专利名称：生产硫化氢的方法
技术领域：
本发明是生产硫化氢的方法。本发明的技术领域属于无机化学。
生产硫化氢的方法很多，其中与本.发明方法有密切关系的方法主要有1.《一种生产硫化氢的方法》，中国发明专利ZL 98 1 010808.41998。此法是用芳香族中间体生产过程中副产的废硫酸水溶液与(由无水硫酸钠的热还原制得的)硫化钠焙烧体配成的硫化钠水溶液或水浆状液相反应生产硫化氢。
2.《从废渣酸中回收硫化氢》，美国发明专利US 2,856,267 1958。此法所用的酸是石油馏分加工精制或煤焦油馏分加工精制时副产的“废渣酸”，所用的硫化物除了硫化钠以外，也可以是硫化钙。所用硫化钙可以是由硫酸钙热还原制得的无水的热的硫化钙焙烧体，如果硫化钙焙烧体中含碳残留物太多，可将硫化钙焙烧体用水打浆，形成很细的悬浮体，然后用澄清法或过滤法与含碳物分离开后再用。
3.《从烟道气脱硫或有关来源的回收含钙化合物所得到的含硫化合物的加工》，世界专利WO 99/50180 1999，美国申请。此发明专利涉及到将硫化钙用含有H2S的水溶液浸取，形成含Ca(SH)2的水溶液，除去不溶物，然后通入CO2进行碳酸化，产生的H2S再氧化成元素硫。
4.《一种还原脱硫废渣、磷石膏或天然石膏的方法》，中国发明专利CN 1203833A 1998。此发明专利涉及将所得硫化钙焙烧体配成悬浮液，然后向其中通入二氧化碳而得到碳酸钙和硫化氢。
5.《硫化钙的水解》，巴西专利BR 81 06,761,1982。此发明专利涉及在用水解法处理硫化钙，以得到H2S时，向溶液中加入蔗糖、NH4Cl、甲酸、乙酸、乙二胺四乙酸和上述酸的盐，然后将溶液碳酸化，逸出H2S，并生成CaCO3。
6.《从石膏的还原得到硫化氢》，Biswas，S.C.etc.Fert.Technol.1976，13(4)255-8。此论文涉及到控制CO2流量、气泡大小和浆液高度，使含CaS水悬浮液中95％的S以H2S的形式回收，几乎是用理论量的CO2，残留物中硫化物的硫含量＜1％。
7.用钙芒硝矿生产硫化钠的方法》中国发明专利CN 1220967A1999。此发明涉及到将钙芒硝矿粉热还原，将还原物用含硫酸钠10～45％的芒硝水浸取，过滤，将清液蒸发浓缩，得硫化钠成品。
本发明的目的是使(通过化学反应合成有机化工产品和中间产物的生产过程中副产的)含有硫酸和有害有机物的水溶液(以下简称含硫酸废液)得到有效利用，既有良好的环境效益，又有一定的经济效益。
本发明的内容是以上述含硫酸废液与(由硫酸钙热还原制得的)硫化钙焙烧体为起始原料生产硫化氢。
另外，含硫酸废液中可能含有的有机磺酸、有机酸性硫酸酯、有机羧酸、盐酸、硝酸、亚磷酸和磷酸等酸性物质也会与硫化物相反应，产生硫化氢气体。
按本发明产生的硫化氢气体，经管道输出后，可用冷冻加压液化法制成液态硫化氢，也可以不液化，直接(或经缓冲气罐后)用于进一步加工制成其它化工产品(例如，元素硫、硫化钠、硫氢化钠、硫化铵、硫氢化铵、硫脲、甲硫醇、乙硫醇、二甲基硫醚和二甲基亚砜等)，另外也可用作还原剂。
