一种药用滑石粉的制备方法

一种药用滑石粉的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种药用滑石粉的制备方法，属于医药领域，该方法包含如下步骤：（1）磁选除杂；（2）酸洗除杂；（3）浮选精制；（4）水洗压滤，烘干。本发明的有益效果是：能够有效去除滑石中的石棉，得到的滑石粉白度高、纯度好。
【专利说明】一种药用滑石粉的制备方法

【技术领域】
[0001] 本发明公开了一种药用滑石粉的制备方法，属于医药领域。

【背景技术】
[0002] 滑石粉为常用矿物药，主要成分为含水硅酸镁，具有利尿通淋、清热解毒、祛湿敛 疮的功效。从1977年其作为利水清热药收载于《中国药典》，在医药领域中作为药用辅料广 泛应用于片剂制粒、包衣及散剂和扑粉等。
[0003] 滑石粉由滑石制备而来，滑石是矿物质中的一种，它与含有石棉成分的蛇纹岩共 同埋藏在地下，因而在自然形态下常常含有石棉成分。药用滑石粉中可能含有石棉的问题 今年来受到广泛的关注，石棉是国际公认的一级致癌物，其最大危害来自于它的纤维，长期 吸入一定量的石棉纤维能引起石棉肺、胸膜间皮瘤等疾病，很多国家都限制或禁止使用含 石棉的滑石粉，并制定和使用更加严格的检验标准，对滑石中的石棉进行检验，确保药用滑 石粉的质量安全。
[0004] 白度是药用滑石粉的一项重要指标，而染色铁杂质的含量与白度呈负相关，严重 影响到产品质量。
[0005] 酸中可溶物是药用滑石粉一项重要的检查指标，相关数据表明，市售的很多药用 滑石粉酸中可溶物均超过中国药典规定的2. 0%，确保药用滑石粉中不含石棉，产品质量符 合药典要求，对成品进行质控是一方面，而开发出一种能够制备药用滑石粉的方法更是重 中之重。
[0006] 现有文献报道中，如辽宁省地质矿产研究院胡志刚等研究人员（胡志刚.辽宁海 城滑石矿选矿试验研究[D].辽宁省地质矿产研究院，2013.)，对主要成分为滑石和菱镁 矿的辽宁海城滑石矿进行了研究，以煤油为捕收剂，采用粗磨粗选、二次精选、中矿再磨返 粗选的流程，获得了精矿滑石粉，可应用于工业领域。然而，该方法仅适用于从主要成分为 滑石和菱镁矿的滑石矿中制备工业滑石粉。
[0007] 中国专利CN102225370A公开了一种含石棉型滑石矿的浮选除杂方法，其以十二 烷基磺酸钠为捕收剂、植酸为抑制剂，调节矿浆pH为碱性，采用一次粗选、三次精选的流 程，获得了精矿滑石粉，可应用于工业领域。采用该法能有效除去滑石中的石棉成分，但存 在浮选药剂用量大、产品产率低、白度不够、酸中可溶物较高的情况。
[0008] 另外，中国专利CN1900018A公开了一种黑滑石制作高白超细滑石粉的工艺，是 以黑滑石矿物为原料，经过选矿、破碎、磨粉、煅烧、除铁、打散分级而制成白度90-98,细度 0-6000目的高白超细滑石粉。采用该工艺能够制得高白超细滑石粉，但存在石棉成分除去 并不完全，酸中可溶物超标的缺陷。
[0009] 目前，国内大部分滑石粉生产厂家仍采用原有的浮选技术，不能完全去除其中的 石棉成分，且产品产率低，白度和酸中可溶物往往超标，难以控制，使药用滑石粉的应用受 到了严重的影响。
[0010]


