专利名称：具有疏水性含多聚磷酸根的材料及其制备方法
技术领域：
本发明属于具有疏水性含多聚磷酸根的材料及其制备方法。
背景技术：
表面具有一定疏水性的材料一直是材料领域研究的热点，因为它在工业制造，化工过程中有着非常广泛的应用前景。如在烃类液相催化氧化过程中，由于反应产生的水吸附在催化剂表面从而大幅度的降低了催化活性，且由于产物通常是含氧的，极性强于反应物烃类，而氧化物催化剂常由于表面亲水性较强，因而对产物吸附的选择性较强，这将导致目标产物的选择性较低。所以表面亲水的催化剂在选择氧化反应中通常很难保证在具有高转化率的同时能具有高选择性。而疏水性较强的催化剂表面，由于降低了对产物的吸附性能，使其可以较快的离开催化剂表面，从而提高了目标产物的选择性。常见的疏水材料通常需要其表面引入含有一些烃类基团增强其疏水性，由于烃类基团稳定性的原因，限制了其应用范围。为了提高疏水材料的应用范围，特别是催化过程的应用，目前研究最多的是合成具有孔结构的硅基材料分子筛、介孔材料等。但其制备方法常常很苛刻、复杂、制备周期长，有时还需要特定的模板剂或表面活性剂。Yeramián等(Microporous Mesoporous Mater.24，163-172，1998)和Cundy.C.S.等人(Microporous Mesoporous Mater.72，67-80，2004)都通过水热法合成了含钛的TS-1分子筛，其ZSM-5结构具有一定的疏水性，但需要长时间的晶化，合成是比较复杂的。因此通过简单合成的方法开发表面具有疏水性的材料是具有非常重大的意义。
发明内容
本发明的目的是提供具有疏水性含多聚磷酸根的材料；本发明的另一目的是提供具有疏水性的含多聚磷酸根的材料的制备方法。
本发明利用多聚磷酸根具有疏水性特点，直接从多聚磷酸根出发合成的多聚磷酸盐材料具有一定的疏水性。通过水接触角的测定，得到了一系列不同程度疏水性的材料。提供了一种通过直接在材料中引入含多聚磷酸根来获得表面疏水性的简单合成方法。
本发明提供的具有疏水性含多聚磷酸根的材料该材料的分子式组成为M1M2L，M1、M2为金属离子Al、Ag、V、W、Fe、Co、Cr、Sn、Zn、Sr、Ni、Ti、Mn、Cu、Mo或稀土元素La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y中的一种或两种，M1、M2可以相同，也可以不同；L为多聚磷酸根，化学式为O(PO3)n，聚合度n为2～50，(M1+M2)∶P(摩尔比)＝0.2～5，，其起始原料中Al，Ag，Fe，Cr，Sn，Zn，Sr或Ni为硝酸盐，V为偏钒酸铵，W为钨酸铵，Mo为钼酸铵，Ti为硫酸盐，Cu，Co和Mn为醋酸盐；稀土元素为La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu或Y的硝酸盐，沉淀剂为焦磷酸钠或焦磷酸。
合成方法为共沉淀或柠檬酸法共沉淀法1)按摩尔分数分别称取所含上述金属离子化合物和多聚磷酸钠或多聚磷酸，分别用水溶解后，搅拌条件下将含金属离子化合物的溶液滴加到多聚磷酸钠溶液中，或将多聚磷酸溶液滴加到含金属离子化合物的溶液中，然后继续搅拌3～20h，蒸干或过滤，洗涤，烘干，在200～700℃温度下焙烧2～10个小时，即得疏水性含多聚磷酸根的材料；2)在滴加过程中控制溶液的pH值在4-9之间，待滴加完毕后，然后继续搅拌10～20h，过滤，洗涤，烘干，在200～700℃温度下焙烧2～10个小时，即得疏水性含多聚磷酸根的材料。
柠檬酸法，按(M1+M2)∶P(摩尔比)＝0.2～5，称取所含金属离子的化合物，加入0.5～2倍金属离子量的柠檬酸，分别用水溶解后，加入多聚磷酸，搅拌3h，加热蒸干，得材料的前驱物，然后将前驱物在200～700℃焙烧2～10个小时，即得疏水性含多聚磷酸根的材料。
附图1是焦磷酸锰的XRD谱图在图1中，晶面(021)(2θ＝29.18)其d(A)为3.0579；晶面(-201)(2θ＝30.580)其d(A)为2.9210；晶面(111)(2θ＝28.88)其d(A)为3.2150为焦磷酸锰的特征衍射峰。