本发明所用的含硫酸废液可以来自以下生产过程苯在硫酸中—磺化、硝化制硝基苯磺酸钠异构体混合物(防染盐S)；甲苯在硫酸中—磺化、硝化、制3-硝基-4-甲基苯磺酸或钠盐；甲苯在硫酸中磺化、氯化、硝化制2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸或钠盐；氯苯在硫酸中磺化、硝化、制3-硝基-4-氯苯磺酸或钠盐；硝基苯在发烟硫酸中磺化制间硝基苯磺酸或钠盐；邻硝基甲苯用发烟硫酸磺化制3-硝基-4-甲基苯磺酸或钠盐；对硝基甲苯用发烟硫酸磺化制5-硝基-2-甲基苯磺酸或钠盐；
对硝基氯苯用发烟硫酸磺化制2-氯-5-硝基苯磺酸或钠盐；间氨基苯磺酸用发烟硫酸磺化制2-氨基苯-1，4-二磺酸单钠盐；N-乙基-2-甲基苯胺用发烟硫酸磺化制3-(N-乙基)氨基-4-甲基苯磺酸；萘在硫酸介质中—硝化制1-硝基萘；二硝化制1，5-和1，8-二硝基萘；萘在硫酸中低温—磺化、硝化制1-硝基萘-5-磺酸和1-硝基萘-8-磺酸(或它们的钠盐、镁盐)混合物；萘在硫酸中高温—磺化、硝化制1-硝基萘-6-磺酸和1-硝基萘-7-磺酸(或它们的钠盐、镁盐)混合物；萘用发烟硫酸低温二磺化制萘-1，5-二磺酸二钠盐和萘-1，6-二磺酸二钠盐；萘在发烟硫酸中低温二磺化、硝化制3-硝基萘-1，5-二磺酸二镁盐；2-萘酚用硫酸—磺化制2-萘酚-6-磺酸钠；2-萘酚用发烟硫酸二磺化制2-萘酚-6，8-二磺酸二钾盐(或氨钾盐)和2-萘酚-3，6-二磺酸二钠盐；2-氨基萘-1-磺酸用发烟硫酸磺化制2-氨基萘-5，7-二磺酸或单钠盐；萘与硫酸和丁醇反应制二丁基萘磺酸钠(拉开粉BX)；萘与硫酸和甲醛反应制萘磺酸-甲醛缩合物(扩散剂N)；1-甲基萘与硫酸和甲醛反应制1-甲基萘磺酸-甲醛缩合物(扩散剂MF)；2-苯甲酰基苯甲酸在硫酸中脱水环合制蒽醌；2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸在硫酸中脱水环合制2-乙基蒽醌；2-(4′-氯苯甲酰基)苯甲酸在硫酸中脱水环合制2-氯蒽醌；邻苯二甲酸酐和对苯二酚(或对氯苯酚)在硫酸中脱水环合制1，4-二羟基蒽醌；蒽醌在硫酸介质中—硝化制1-硝基蒽醌；蒽醌在硫酸介质中与锌粉(或铁粉)和甘油反应制苯绕蒽醌；苯绕蒽酮在稀硫酸介质中—溴化制3-溴苯绕蒽酮；二溴化制3，9-二溴苯绕蒽酮；1-氨基蒽醌在发烟硫酸中磺化、溴化制1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸；蓖麻油与硫酸反应制硫酸化蓖麻油；蓖麻酸丁酯与硫酸反应制蓖麻酸丁酯硫酸化物；油酸丁酯与硫酸反应制油酸丁酯硫酸化物；苯与氯磺酸反应制苯磺酰氯；甲苯与氯磺酸反应制邻位和对位甲基苯磺酰氯；氯苯与氯磺酸反应制对氯苯磺酰氯；硝基苯与氯磺酸反应制间硝基苯磺酰氯；邻硝基甲苯与氯磺酸反应制4-甲基-3-硝基苯磺酰氯；2-氯-5-硝基苯磺酸钠与氯磺酸反应制2-氯-5-硝基苯磺酰氯；乙酰苯胺与氯磺酸反应制对乙酰氨基苯磺酰氯。
除了上述生产过程以外，也可以是其它(通过化学反应合成有机化工产品和中间产物生产过程中与精制过程中)副产的含硫酸废液。可以是一种含硫酸废液单独用于本发明方法，也可以是将多种含硫酸废液集中起来混合后再使用于本发明方法。
考虑到上述含硫酸废液中除了H2SO4以外，还含有有机磺酸、有机羧酸、有机酸性硫酸酯、盐酸、硝酸、亚磷酸、磷酸等能与硫化物反应产生硫化氢气体的酸性物质，上述含硫酸废液中酸性物质的总含量用总酸量来表示，即把所含的各种酸都按酸当量折算成H2SO4的摩尔数或质量。含硫酸废液的总酸度指的是含硫酸废液的试样用标准氢氧化钠水溶液中和滴定后，按H2SO4折算的酸度。上述各种含硫酸废液的总酸度可以是(0.40～11.00)mol/L、(0.04～0.81)mol/100g或(4～80)g/100g。
