腈/苯乙烯共聚物的硬质相和由聚丁二烯组成的较软质相组成的双相塑料。有时，abs聚合物与一定百分比的聚碳酸酯组合以制备abs/pc。为了镀覆这些部件，将它们安装在金属支架上，以便在初始金属化阶段之后将镀覆电流传输到部件。金属镀覆支架涂覆有pvc塑料溶胶涂层，以避免整个支架被镀覆。
3.用于abs的镀覆工艺涉及蚀刻塑料以使表面粗糙化的阶段，使得表面在后续镀覆阶段期间提供良好的粘附性，并且使表面具有足够的亲水性以在浸入水溶液中时完全润湿。在蚀刻阶段之后，非导电abs最初需要用一薄层镍或铜进行金属化，以便使其导电以用于后续镀覆操作。这是通过以下方式实现的：将保持abs部件的镀覆支架浸入催化剂(通常为钯胶体)的水溶液中，这样在塑料表面上沉积一薄层催化剂。然后这用作化学镀镍或镀铜工艺的催化剂，该化学镀镍或镀铜工艺在abs部件上产生薄金属层。此类催化剂的水溶液被称为活化剂溶液，并且在此类浴中处理的塑料表面被称为“经活化的”表面。
4.用于镀覆abs的初始蚀刻阶段通常为铬酸和硫酸的溶液，该溶液(主要)氧化abs的聚丁二烯相，以产生必要的塑料粗糙化。铬酸溶液是高度渗透的，并且其一部分被支架涂层的pvc塑料溶胶材料吸附。在随后浸入胶体钯中之后，一部分胶体附着到pvc塑料溶胶，但是被所吸附的铬酸灭活。因此，当将保持abs部件的支架浸入化学镀镍或镀铜溶液中时，吸附在abs部件上的催化剂催化铜或镍沉积到部件上，但是因为在支架涂层上的pvc塑料溶胶上存在铬酸，所以在支架涂层上不沉积镍或铜。
5.铬酸是1类致癌物质并且面临不断增加的立法压力。在欧洲正在逐渐停止使用铬酸。目前，铬酸只能用于一些授权的应用，并且甚至这种有限条件下的使用可能被进一步限制到淘汰的地步。
6.最近，已经开发出一种使用酸与锰(iii)离子的组合来蚀刻abs塑料的新方式(参见例如，授予pearson的us9534306b2和us10260000b2，这些专利的附件据此以引用的方式并入)。然而，基于锰的蚀刻无法足够有效地抑制附着到pvc塑料溶胶涂层的钯胶体以防止镍或铜在pop工艺的化学沉积阶段期间沉积。已经产生若干专利详细描述了可用于处理pvc支架涂层以避免这个问题的化合物(例如，授予noffke的ep3059277b1、授予weitershaus的us9506150b2、授予middeke的us9181622b2、以及授予herdman的申请us2015233011a1和授予dalbin的us2019112712a1，这些专利的附件据此以引用的方式并入)。当前正使用的大多数化合物是有机硫化合物。尽管这些化合物有效防止镍或铜在化学镀覆阶段期间沉积，但是它们在电镀阶段期间可能导致出人意料的问题。这个问题是即使在浸入化学工艺中之后在pvc塑料溶胶涂层上不存在可检测到的镍或铜，支架随后也会在abs部件初始金属化之后
的酸性镀铜阶段期间被铜覆盖。不希望受理论的束缚，认为这最可能归因于铜离子与pvc涂层上吸附的有机硫化合物的反应导致形成硫化铜。这是具有高比电导率的p型半导体，并且不受理论的束缚，认为这是镀覆支架趋向被铜覆盖的主要原因。因此，需要一种用于在使用不涉及使用铬酸的加工技术时在abs和abs/pc的镀覆期间抑制在pvc支架涂层上的镀覆的改进方法。
7.wo2015/150156a1涉及一种用于使非导电塑料表面金属化的组合物和工艺。wo2013/135862a2涉及一种用于使非导电塑料表面金属化的工艺。这两篇文档的工艺使用碘酸盐(io