附图2是焦磷酸钒的XRD谱图在图2中，晶面(020)(2θ＝21.88)其d(A)为4.0449；晶面(200)(2θ＝18.98)其d(A)为4.63491；晶面(204)(2θ＝27.86)其d(A)为3.1197为正交型的焦磷酸钒的典型特征衍射峰。
本发明利用多聚磷酸根具有一定的疏水性的特点，直接利用多聚磷酸根作为初始原料合成所需材料，所合成的材料在不同程度上都具有一定的疏水性，而且该材料的合成条件简单，易操作，原料易得，因此该发明在众多复杂的合成方法中具有非常积极的指导意义。
具体实施例方式
实施例1称取40mmol硝酸铝和30mmol焦磷酸钠，分别用200mL水溶解后，将硝酸铝溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中，然后继续搅拌16h，过滤、洗涤、110℃烘8h。取样，在700℃焙烧2h即得焙烧过的焦磷酸铝材料。
实施例2称取40mmol硝酸银和10mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将硝酸银溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌10h，过滤，洗涤，110℃烘8h。取样，在200℃焙烧10h即得焙烧过的焦磷酸银材料。
实施例3分别称取40mmol偏钒酸铵和40mmol焦磷酸，分别用300mL水溶解后，将焦磷酸溶液均匀滴加到偏钒酸铵溶液中。搅拌3h，蒸干，110℃烘8h。取样，先在200℃焙烧2h，接着400℃焙烧2h，然后在550℃焙烧5h即得焙烧过的焦磷酸钒材料。
实施例4
分别称取5mmol钨酸铵和30mmol焦磷酸，分别用300mL水溶解后，将焦磷酸溶液均匀滴加到钨酸铵溶液中。搅拌3h，蒸干，110℃烘8h。取样，先在200℃焙烧2h，接着400℃焙烧2h，然后在550℃焙烧10h即得焙烧过的焦磷酸钨材料。
实施例5分别称取5mmol钼酸铵和35mmol焦磷酸，分别用300mL水溶解后，将焦磷酸溶液均匀滴加到钨酸铵溶液中。搅拌3h，蒸干，110℃烘8h。取样，先在200℃焙烧2h，接着400℃焙烧2h，然后在550℃焙烧10h即得焙烧过的焦磷酸钼材料。
实施例6分别称取40mmol硝酸铁和30mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将硝酸铁溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌10h，过滤，洗涤，110℃烘16h，取样在500℃焙烧6h即得焙烧过的焦磷酸铁材料。
实施例7分别称取40mmol硝酸亚铁和20mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将硝酸亚铁溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌20h，过滤，洗涤，110℃烘16h，取样在500℃焙烧6h即得焙烧过的焦磷酸亚铁材料。
实施例8分别称取40mmol醋酸钴(II)和20mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将醋酸钴溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌20h，过滤，洗涤，110℃烘8h.取样在300℃焙烧2h，然后550℃焙烧8h即得焙烧过的焦磷酸钴(II)材料。
实施例9分别称取40mmol醋酸钴(III)和30mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将醋酸钴溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌20h，过滤，洗涤，110℃烘8h.取样在300℃焙烧2h，然后550℃焙烧8h即得焙烧过的焦磷酸钴(III)材料。