当含硫酸废液中含有较多氧化性杂质(例如硝酸、铬酸、氯气、溴素等)时，可以加入适量廉价的还原性物质(例如铁粉、尿素等)将氧化性杂质破坏掉，然后用于本发明方法。
本发明所用的硫化钙焙烧体是由各种廉价硫酸钙(例如按本发明方法副产的硫酸钙、磷矿石加工时副产的硫酸钙、合成有机化工产品和中间产物生产过程中副产的硫酸钙以及各种天然石膏等)用(煤粉、焦炭粉、各种煤气、天然气、一氧化碳或氢气等)还原剂进行热还原而制得的。
所用硫化钙焙烧体可以用水(清水或化工生产中排放的pH值3以上的废水)打浆配成含硫化钙的水浆状液直接用于与含硫酸废液相反应产生硫化氢气体。
理论上，1mol H2SO4消耗1mol CaS，产生1mol H2S，但实际上，含硫酸废液中除了酸性物质以外，还可能有可以消耗CaS的氧化性杂质(例如硝酸、铬酸、氯气和溴素等)，而硫化钙水浆状液中又可能有可以消耗H2SO4的碱性物质(例如氢氧化钙、碳酸钙、亚硫酸钙、氧化铁、氧化铝、硅酸盐等)。所以产生硫化氢气体时的反应条件可以是含硫酸废液中总酸的摩尔数(把各种酸都按酸当量折算成H2SO4)与硫化钙水浆状液中CaS的摩尔数之比1∶0.70～1.25，硫化钙水浆状液中CaS的摩尔含量(0.70～4.20)mol/L浆状液。反应温度20～100℃；操作压力0.08～0.30MPa。
当使用硫化钙水浆状液时，它与含硫酸废液反应时产生的硫化氢气体中可能会含有二氧化碳和二氧化硫等杂质，而副产的硫酸钙中又会含有煤粉、硅酸盐、硫化铁等杂质。
为了产生高纯度的硫化氢气体，并副产纯度相当高的硫酸钙，可以向硫化钙水浆状液中通入过量5％～30％的硫化氢气体，使不溶性的硫化钙(和氢氧化钙)转变成水溶性的硫氢化钙，并用过滤物除去不溶性杂质。然后将硫氢化钙水溶液与含硫酸废液相反应产生硫化氢气体。
当H2SO4与Ca(SH)2反应时，1mol H2SO4理论上消耗1mol Ca(SH)2，产生2mol H2S，但是减去由CaS生成Ca(SH)2时所消耗的1mol H2S，每1mol H2SO4仍然是理论上产生1mol H2S。
向硫化钙水浆状液中通入的H2S，也可以不用本发明所产生的高纯度H2S，而改用(农药工业副产的或石油工业脱硫时副产的)纯度较低的H2S。
由硫化钙水浆状液吸收硫化氢气体配制硫氢化钙水溶液的反应条件可以是CaS与H2S的摩尔比1∶1.05～1.30(过量5％～30％)，温度20～70℃，操作压力0.09～0.15MPa，反应器可以是单槽吸收，也可以是多槽串联吸收。
含硫酸废液与硫氢化钙水溶液反应产生硫化氢气体时的反应条件可以是含硫酸废液中总酸的摩尔数与硫氢化钙水溶液中Ca(SH)2的摩尔数之比1∶0.90～1.25。硫氢化钙水溶液中Ca(SH)2的摩尔含量(0.70～4.20)mol/L水溶液。反应温度20～100℃，操作压力0.08～0.30MPa。
为了避免向硫化钙水浆状液中通入硫化氢气体，也可以将所用硫化钙焙烧体用(合成有机化工产品和中间产物时副产的)含硫酸钠(和硫酸铵、硫酸钾)的废液，使发生以下反应