3-)溶液来预处理镀覆支架。由于溶液中不存在还原剂，因此碘酸根离子保持为碘酸根离子而不形成碘，即i
2-。此类预处理的效果被描述为导致“使支架的塑料壳体免受金属沉积的特殊保护”。此类工艺存在的一个问题是，无法确认支架是否已经被预处理，因为支架在预处理之后并无视觉变化。因此，在每次实施沉积工艺时必须执行预处理步骤，或者另选地接受尚未执行预处理或预处理已耗损/变得无效的风险。
8.本发明试图解决与现有技术相关联的至少一些问题或至少提供现有技术的商业上可接受的替代解决方案。具体地，本发明旨在提供一种在无铬酸镀覆工艺中使用的改进的支撑件。
9.在第一方面，本发明提供了一种用于支撑要在无铬酸镀覆工艺中镀覆的部件的支撑件，该支撑件具有接触表面，该接触表面包括碘处理和/或溴处理的塑料。
10.本发明人已惊讶地发现，在无铬酸镀覆工艺期间，当部件安装在支撑件上时，在化学沉积阶段期间可能基本上无铜或镍在支撑件上沉积，并且在后续电镀阶段期间在支撑件上也可能基本上无沉积。不受理论的束缚，与有机硫处理的支撑件相反，认为本发明的支撑件的接触表面不被显著地活化，使得该接触表面在酸性镀铜工艺中不被镀覆。
11.虽然在现有技术中已经将碘酸盐处理的塑料描述为可抵抗金属沉积，但令人惊讶的是，碘处理和/或溴处理的塑料也表现出这种效果。这是因为碘酸盐和碘的化学性质差别很大—碘酸盐是离子物质(io
3-)，含有+5氧化态的碘原子与氧原子的组合，而碘是共价物质(i2)，仅含有元素态的碘原子(氧化态为零)。
12.如本文所定义的每个方面或实施方案可与任何其他方面或实施方案组合，除非有明确的相反指示。具体地，被指示为优选或有利的任何特征可与被指示为优选或有利的任何其他特征组合。
13.当介绍本公开或其优选实施方案的元素时，支持词“一个”、“一种”、“该”和“所述”旨在意指存在该元素中的一个或多个元素。术语“包含”、“包括”和“具有”旨在为包含性的，并且意指除了所列元素之外还可存在附加元素。术语“由
…
组成”旨在意指除了所列元素之外不可能存在其他元素。术语“基本上由
…
组成”旨在意指除了所列元素之外不可能存在其他元素，除非其他元素不会在实质上影响本发明的基本特征和新颖特征。
14.支撑件在无铬酸镀覆工艺，优选地在塑料镀覆(“pop”)工艺中使用。镀覆工艺基本上无铬酸，具体地在镀覆工艺的蚀刻步骤期间基本上无铬酸。
15.支撑件的接触表面是在典型的处理工艺期间与蚀刻和镀覆溶液接触的(外)表面。通常，支撑件的基本上整个接触表面包括碘处理和/或溴处理的塑料，更通常地，支撑件的整个接触表面包括碘处理和/或溴处理的塑料。
16.支撑件的接触表面包括碘处理和/或溴处理的塑料(或基本上由其组成或由其组
成)。“处理”意指塑料通常通过与碘和/或溴(即i2和/或br2)的溶液接触而含有碘和/或溴。不受理论的束缚，认为碘和/或溴(即i2和/或br2)由于该接触而浸渍到塑料的表面中。换句话讲，碘处理和/或溴处理的塑料可分别为碘浸渍和/或溴浸渍的塑料(即分子碘/i2浸渍和/或分子溴/br2浸渍的塑料)。可通过塑料的颜色变化观察碘和/或溴浸渍到塑料中，碘浸渍的塑料通常为棕色并且溴浸渍的塑料通常为橙色。因为碘和/或溴的使用改变塑料的颜色，因此与在常规工艺中使用碘酸盐溶液相比，本发明可使得用户能够识别塑料是否已经过处理。随时间推移和/或使用延长，碘和/或溴处理的效果可减弱，并且塑料的颜色可以相应地改变，从而允许操作者识别何时可能需要对支撑件进行进一步处理。
