一种医疗器械用无磁不锈钢及其制造方法

一种医疗器械用无磁不锈钢及其制造方法
【专利摘要】一种医疗器械用无磁不锈钢及其制造方法，该钢的化学成分重量百分比为：C：0.005～0.05％，Si：0.2～1.0％，Mn：4.0～6.0％，Cr：18.0～20.0％，Ni：8.0～10.0％，N：0.15～0.25％，Cu：1.30～2.70％，Mo：1.0～2.0％，V：0.10～0.20％，Nb：0.20～0.40％，Ag：0.20～0.40％，O：0.002～0.006％，其余为Fe及不可避免的杂质；且上述元素同时需满足如下关系：Ag∶Cu＝0.15且Ag∶(10×O)≥4.5且(Nb+V)∶C≥10.0且(Cr+Mo+1.5Si)/(Ni+30N+30C+0.25Cu+0.5Mn)≤1.30，Cr+3.3Mo+30N?Mn≥22.0，580?520C?2Si?16Mn?23Ni?300N?26Cu?10Mo≤?110℃。针对非刃医疗器械如骨科钳等应用要求，材料室温时硬度达到HV 450～505度，满足耐磨要求；材料室温冲击值AKV≥45J，满足夹持时韧性要求；磁性相含量≤0.20％，满足对术中磁共振系统无干扰的要求；材料对于葡萄球菌和大肠杆菌等抗菌率≥98％，有效避免术中和手术前后的交叉感染。
【专利说明】
-种医疗器械用无磁不诱钢及其制造方法
技术领域
[0001] 本发明设及医疗器械用无磁不诱钢及其制造方法，具体设及一种高硬度高初性抗 菌无磁不诱钢及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 中国医疗器械行业目前有14000多家生产企业，4万多家经销商，年产值和市场增 速均在20% W上。但中国医疗器械产业存在结构性问题，一些重大的高端诊疗设备和医疗 器械一直依赖进口。据统计，中国医疗器械的总体规模3000亿元，有近70 %的市场份额被国 外品牌占据。发达国家医疗器械与药品的销售额比例约为1:1，而中国仅为1:10。《医疗器械 科技产业"十二五"专项规划》等把医疗器械创新纳入到科技部重点专项范畴，明确提出促 进医疗器械领域新产品产业化和新技术应用，重点支持包括掌握核屯、部件和关键技术的医 疗设备等。不诱钢在医疗器械用材中占较大的比例，在医疗器械行业的转型升级过程中对 高品质、高性能不诱钢新材料的需求极为迫切，主流的医疗器械厂也提出了开发高品质医 疗器械用不诱钢的需求。
[0003] 医用不诱钢大类中，植入不诱钢主要是植入体内，要求优良的耐腐蚀性能和生物 相容性，减少金属离子析出对人体的危害;医疗器械用材主要用于手术刀剪错，手术车等， 要求材料具有良好的强初性组合和一定的耐蚀性。医疗器械用不诱钢材质主要包括奥氏体 不诱钢30化、316U31化和马氏体不诱钢20化13、30化13直至高碳的60化13等品种。
[0004] 马氏体和奥氏体不诱钢占据医疗器械用钢主要市场份额。W马氏体不诱钢 3Crl3Mo制作的双关节咬骨错为例，其硬度可W达到HRC 50W上，高强度和硬度可W避免手 术过程中器械变形，但是材料的初性和耐蚀性远远低于304等奥氏体不诱钢，耐蚀性不足带 来的离子析出对人体组织存在污染风险，初性不足导致骨错断裂、破碎的风险，易造成术中 危害。总的来说，马氏体不诱钢具有高硬度和高耐磨性，但是其耐蚀性较低而且初性较差， 材料具有磁性;奥氏体不诱钢具有较高的耐蚀性和初性，但其硬度低不耐磨，奥氏体不诱钢 304和316系列软态是无磁，但是成形或者加工成器械时因形变马氏体相出现导致使材料产 生磁性。大量的外科手术要求医疗器械不导磁，确保缝针不粘着于綴子和持针器;并且不会 在术中磁共振成像系统（iMRI)成像时产生干扰。因此马氏体不诱钢和常规的奥氏体不诱钢 的性能存在各自的不足。
