专利名称：一种废钨回收钨酸钠中除铬的方法
技术领域：
本发明属于废旧钨回收再利用的技术领域，尤其涉及一种废钩回 收钨酸钠中除铬的方法。
背景技术：
随着经济的高速发展，机械制造、地质矿山、建筑、电子、军工 和化工等行业对硬质合金，特别是金属钨材料的需求量越来越大，而 构成硬质合金材料的各种金属元素几乎多是稀有元素，世界鸭矿品位 日趋贫化，成份逐渐复杂，冶炼难度加大，技术要求越来越高。综合 利用各种钨资源显得日益迫切。多年来，行内人士对钨资源的综合利 用与再生做了大量工作，目前废钨的回收利用在中国钨消费中已占到
了 23%，钨资源的再生回收利用在国名经济中具有举足轻重的作用。
目前，废旧硬质合金的再利用，主要的方法有机械破碎法，直接 电解法，锌熔法，冷流法，浸出法等方法，但是这些方法多存在技术 不够成熟且工业化生产适应性较差等缺点，不能够很好的适应各种废 钨料的回收，而且得到的再生鸽纯度不能够完全满足生产高品质钩材 料要求。
现阶段硝石(主要成分为硝酸钠)熔炼法回收废钨的工艺技术比 较成熟，而且适应性广泛，不同金属元素可以选择进行回收，但是在 熔炼浸出过程中，铬元素经过高温熔炼浸出以六价铬的形式进入到钨酸钠溶液中，从而造成钨酸钠溶液中的铬元素超标，不能够满足高纯 鹆产品的生产。目前除铬的方式基本采用通二氧化硫和亚硫酸盐的方 式使六价铬还原成三价铬，但是会造成硫酸根的增加，为了寻找理想 除掉钨酸钠溶液中的杂质元素铬，经过大量的研究，本发明人成功的 提供了一种操作简便，处理量大，工艺流程简单，除铬率高，投入成 本低的除铬方法，目前也尚未见到有关研究报道。
发明内容
为了有效除掉硝石熔炼浸出钩酸钠中的铬杂质元素，本发明提供 了一种操作简便，处理量大，工艺流程简单，除铬率高，投入成本低 的废钨回收钨酸钠中除铬方法，适用工业化生产，可以有效地除掉钨 酸钠溶液中的杂质元素铬，满足高品质的钨产品要求。
本发明的目的是通过下述方式实现的
一种废钨回收鸨酸钠中除铬的方法，废钨经过硝石熔炼浸出得到
碱性粗钨酸钠溶液，在碱性条件，将钨酸钠溶液保温60 9CTC，按 10m3: 10 50Kg比例加入适量沉淀剂，然后在搅拌条件进行加热保温 发生沉淀反应，反应过程中保证钩酸钠溶液pH〉8. 0,搅拌保温2 10 小时，最后通过过滤的方式过滤掉反应生成的铬渣沉淀，得到铬浓度 小于10mg/l的高纯钨酸钠溶液。
所述的粗钨酸钠溶液中，W03浓度(业内通用)为100 300g/U 所述的粗钨酸钠溶液中，碱浓度(以Na0H计，业内通用)为5 50g/L，铬浓度(以Cr计，业内通用)10 5000mg/L。
所述的沉淀剂是具有还原和沉淀作用的硫氢化钾、硫氢化钠、硫 氢化铵中的一种盐。
4所述的沉淀反应过程预热温度控制在60 90°C，反应温度控制 在60 90。C。
采用上述方案后，本发明的废钨来源复杂，有的含有高含量的铬， 随着废钨的浸出一同进入到浸出液中，通过调整溶液的pH及控制温 度，加入特殊的沉淀剂，使溶液中的铬沉淀下来，除铬率达99%以上， 钨损失小于0. 1%。本方法操作简便，处理量大，工艺流程简单，投 入成本低，除铬率高，满足高品质的钨产品要求，渣量小易处理，减 少了对环境的污染，适用工业化生产。
具体实施例方式
下面结合具体实施方案对本发明的主要工艺过程进行简述 废钨经过硝石熔炼浸出得到碱性粗钨酸钠溶液，钨酸钠溶液中
W03浓度为100 300g/L，碱浓度为5 50g/L，铬浓度为10 5000mg/L。在碱性条件，将钨酸钠溶液保温60 90'C，按10m3: 10 50Kg比例加入适量沉淀剂，沉淀剂是具有还原和沉淀作用的硫化氢 钾、硫化氢钠、硫化氢铵中的一种盐。然后在搅拌条件进行加热保温 发生沉淀反应，沉淀反应过程预热温度控制在60 90。C,反应温度 控制在60 90°C ，反应过程中保证钨酸钠溶液pH>8. 0，搅拌保温2 10小时，最后通过过滤的方式过滤掉反应生成的铬渣沉淀，得到合 格(铬浓度小于10mg/1)的高纯钨酸钠溶液。 实例一-