17.接触表面包括碘处理和/或溴处理的塑料。接触表面优选地包括碘处理的塑料。虽然溴仍然有效，但溴在塑料的表面上的持久性不如碘。
18.塑料优选地包括pvc，更优选地包括pvc塑料溶胶(或基本上由其组成或由其组成)。pvc或聚氯乙烯是通过氯乙烯单体的聚合产生的。pvc塑料溶胶包括pvc颗粒在液体增塑剂中的悬浮液。此类材料的碘和/或溴处理在化学镀覆和/或电镀期间可特别有效地抑制在此类材料上的镀覆。
19.支撑件优选地包括至少部分地涂覆有塑料的金属。金属的存在可使得在电镀工艺期间镀覆电流能够传输至由支撑件支撑的部件。金属优选地包括铜和/或铁合金。在电镀工艺期间金属可充当电极(阴极或阳极)。具体地，用于保持部件的支撑件通常由金属制成，以便在电镀期间将电流传输至部件。部件通常通过弹簧触点或夹具(在下文称为支撑夹具)保持在支撑件上的适当位置。为了传输电流，这些支撑夹具必然具有小的未涂覆区域，使得在加工部件期间保持电接触。支撑件的其余部分涂覆有绝缘塑料涂层(通常是pvc)，以便防止整个支撑件被电镀。该经涂覆的表面在下文中称为支撑件接触表面。通常，不涂覆支撑件的与电源接触以供应电镀电流的部分(通常在支撑件的顶部)，因为该部分不浸入处理溶液中。
20.支撑件优选地包括镀覆支架。镀覆支架特别适合在镀覆工艺期间支撑一个或多个部件。支架的合适形状和构形是本领域已知的。支架可包括例如一个或多个挂钩或支撑夹具，以在镀覆工艺期间支撑部件。支架可包括在电镀工艺中使用的阴极和/或阳极。
21.在另一个方面，本发明包括一种在无铬酸镀覆工艺中使用的镀覆装置，该镀覆装置包括镀覆容器，该镀覆容器具有用于支撑要镀覆的部件的一个或多个支撑件，该一个或多个支撑件具有接触表面，该接触表面包括碘处理和/或溴处理的塑料。
22.为了避免疑义，本发明的其他方面的优点和优选特征同样适用于该方面。
23.支撑件可为本文所述的支撑件。
24.镀覆容器通常具有合适的形状和合适的尺寸，以容纳要在镀覆工艺期间镀覆的部件。此类镀覆容器是本领域中已知的。容器的内表面(即接触表面)对于镀覆工艺中使用的蚀刻溶液和镀覆溶液通常是基本上惰性的。
25.在另一个方面，本发明提供了一种处理用于支撑要在无铬酸镀覆工艺中镀覆的部件的支撑件的方法，该支撑件具有接触表面，该接触表面包括塑料，该方法包括：
26.提供用于支撑要在无铬酸镀覆工艺中镀覆的部件的支撑件，该支撑件具有接触表面，该接触表面包括塑料；
27.提供包含碘和溴中的一者或两者的水溶液；以及
28.使支撑件的接触表面的塑料的至少一部分与水溶液接触。
29.为了避免疑义，本发明的其他方面的优点和优选特征同样适用于该方面。
30.与第一方面类似，当在无铬酸镀覆工艺期间使用支撑件时，在后续化学沉积阶段期间可能基本上无铜或镍在支撑件上沉积，并且在后续电镀阶段期间在支撑件上也可能基本上无沉积。
31.该处理可得到本文所述的支撑件。支撑件可包括例如镀覆支架。
32.支撑件的塑料接触表面可与要在镀覆期间镀覆的部件接触，并且可与在镀覆工艺中使用的蚀刻和/或镀覆溶液接触。
33.水溶液包含碘和溴(即分子碘(i2)和分子溴(br2))中的一者或两者。
34.使支撑件的接触表面的塑料的至少一部分与水溶液接触通常包括将支撑件至少部分地浸入水溶液中，更通常地将支撑件完全浸入水溶液中。
35.接触可例如在环境温度和100℃之间的温度下进行。由于环境温度足够执行，因此优选的是在环境温度下执行该方法，以便降低成本并提高安全性。
