专利名称：一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法
技术领域：
本发明涉及一种工业盐的生产工艺，特别涉及一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法，属于盐化工领域。
背景技术：
工业盐产品中有一种生产金属钠用的专用盐，它是在电解NaCl生产金属钠时作为工业原料使用。NaCl产品中S042_离子含量直接影响到电解NaCl生产金属钠时电极棒的使用寿命和生产效率，因此生产金属钠用的专用盐对SO/—的含量要求非常高，一般在 0. 070% (重量百分比)以下，其它指标没有特别之。这部分市场需求在整个工业盐市场中份额不大，单独建立生产线规模太小，舍弃这部分市场又非常可惜，如何低成本生产金属钠专用盐一直没有好的办法。目前，对于石膏型卤水的制盐生产企业，生产金属钠专用盐由于工艺条件的限制， SO42-含量偏高，不易控制。石膏型卤水的成份(g/L) :NaC1309. 4, CaS044. 68，CaCl2LOl, MgCl2O. 17，NH+40.M。有企业曾用过在生产初期使用降低罐内石膏含量的方法。
生产金属钠专用盐时的生产初期降低罐内石膏含量的方法，就是停车将生产系统的料液完全更换为新卤水，此时生产系统的SO/—离子含量、石膏含量较低。这时候不加入石膏晶种，利用生产初期料液中SO/—离子含量、石膏含量低生产金属钠专用盐。但随着生产的进行，生产系统的石膏含量迅速升高，每批次产量只有500 600吨，生产系统的石膏含量已经富集过高，无法生产合格的金属钠专用盐产品。而且由于没有加入石膏晶种，生产系统结垢很严重，对随后的生产造成很大的影响。有企业也曾用两碱-BaCl2法净化卤水后生产低S042_含量金属钠专用盐，这是一种卤水净化的方法，就是用化学方法除去商水中所含Ca2+、Mg2+、S042-及其他杂质，再用以制
Τττ . ο在卤水中加入NaOH、Na2CO3,使 Ca2+、Mg2+ 生成 Mg (OH)2, CaCO3 沉淀，加入 BaCl2 使 SO/—生成BaSO4沉淀。此种方法是将制盐用卤水全部净化除去杂质，如果完全是为了生产金属钠专用盐而全部净化卤水，由于金属钠盐需求量小，造成生产成本太高，而且没有必要。专利公开号为CN1525941A，名称为制备高纯度湿盐的方法、可由此得到的湿盐及其在电解方法中的用途，该专利中生产湿盐的方法是在天然的盐水中加入选自寡肽、多肽和带有两个或更多个羧酸基团或羧酸烷基以及任选带有磷酸根、膦酸根、膦基、硫酸根和/ 或磺酸根的聚合物的晶体生长抑制剂以形成具有特殊晶面的盐晶体，然后结晶蒸发得到湿盐。这种生产湿盐的方法对操作要求比较高，而且工艺复杂。还有一些厂家采用其它方法净化卤水得到合格的金属专用盐产品，但其净化成本一般在25元/吨左右，增加成本较多，也不适合金属钠专用盐的生产。
发明内容
为了解决以上问题，本发明研究了一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法。为了
3实现低成本化将石膏型卤水用淘洗法生产合格金属钠专用盐，通过大量的实验，寻找出了一种在尽量少投资的情况下生产出满足要求的金属钠专用盐产品的方法。本发明的技术方案是这样实现的
一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法，生产金属钠专用盐的原料是石膏型卤水，该方法包括以下步骤
第一步将原卤池中的一部分石膏型卤水输送到反应桶，在反应桶中添加可与 SO42-反应，生成稳定的沉淀物，而且不需要复杂的反应条件的化合物，得到净化卤水；将原卤池中的另一部分石膏型卤水输送到制盐生产线，得到湿盐；
第二步将第一步中得到的净化卤水输送到淘洗桶中与制盐生产线加工得到的湿盐经混合、淘洗后得到生产金属钠专用湿盐和卤水母液，卤水母液返回至反应桶循环使用，反应桶利用生产间歇定期排污，以排出沉淀物；
第三步将第二步中的得到的生产金属钠专用湿盐输送到脱水干燥工序，制为生产金属钠专用盐，即为成品盐。进一步，所述的第一步中的添加可与so42_反应，生成质稳定的沉淀物，不需要复杂的反应条件的化合物的添加量根据卤水中SO42-的含量确定，以完全除去卤水中SO42-为指标。进一步所述的第一步中的添加可与so42_反应，生成质稳定的沉淀物，不需要复杂的反应条件的化合物为BaCl2。进一步，所述的BaCl2原料直接添加至反应桶中的需要净化的石膏型卤水中，添加量为Ikg Hg BaCl2 / m3石膏型卤水。进一步，所述的第一步中得到的湿盐的含水量在2. 09Γ2. 7%。进一步，所述的用来洗脱湿盐中S042_的净化卤水的用量和湿盐质量比例为 400mL 500 mL 精卤 / IOOg 湿盐。进一步，所述的用来洗脱湿盐中S042_的净化卤水的用量和湿盐质量比例为400mL 净化卤水/ IOOg湿盐。本发明的研究依据是
1、受洗衣机漂洗衣服表面残留洗衣液的原理启发，即先把含有洗衣液的衣服离心甩干掉大量洗衣液，再把含有少量洗衣液的衣服用清水漂洗，很快就能漂洗干净。我们淘洗的方法洗掉普通制盐生产工艺生产出来的工业盐，洗去盐颗粒表面沾附的SO42-等杂质，达到降低SO42-含量提高纯度的目的。2、淘洗液的选择