废钨经过硝石熔炼浸出钨酸钠溶液，W03浓度为150g/L，碱浓度为 20g/L，铬浓度为800mg/L，将钨酸钠溶液打入体积为10!113的反应槽内， 升温到80°C，然后加入30kgNaHS，加热搅拌反应，控制反应温度为80°C，反应过程中控制pH为9. 5，搅拌保温4小时，通过板框压滤 机压滤掉铬渣，得到高纯钨酸钠溶液，测得除铬后钨酸钠溶液的W03 浓度152g/L,碱浓度为16. 2g/L，铬浓度为0。 实例二
废钨经过硝石熔炼浸出钨酸钠溶液，W(V浓度为212g/L，碱浓度为 10g/L，铬浓度为1600mg/L，将钨酸钠溶液打入体积为10m3的反应槽 内，升温到9(TC，然后加入50kgKHS，加热搅拌反应，控制反应温度 为85"C，反应过程中控制pH为8. 5，搅拌保温6小时，通过板框压 滤机压滤掉铬渣，得到高纯钨酸钠溶液，测得除铬后钨酸钠溶液的 W03浓度217g/L，碱浓度为9g/L，铬浓度为0. lmg/L。
实例三
废钨经过硝石熔炼浸出钨酸钠溶液，W03浓度为256g/L，碱浓度为 5g/L，铬浓度为3000mg/L，将钨酸钠溶液打入体积为101113的反应槽内， 升温到75°C，然后加入40kgNaHS，加热搅拌反应，控制反应温度为 80°C，反应过程中控制pH为8. 0，搅拌保温7小时，通过板框压滤 机压滤掉铬渣，得到高纯钨酸钠溶液，测得除铬后钨酸钠溶液的W03 浓度259g/L，碱浓度为5g/L，铬浓度为0。
实例四
废钨经过硝石熔炼浸出钨酸钠溶液，W03浓度为312g/L，碱浓度为 7g/L，铬浓度为1900mg/L，将钨酸钠溶液打入体积为101113的反应槽内， 升温到90°C，然后加入30kgNaHS,加热搅拌反应，控制反应温度为 80°C，反应过程中控制pH为7.5，搅拌保温10小时，通过板框压滤 机压滤掉铬渣，得到高纯钨酸钠溶液，测得除铬后钨酸钠溶液的W03 浓度315g/L，碱浓度为7g/L，铬浓度为0。
权利要求
1、一种废钨回收钨酸钠中除铬的方法，其特征在于废钨经过硝石熔炼浸出得到碱性粗钨酸钠溶液，在碱性条件，将钨酸钠溶液保温60～90℃，按10m3∶10～50Kg比例加入沉淀剂，然后在搅拌条件进行加热保温发生沉淀反应，反应过程中保证钨酸钠溶液pH＞8.0，搅拌保温2～10小时，最后通过过滤的方式过滤掉反应生成的铬渣沉淀，得到铬浓度小于10mg/l的高纯钨酸钠溶液。
2、 根据权利要求1 一种废钨回收钨酸钠中除铬的方法，其特征 是所述的粗钨酸钠溶液中，W(V浓度为100 300g/L。
3、 根据权利要求1 一种废钨回收钨酸钠中除铬的方法，其特征 是所述的粗钨酸钠溶液中，碱浓度为5 50g/L，铬浓度10 5000mg/L。
4、 根据权利要求1 一种废钨回收钨酸钠中除铬的方法，其特征 是所述的沉淀剂是具有还原和沉淀作用的硫氢化钾、硫氢化钠、硫 氢化铵中的一种盐。
5、 根据权利要求1 一种废钨回收钨酸钠中除铬的方法，其特征 是所述的沉淀反应过程预热温度控制在60 90°C,反应温度控制 在60 90。C。
全文摘要
本发明公开一种废钨回收钨酸钠中除铬的方法，废钨经过硝石熔炼浸出得到碱性粗钨酸钠溶液，在碱性条件，将钨酸钠溶液保温60～90℃，按10m<sup>3</sup>10～50Kg比例加入适量沉淀剂，然后在搅拌条件进行加热保温发生沉淀反应，反应过程中保证钨酸钠溶液pH＞8.0，搅拌保温2～10小时，最后通过过滤的方式过滤掉反应生成的铬渣沉淀，得到合格的高纯钨酸钠溶液。此方法操作简便，处理量大，工艺流程简单，除铬率高达99％以上，钨损失小于0.1％，投入成本低，适用工业化生产，可以有效地除掉钨酸钠溶液中的杂质元素铬，满足高品质的钨产品要求。
文档编号C01G41/00GK101613129SQ20081007220
公开日2009年12月30日 申请日期2008年11月20日 优先权日2008年11月20日
发明者阜 宋, 朱桂容, 苏志宏 申请人:厦门钨业股份有限公司