【发明内容】
toon] 为克服现有药用滑石粉中可能含有石棉、白度过低，酸中可溶物超标等缺点，本发 明公开了一种药用滑石粉的制备方法以解决上述问题。
[0012] 本发明所述的药用滑石粉的制备方法，由包含以下步骤的技术方案实现：1)磁选 除杂；（2)酸洗除杂；（3)浮选精制；（4)水洗压滤，烘干。
[0013] 第一步是磁选除杂步骤，具体步骤如下：将粗品滑石粉，加适量水配浆，加入粗品 滑石粉质量〇. 01-0. 05%的硅酸钠，搅拌均匀，以2~4. 5m3/h的进料速度，将滑石粉送入弱磁 场磁选机中，在0. 3-0. 7T的磁场强度下进行除杂，之后水洗两次。
[0014] 滑石粉白度与其纯度或杂质含量关系密切，是从物理外观上辨别产品质量优劣的 手段。由于矿石中染色金属矿物的存在，如铁、铜、镍，严重影响到了产品的白度。若不降 低产品中染色金属矿物，则无法得到优质的药用滑石粉。采用常规湿法磁选可使滑石精矿 中含铁量从4%-5%降到1%，但仍无法满足药用滑石粉质量要求。经过 申请人:长期摸索和试 验，发现在磁选时加入适量硅酸钠，能使滑石粉与染色金属物质得到更好的分散，在特定的 速率和磁场强度下进行磁选，可有效除去滑石粉中含有的Fe和Fe 3+，制备得到的滑石粉含 铁量低至〇. 01%。水洗的目的在于去除硅酸钠。
[0015] 第二步是酸洗除杂，具体如下：将磁选后的滑石粉浆以及10-30%粗品滑石粉质量 比的20%盐酸混合，搅拌均匀，直到液体表面不再有气泡产生，再搅拌一小时，过滤，用水洗 涤直至洗涤液呈中性。
[0016] 酸溶物含量的高低影响药用滑石粉中酸中可溶物指标的好坏。国内大部分滑石粉 生产厂家生产滑石粉时仍采用原有的技术，即通过单纯的浮选法制备滑石粉，由此制备得 到的滑石粉存在酸中可溶物含量偏高，且产率较低的问题。经过 申请人:的长期试验摸索及 经验，发现影响滑石粉酸中可溶物指标的主要是其中含有的碳酸盐矿物，而影响产品产率 主要是在浮选条件下生产的金属氢氧化物，如氢氧化铁、氢氧化铜和氢氧化镍。当浮选系统 中pH值接近金属氢氧化物产生沉淀时，开始发生抑制作用。试验表明，滑石的抑制作用发 生在金属氢氧化物沉淀的pH值附近，这种抑制作用是由于在浮选的非极性表面形成或吸 附了金属氢氧化物沉淀。降低可在浮选条件下形成氢氧化物的金属盐含量是提高产品产率 的重要方式。
[0017] 第三步是浮选精制，具体如下：将酸洗后的滑石粉，加适量水配浆，将矿浆以及 0. 03-0. 2%粗品滑石粉质量比的浮选混合药剂加入到矿浆搅拌桶内进行调浆；然后将矿浆 加入到浮选槽中进行浮选。
[0018] 其中，所述的浮选混合药剂按照煤油：L-苹果酸：正丁醇：聚乙二醇-十二羟基硬 脂酸酯=50 :20 :1 :1的质量比例，经搅拌混勻制得。
[0019] 当浮选系统中pH值接近金属氢氧化物产生沉淀时，开始发生抑制作用，从而降低 浮选效果，使产品产率降低。使用本法中的浮选混合药剂，不需向矿浆中加入大量的pH调 节剂，即可在中性条件下能得到很好的效果，同时提高了产品产率。
[0020] 浮选混合药剂中煤油和L-苹果酸为捕收剂，聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯为浮选 促进剂，正丁醇为起泡剂。L-苹果酸为杂极性分子，经过大量试验表明，加入一定量L-苹 果酸，可在滑石粉表面的极性部位定量排列、其极性基指向滑石粉表层，与其表面的多种含 氧官能团相互作用，使浮选淬游性大大提高，捕收剂的用量显著降低。起泡剂正丁醇的作用 是，将气流分散成直径合适，并具有一定稳定性的小气泡，气泡与疏水性滑石粉粘附，升浮 到液面，形成泡沫层。聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯为表面活性的有机化合物，可溶于煤 油，也可与起泡剂正丁醇兼容。由于其具有调整剂和乳化剂的性质，因此在浮选过程中的作 用时促进和提高烃类油在滑石粉中的分散度，生成细小的油滴，增加煤油与滑石粉接触的 机会，并使油滴均匀粘附在滑石粉表面，增强油滴在滑石粉表面粘着的强度，同时与其他浮 选剂混合使用还可增强各种浮选剂的使用效果，提高选择性和浮选速度，改善滑石粉的浮 选。使用该混合浮选剂的有益效果在于，按本发明所述的浮选药剂比例，直接加入所述混合 浮选剂的浮选效果远远高于各浮选剂单独加入。试验表明，混合药剂在矿物表明的吸附量 大于非混合药剂的吸附量，滑石粉颗粒表面上的吸附区域有强弱之分，而参加组合的不同 药剂对矿物的作用也有强有弱，这使混合用药时药剂在滑石粉表面的吸附更加均匀，混合 药剂中各药剂结构和性能的差异、碳链的长短，促进了它们之间的互补作用，增强了滑石粉 与气泡间的粘附作用，提高了浮选选择性，从而改善和提高了浮选过程和效果，通过XRD粉 末衍射检查未发现石棉纤维。
[0021] 第四步是水洗压滤，并烘干。
[0022] 本发明的优势之处在于： ① 在浮选前采用本方案所述磁选工艺，能有效的去除染色金属杂质，提高产品的白度 和产率； ② 在磁选后采用酸洗精制，能进一步的提高产品的白度，同时能极大的减少产品中的 酸中可溶物 ③ 采用本发明中所公开的浮选混合药剂，能够高效的除去滑石粉中的石棉，提高产品 品质和产率。

