一种铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺的制作方法

本发明涉及铜阳极泥湿法冶炼，具体涉及一种铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺。

背景技术：

1、铜冶炼过程中，电解制阴极铜的工段中会产生大量的铜阳极泥，其富含多种贵金属，如金、银、铂、钯等，以及稀散金属，如硒、碲等。铜阳极泥的湿法冶炼处理工艺一般包括酸浸分铜、氯化分金、亚钠分银等处理工序，在亚钠分银工序中，将氯化分金获得的分金渣经亚硫酸钠分银后得分银液和分银渣，分银液经有机还原剂甲醛还原后，分离处理得到银粉和银还原后液。

2、目前，针对银还原后液这种高盐高cod废水，通常采用空气/氧气曝气、芬顿氧化等方法将剩余的亚硫酸钠转化成硫酸钠，或者加入氧化钙形成难溶的亚硫酸钙沉淀。虽然可降低水中cod值，但同时损失了大量的亚硫酸钠，形成的钠盐或钙盐与其中的其他杂质盐形成杂盐，无法回收利用，增加了排水中的盐分指标，增加了废水的综合处理难度和处理成本。而且银还原后液这种高盐分、高毒性的废水也无法采用处理成本相对较低的生物法进行处理，因此，亟需一种能够减排、回用的银还原后液的处理工艺。

技术实现思路

1、本发明的目的克服现有技术的不足，提供一种铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，银还原后液除杂后提取有效成分亚硫酸钠，亚硫酸钠再生循环使用，降低成本，减少杂盐固废；冷凝水回用，减少废水排放。

2、本发明的目的是通过以下技术措施达到的：一种铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，所述银还原后液为铜阳极泥经酸浸分铜、氯化分金、亚钠分银后得到分银液，分银液经甲醛还原去除银粉后的银还原液后液，所述处理工艺包括以下步骤：

3、步骤1、cod来源检测：对银还原后液进行cod来源检测，判断cod的主要来源是否包括易挥发性物质，若是，则对银还原后液进行曝气吹脱后进入步骤2，否则，直接进入步骤2；

4、步骤2、除重絮凝：向银还原后液中依次加入聚合富铁盐溶液、naoh溶液和pam絮凝剂进行絮凝沉淀后，过滤；

5、步骤3、蒸发结晶：将步骤2中过滤得到的滤液进行蒸发浓缩；

6、步骤4、离心收盐：将步骤3中蒸发浓缩后的固液混合物降温并固液分离处理，离心分离处理后获得的固体，返回铜阳极泥湿法冶炼工序回用，将固液分离处理后获得的溶液蒸发完全，蒸发完全后获得的固体作为固废处理；

7、步骤5、冷凝水回用：将步骤3和步骤4中蒸发出的水蒸气冷凝，冷凝水返回铜阳极泥湿法冶炼工序回用。

8、进一步地，所述步骤2中聚合富铁盐溶液为铁的质量含量为1.5％的聚合富铁盐溶液，加入量为银还原后液质量占比的0.1％-0.2％，反应时间为15-30min。

9、进一步地，所述步骤2中naoh溶液的质量分数为1％，naoh溶液将银还原后液中和至ph＝7-8。

10、进一步地，所述步骤2中pam絮凝剂为质量分数为0.1％的pam水溶液，加入量为银还原后液质量占比的0.25％-0.5％，反应时间为2-5min。

11、进一步地，所述步骤3中将滤液蒸发浓缩至原体积的20％。

12、进一步地，所述步骤4中将步骤3中蒸发浓缩后的固液混合物降温至5-10℃。

13、进一步地，所述易挥发性物质的检测方法包括以下步骤：

14、步骤(1)、取银还原后液检测并记录其cod值；

15、步骤(2)、将步骤(1)中的银还原后液蒸发至干，后补充纯水至银还原后液的体积，获得补充后溶液，检测补充后溶液的cod值，若两个cod值的降低量大于5％，则认定银还原后液中cod的来源包括易挥发性有机物，否则，认定银还原后液中cod的来源不包括易挥发性有机物。