实施例10分别称取40mmol硝酸铬和30mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将硝酸铬溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌5h，过滤，洗涤，110℃烘8h，取样在450℃焙烧2h，550℃焙烧10h即得焙烧过的焦磷酸铬材料。
实施例11分别称取40mmol硝酸亚锡和20mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将硝酸亚锡溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌16h，过滤，洗涤，110℃烘8h，取样，在500℃焙烧5h即得焙烧过的焦磷酸亚锡材料。
实施例12分别称取40mmol硝酸锌和20mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将硝酸锌溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌20h，过滤，洗涤，110℃烘8h，取样，在550℃焙烧6h即得焙烧过的焦磷酸锌材料。
实施例13分别称取40mmol硝酸锶和20mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将硝酸锶溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌10h，过滤，洗涤，110℃烘8h，取样，在700℃分别焙烧10h即得焙烧过的焦磷酸锶材料。
实施例14分别称取40mmol硝酸镍和20mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将硝酸镍溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌16h，过滤，洗涤，110℃烘8h，在550℃焙烧5h即得焙烧过的焦磷酸镍材料。
实施例15分别称取20mmol硫酸钛和20mmol焦磷酸钠，分别用250mL水溶解后，往硫酸钛溶液里滴加4ml的30％的双氧水，然后将该溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌12h，过滤，洗涤，110℃烘8h，取样，先在350℃焙烧3h，然后在600℃焙烧6h即得焙烧过的焦磷酸钛材料。
实施例16分别称取80mmol醋酸锰和40mmol焦磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将醋酸锰溶液均匀滴加到焦磷酸钠溶液中。然后继续搅拌20h，过滤，洗涤，110℃烘8h。分别取样各在400℃，500℃，600℃，700℃焙烧6h即得不同温度下焙烧的焦磷酸锰材料。
实施例17
分别称取40mmol醋酸锰和20mmol焦磷酸，分别用300mL水溶解后，将焦磷酸溶液均匀滴加到醋酸锰溶液中。然后继续搅拌20h，过滤，洗涤，110℃烘8h。分别取样各在400℃，500℃，600℃，700℃焙烧6h也得不同温度下焙烧的焦磷酸锰材料。
实施例18分别称取50mmol醋酸锰和20mmol三聚磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将醋酸锰溶液均匀滴加到三聚磷酸钠溶液中。然后继续搅拌10h，过滤，洗涤，110℃烘8h。取样，在600℃焙烧6h得三聚磷酸锰材料。
实施例19分别称取50mmol醋酸锰和12.5mmol六聚磷酸钠，分别用300mL水溶解后，将醋酸锰溶液均匀滴加到六聚磷酸钠溶液中。然后继续搅拌10h，过滤，洗涤，110℃烘8h。在600℃焙烧6h即得焙烧过的六聚磷酸锰材料。
实施例20分别称取52mmol醋酸锰和2mmol多聚磷酸钠，n＝50，分别用300mL水溶解后，将醋酸锰溶液均匀滴加到多聚磷酸钠溶液中。然后继续搅拌10h，过滤，洗涤，110℃烘20h。在600℃焙烧6h即得焙烧过的多聚磷酸锰(n＝50)材料。