36.水溶液优选地包含碘。虽然溴仍然有效，但溴在塑料的表面上的持久性不如碘。
37.水溶液优选地包含但不限于0.005m至0.1m碘，更优选地0.01m至0.05m碘。使用此类碘浓度在镀覆工艺期间特别有效地抑制在支撑件上的镀覆。
38.水溶液优选地包含碘离子。碘(i2)不是特别容易溶于水中。碘离子的存在可增加碘在水溶液中的溶解度。例如，碘离子的存在可允许形成含有多达12％碘的水溶液。可例如以碘化钾的形式将碘化物引入水溶液中。
39.水溶液中碘离子与碘的摩尔比优选地为至少1:1，更优选地为至少1.5:1，甚至更优选地为至少2:1。此类比率可使水溶液能够有利地含有大量的碘。
40.另选地，可应用增加碘溶解度的其他合适方式，例如引入有效量的共溶剂以使期望浓度的碘可溶。合适的溶剂有很多种，并且可包括但不限于醇、二醇和碳酸亚烃酯。
41.提供水溶液的步骤优选地包括使碘离子与碘酸根离子在水溶液中接触。从商业角度来看，不希望将碘溶解在例如碘化钾溶液中，以便在水溶液中提供碘和碘离子两者。有利地，使碘离子与碘酸根离子接触导致根据以下化学反应原位生成碘：
42.io
3-+5i-+6h
+
→
3h2o+3i243.作为碘酸根离子的替代形式，可使用能够将碘离子氧化成碘的其他氧化剂；例如，可使用过硫酸根离子、硝酸根离子或过氧化氢。本发明不受用于将碘离子氧化成碘的氧化剂的类型限制。碘离子优选地通常超过氧化剂。
44.当水溶液包含溴时，也可使用对应的溴酸盐/溴化物反应原位生成溴。
45.支撑件优选地与水溶液接触至少10秒，更优选地接触至少30秒，甚至更优选地接触1至10分钟，还甚至更优选地接触1至5分钟。此类接触时间可导致支撑件特别耐受镀覆。更长的接触时间可能仅导致抗镀覆性的忽略不计的改进。
46.支撑件的接触表面的塑料优选地包括pvc，更优选地包括pvc塑料溶胶(或基本上由其组成或由其组成)。此类材料的碘和/或溴处理在化学镀覆和/或电镀期间可特别有效地抑制在此类材料上的镀覆。
47.镀覆工艺优选地包括在abs聚合物和/或abs/pc聚合物上镀覆。此类镀覆工艺特别容易引起在该工艺中使用的其他塑料支撑件(诸如塑料支撑件)上镀覆。abs或“丙烯腈丁二
烯苯乙烯”具有化学式(c8h8)
x
·
(c4h6)y·
(c3h3n)z)并且是本领域已知的常见热塑性聚合物。abs/pc包括丙烯腈丁二烯苯乙烯和聚碳酸酯的共混物。
48.在另一个方面，本发明提供了一种制造本文所述的支撑件的方法，该方法包括本文所述的处理方法。
49.为了避免疑义，本发明的其他方面的优点和优选特征同样适用于该方面。
50.在另一个方面，本发明提供了一种用于镀覆部件的工艺，该工艺包括：
51.提供要镀覆的部件，该部件具有外表面，该外表面包括塑料；
52.提供镀覆装置，该镀覆装置包括镀覆容器，该镀覆容器具有用于支撑要镀覆的部件的一个或多个支撑件，该一个或多个支撑件具有接触表面，该接触表面包括碘处理和/或溴处理的塑料；
53.将部件安装在镀覆装置的支撑件上，以提供已安装的部件；
54.使已安装的部件的外表面的塑料的至少一部分与电解质接触以至少部分地蚀刻塑料以形成部件的经蚀刻的表面，该电解质基本上不含铬酸；
55.使部件的经蚀刻的表面的至少一部分与活化剂溶液接触以形成部件的经活化的表面；以及
56.使部件的经活化的表面的至少一部分与化学镀镍溶液或化学镀铜溶液接触以形成部件的镀覆表面。
57.为了避免疑义，本发明的其他方面的优点和优选特征同样适用于该方面。
