生产金属产品的方法

文档序号:3433785阅读:219来源:国知局

专利名称::生产金属产品的方法生产金属产品的方法本发明涉及一种生产金属产品的方法。更具体地讲,本发明涉及一种由混合金属盐的物流溶液生产金属产品的方法。由矿石工业生产多价金属阳离子产品通常包括浸提阶段、继之以昂贵的提纯阶段。在一些情况下,如在Ti(IV)的情况下,浸提步骤可包括由试剂(Cl2)进攻以使其脱离氧。由于从其中浸提金属的矿石通常含有一价阳离子与多价阳离子的混合物,因此在大多数情况下多价阳离子的金属氧化物或不溶性盐产生含有阳离子混合物的溶液。各种阳离子之间的分离和产品的提纯方法是各种金属产品(无论它为盐还是金属本身)的生产成本的主要成本贡献者。本发明的方法涉及使用其中产生金属阳离子的复盐的提纯阶段从不纯的多价阳离子物流中提纯多价阳离子产品的方法。复盐定义为由两种不同的阳离子和/或阴离子组成的晶体,其中其特征在于与其组分的简单盐相比具有显著更低的溶解度。复盐可由许多具有可变价态的阳离子(将其称为"多价阳离子")例如铁(11)、Fe(III)、Ti(IV)、Ti(III)、Mn(n)和许多其它多价阳离子产生。复盐中存在的第二阳离子在大多数情况下为一价阳离子,但也可为二阶阳离子(在下文中将其称为"阳离子"或一价阳离子)例如铵、Na、K、Cs等。迄今为止,实际上工业上并没有利用复盐的结晶作用来生产任何金属产品(盐或金属,在下文中术语盐还将包括氧化物和氢氧化物)。关于此的主要原因在于许多阳离子形成复盐且这些盐共沉淀形成具有低纯度的产物。SILVAHELIOJ0SE在2003年创造的专利BR20012509将二氧化钛与钛铁矿或其它含钛矿石中存在的其它多价阳离子分开。在该提出的方法中,在Fe(III)以铵复盐形式沉淀之前使Fe和Al与钛盐分离。向通过用硫酸浸提钛铁矿得到的溶液中加入硫酸铵诱发二元盐(NH4)Fe(S04)212H20、(NH4)2TiO(S04)2H20和(NH4)2Fe(S04)26H20共同沉淀。根据本发明,令人惊讶地发现,在大多数情况下,高于某一阴离子浓度水平且在某一范围的总阳离子与总阴离子比例下,在存在于溶液中的多价阳离子的沉淀方面存在高选择性。在其中阴离子为S04(或HS04)的情况下,发现在所加入的总S04浓度高于10%的情况下,各种阳离子的复盐的溶解度在大多数阳离子比S04的比例下非常高。在某一范围的阳离子/S04比例下,发现金属阳离子复盐的溶解度急速下降且其可以非常高的产率从溶液中沉淀。同样非常令人惊讶地发现,所述阳离子/S04范围(该范围内复盐的溶解度低)因各多价金属阳离子相对于其它多价金属阳离子而异,且对于各多价阳离子在另一S04浓度下发生溶解度降低。在一些情况下,例如在铁(II)和铁(in)的情况下,复盐溶解度的降低对于Fe(II)非常显著,而对于Fe(III),溶解度的降低则温和地多。结果是,发现对于将混合溶液中的铁(II)的复盐与铁(III)的复盐分开来说存在高度选择性。例如对于钛铁矿浸提液中存在的Ti(IV)与铁(II)和Fe(III)之间的分离或各种铜矿石中存在的Cu阳离子与Fe阳离子之间的分离,可使用各种多价阳离子之间的"复盐低溶解度"区中的高度可变性。非常令人惊讶地发现,通过控制pH和阴离子的浓度,各种多价阳离子可相继沉淀以形成高纯度的这些多价阳离子的复盐。还令人惊讶地发现,所产生的复盐可被洗涤而特定的金属阳离子的损失极低,以提供其等级足以生产金属产品、金属产物的原料及其它高纯度的金属产品(盐、氧化物或氢氧化物)的产物。发明描述考虑到现有技术状态,根据本发明,现提供通过形成纯度为P2的多价阳离子复盐沉淀物和纯度为P3的多价阳离子溶液对纯度为P1的低级多价阳离子原料物流进行工业提纯的方法,其中P2>Pl>P3,所述方法包括以下步骤a)由所述原料形成包含水、多价阳离子、选自由铵、碱金属阳离子、质子和它们的组合组成的集合的阳离子和阴离子的介质;所形成的介质的进一步特征在于存在(i)包含多价阳离子、所述阳离子的至少一种和所述阴离子的至少一种的复盐沉淀物;和(ii)多价阳离子溶液;且其中所述阴离子的浓度高于10%且所述多价阳离子溶液中所述阳离子的浓度与所述阴离子的浓度之比在如本文所定义的DS区内;禾口b)将所述沉淀物的至少一部分与所述溶液分开。