实施例21按Mn∶P＝0.2的比例，称取12mmol的醋酸锰和30mmol的焦磷酸，12mmol的柠檬酸，一起溶解到400mL水中，室温下搅拌3h，然后搅拌蒸干，得该材料前驱物。并分别在300℃，600℃，700℃下焙烧10h，6h，2h即得不同温度下焙烧过的Mn0.8(P2O7)2材料。
实施例22按Mn∶P＝1的比例，称取40mmol的醋酸锰和20mmol的焦磷酸，80mmol的柠檬酸，一起溶解到400mL水中，室温下搅拌3h，然后搅拌蒸干，得该材料前驱物。分别在200℃，400℃，600℃下焙烧10h，8h，6h即得不同温度焙烧过的焦磷酸锰材料。
实施例23按Mn∶P＝5的比例，称取80mmol的醋酸锰和8mmol的焦磷酸，120mmol的柠檬酸，一起溶解到400mL水中，室温下搅拌3h，然后搅拌蒸干，得该材料前驱物。在600℃下焙烧6h即得焙烧过的Mn5(P2O7)0.5材料。
实施例2415mmol醋酸钴和15mmol的醋酸锰一起溶解到200mL蒸馏水中，将之均匀滴加到含15mmol焦磷酸钠的100mL蒸馏水中，然后继续搅拌16h，过滤，蒸馏水洗涤3次，然后110℃烘8h，先300℃焙烧3h，然后600℃焙烧6h得焙烧过的MnCoP2O7材料。
实施例2515mmol硝酸锌和15mmol的醋酸锰一起溶解到400mL蒸馏水中，将之均匀滴加到含15mmol焦磷酸钠的100mL蒸馏水中，然后继续搅拌16h，过滤，蒸馏水洗涤3次，然后110℃烘8h，于600℃焙烧6h得焙烧过的MnZnP2O7材料。
实施例26按P∶Cu＝2的比例，各称取醋酸铜和焦磷酸30mmol，各溶于100mL水中，将焦磷酸溶液均匀滴至醋酸铜溶液里，继续搅拌10h，蒸干，110℃烘8h得CuP2O7材料。
实施例27按P∶Cu＝1.5的比例，称取醋酸铜和焦磷酸30mmol，22.5mmol，各溶于100mL水中，将焦磷酸溶液均匀滴至醋酸铜溶液里，继续搅拌20h，蒸干，110℃烘8h得Cu(P2O7)0.75材料。
实施例28按P∶Cu＝1.2的比例，称取醋酸铜和焦磷酸30mmol，18mmol，各溶于100mL水中，将焦磷酸溶液均匀滴至醋酸铜溶液里，继续搅拌20h，蒸干，110℃烘8h。并分别取样各在300℃，400℃，500℃，550℃，700℃各焙烧5h得不同温度下焙烧的Cu(P2O7)0.6材料.。
实施例29按P∶Cu＝1的比例，称取醋酸铜和焦磷酸钠40mmol，20mmol，各溶于100mL水中，将醋酸铜溶液均匀滴至焦磷酸钠溶液里，继续搅拌20h，过滤，洗涤，110℃烘8h得焦磷酸铜材料。
实施例30按P∶Cu＝0.769的比例，称取醋酸铜和焦磷酸39mmol，15mmol，各溶于100mL水中，将焦磷酸溶液均匀滴至醋酸铜溶液里，继续搅拌20h，蒸干，110℃烘8h得Cu2(P2O7)0.769材料。
实施例31
称取醋酸铜和焦磷酸钠40mmol，20mmol，各溶于100mL水中，同时滴加到一个大烧杯中搅拌，并通过调节其滴加速度来控制烧杯中反应液的PH为4，此时焦磷酸钠溶液过量，继续搅拌10h，过滤，洗涤，110℃烘8h得PH为4条件下合成的焦磷酸铜。
实施例32称取醋酸铜和焦磷酸钠40mmol，20mmol，各溶于100mL水中，同时滴加到一个大烧杯中搅拌，并通过调节其滴加速度来控制烧杯中反应液的PH在5-6之间，此时焦磷酸钠溶液过量，然后继续搅拌20h，过滤，洗涤，110℃烘8h得PH为5-6条件下合成的焦磷酸铜，取样在550℃焙烧5h得焙烧过的焦磷酸铜。
实施例33称取醋酸铜和焦磷酸钠40mmol，20mmol，各溶于100mL水中，同时滴加到一个大烧杯中搅拌，并通过调节其滴加速度来控制烧杯中反应液的PH在8-9之间，此时醋酸铜溶液过量，继续搅拌20h，过滤，洗涤，110℃烘8h得PH为8-9条件下合成的焦磷酸铜，并取样各在200℃，550℃，700℃下分别焙烧10h，5h，2h得不同温度下焙烧的焦磷酸铜。