将浸取液过滤，分离出不溶物，就得含硫化钠水溶液。然后将含硫化钠水溶液与含硫酸废液相反应产生硫化氢气体，并副产含硫酸钠废液。
所用的含硫酸钠废液可以是以下合成有机化工产品和中间产物生产过程中(和其他生产过程中)的副产物2-甲基-5-硝基苯磺酸的氧化、盐析制4，4′-二硝二苯乙烯-2，2′-二磺酸二钠盐；萘的高温-磺化中和盐析制2-萘磺酸钠；萘的低温二磺化制萘-1，5二磺酸二钠盐和萘-1，6-二磺酸二钠盐等。
另外也可以是本发明副产的含硫酸钠废液。
可以将一种含硫酸钠废液单独使用，也可以将多种含硫酸钠废液混合后使用。
所用含硫酸钠废液的pH值应在3以上，SO4＝离子的含量(0.35～2.80)g-ion/L。浸取的主要反应条件可以是含硫酸钠废液中SO4＝的克离子数与所用硫化钙焙烧体中S＝的克离子数之比1∶0.8～1.05，温度20～70℃。浸取、过滤后硫化钠水溶液中S＝的含量(0.35～2.80)g-ion/L。
含硫酸废液与所配硫化钠水溶液相反应产生硫化氢气体的主要反应条件可以是含硫酸废液中总酸的摩尔数与硫化钠水溶液中S＝的总克离子数之比1∶0.7～1.20，反应温度20～100℃，操作压力0.08～0.30MPa。
当含硫酸废液与硫化钙水浆状液或硫氢化钙水溶液相反应时，逸出硫化氢气体后，剩下的残液可用过滤法回收副产硫酸钙。如果含硫酸废液中含有可溶性硫酸盐(例如硫酸钠、硫酸铵、硫酸镁、硫酸铝、硫酸锰、硫酸铜等)，在逸出硫化氢气体后，可以向残液中或过滤出硫酸钙后的滤液中加入适量廉价的或废弃的碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氯化钙或有机磺酸钙等含钙化合物，使硫酸负离子都转变成水不溶性的硫酸钙，以增加硫酸钙的回收量。例如
如果含硫酸废液中含有有机磺酸、有机羧酸或盐酸等酸性物质，在产生硫化氢气体后，可向残液中或过滤出硫酸钙后的滤液中加入含可溶性硫酸盐的废液，使残液或滤液中的磺酸钙、羧酸钙或氯化钙转变成水不溶性的硫酸钙以回收硫酸钙。例如副产的硫酸钙湿滤饼可以在干燥后用于热还原制硫化钙焙烧体。另外，也可以将湿滤饼与适量的煤粉混合，挤压制成中空小园柱体、实心小园柱体或小球，在100～200℃脱水后，再用于热还原制硫化钙焙烧体，以减少粉尘。为了节省能耗，降低硫酸钙热还原的温度，可在本发明副产的硫酸钙中加入适量的催化剂，例如铁、锰、镍、镁和钠的氧化物或硫酸盐。另外副产的硫酸钙也可用于制造工业石膏。
上式中的R表示碳链、苯环或萘环；碳链、苯环或萘环上可以含有各种取代基(例如烷基、卤基、硝基、酰氨基、磺酸基、烷氧基、羧基或羧酯基等)。当过滤出硫酸钙后的滤液中含有较多的有机磺酸钠时，也可以设法回收。
当含硫酸废液与本发明所配的硫化钠水溶液相反应时，逸出硫化钠氢气体后，剩下的含硫酸钠残液可以再用于与硫化钙水浆状液相反应配制硫化钠水溶液。
产生硫化氢气体的操作可以是间歇操作、半连续操作或连续操作。间歇操作可以采用单个的槽式反应器，可以向含硫酸废液中加入硫化钙水浆状液、硫氢化钙水溶液、硫化钠水溶液，但最好是向硫化钙水浆状液、硫氢化钙水溶液或硫化钠水溶液中加入含硫酸废液。半连续操作可以是用几个间歇操作的槽式反应器交替轮换地产生硫化氢气体。连续操作可以采用阶梯式多槽串联反应器，也可以采用其它形式的连续反应器。