58.镀覆装置可包括如本文所述的镀覆装置。支撑件可包括如本文所述的支撑件。
59.在使已安装的部件的外表面的塑料的至少一部分与电解质接触之前，可执行“预蚀刻”步骤。这可涉及例如使已安装的部件的外表面的塑料的至少一部分与含有碳酸丙烯酯和丁内酯的水性溶剂共混物接触。并不总是需要此类预蚀刻步骤，但是此类预蚀刻步骤可改变塑料表面，使得塑料表面更容易蚀刻。
60.合适的无铬酸电解质是本领域中已知的。使已安装的部件的外表面的塑料的至少一部分与电解质接触优选地包括将已安装的部件至少部分地浸入电解质中，更优选地将已安装的部件完全浸入电解质中。接触可在室温下进行。然而，接触优选地在高温下进行，例如在高于环境温度，更优选地高于30℃，甚至更优选地高于50℃，还甚至更优选地高于60℃的温度下进行。此类高温可有助于提供合适的蚀刻水平。为了避免电解质的损失，接触优选地在低于100℃，更优选地低于90℃，甚至更优选地低于80℃的温度下进行。接触优选地进行至少30秒，更优选地进行至少一分钟，甚至更优选地进行至少5分钟，还甚至更优选地进行1分钟至30分钟，还甚至更优选地进行5分钟至20分钟。此类接触时间可提供合适的蚀刻水平。
61.合适的活化剂溶液是本领域中已知的。使部件的经蚀刻的表面的至少一部分与活化剂溶液接触优选地包括将经蚀刻的部件至少部分地浸入活化剂溶液中，更优选地将经蚀刻的部件完全浸入活化剂溶液中。虽然可使用高温，但接触通常在环境温度下进行。接触优选地进行至少30秒，更优选地进行至少一分钟，甚至更优选地进行1分钟至20分钟，还甚至更优选地进行1分钟至10分钟。
62.在使部件的经蚀刻的表面的至少一部分与活化剂溶液接触之前，经蚀刻的表面可与酸(例如盐酸)接触。这是因为典型的活化剂包括有时在水中表现出有限稳定性的胶体。
如果将湿塑料表面直接浸入胶体溶液中，则塑料表面处的胶体可能变得不稳定。
63.合适的化学镀镍和化学镀铜溶液是本领域中已知的。典型的化学溶液包括镍或铜的离子连同还原剂(诸如例如次磷酸盐还原剂)。使部件的经活化的表面的至少一部分与化学镀镍溶液或化学镀铜溶液接触优选地包括将经活化的部件至少部分地浸入化学镀镍溶液或化学镀铜溶液中，更优选地将经活化的部件完全浸入化学镀镍溶液或化学镀铜溶液中。
64.在与电解质和/或活化剂溶液和/或化学镀镍溶液和/或化学镀铜溶液接触之后并且在下一步骤之前，通常冲洗部件，更通常地在水中冲洗部件。
65.部件通常可包括需要被电镀的任何塑料部件。示例包括汽车支撑件(例如汽车格栅、前照灯包围件、门把手和装饰件)、淋浴配件支撑件、浴室配件支撑件、家用配件和家具配件、以及电子元器件(例如相机、计算机、电话)。
66.碘处理和/或溴处理的塑料优选地包括pvc，更优选地包括pvc塑料溶胶(或除碘和/或溴之外，基本上由其组成或由其组成)。
67.部件的外表面的塑料优选地包括abs和/或abs/pc(或基本上由其组成或由其组成)。
68.蚀刻电解质可为基本上不含铬(vi)并且可包含例如高锰酸根离子或其他强氧化剂的任何合适的蚀刻电解质。优选的电解质优选地在9摩尔至15摩尔硫酸或磷酸的溶液中包含锰(iii)离子。此类电解质在不使用铬酸的情况下特别有效地蚀刻塑料。