实施例34称取醋酸铜和焦磷酸钠40mmol，20mmol，各溶于100mL水中，同时滴加到一个大烧杯中搅拌，并通过调节其滴加速度来控制烧杯中反应液的PH在5-9范围内变化，此时醋酸铜溶液过量，继续搅拌20h，过滤，洗涤，110℃烘8h得PH为5-9条件下合成的焦磷酸铜。
实施例35分别称取50mmol醋酸铜和20mmol三聚磷酸钠，分别用200mL水溶解后，将醋酸铜溶液均匀滴加到三聚磷酸钠溶液中。然后继续搅拌10h，过滤，洗涤，110℃烘8h。取样，在550℃焙烧5h得焙烧过的的三聚磷酸铜材料。
实施例36分别称取50mmol醋酸铜和12.5mmol六聚磷酸钠，分别用200mL水溶解后，将醋酸铜溶液均匀滴加到六聚磷酸钠溶液中。然后继续搅拌10h，过滤，洗涤，110℃烘8h。在550℃焙烧6h即得焙烧过的六聚磷酸铜材料。
实施例37分别称取52mmol醋酸铜和2mmol n＝50的多聚磷酸钠，，分别用200mL水溶解后，将醋酸铜溶液均匀滴加到多聚磷酸钠溶液中。然后继续搅拌10h，过滤，洗涤，110℃烘8h。在550℃焙烧6h即得焙烧过的n＝50的多聚磷酸铜材料。
实施例38按Cu∶P＝0.5称取30mmol的醋酸铜和30mmol的焦磷酸，45mmol的柠檬酸，一起溶解到300mL水中，室温下搅拌3h，然后加热蒸干，取样，各自在550℃下分别焙烧2h，5h，10h得该温度下焙烧不同时间的CuP2O7。
实施例39按Cu∶P＝1称取30mmol的醋酸铜和15mmol的焦磷酸，60mmol的柠檬酸，一起溶解到300mL水中，室温下搅拌3h，然后加热蒸干，取样，各自在300℃，550℃，700℃下焙烧5h得不同温度下焙烧的焦磷酸铜材料。
实施例40按Cu∶P＝1.3称取33mmol的醋酸铜和15mmol的焦磷酸，16.5mmol的柠檬酸，一起溶解到300mL水中，室温下搅拌3h，然后加热蒸干，在550℃下焙烧6h得焙烧过的Cu2(P2O7)0.769材料。
实施例4115mmol硝酸锶和15mmol的醋酸铜一起溶解到300mL蒸馏水中，将之均匀滴加到含15mmol焦磷酸钠的100mL蒸馏水中，然后继续搅拌20h，过滤，蒸馏水洗涤3次，然后110℃烘8h。研细，550℃焙烧6h得焙烧过的CuSrP2O7材料。
实施例4215mmol醋酸钴和15mmol的醋酸铜一起溶解到300mL蒸馏水中，将之均匀滴加到含15mmol焦磷酸钠的100mL蒸馏水中，然后继续搅拌20h，过滤，蒸馏水洗涤3次，然后110℃烘8h。研细，550℃焙烧6h得焙烧过的CuCoP2O7材料。
实施例4315mmol醋酸锰和15mmol的醋酸铜一起溶解到300mL蒸馏水中，将之均匀滴加到含10mmol焦磷酸钠和10mmol硫酸钠的100mL混合溶液中，然后继续搅拌20h，过滤，蒸馏水洗涤3次，然后110℃烘8h。研细，600℃焙烧6h得焙烧过的MnCuP2O7材料。
实施例44称La(NO3)3.6H2O 40mmol(以镧计)、焦磷酸钠30mmol各溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸蓝镧材料。
实施例45称Ce(NO3)3.6H2O 40mmol(以鈰计)、焦磷酸钠30mmol各溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷铈材料。
实施例46称氧化镨40mmol(以镨计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸镨材料。
实施例47称氧化釹40mmol(以釹计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸釹材料。
实施例48称氧化钐40mmol(以钐计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸钐材料。
实施例49称氧化铕40mmol(以铕计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸铕材料。
实施例50称氧化钆40mmol(以钆计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸钆材料。