实施例一在500ml四口玻璃烧瓶中加入水250ml，在搅拌下，在20～50℃加入粉状(由硫酸钙热还原制得的)硫化钙焙烧体45.2g(含CaS质量分数75％，折100％CaS 33.9g，合0.470mol)，打浆0.5h，配成水浆状液，然后在20→70℃向其中慢慢滴加(由甲苯在硫酸中-磺化、氯化、硝化、稀释制2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸时副产的)含硫酸废液60ml(总酸度8.1mol/L，按H2SO4折算0.486mol)，逸出的硫化氢气体用500ml 2.0mol/L氢氧化钠水溶液吸收，经测定共吸收H2S 0.400mol以上。按硫化钙计，H2S的收率85.1％以上。按总酸量计，H2S的收率82.3％以上。逸出硫化氢气体后的残液，经过滤得湿滤饼约220g，含粗品硫酸钙约74g。滤液中含有水溶性芳磺酸钙，可用含硫酸钠的废水处理，回收硫酸钙，并可设法从滤液中回收副产的芳磺酸钠。
实施例二在500ml四口玻璃烧瓶中加入水250ml，在搅拌下，在20～50℃加入例一所述的硫化钙焙烧体53.9g(折100％CaS 40.4g，合0.560mol)，打浆0.5h，在20～40℃通入硫化氢气体0.620mol，过滤，除去不溶物，得含Ca(SH)2的水溶液210ml[摩尔含量2.24mol/L，折100％Ca(SH)20.470mol]。不溶物用250ml水，分多次洗涤，含Ca(SH)2的洗涤水用于下一批配制硫化钙水浆状液之用。将上述Ca(SH)2水溶液放在500ml四口玻璃烧瓶中，在20→70℃慢慢滴加例一所述的含硫酸废液60ml(总酸度8.1mol/L，按H2SO4折算0.486mol)，逸出的硫化氢气体用1000ml 2.0mol/L氢氧化钠水溶液吸收，经测定共吸收H2S0.840mol以上。按Ca(SH)2计，H2S的收率89.3％以上。按总酸量计，H2S的收率86.4％以上。逸出硫化氢气体后的残液，经过滤、水洗得湿滤饼约200g，含纯度相当高的硫酸钙约63g(约0.46mol)。
实施例三按照实施例二的配料，但是将硫氢化钙水溶液慢慢加入到含硫酸废液中，经测定共吸收H2S 0.820mol以上。按Ca(SH)2计，H2S的收率87.2％以上。按总酸量计，H2S的收率84.3％以上。
实施例四按照实施例一，但是将所用含硫酸废液改用(乙酰苯胺与氯磺酸反应制对乙酰氨基苯磺酰氯时副产的)含硫酸废液160ml(总酸度3.04mol/L，按H2SO4折算0.486mol)代替。经测定共吸收H2S 0.395mol以上。按硫化钙计，H2S的收率84.0％以上。按总酸量计，H2S的收率81.2％以上。逸出硫化氢气体后的残液，经过滤得湿滤饼约170g，含粗品硫酸钙约56g。滤液中含有氯化钙和对乙酰氨基苯磺酸钙，可用含水溶性硫酸盐的废水处理，回收硫酸钙。
实施例五按照实施例二，但是将所用含硫酸废液改用(间氨基苯磺酸用发烟硫酸磺化、用水稀释、用氯化钠盐析制2-氨基苯-1，4-二磺酸单钠盐时副产的)含硫酸废液81ml(总酸度6.00mol/L，按H2SO4折算0.486mol)代替。经测定共吸收H2S 0.850mol以上。按Ca(SH)2计，H2S的收率90.4％以上。按总酸量计，H2S的收率87.4％以上。逸出硫化氢气体后的残液，经过滤、水洗得湿滤饼约200g，含纯度相当高的硫酸钙约63g(约0.46mol)。