[0005] 目前高端的外科手术器械只能选用昂贵的铁合金Ti6A14WTC4)，TC4具有无磁、高 强度、耐蚀等多方面的优点。但是铁合金错类等器械必须经锻压成形W获得足够的强度等 性能指标。铁合金的锻造溫度高、可锻溫度区间窄、"红硬性"高；另一方面铁合金表面的硬 度低，抗磨减摩性能差，因此铁合金手术器械必须经过特殊的表面处理即铁合金阳极氧化 处理。运些导致铁合金医疗器械成本高，应用受到限制。
[0006] 本发明提供一种兼具高硬度、高初性和无磁特性的奥氏体不诱钢，材料具有与马 氏体不诱钢接近的高硬度和耐磨性，同时又保持了奥氏体无磁、高初的特性，有望成为高端 医疗器械普遍选用的材料。
[0007] 对于材料的磁性研究发现，18化-8Ni的304冷加工变形30 %时，硬度可w升高至HV 350W上，随变形量增加，硬度进一步提高。但是，在硬度提高的同时，304逐渐由无磁变为导 磁材料，即磁性仪可W检测到逐渐增加的磁性相含量。
[0008] 运种由无磁转变为带磁性的过程，不仅产生在冷加工社制硬化W提高硬度的过程 中，还出现在医疗器械加工和使用的过程中。半成品的消磁热处理可W部分消除冷加工产 生的磁性相，但是成本高，且易导致零部件变形或硬度耐蚀性下降。通过形变强化的部件在 消磁热处理时硬度和强度下降，影响形变强化效应。尤其是成品在表面打磨和抛光过程中， 冷应变导致的磁性是无法通过消磁热处理再加工的（热处理后表面需要再抛光）。
[0009] 对于形变无磁不诱钢已出现一些相关专利或者研究，主要沿着两个不同的方向发 展（1)提高Ni含量，增加奥氏体稳定性；（2)降低Ni含量，通过Mn、N合金化，增加奥氏体稳定 性。比如中国专利CN93121570.6公开的一种新型奥氏体无磁不诱钢，其化学成分为：C< 0.12%，Si<1.0%，Mn:10~13%，P<0.03%，S<0.03%，Cr:12~14%，Ni:4~6%，Cu:1.5 ~2.5%，Re<0.02%，其余为化，其成分特点是含稀±元素，且化含量远低于304。中国专利 CN90107850.6公开了 一种单相奥氏体无磁不诱钢，其化学成份为:C《0.08 %，Si《1.5 %， Mn:1.0~2.0%，Cr:13.2~14.95%，Ni:12.0~13.9%，Cu:2.5~3.5%，P《0.025%，S《 0.015 %，Re: 0.005~0.05 %，其余为化。该材料基体组织稳定，经20 %~80 %变形后，仍为 单相奥氏体组织，而且导磁率性能稳定，所W具有优良的无磁特性。中国发明专利 CN0m6097.7公开了一种精密冲切性优良的奥氏体不诱钢，其化学成份为：（C+l/2N)《 0.060%，Si《1.0%，Mn《5%，S《0.006%，灯：15~20%，Ni:5~12%，Cu《5%，M〇:0~ 3.0 %，Md3G/5()值控制在-60~-10°C内，主要提高材料的冲切性能。专利CN201010615604.9公 开了一种高强度无磁不诱钢，C:0.4~0.6%，Si《1.0%，Mn:17.50~20.0%，N:0.05~ 0.20% ;Cr:4~6%，Ni《l，产品是一种高碳高儘材料，主要用于大型发电机拉紧螺杆等。专 利CN03110896.2公开了一种医用植入奥氏体不诱钢材料，其化：17~22%，Mn: 12~20%， Mo:l~3%，Cu:0.5~1.5%，N:0.40~0.70%，Ni《0.02%，为高氮无儀材料，主要是解决不 诱钢植入后Ni析出的生物敏感性问题。