所述方法还包括通过使复盐沉淀、通过用盐溶液洗涤对得到的复盐进行提纯和/或使所述复盐重结晶来提纯混合的多价阳离子混合物流。提纯过的多价阳离子复盐可用于生产所述多价阳离子的金属或所述多价阳离子的氧化物/氢氧化物及其它多价阳离子产物。根据优选的实施方案,所述阴离子为S04(或HS0》且所述阳离子为铵。在本说明书中所用的术语"金属复盐"是指由阴离子、阳离子(一价或二价)和多价阳离子组成的晶体。术语"纯度"或"P"将定义为提纯过的多价阳离子与全部多价金属阳离子之间的重量比,其中所述纯度在一些情况下以百分数呈现,例如,本说明书中所用的P1是指多价阳离子在低级多价阳离子原料物流中的纯度。纯度=多价阳离子/(多价阳离子)总和;其中多价阳离子为提纯过的多价阳离子的浓度;且(多价阳离子)总和=所述各种多价阳离子的浓度的和。本说明书中、特别是在步骤(c)中所用的术语"金属"是指处于零价的金属。本说明书中所用的术语"多价金属阳离子"将是指任何具有可变价态的金属阳离子产物。术语"DS区"定义为其中所述多价阳离子的复盐的溶解度低的区(低于该区所包括的范围之外的溶解度)。DS区可以以两种方式定义1.在值X与Y之间的区,其中Y代表较高的pH界限值,该较高pH界限值为较高的阳离子/阴离子(当量/当量值)且X代表较低pH界限值,该较低pH界限值为较低的阳离子/阴离子(当量/当量值);且其中在以上定义中的术语"阳离子"包括溶液中存在的所有阳离子,但不包括质子;2.在两个pH值之间的区,在该两个pH值之间所述复盐具有其最小溶解度(溶液的pH具有X值或Y值)。各种多价阳离子的DS区表1.DS区界限值(根据方法1(X和Y))MiXYEq/EqEq/EqTi(iii)0.81.65Ti(iv)0.31.4Fe(ii)0.54Fe(iii)0.53锰0.61.2锌0.251.75钴0.471.8Cr0.31.4Al(iii)0.51.2Cu(ii)0.31.0锡0.82.5镍0.71.9钒0.42.4镉0.22.2Eq=当量(=摩尔浓度除以离子的价态)本公开内容提出了提纯低级多价阳离子物流和使各种多价阳离子彼此分开的高效方法。在本发明的优选的实施方案中,所述沉淀了的复盐通过用水溶液最优选含有所述介质中存在的相同阴离子和阳离子且处于类似pH水平的溶液洗涤或通过最优选在DS区内7进行的复盐的重结晶来进一步提纯。在本发明的优选的实施方案中,将所述沉淀的提纯过的复盐进一步加工以产生多价金属氧化物。在另一优选的实施方案中,将所述沉淀了的复盐进一步加工以产生除金属氧化物之外的多价阳离子产物,例如盐或络合物。在本发明的另一优选的实施方案中,将所述沉淀的提纯过的复盐进一步加工以产生所述多价阳离子的金属。多价阳离子复盐的沉淀最优选通过使所述多价阳离子低级原料与酸、碱和盐中的至少一种进行接触来进行。通过保持阴离子浓度高于10%且阳离子与阴离子的比例处于DS区内,降低多价阳离子的复盐的溶解度,因此引起其沉淀。为了获得在溶液中存在的各种多价阳离子之间的高选择性,高度优选保持阳离子/阴离子比例处于沉淀了的多价阳离子的DS区内,而在该阳离子/阴离子比例之下,所关注的其它多价阳离子处于那些多价阳离子的DS区之外。对于溶液中存在的各种聚阳离子,即使在DS区范围内有相对小的差异,也能够在所选阳离子的沉淀中方面实现高选择性。在移出沉淀了的复盐之后,可改变阳离子/阴离子比例(及其浓度),以使得另一多价阳离子处于其DS区内,因此引起其沉淀为相对纯的产物。以此方式,溶液中存在的各种多价阳离子可相继沉淀以获得呈它们的各种高纯度复盐形式的各种多价阳离子。各种多价阳离子之间的选择性可通过改变多价阳离子溶液的组成(包括阴离子的浓度和阳离子与阴离子的比例)而显著增加。可使用的其它手段为改变温度。因此,例如,首先沉淀的复盐可在一个温度水平下沉淀(其中溶液中存在的另一多价阳离子的溶解度高)。