首先，我们想到最简单的材料清水。盐为极易溶于水的固体，用清水淘洗盐，虽然有较好的效果，但盐易溶于水，淘洗过程中会溶解相当一部分盐，损失较大。我们为了避免盐的溶解，想到用石膏型卤水来淘洗会减少溶解掉的盐，进而降低损失。石膏型卤水除了具有储量丰富、便于取材的优点外，用石膏型卤水淘洗盐是因为石膏型卤水中盐的含量接近饱和，盐几乎不会溶于NaCl含量较高的石膏型卤水中，故盐损失可以忽略不计，且用来淘洗盐的石膏型卤水可以循环使用，节省能源，减少开支。用石膏型卤水淘洗湿盐会不会除去湿盐中的S042—，经过实验，我们发现用石膏型卤水淘洗湿盐除 SO/—的效果并不明显，分析其原因，石膏型卤水中SO/—含量充足，已达到相对稳定的状态，
4基本上不会淘洗掉湿盐中的SO广。所以我们采用除掉S042_的石膏型卤水来淘洗盐，用不含S042_的净化卤水会将盐中的硫酸根离子稀释掉，进而得到SO42-含量较低的盐，进而达到最终目的。3、去除石膏型卤水中的SO42-
众所周知，可以用除去SO42-的物质很多，以Ba2+为最好，SO42-与Ba2+结合较容易，极易生成性质稳定的BaSO4,不需要任何复杂的反应条件，且BaSO4为非常稳定的沉淀，易于分离，所以采用BaCl2除去SO/—是最佳选择。我们采用在石膏型卤水中添加BaCl2除去SO/—的方法，制作淘洗用净化卤水。4、淘洗用净化卤水的用量确定
淘洗用净化卤水的用量是一个关键因素，它决定淘洗的效果以及生产成本等。我们进行了试验以确定淘洗用净化卤水的最佳用量。以下经过随机抽取湿盐盐样，测定其各种成分含量结果见表1。
权利要求
1.一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法，生产金属钠专用盐的原料是石膏型卤水， 其特征在于该方法包括以下步骤第一步将原卤池中的一部分石膏型卤水输送到反应桶，在反应桶中添加可与 SO42-反应，生成稳定的沉淀物，而且不需要复杂的反应条件的化合物，得到净化卤水；将原卤池中的另一部分石膏型卤水输送到制盐生产线，得到湿盐；第二步将第一步中得到的净化卤水输送到淘洗桶中与制盐生产线加工得到的湿盐经混合、淘洗后得到生产金属钠专用湿盐和卤水母液，卤水母液返回至反应桶循环使用，反应桶利用生产间歇定期排污，以排出沉淀物；第三步将第二步中的得到的生产金属钠专用湿盐输送到脱水干燥工序，制为生产金属钠专用盐，即为成品盐。
2.根据权利要求1所述的一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法，其特征在于所述的第一步中的添加可与SO/—反应，生成质稳定的沉淀物，不需要复杂的反应条件的化合物的添加量根据卤水中SO42-的含量确定，以完全除去卤水中SO42-为指标。
3.根据权利要求1所述的一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法，其特征在于所述的第一步中的添加可与SO42-反应，生成质稳定的沉淀物，不需要复杂的反应条件的化合物为 BaCl20
4.根据权利要求1所述的一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法，其特征在于所述的BaCl2原料直接添加至反应桶中的需要净化的石膏型卤水中，添加量为lkg l. 5kg BaCl2 / m3石膏型卤水。
5.根据权利要求1所述的一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法，其特征在于所述的第一步中得到的湿盐的含水量在2. 09Γ2. 7%。
6.根据权利要求1所述的一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法，其特征在于所述的用来洗脱湿盐中S042_的净化卤水的用量和湿盐质量比例为400mL 500 mL精卤/ IOOg 湿盐。
7.根据权利要求1所述的一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法，其特征在于所述的用来洗脱湿盐中S042_的净化卤水的用量和湿盐质量比例为400mL净化卤水/ IOOg湿盐。
全文摘要
本发明涉及一种用淘洗法生产金属钠专用盐的方法，属于盐化工领域。本发明是利用石膏型卤水生产金属钠专用盐，工艺流程为首先一部分卤水通过添加BaCl2来除去卤水中的硫酸根离子得到净化卤水，添加量为1kg~1.5kgBaCl2∕m3石膏型卤水，一部分卤水通过制盐生产线得到湿盐；然后用得到净化卤水来淘洗得到的湿盐，除去硫酸根离子，用来洗脱湿盐中SO42-的净化卤水的用量和湿盐质量比例为400mL～500mL精卤∕100g湿盐，得到金属钠专用湿盐；最后将得到的金属钠专用湿盐干燥脱水，得到金属钠专用盐。本发明的方法工艺简单，生产成本低，得到的金属钠专用盐中硫酸根离子含量低于0.070%。
文档编号C01D3/04GK102390845SQ20111022629
公开日2012年3月28日 申请日期2011年8月9日 优先权日2011年8月9日
发明者刘建军, 娄红斌, 孙丽平, 常红武, 徐素玲, 李豫南, 焦海振, 王海波, 许冰, 邢亚慧, 郝晓宇, 高暮春 申请人:中盐皓龙盐化有限责任公司