实施例六按照实施例二，但是将所用的含硫酸废液改用(由通过化学反应合成有机化工产品和中间产物时副产的)多种含硫酸废液的混合物97.2ml(总酸度5.00mol/L，按H2SO4折算0.486mol)代替。经测定吸收H2S 0.820mol以上。按Ca(SH)2计，H2S的收率87.2％以上。按总酸量计，H2S的收率84.3％以上。逸出硫化氢气体后的残液，经过滤、水洗得湿滤饼约190g，含纯度相当高的硫酸钙61g(约0.45mol)。滤液可进一步处理回收硫酸钙和其它金属化合物。
实施例七将实施例一所述的硫化钙焙烧体53.9g(折100％CaS 40.0g，合0.560mol)，放在600ml玻璃烧杯中，用(2-甲基-5-硝基苯磺酸的氧化、盐析制4，4′-二硝基二苯乙烯-2，2′-二磺酸二钠盐时副产的)含硫酸钠废液250ml(含SO＝2.58g-ion/L，折SO4＝0.645g-ion)在20～70℃浸取，过滤，得含硫化钠水溶液210ml(含S＝2.24g-ion/L，折S＝0.470g-ion)，滤饼用水250ml分多次洗涤，含硫化物的洗涤水用于下一批浸取硫化钙之用。洗涤后的粗品硫酸钙可用于热还原再制成硫化钙焙烧体。将上述硫化钠水溶液放在500ml四口玻璃烧瓶中，在20～70℃慢慢滴加例一所述的含硫酸废液63ml(总酸度8.1mol/L，按H2SO4折算0.513mol)，逸出的硫化氢气体用500ml 2.0mol/L氢氧化钠水溶液吸收，经测定共吸收H2S 0.400mol以上，按S＝计，H2S的收率85.1％以上。按总酸量计，H2S的收率77.9％以上。逸出硫化氢气体后的含硫酸钠废液可用于下一批浸取硫化钙焙烧体。
实施例八在500ml四口玻璃烧瓶中，加入实施例七所述的硫化钠水溶液210ml(含S＝2.24g-ion/L，折S＝0.470g-ion)，在20～70℃慢慢滴加实施例六所述的多种含硫酸废液的混合物102.0ml(总酸度5.00mol/L，按H2SO4折算0.510mol)，经测定共吸收H2S 0.400mol以上，按S＝计，收率85.1％以上。按总酸量计，收率78.4％以上。
权利要求
1.生产硫化氢的方法，其特征在于以(通过化学反应合成有机化工产品和中间产物的生产过程中副产的)含有硫酸和有害有机物的水溶液(以下简称含硫酸废液)与(由硫酸钙的热还原制得的)硫化钙焙烧体为起始原料产生硫化氢气体。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于权利要求1所述的含硫酸废液可以是许多种(通过化学反应)合成有机化工产品和中间产物的生产过程中的副产物，它可以是一种含硫酸废液单独使用，也可以是将多种含硫酸废液集中起来，混合后使用，上述含硫酸废液的总酸度(将所含的各种酸都按酸当量折算成H2SO4)可以是(0.40～11.00)mol/L。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于将权利要求1所述的硫化钙焙烧体用水(清水或化工生产中排放的pH值3以上的废水)打浆，配成含硫化钙(0.70～4.20)mol/L的浆状液，然后与(权利要求1和权利要求2所述的)含硫酸废液相反应而产生硫化氢气体，产生硫化氢气体的反应条件是含硫酸废液中(将所含的各种酸都按酸当量折算成H2SO4)的总酸的摩尔数与硫化钙焙烧体中CaS的摩尔数之比是1∶0.70～1.25，反应温度20～100℃，操作压力0.08～0.30MPa。