在第二阶段,改变阳离子与阴离子的比例到第一阳离子的DS区之外,且改变温度,因此使第二多价阳离子复盐沉淀。在优选的沉淀次序中,以高浓度存在的多价阳离子先沉淀,然后是在溶液浓度低得多的那些多价阳离子沉淀。在最优选的实施方案中,多价阳离子原料含有下列多价阳离子中的一种或多种Ti(iv);Ti(iii);Fe(ii);Fe(III);Mn、Zn、Co、Cr、Al、Cd、Sn、Ni、V或Cd的阳离子。然而,使用所提出的方法还可包括且提纯其它多价阳离子。在优选的实施方案中,所述多价阳离子低级原料通过使用酸溶液浸提所述多价金属的矿石(酸性浸提)形成,或在另一优选的实施方案中,所述多价阳离子低级原料通过使用碱溶液浸提所述多价金属的矿石(碱性浸提)形成。在另一实施方案中,所述多价阳离子原料物流包含来自工业过程的废物物流。在优选的实施方案中,所述多价原料溶液的纯度Pl在约10%与约90%之间的范围内。在另一优选的实施方案中,Pl小于70X且P2大于95X,且在另一优选的实施方案中,P1小于90X且P2大于98X。本发明能通过使多价阳离子复盐在DS区内结晶、将其洗涤和使所述复盐重结晶而用来增加含有多价阳离子的产物的纯度,从极低水平增加到可达到高于99.9%的极高水平。在最优选的实施方案中,所述洗涤步骤和所述重结晶步骤(一个或多个)在DS区内执行。在优选的实施方案中,所述复盐中的所述多价阳离子与其它多价阳离子之间的摩尔比是所述多价阳离子原料物流中的该比例的至少5倍。各种一价阳离子和二价阳离子能与多价阳离子形成复盐。它们中的许多在所述多价阳离子的DS区内具有低溶解度。在本发明的优选的实施方案中,所述复盐中的所述阳离子为铵。在另一优选的实施方案中,所述阳离子选自由单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵组成的集合。在另一优选的实施方案中,所述复盐中的所述阳离子选自由钠和钾组成的集合。各种阴离子能与多价阳离子形成复盐。它们中的许多在所述多价阳离子的DS区内具有低溶解度。在本发明的优选的实施方案中,所述复盐中的所述阴离子选自由0H、S04、HS04和卤离子组成的集合。在另一优选的实施方案中,所述阴离子选自由有机酸如草酸根组成的集合。本发明能够使多价阳离子以高产率和纯度进行沉淀。在本发明的优选的实施方案中,所述沉淀物含有至少80%的最初存在于所述低级物流溶液中的多价阳离子。在另一优选的实施方案中,P2/P3比例大于2,且在更优选的实施方案中,P2/P3比例大于10。在优选的实施方案中,所述多价阳离子溶液被改变以形成选自由含有所述钛原料溶液中存在的其它多价阳离子的产物组成的集合的产物,其中改变阶段之一为结晶。在优选的实施方案中,所述其它多价阳离子的产物选自复盐的集合。本方法的优选的实施方案还包括使所述沉淀物重结晶、任选预洗涤以形成纯度为P6的沉淀物和纯度为P7的母液的步骤,其中P6>P2>P7。优选地,所述重结晶使用包含选自如上定义的所述集合的至少一种阳离子和至少一种阴离子的溶液。在优选的实施方案中,所述复盐为铁复盐且所述铁复盐的阴离子选自由一价阴离子、二价阴离子、卤素阴离子、硫酸根和硫酸氢根阴离子、有机酸阴离子和它们的组合组成的集合。优选所述多价阳离子复盐的纯度(P2)大于80%。在优选的实施方案中,所述阳离子复盐(P2)为钛复盐,其中所述钛复盐的纯度(P2)大于99%。优选所述多价阳离子原料为来自复盐的沉淀的母液。在一些优选的实施方案中,所述阴离子为浓度高于20%的S04。在其它优选的实施方案中,所述多价阳离子为Zn(II)且所述阴离子为浓度高于28%的S04。优选所述多价阳离子产物含有至少70%的存在于所述低级物流溶液中的所述多价阳离子。在优选的实施方案中,所述介质的pH低于5。在一些优选的实施方案中,所述多价阳离子为Ti(iv)且DS区界限在O.3至1.4之间。在其它优选的实施方案中,所述多价阳离子为Ti(ii)且DS区界限在0.5至1.5之间。在所述其它优选的实施方案中,优选所述多价阳离子为Ti(ii)且DS区界限在1.5至3.5之间。在一些优选的实施方案中,所述多价阳离子为Cu(ii)且DS区界限在O.3至1.0之间。