[0010] 在赋予不诱钢抗菌性方面，主要有两种技术路线：（1)加 Cu并通过时效处理(抗菌 热处理)促使弥散的e-Cu粒子析出，获得抗菌性；（2)加 Ag，AgW单质或者富Ag相存在，获得 抗菌性，不需要专口的抗菌热处理。相关的专利包括CN02144683公开的一种奥氏体不诱钢， 其成分中。《0.2%，51:《3%，]?11:《10%，吐：10~30%，化：4~18%，加：1~4.5%，211: 0.2~1%，余量为Fe及不可避免的杂质;并且其基体中均匀弥散分布着纳米级析出相e-Cu， 从而赋予了抗菌性能。专利CN200610097442.8公开了一种稀±改进抗菌性能含银不诱钢， 材料通过添加 Ag和稀±获得抗菌特性。专利CN201210431771.7同样公开了一种含Ag的抗菌 奥氏体不诱钢，通过添加0.25~0.3wt %的Ag赋予材料抗菌性能。专利CN201210044369.2同 样公布了一种含银奥氏体抗菌不诱钢及其制造方法，材料添加0.07~0.13%的Ag，获得优 异抗菌性。专利CN201010022957.8公开了一种节儀奥氏体抗菌不诱钢，Ni:3~5%，Cu:1.5 ~3.5%，通过500~650°C进行2~8小时抗菌热处理，赋予材料抗菌性能。
[0011] 本发明提出一种奥氏体不诱钢，材料具有高硬度和强度、高初性等力学特征，同时 具有耐蚀、无磁和抗菌的功能特性。该钢室溫硬度达到HV450~505度，屈服强度^llOOMPa， 冲击值>45J，磁性相含量《0.20%，对于葡萄球菌和大肠杆菌等抗菌率>98%。产品可用 于医疗器械，兼具医疗器械用马氏体不诱钢的高硬度、高强度和奥氏体不诱钢的优良耐蚀 性与初性的优点，同时具备抗菌性能，是医疗器械领域材料升级、取代铁合金的高性价比材 料。

【发明内容】

[0012] 本发明的目的在于提供一种医疗器械用无磁不诱钢，材料室溫时硬度达到HV 450 ~505度，满足医疗器械耐磨的要求;材料室溫冲击值AKv>45J，满足夹持时初性和抗冲击 的要求;磁性相含量《0.20%，满足对术中磁共振系统无干扰的要求;材料中均匀分布着微 米级的富Ag粒子，对于葡萄球菌和大肠杆菌等抗菌率>98%，可W有效避免术中和手术前 后的交叉感染。材料兼具医用马氏体不诱钢高强度高硬度特性，又具备医用奥氏体不诱钢 无磁高初性的优点，可W用于高端医疗器械，取代现有马氏体不诱钢或奥氏体不诱钢W及 昂贵的铁合金。
[0013] 为达到上述目的，本发明的技术方案是：
[0014] 一种医疗器械用无磁不诱钢，其化学成分重量百分比为：C:0.005~0.05%，Si: 0.2~1.0%，Mn:4.0~6.0%，Cr:18.0~20.0%，Ni:8.0~10.0%，N:0.15~0.25%，Cu: 1.30~2.70%，Mo:1.0~2.0%，V:0.10~0.20%，Nb:0.20~0.40%，Ag:0.20~0.40%，0: 0.002~0.006%，其余为。6及不可避免的杂质；]?(130/50溫度580-520(：-251-16111-23化- 300N-26Cu-10Mo《-110°C。
[001引其特征在于，所述无磁不诱钢，其化学成分满足Ag: Cu = 0.15且Ag: (10 X 0) >4.5 W确保Ag的收得率和含量，且(Nb+V):C>10.0W避免碳化物析出的不利影响。
[0016] 所述无磁不诱钢的化学成分还需满足如下关系：（化+Mo+1.5Si)/(Ni+30N+30C+ 0.25CU+0.5Mn)《1.30，PREN=Cr+3.3M〇+30N-Mn > 22.0。
[0017] 所述的医疗器械用不诱钢的制造方法，其包括W下步骤：
[001引1)按所述成分冶炼，按照配比加入Ag含量15 %的Ag-Cu合金，铸造成铸巧，铸造时 过热度《35°C ;然后锻造或热社，加热溫度1160~1250°C ;
[0019] 2)将步骤1)得到的钢板进行退火+酸洗，其中，退火溫度为1050~1080。然后，冷 社 70 %。
[0020] 3)材料冷社70%后无磁性，不需要退火或者固溶，可W有效节约成本。
[0021] 所述的医疗器械用无磁不诱钢的制造方法，其特征在于，所述医疗器械用无磁不 诱钢的硬度达到HV 450~505度，屈服强度> 1 lOOMPa，冲击值>45J，磁性相含量《0.20%， 对于葡萄球菌和大肠杆菌等抗菌率>98%。