16、进一步地，所述步骤1中cod来源检测还包括亚硫酸钠检测。

17、进一步地，所述亚硫酸钠检测方法包括以下步骤：

18、步骤1)、取银还原后液检测并记录其cod值；

19、步骤2)、将步骤1)中的银还原后液调酸至ph≤2，曝气，用naoh溶液吸收尾气；

20、步骤3)、用湿润的ph试纸检测步骤2)中尾气的ph值，直至尾气中无酸性气体逸出，停止曝气，获得曝气后溶液，检测曝气后溶液的cod值，若两个cod值的降低量大于80％，则认为银还原后液具有回收亚硫酸钠盐的可行性。

21、进一步地，所述步骤1中曝气吹脱采用空气作为曝气源，曝气时间为30min以上，曝气尾气用活性炭和voc树脂串联吸收塔吸收。

22、与现有技术相比，本发明的有益效果是：本申请提出一种单独处理银还原后液的处理方法，无需将其与铜阳极泥冶炼工艺中的其他废水混合后进行综合治理，降低了对其他废水的水质交叉影响，减少体系膨胀，降低了综合处理难度和处理成本。而且本申请银还原后液除杂后提取有效成分亚硫酸钠，亚硫酸钠再生循环使用，降低成本，减少杂盐固废；冷凝水回用，回用率可达90％以上，减少废水排放。

23、下面结合附图和具体实施方式对本发明作详细说明。

技术特征：

1.一种铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，其特征在于，所述银还原后液为铜阳极泥经酸浸分铜、氯化分金、亚钠分银后得到分银液，分银液经甲醛还原去除银粉后的银还原液后液，所述处理工艺包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，其特征在于：所述步骤2中聚合富铁盐溶液为铁的质量含量为1.5％的聚合富铁盐溶液，加入量为银还原后液质量占比的0.1％-0.2％，反应时间为15-30min。

3.根据权利要求1所述的铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，其特征在于：所述步骤2中naoh溶液的质量分数为1％，naoh溶液将银还原后液中和至ph＝7-8。

4.根据权利要求1所述的铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，其特征在于：所述步骤2中pam絮凝剂为质量分数为0.1％的pam水溶液，加入量为银还原后液质量占比的0.25％-0.5％，反应时间为2-5min。

5.根据权利要求1所述的铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，其特征在于：所述步骤3中将滤液蒸发浓缩至原体积的20％。

6.根据权利要求1所述的铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，其特征在于：所述步骤4中将步骤3中蒸发浓缩后的固液混合物降温至5-10℃。

7.根据权利要求1所述的铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，其特征在于，所述易挥发性物质的检测方法包括以下步骤：

8.根据权利要求1所述的铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，其特征在于：所述步骤1中cod来源检测还包括亚硫酸钠检测。

9.根据权利要求8所述的铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，其特征在于，所述亚硫酸钠检测方法包括以下步骤：

10.根据权利要求1所述的铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，其特征在于：所述步骤1中曝气吹脱采用空气作为曝气源，曝气时间为30min以上，曝气尾气用活性炭和voc树脂串联吸收塔吸收。

技术总结
本发明公开了一种铜阳极泥湿法冶炼中银还原后液的处理工艺，步骤1、判断COD的主要来源是否包括易挥发性物质，若是，则进行曝气吹脱后进入步骤2，否则，直接进入步骤2；步骤2、向银还原后液中依次加入聚合富铁盐溶液、NaOH溶液和PAM絮凝剂进行絮凝沉淀后，过滤；步骤3、将滤液进行蒸发浓缩；步骤4、将蒸发浓缩后的固液混合物降温并离心分离处理，分离后的亚硫酸钠，返回铜阳极泥湿法冶炼工序回用，分离后的液体蒸发完全后作为固废处理；步骤5、将蒸发出的水蒸气冷凝，返回铜阳极泥湿法冶炼工序使用。有益效果：银还原后液除杂后提取有效成分亚硫酸钠，亚硫酸钠再生循环使用，降低成本，减少杂盐固废；冷凝水回用，减少废水排放。

技术研发人员：葛晓鸣,石凤浜,刘建萍,江红卫
受保护的技术使用者：江铜国兴（烟台）铜业有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/17