在其它优选的实施方案中,所述多价阳离子为Fe(ii)且DS区界限在O.7至4之间。在又其它优选的实施方案中,所述多价阳离子为Fe(iii)且DS区界限在0.8至3之间。在仍其它优选的实施方案中,所述多价阳离子为Zn(ii)且DS区界限在0.25至1.75之间。在一些优选的实施方案中,所述多价阳离子为锰且DS区界限在0.6至1.2之间。在其它优选的实施方案中,所述多价阳离子为钴且DS区界限在O.47至1.8之间。在又其它优选的实施方案中,所述多价阳离子为铬(Cr)且DS区界限在0.3至1.4之间。在一些优选的实施方案中,所述多价阳离子为Al(ii)且DS区界限在O.5至1.2之间。在其它优选的实施方案中,所述多价阳离子为锡且DS区界限在0.8至2.5之间。在又其它优选的实施方案中,所述多价阳离子为镍且DS区界限在0.7至1.9之间。在一些优选的实施方案中,所述多价阳离子为钒且DS区界限在0.4至2.4之间。在其它优选的实施方案中,所述多价阳离子为镉且DS区界限在0.2至2.2之间。在优选的实施方案中,所述金属产品选自所述多价阳离子的金属、氧化物、氢氧化物和盐的集合。优选所述复盐的所述阳离子为铵且所述阴离子为硫酸根。虽然现将结合下列实施例中的某些优选实施方案描述本发明,以使得可更加彻底地了解并理解其各方面,但并非意图将本发明限于这些特定实施方案。相反,意图涵盖如可包括在由所附的权利要求所限定的本发明的范围内的所有替代物、改动和等价物。因此,包括优选的实施方案的下列实施例将用来举例说明本发明的实施,应理解的是,所展示的详细情节是以实例方式且仅出于说明性论述本发明的优选实施方案的目的,且是为了提供认为什么是本发明的表述程序以及原理和概念方面的最有用且易于理解的描述的原因而呈现。实施例对比实施例1将通过用硫酸浸提钛铁矿获得的各种量的溶液、各种量的氨和各种量的(NH4)2S04加到烧瓶中。在25t:下将烧瓶振荡20分钟或1.5小时。形成沉淀物。浸提液钛铁矿溶液的组成见表1且结果见表2。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2在室温下1.5小时之后的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>实施例3将通过用硫酸浸提钛铁矿获得的各种量的溶液、氨和(NH》^04加到烧瓶中。在25t:下将烧瓶振荡1.5小时。形成沉淀物。沉淀物和溶液的组成见表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>实施例4将通过用硫酸浸提钛铁矿获得的各种量的溶液和(NH》^(^加到烧瓶中。在3(TC下将烧瓶振荡20分钟。形成沉淀物。初始溶液的组成见表5且结果见表6。[OO96]表5初始条件<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>对于本领域的技术人员将显而易见的是,本发明不限于上述说明性实施例的细节且本发明可在不脱离其本质属性的情况下以其它具体形式来体现,且因此希望本实施方案和实施例在所有方面被认为是对所附权利要求而不是对上述说明书做出的说明性的且非限制性的参考,且因此在该权利要求的等效的含义和范围内的所有改变意图包括在其中。权利要求通过形成纯度为P2的多价阳离子复盐沉淀物和纯度为P3的多价阳离子溶液对纯度为P1的低级多价阳离子原料物流进行工业提纯的方法,其中P2>P1>P3,所述方法包括以下步骤a)由所述原料形成包含水、多价阳离子、选自由铵、碱金属阳离子、质子和它们的组合组成的集合的阳离子和阴离子的介质;所形成的介质的进一步特征在于存在(i)包含多价阳离子、所述阳离子的至少一种和所述阴离子的至少一种的复盐沉淀物;和(ii)多价阳离子溶液;且其中所述阴离子的浓度高于10%且所述多价阳离子溶液中所述阳离子的浓度与所述阴离子的浓度之比在如本文所定义的DS区内;和b)将所述沉淀物的至少一部分与所述溶液分开。2.权利要求1的方法,其还包括加工所述沉淀物以产生多价金属氧化物的步骤。