实施例51称氧化铽40mmol(以铽计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸铽材料。
实施例52称氧化镝40mmol(以镝计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸镝材料。
实施例53称氧化鈥40mmol(以鈥计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到500mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸鈥材料。
实施例54称氧化铒40mmol(以铒计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸铒材料。
实施例55称氧化铥40mmol(以铥计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸铥材料。
实施例56称氧化镱40mmol(以镱计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸镱材料。
实施例57
称氧化镥40mmol(以镥计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸镥材料。
实施例58称氧化钇40mmol(以钇计)用硝酸溶解后，溶于300mL水中，焦磷酸钠30mmol溶于300mL水中，在搅拌条件下同时滴加到1000mL烧杯中，滴完后继续搅拌20h，过滤、洗涤，于110℃烘8h，然后500℃下焙烧6h得焙烧过的焦磷酸钇材料。
权利要求
1.一种具有疏水性含多聚磷酸根的材料，其分子组成为M1M2L，M1、M2为金属离子Al、Ag、V、W、Fe、Co、Cr、Sn、Zn、Sr、Ni、Ti、Mn、Cu、Mo或稀土元素La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu或Y中的一种或两种，M1、M2可以相同，也可以不同；L为多聚磷酸根，化学式为O(PO3)n，聚合度n为2～50，(M1+M2)∶P(摩尔比)＝0.2～5；其起始原料中Al，Ag，Fe，Cr，Sn，Zn，Sr，Ni为硝酸盐，V为偏钒酸铵，W为钨酸铵，Mo为钼酸铵，Ti为硫酸盐，Cu，Co和Mn为醋酸盐；稀土元素为La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y的硝酸盐，沉淀剂为焦磷酸钠或焦磷酸。
2.一种制备权利要求1所述具有疏水性含多聚磷酸根的材料的制备方法，采用共沉淀法或柠檬酸法共沉淀法，1)按摩尔分数分别称取所含上述金属离子化合物和多聚磷酸钠或多聚磷酸，分别用水溶解后，搅拌条件下将含金属离子化合物的溶液滴加到多聚磷酸钠溶液中，或将多聚磷酸溶液滴加到含金属离子化合物的溶液中，然后继续搅拌3～20h，蒸干或过滤，洗涤，烘干，在200～700℃温度下焙烧2～10个小时，即得疏水性含多聚磷酸根的材料；2)在滴加过程中控制溶液的pH值在4-9之间，待滴加完毕后，然后继续搅拌10～20h，过滤，洗涤，烘干，在200～700℃温度下焙烧2～10个小时，即得疏水性含多聚磷酸根的材料；柠檬酸法，按(M1+M2)∶P(摩尔比)＝0.2～5，称取所含金属离子的化合物，加入0.5～2倍金属离子量的柠檬酸，分别用水溶解后，加入多聚磷酸，搅拌3h，加热蒸干，得材料的前驱物，然后将前驱物在200～700℃焙烧2～10个小时，即得疏水性含多聚磷酸根的材料。
全文摘要
本发明属于具有疏水性含多聚磷酸根的材料及其制备方法。该材料的分子式组成为M
文档编号C01B25/18GK1660956SQ20051001655
公开日2005年8月31日 申请日期2005年2月1日 优先权日2005年2月1日
发明者杨向光, 熊永莲, 张镇, 李静, 吴越 申请人:中国科学院长春应用化学研究所