69.活化剂溶液优选地包含贵金属胶体。更优选地，贵金属胶体包括第一芯金属和胶状地包围芯的第二胶体金属；芯金属包括选自银、铂、钯和镍的至少一种金属，其中钯是特别优选的；并且第二胶体金属包括选自锡和铅的至少一种金属，其中锡是特别优选的。芯金属能够以催化方式活化化学镀铜或化学镀镍的沉积。此类活化剂溶液特别有效地促进镍或铜在后续化学镀覆步骤中沉积。可商购获得的合适的活化剂的示例是来自macdermid enthone的evolve activator。
70.在使部件的经蚀刻的表面的至少一部分与活化剂溶液接触之后，可使经蚀刻的表面的至少一部分与加速溶液接触。这可用于从芯催化金属中去除胶体金属，否则催化金属可能被屏蔽并且可能无效。换句话讲，活化剂后处理从经活化的表面去除第二胶体金属，从而暴露第一芯金属并实现催化功能。合适的加速溶液是本领域中已知的。加速溶液的组成可广泛变化，并且可为酸性或碱性的。优选地，加速溶液是酸性的，并且例如可包含与有机酸和无机酸组合的氯离子。可商购获得的合适的加速剂的示例是来自macdermid enthone的evolve accelerator。
71.使部件的经蚀刻的表面的至少一部分与加速溶液接触优选地包括将经蚀刻和活化的部件至少部分地浸入加速剂溶液中，更优选地将经蚀刻和活化的部件完全浸入加速剂溶液中。虽然可使用环境温度或更高的温度，但接触通常在高温(例如50℃)下进行。接触优选地进行至少30秒，更优选地进行至少一分钟，甚至更优选地进行1分钟至20分钟，还甚至更优选地进行1分钟至10分钟。
72.在一个优选的实施方案中，该工艺还包括电镀部件的镀覆表面，其中支撑件包括至少部分地涂覆有碘处理和/或溴处理的塑料的金属。如上所述，金属的存在可使得在电镀工艺期间镀覆电流能够传输至部件。电镀优选地包括铜电镀。
73.在另一个方面，本发明提供了一种根据本文所述的工艺镀覆的部件。
74.为了避免疑义，本发明的其他方面的优点和优选特征同样适用于该方面。
75.在另一个方面，本发明提供了在用于支撑要镀覆的部件的支撑件上使用碘和/或溴预处理的用途，该用途用以在无铬酸镀覆工艺期间抑制在支撑件上的镀覆，该支撑件具有接触表面，该接触表面包括塑料。
76.为了避免疑义，本发明的其他方面的优点和优选特征同样适用于该方面。
77.现在将参考以下非限制性附图来描述本发明，其中：
78.图1示出了根据本发明的支撑件的示例的示意图。
79.图2示出了图1的支撑件沿线a-b的部分的横截面。
80.图3示出了根据本发明的镀覆装置的示例的示意图。
81.图4示出了根据本发明的方法的示例的流程图。
82.图5示出了根据本发明的工艺的示例的流程图。
83.参考图1-图3，描绘了根据本发明的在无铬酸镀覆工艺中使用的支撑件(镀覆支架)1的示例。该支架包括多个挂钩或支撑夹具2，在镀覆工艺期间要镀覆的部件可安装到这些挂钩或支撑夹具上。支撑件具有接触表面，该接触表面包括碘处理和/或溴处理的塑料3。支撑件的内部可包括金属4。支撑夹具2的金属4的至少一部分未涂覆有碘处理和/或溴处理的塑料3，使得能够在镀覆期间将电流传输至部件。图3示出了在无铬酸镀覆工艺中使用的镀覆装置5，镀覆装置5包括镀覆容器6，该镀覆容器具有一个或多个支撑件1，该一个或多个支撑件具有接触表面，该接触表面包括碘处理和/或溴处理的塑料3。
84.参见图4，该图示出了处理用于支撑要在无铬酸镀覆工艺中镀覆的部件的支撑件的方法7，该支撑件具有接触表面，该接触表面包括塑料，该方法包括：
85.i.提供用于支撑要在无铬酸镀覆工艺中镀覆的部件的支撑件，该支撑件具有接触表面，该接触表面包括塑料；
86.ii.提供包含碘和溴中的一者或两者的水溶液；以及