3.权利要求l的方法,其还包括加工所述沉淀物以产生除金属氧化物外的多价金属产品的步骤。4.权利要求1的方法,其中所述加工所述沉淀物的工艺包括Mi金属的生产阶段。5.权利要求1的方法,其中所述原料为水性原料溶液且所述形成包括使所述原料溶液与酸、碱和盐的至少一种接触。6.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子选自由Ti(iv)、Ti(iii)、Fe(ii)、Mn、Zn、Co、Cr、Al、Cd、Sn、Ni、V禾PCd组成的集合。7.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子原料通过使用酸溶液浸提所述多价金属的矿石而形成。8.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子原料通过使用碱溶液浸提所述多价金属的矿石而形成。9.权利要求1的方法,其中Pl在约10%与约90%之间的范围内。10.权利要求l的方法,其中P1小于70X且P2大于95X。11.权利要求l的方法,其中P1小于90X且P2大于98X。12.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子原料物流包含来自工业过程的废物物流。13.权利要求l的方法,其中所述复盐中的所述多价阳离子与其它多价阳离子之间的摩尔比是所述原料物流中的该比例的至少5倍。14.权利要求l的方法,其中所述复盐中的所述阳离子为铵。15.权利要求l的方法,其中所述复盐中的所述阳离子选自由单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵组成的集合。16.权利要求1的方法,其中所述复盐中的所述阳离子选自由钠和钾组成的集合。17.权利要求1的方法,其中所述复盐中的所述阴离子选自由0H、S(^HS04和卤离子组成的集合。18.权利要求l的方法,其中所述复盐中的所述阴离子选自由有机酸组成的集合。19.权利要求1的方法,其中所述沉淀物含有至少80%的最初存在于所述低级物流溶液中的所述多价阳离子。20.权利要求1的方法,其中比例P2/P3大于2。21.权利要求1的方法,其中比例P2/P3大于10。22.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子溶液被改变以形成选自由含有所述钛原料溶液中存在的其它多价阳离子的产物组成的集合的产物,其中该改变阶段之一为结晶。23.权利要求22的方法,其中所述其它多价阳离子的产物选自复盐的集合。24.权利要求1的方法,其还包括洗涤所分开的沉淀物以形成纯度为P4的洗涤过的沉淀物和纯度为P5的洗涤溶液的步骤,其中P4>P2>P5。25.权利要求24的方法,其中所述洗涤用包含选自权利要求1的所述集合的至少一种阳离子和至少一种阴离子的溶液来进行,且其中所述阴离子的浓度高于10%且所述多价阳离子溶液中所述阳离子的浓度与所述阴离子的浓度之比在如上文定义的DS区内。26.权利要求24的方法,其中所述洗涤用包含质子、所述阳离子和硫酸根离子的溶液来进行。27.权利要求1的方法,其还包括使所述沉淀物重结晶、任选预洗涤以形成纯度为P6的沉淀物和纯度为P7的母液的步骤,其中P6>P2>P7。28.权利要求27的方法,其中所述重结晶使用包含选自权利要求1的所述集合的至少一种阳离子和至少一种阴离子的溶液。29.权利要求l的方法,其中所述复盐为铁复盐且所述铁复盐的阴离子选自由一价阴离子、二价阴离子、卤素阴离子、硫酸根和硫酸氢根阴离子、有机酸阴离子和它们的组合组成的集合。30.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子复盐的纯度(P2)大于80%。31.权利要求1的方法,其中所述钛复盐的纯度(P2)大于99%。32.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子原料为来自复盐的沉淀的母液。