[0022] 在本发明的成分设计中：
[0023] C、N(碳、氮）：碳、氮是强奥氏体形成元素，一定程度上可W取代儀，促进奥氏体形 成，并稳定奥氏体组织，显著降低Md30/50溫度。但是，当碳含量过高时，易形成富铭碳化物，导 致晶间腐蚀；氮含量过高时易产生凝固气孔。本发明控制C: 0.005~0.05 %，N: 0.15~ 0.25%。
[0024] Si (娃）：娃是铁素体形成和稳定元素，在烙炼过程中用于脱氧，娃含量过高时加速 金属间相的析出。因此，本发明钢中设计娃含量为0.2~1.0%。
[0025] Mn(儘）：儘是奥氏体形成和稳定元素，可W利用儘一定程度上取代儀，获得奥氏体 组织，同时儘的添加可W显著提高氮的溶解度，但Mn降低耐蚀性。因此，本发明钢中控制Mn 含量为4.0~6.0%。
[0026] 化(铭）：铭是钢获得耐腐蚀性能的最重要元素，为保证良好的耐蚀性，需要添加较 高的铭。但铭是主要的铁素体形成元素，过高的铭将导致材料中出现磁性的铁素体相。本发 明钢中控制化含量为18.0~20.0%。
[0027] Cu(铜）：铜是奥氏体形成元素，可W提高不诱钢的塑性和在还原性酸中的耐腐蚀 性。Cu与Ag复合成银铜中间合金，然后烙炼时加入钢液，提高和稳定Ag的收得率。因此，本发 明钢中控制化含量为1.30~2.70%。
[00%] V(饥）、Nb(妮）：饥、妮可W提高钢液纯净度，更重要的是有效细化组织，并与C、N结 合析出硬质相，通过析出强化提高材料强度和硬度，其含量控制在:V:〇. 10~0.20%，Nb: 0.20~0.40%且（佩+￥):〇10.0。
[0029] Ag(银）：银加入后W微米级富银质点存在，赋予材料抗菌性能。Ag烙点低，易烧损， 因此通过Ag-化中间合金加入，其含量控制在:Ag: 0.20~0.40 %且Ag:化=0.15。
[0030] 0(氧）：0是钢中原料或者脱碳过程中引入，氧含量高降低耐蚀性和材料初性，同时 降低Ag收得率(Ag活性大，易氧化烧损），0太低则控制难度大成本高，其含量控制在：0: 0.002 ~0.006%且 Ag:( 10X0) >4.5。
[0031] 本发明所述医疗器械用无磁不诱钢的制造方法，其包括W下步骤：
[0032] 1)按权利要求1-3任一项所述成分冶炼，按照配比加入Ag含量15%的Ag-Cu合金， 铸造成铸巧，铸造时过热度《35°C ;然后锻造或热社，加热溫度1160~1250°C ;
[0033] 2)将步骤1)得到的钢板进行退火+酸洗，其中，热社退火溫度为1050~1080°C;然 后，冷社70 %;
[0034] 3)材料平整后即可使用，不需要后续的冷社退火酸洗，可W极大节约成本。
[0035] 本发明冶炼时吹氧脱碳，控制碳含量《0.05%，然后还原脱氧，将钢液中氧含量控 制在《0.006 %。在出钢前加入Ag-Cu中间合金，其Ag含量15 %，此配比下合金收得率最佳， 软揽拌促进成分均匀后铸造。在连铸时控制过热度《35°C，W避免晶粒长大导致的裂纹W 及氮析出造成的气孔缺陷。控制锻造或热社过程中加热溫度1160~1250°C，此溫度区间可 W获得优异的热加工性能，避免边部裂纹。
[0036] 本发明热社后退火处理溫度为1050~1080°C，然后形变强化，冷加工变形量优选 70%。材料硬度达到HV 450~505度，屈服强度^llOOMPa，冲击值AKv>45J。
[0037] 更重要的是，材料达到此强度和初性的同时，磁性相《0.20%。本发明通过特殊的 成分设计和压下率配合，通过固溶强化、析出强化、位错+李晶，而非常规奥氏体不诱钢的位 错+马氏体相变来获得高硬度高强度。
[0038] 与现有技术相比，本发明的有益效果：