87.ii.使支撑件的接触表面的塑料的至少一部分与水溶液接触。
88.参见图5，该图示出了用于镀覆部件的工艺8，该工艺包括：
89.a.提供要镀覆的部件，该部件具有外表面，该外表面包括塑料；
90.b.提供镀覆装置，该镀覆装置包括镀覆容器，该镀覆容器具有用于支撑要镀覆的部件的一个或多个支撑件，该一个或多个支撑件具有接触表面，该接触表面包括碘处理和/或溴处理的塑料；
91.c.将部件安装在镀覆装置的支撑件上，以提供已安装的部件；
92.d.使已安装的部件的外表面的塑料的至少一部分与电解质接触以至少部分地蚀刻塑料以形成部件的经蚀刻的表面，该电解质基本上不含铬酸；
93.e.使部件的经蚀刻的表面的至少一部分与活化剂溶液接触以形成部件的经活化的表面；以及
94.f.使部件的经活化的表面的至少一部分与化学镀镍溶液或化学镀铜溶液接触以形成部件的镀覆表面。
95.该工艺任选地还包括：
96.g.电镀部件的镀覆表面，并且其中支撑件包括至少部分地涂覆有碘处理和/或溴
处理的塑料的金属。
97.现在将结合以下非限制性示例来描述本发明。所有实施例均使用同一块pvc塑料溶胶涂层。
98.实施例1(比较例)
99.按照以下顺序处理具有pvc塑料溶胶涂层的镀覆支架(为简洁起见，省略冲洗阶段)：
100.1.浸入含有100ml/l碳酸丙烯酯和50ml/l丁内酯的水性溶剂共混物中，在35℃下保持3分钟
101.2.基于专利us10260000b2的教导内容，在无铬蚀刻剂中蚀刻(来自macdermid enthone的evolve etch)，在68℃下保持10分钟
102.3.浸入35重量/重量％盐酸的30％溶液中，在环境温度下保持30秒
103.4.浸入专有钯胶体溶液(来自macdermid enthone的evolve activator)中，在环境温度下保持3分钟。
104.5.浸入专有加速溶液(来自macdermid enthone的evolve accelerator 800)中，在50℃下保持2分钟
105.6.浸入化学镀镍溶液(来自macdermid enthone的evolve en-60)中，在环境温度下保持7分钟
106.在该处理之后，整个镀覆支架被镍的涂层覆盖。
107.实施例2(比较例)
108.按照以下顺序处理具有pvc塑料溶胶涂层的镀覆支架(为简洁起见，省略冲洗阶段)：
109.1.浸入含有10g/l硫脲的溶液中，在70℃下保持10分钟
110.2.浸入含有100ml/l碳酸丙烯酯和50ml/l丁内酯的水性溶剂共混物中，在35℃下保持3分钟
111.3.基于专利us10260000b2的教导内容，在无铬蚀刻剂中蚀刻(来自macdermid enthone的evolve etch)，在68℃下保持10分钟4.浸入35重量/重量％盐酸的30％溶液中，在环境温度下保持30秒
112.5.浸入专有钯胶体溶液(来自macdermid enthone的evolve activator)中，在环境温度下保持3分钟。
113.6.浸入专有加速溶液(来自macdermid enthone的evolve accelerator 800)中，在50℃下保持2分钟
114.7.浸入化学镀镍溶液(来自macdermid enthone的evolve en-60)中，在环境温度下保持7分钟
115.8.以2adm-2
的电流密度在酸铜电解质中镀覆，在环境温度下保持40分钟