33.权利要求1的方法,其中所述阴离子为浓度高于20%的S04。34.权利要求l的方法,其中所述多价阳离子为Zn(II)且所述阴离子为浓度高于28%的S04。35.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子产物含有至少70%的存在于所述低级物流溶液中的所述多价阳离子。36.权利要求1的方法,其中所述介质的pH低于5。37.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子为Ti(iv)且DS区界限在0.3至1.35之间。38.权利要求l的方法,其中所述多价阳离子为Ti(iii)且DS区界限在0.8至1.65之间。39.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子为Ti(ii)且DS区界限在1.5至3.5之间。40.权利要求l的方法,其中所述多价阳离子为Cu(ii)且DS区界限在O.3至l.O之间。41.权利要求l的方法,其中所述多价阳离子为Fe(iii)且DS区界限在O.5至3之间。42.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子为Fe(ii)且DS区界限在0.8至4之间。43.权利要求l的方法,其中所述多价阳离子为Zn(ii)且DS区界限在O.25至1.75之间。44.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子为锰且DS区界限在0.6至1.2之间。45.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子为钴且DS区界限在0.47至1.8之间。46.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子为铬(Cr)且DS区界限在0.3至1.4之间。47.权利要求l的方法,其中所述多价阳离子为Al(ii)且DS区界限在O.5至1.2之间。48.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子为锡且DS区界限在0.8至2.5之间。49.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子为镍且DS区界限在0.7至1.9之间。50.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子为钒且DS区界限在0.4至2.4之间。51.权利要求1的方法,其中所述多价阳离子为镉且DS区界限在0.2至2.2之间。52.权利要求l的方法,其中所述金属产品选自所述多价阳离子的金属、氧化物、氢氧化物和盐的集合。53.权利要求37-51的方法,其中所述复盐的阳离子为铵且所述阴离子为硫酸根。全文摘要本发明提供一种通过形成纯度为P2的多价阳离子复盐沉淀物和纯度为P3的多价阳离子溶液对纯度为P1的低级多价阳离子原料物流进行工业提纯的方法,其中P2>P1>P3,所述方法包括以下步骤a)由所述原料形成包含水、多价阳离子、选自由铵、碱金属阳离子、质子和它们的组合组成的集合的阳离子和阴离子的介质;所形成的介质的进一步特征在于存在(i)包含多价阳离子、所述阳离子的至少一种和所述阴离子的至少一种的复盐沉淀物;和(ii)多价阳离子溶液;且其中所述阴离子的浓度高于10%且所述多价阳离子溶液中所述阳离子的浓度与所述阴离子的浓度之比在如本文所定义的DS区内;和b)将所述沉淀物的至少一部分与所述溶液分开。文档编号C01G9/02GK101784473SQ200880019997公开日2010年7月21日申请日期2008年5月1日优先权日2007年5月3日发明者阿舍·维特纳申请人:朱马国际公司;阿舍·维特纳有限公司
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