[0039] 本发明综合利用C、N、Mn、Ni、Cu、Cr等元素提高奥氏体相的稳定性，抑制应变诱发 马氏体相的产生。在此基础上，通过位错+李晶的形变强化，在保证无磁的前提下，材料获得 llOOMPaW上的超高屈服强度。
[0040] 本发明针对外科骨错等夹持功能对高初性的要求，通过抑制脆性马氏体相的出 现，并综合添加改善初性的Ni、Cu等元素，材料在高硬度、高强度的基础上，冲击初性AKv> 45J，从而满足外科骨错对初性的要求，避免出现用力夹持时脆断。
[0041] 本发明针对术中磁共振系统对材料无磁的要求，设计的钢种在获得高硬度高强度 条件下，磁性相含量《0.2%，确保对术中的磁共振系统无干扰。
[0042] 本发明通过Ag-化合金复合添加，并控制钢中氧含量，利用AgW单质或者富Ag相形 式存在的特征，赋予材料优良的抗菌性，对于常规的葡萄球菌和大肠杆菌等抗菌率>98%， 有效避免感染的风险。
【附图说明】
[0043] 图1为本发明实施例5(硬度HV 473度)在磁场作用下的磁滞回线。
[0044] 图2为本发明对比例1(硬度HV 463度)在磁场作用下的磁滞回线。
[0045] 图3为本发明实施例5中微米级抗菌富Ag相的表征结果。
【具体实施方式】
[0046] 下面结合实施例和附图对本发明做进一步说明。
[0047] 表1为本发明实施例及对比例钢的成分，表2为本发明实施例及对比例钢的关键工 艺参数及钢的性能。对比例1为应用最普遍的奥氏体不诱钢SUS 304。对比例2为发明专利申 请201010231859.5中公开的钢种。对比例3为发明专利申请201210050809.6中公开的钢种。 对比例4为典型的医疗器械用马氏体不诱钢30化13。
[0048] 本发明实施例W电炉-A0D冶炼的生产流程为例：将铭铁、儀铁W及废钢等加入电 炉进行融化，烙清后将钢液倒入A0D炉，在A0D炉内进行脱C、脱巧P增N、控N的吹炼，冶炼时吹 氧脱碳，控制碳含量《0.03%，然后还原脱氧，将钢液中氧含量控制在《0.006%。在出钢前 加入Ag-Cu中间合金，其Ag含量15%，此配比下合金收得率最佳，软揽拌促进成分均匀后铸 造。在铸造时控制过热度《35°C，W避免晶粒长大导致的裂纹W及氮析出造成的气孔缺陷。 控制锻造或热社过程中加热溫度1160~1250°C，此溫度区间可W获得优异的热加工性能， 避免边部裂纹。热社后退火溫度为1050~1080°C，然后形变强化，冷加工变形量优选70%。
[0049] 利用磁性仪检测了不同材料中导磁马氏体相的含量W及在外加磁场作用下的导 磁特性，模拟磁共振系统手术环境下材料是否导磁。力学性能均取自成品板，采用JIS 13B 标准加工和检测。本发明钢W及对比钢种力学性能参见表2。采用GB/T24170.1-2009检测材 料抗菌性能，一般认为抗菌率需>95%，才可认为材料具有优良的抗菌性
[0化0]由表2可知，本发明实施例1-8的Md30/50溫度均低于-110°C，对比例1的Md30/50溫 度为60°C;对比例2和3分别为-35和-77°C。本发明所述的材料，其奥氏体稳定性显著高于对 比例1中常规的SUS 304,同时也高于对比例2和3。因此在形变强化或者加工、使用过程中， 不会因变形产生导磁的马氏体相。表2中材料的磁性相含量检测显示，实施例1-8经过形变 强化后，材料的硬度HV 451~505度时，材料中磁性相含量低于0.2%;对比例1经过相同形 变强化达到硬度HV 463时，材料中磁性相含量达到32%，是本发明实施例的200倍。
[005。 进一步地，在模拟磁共振环境的外加磁场作用下，如图1所示，本发明对比例5在磁 场强度增加至25000A/M然后卸去磁场的过程中，材料展现出完全不导磁的特性。同样的测 试条件下，对比例1的磁滞回线显示材料在加磁场和卸去磁场的过程中，材料有明显的充放 磁行为，说明材料是导磁的。值得指出的是，此时对比例5硬度为HV 473度，对比例1为硬度 463度，可见硬度强度接近时，本发明实施例仍具有对比例1不具备的不导磁特性。