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于将权利要求1所述的硫化钙焙烧体用水(清水或化工生产中排放的pH值3以上的废水)打浆，通入过量5％～30％的硫化氢气体，过滤除去不溶物，配成含硫氢化钙(0.70～4.20)mol/L的硫氢化钙水溶液，然后与(权利要求1和权利要求2所述的)含硫酸废液相反应而产生硫化氢气体，产生硫化氢气体的反应条件是含硫酸废液中(将所含的各种酸都按酸当量折算成H2SO4)的总酸的摩尔数与硫氢化钙水溶液中Ca(SH)2的摩尔数之比是1∶0.90～1.25，反应温度20～100℃，操作压力0.08～0.30MPa。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于将权利要求1所述的硫化钙焙烧体用(合成有机化工产品和中间产物生产过程中副产以及按权利要求5所述方法副产的)含硫酸钠水溶液浸取、过滤，除去不溶物，配成含硫化钠水溶液(含S＝0.35～2.80g-ion/L)，然后与(权利要求1和权利要求2所述的)含硫酸废液相反应而产生硫化氢气体，产生硫化氢气体的主要反应条件是含硫酸废液中(将所含的各种酸都按酸当量折算成H2SO4)的总酸的摩尔数与硫化钠水溶液中S＝的总克离子数之比是1∶0.7～1.20，反应温度20～100℃，操作压力0.08～0.30MPa。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所产生的硫化氢气体经管道输出后，可用冷冻加压液化法制成液体硫化氢。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所产生的硫化氢气体可以不液化直接(或经缓冲气罐后)用于进一步加工制成其它化工产品(例如元素硫、硫化钠、硫氢化钠、硫化铵、硫氢化铵、硫脲、甲硫醇、乙硫醇、二甲基硫醚和二甲基亚砜等)。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于产生硫化氢气体时副产的硫酸钙，可用热还原法制成权利要求1所需要的硫化钙焙烧体。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于产生硫化氢气体时副产的硫酸钙，可用于制工业用石膏。
全文摘要
生产硫化氢的方法,其特征在于:以(合成有机化工产品和中间产物时副产的)含有硫酸和有害有机物的水溶液与(由硫酸钙的热还原制得的)硫化钙焙烧体为起始原料生产硫化氢气体。所产生的硫化氢气体可进一步加工制成其它化工产品。副产的硫酸钙可用热还原法再制成所需要的硫化钙焙烧体循环使用或制成工业石膏。此法可解决上述含硫酸废液的有效利用问题,既有良好的环境效益,又有一定的经济效益。
文档编号C01B17/00GK1342600SQ0113445
公开日2002年4月3日 申请日期2001年11月5日 优先权日2001年11月5日
发明者唐培堃 申请人:唐培堃