116.据观察，在阶段6之后，在支架上未观察到镍涂层，但在阶段7之后，pvc塑料溶胶涂层上存在显著量的铜镀层。
117.实施例3
118.按照以下顺序处理具有pvc塑料溶胶涂层的镀覆支架(为简洁起见，省略冲洗阶段)：
119.1.浸入含有0.05m碘的溶液中，在环境温度下保持5分钟
120.2.浸入含有100ml/l碳酸丙烯酯和50ml/l丁内酯的水性溶剂共混物中，在35℃下保持3分钟
121.3.基于专利us10260000b2的教导内容，在无铬蚀刻剂中蚀刻(来自macdermid enthone的evolve etch)，在68℃下保持10分钟
122.4.浸入35重量/重量％盐酸的30％溶液中，在环境温度下保持30秒
123.5.浸入专有钯胶体溶液(来自macdermid enthone的evolve activator)中，在环境温度下保持3分钟。
124.6.浸入专有加速溶液(来自macdermid enthone的evolve accelerator 800)中，在50℃下保持2分钟
125.7.浸入化学镀镍溶液(来自macdermid enthone的evolve en-60)中，在环境温度下保持7分钟
126.8.以2adm-2
的电流密度在酸铜电解质中镀覆，在环境温度下保持40分钟
127.按照此顺序，在处理后未观察到镍涂层或铜镀层。将此顺序重复另外4个循环，但省略步骤1。在这些循环中未观察到pvc塑料溶胶上的镀层。经确认，在蚀刻浴或处理步骤中的任一处理步骤中，碘未发生改变形成碘酸根离子。
128.实施例4
129.按照以下顺序处理具有pvc塑料溶胶涂层的镀覆支架(为简洁起见，省略冲洗阶段)：
130.1.浸入含有0.01m碘的溶液中，在环境温度下保持5分钟
131.2.浸入含有100ml/l碳酸丙烯酯和50ml/l丁内酯的水性溶剂共混物中，在35℃下保持3分钟
132.3.基于专利us10260000b2的教导内容，在无铬蚀刻剂中蚀刻(来自macdermid enthone的evolve etch)，在68℃下保持10分钟
133.4.浸入35重量/重量％盐酸的30％溶液中，在环境温度下保持30秒
134.5.浸入专有钯胶体溶液(来自macdermid enthone的evolve activator)中，在环境温度下保持3分钟。
135.6.浸入专有加速溶液(来自macdermid enthone的evolve accelerator 800)中，在50℃下保持2分钟
136.7.浸入化学镀镍溶液(来自macdermid enthone的evolve en-60)中，在环境温度下保持7分钟
137.8.以2adm-2
的电流密度在酸铜电解质中镀覆，在环境温度下保持40分钟
138.按照此顺序，在处理后未观察到镍涂层或铜镀层。将此顺序重复另外2个循环，但省略步骤1。在这些循环中未观察到pvc塑料溶胶上的镀层。经确认，在蚀刻浴或处理步骤中的任一处理步骤中，碘未发生改变形成碘酸根离子。
139.实施例5(比较例)
140.将具有不同pvc塑料溶胶涂层的两个镀覆支架浸入碘酸钾(30g/l)溶液中，在70℃下保持20分钟。在任一镀覆支架的pvc塑料溶胶中均未观察到颜色变化。这与碘酸钾溶液的无色性质一致。
141.上述详细描述已经通过解释和说明的方式提供，并且不旨在限制所附权利要求的范围。本文示出的本发明优选实施方案的许多变型形式对于本领域的普通技术人员而言将是显而易见的，并且仍然在所附权利要求及其等同物的范围内。