[0052] 表2还给出了本发明实施例1-8的室溫冲击初性，材料冲击值AKv在45JW上，远高 于对比例4中常规马氏体不诱钢在正火+回火后使用状态下的10J左右的冲击初性相比，本 发明材料具有优异的初性，能够满足外科骨错等夹持用力过程中对初性的要求。
[0053] 图3给出了对比例5中富Ag相的扫描电镜及能谱分析结果，富Ag相为微米级，线扫 描可W明显鉴别出富Ag抗菌质点的存在，运些质点赋予材料优异的抗菌特性。表2对于抗菌 性能的检测结果显示，本发明实施例1-8抗菌率均在98% W上，可W认定材料具有优异的抗 菌性;对比例1~3则不具备明显的抗菌性。综上所述，本发明提供了一种高强度高初性，具 有抗菌和无磁两个功能特性的不诱钢材料，可W用于外科骨错等医疗器械领域。

【主权项】
1. 一种医疗器械用无磁不锈钢，其化学成分重量百分比为:C: 0.005~Ο . 05%，Si : 0.2 ~1.0%，Μη:4·0~6.0%，Cr:18.0~20.0%，Ni:8.0~10.0%，Ν:0·15~0.25%，Cu:1.30~ 2.70%，Μ〇:1·0~2.0%，V:0.10~0.20%，Nb:0.20~0.40%，Ag:0.20~0·40%，0:0·002~ Ο · 006%，其余为Fe及不可避免的杂质；580-520C-2Si-16Mn-23Ni-300N-26Cu-10Mo彡-110 °C;材料室温硬度达到HV450~505度，屈服强度彡llOOMPa，冲击值彡45J，磁性相含量彡 0.20%，对于葡萄球菌和大肠杆菌等抗菌率多98%。2. 根据权利要求1所述的医疗器械用无磁不锈钢，其特征在于，所述无磁不锈钢，其化 学成分满足Ag:Cu = 0.15且△8:(10\0)彡4.5且(他+￥):(：彡10.0。3. 根据权利要求1或2所述的医疗器械用无磁不锈钢，其特征在于，所述无磁不锈钢的 化学成分还需满足如下关系：（Cr+Mo+1 · 5Si )/(Ni+30N+30C+0 · 25Cu+0 · 5Mn)彡 1 · 30，PREN = Cr+3·3*M〇+30*N-Mn 彡 22·Ο 〇4. 根据权利要求1-3任一项所述的医疗器械用无磁不锈钢，其特征在于，所述无磁不锈 钢中磁性相含量彡0.20%，室温硬度达到狀450~505度，屈服强度彡11001〇^，冲击值彡 45 J〇5. 根据权利要求1-4任一项所述的医疗器械用无磁不锈钢，其特征在于，所述无磁不锈 钢基体上分布着微米级的富Ag粒子，使材料对于葡萄球菌和大肠杆菌等抗菌率多98%。6. 根据权利要求1-5任一项所述的医疗器械用无磁不锈钢的制造方法，其包括以下步 骤： 1) 按权利要求1-3任一项所述成分冶炼，钢液还原处理后按照配比加入Ag含量15%的 Ag-Cu合金，然后铸造成铸坯，铸造时过热度<35°C ;然后锻造或热乳，加热温度1160~1250 °C； 2) 将步骤1)得到的钢板进行退火+酸洗，其中，退火温度为1050~1080°C;然后，冷乳 70% 〇7. 根据权利要求6所述的医疗器械用无磁不锈钢的制造方法，其特征在于，所述无磁不 锈钢经70%冷乳后奥氏体含量多99.8%，对磁共振成形系统无干扰。8. 根据权利要求6或7所述的医疗器械用无磁不锈钢的制造方法，其特征在于，所述医 疗器械用无磁不锈钢的硬度达到HV450~505度，屈服强度彡llOOMPa，冲击值彡45J，磁性相 含量<0.20%，对于葡萄球菌和大肠杆菌等抗菌率多98%。
【文档编号】C22C38/24GK106048410SQ201610485351
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月28日
【发明人】秦斌
【申请人】上海落日新材料科技有限公司