【具体实施方式】
[0023] 以下通过数个具体实施例来进一步说明本发明方案，应当理解，下述的任何一个 实施例并非任何形式的对本发明的进一步限定。
[0024] 实施例1浮选混合药剂的制备 原料： 聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯（CAS号：70142-34-6)，购自BASF ; 煤油、L-苹果酸、正丁醇均为普通市售工业级原料。
[0025] 上述原料均未经任何前处理，直接使用。
[0026] 煤油：L-苹果酸：正丁醇：聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯=50 :20 :1 :1 步骤： 将l〇〇g煤油、40g L-苹果酸、2g聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯和2g正丁醇投入圆底 烧瓶，经搅拌混匀制得。
[0027] 实施例2药用滑石粉的制备 原料： 工业滑石粉为普通市售产品。
[0028] 硅酸钠以及其他无机、有机化学试剂均为市售工业级或分析纯产品。
[0029] 操作方法如下： 1)取粗品滑石粉100kg，加适量水配浆，加入20g的硅酸钠，搅拌均匀，以3m3/h的进料 速度，将滑石粉送入弱磁场磁选机中，在〇. 5T的磁场强度下进行除杂，之后水洗2次除尽硅 酸钠。
[0030] 2)将磁选后的滑石粉浆以及20kg的20%盐酸混合，搅拌均匀，直到液体表面不再 有气泡产生，之后再搅拌2h，过滤，用水洗涤直至洗涤液呈中性。
[0031] 3)将酸洗后的滑石粉，加适量水配浆，将矿浆以及120g浮选混合药剂加入到矿浆 搅拌桶内进行调浆；然后将矿浆加入到浮选槽中进行浮选。
[0032] 4)水洗压滤，105°C下干燥6h，得成品93. 5kg，收率93. 5%，纯度以Si02和MgO计 为 65. 3% 和 32. 1%。
[0033] 实施例3 将浮选混合药剂的用量变更为72g，其他同实施例3.得到药用滑石粉94. 2kg，收率 94. 2%，纯度以 Si02 和 MgO 计为 65. 1% 和 32. 3%。
[0034] 对比实施例1 不进行磁选工艺，将粗品滑石粉加适量水配浆后，其他同实施例3操作。得到产品药用 滑石粉94. lkg，收率94. 1%，纯度以Si02和MgO计为58. 4%和30. 1%。
[0035] 对比实施例2 在磁选阶段不加入硅酸钠，其他同实施例3,。得到产品药用滑石粉93. 4kg，收率 93. 4%，纯度以 Si02 和 MgO 计为 58. 6% 和 31. 1%。
[0036] 对比实施例3 不进行酸洗除杂工艺，其他同实施例3操作。得到产品滑石粉90. lkg，收率90. 1%。纯 度以Si02和MgO计为58. 3%和33. 1% 对比实施例4 将浮选药剂的加入方式变为分开加入，即将酸洗后的滑石粉，加适量水配浆，将矿浆以 及50g煤油、20g正丁醇、lg聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯和lg正丁醇依次加入到矿浆搅 拌桶内进行调浆，其他同实施例3。得到产品滑石粉54. 5kg，收率54. 5%。纯度以Si02和 MgO 计为 58. 1% 和 30. 1%。
[0037] 对比实施例5 取滑石粉粗品100kg，按照中国专利CN1900018A中实施例3中，将"……采用湿法磨矿 1000kg"变更为"……采用湿法磨矿100kg"并开始实施，得到78. 5kg滑石粉，收率为78. 5%， 纯度以Si02和MgO计为59. 2%和34. 5%。
[0038] 实施例4白度的测定 按GB25578-2010标准中白度测定方法测定。
[0039] 实施例5石棉的测定 按GB25578-2010标准中闪石类石棉的测定方法测定。
[0040] 实施例6产品质量检验 取粗品滑石粉与实施例2、3、对比实施例1、2、3、4所得产品以及市售药用滑石粉检测 (除白度和石棉检测按实施例4、5所述方法外，其他依据《中国药典》2010年版二部该品种 的标准进行检查)，结果如下：
【权利要求】
1. 一种药用滑石粉的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：（1)磁选除杂；（2)酸洗除 杂；（3)浮选精制；（4)水洗压滤，烘干。
2. 根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的磁选除杂，包括下列步骤：将粗品滑 石粉，加水配浆，加入适量硅酸钠，混匀后，以一定的进料速度将滑石粉送入弱磁场磁选机 中，在一定磁场强度下进行除杂。
3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的硅酸钠用量以质量计，为粗品滑石 粉质量的〇· 01-0. 05%。
4. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的进料速度控制在2?4. 5m3/h之间； 所述的磁场强度为0. 3-0. 7T。
5. 根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的酸洗除杂，包括下列步骤：将磁选后 的滑石粉，加适量水配浆，将矿浆以及10-30%粗品滑石粉质量比的20%质量浓度的盐酸混 合，搅拌均匀，直到液体表面不再有气泡产生，过滤，用水洗涤直至洗涤液呈中性。
6. 根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的浮选精制，包括下列步骤：将酸洗后 的滑石粉，加适量水配浆，将矿浆以及〇. 03-0. 2%粗品滑石粉质量比的浮选混合药剂加入 到矿浆搅拌桶内进行调浆；然后将矿浆加入到浮选槽中进行浮选。
7. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的浮选混合药剂按照煤油：L-苹果 酸：正丁醇：聚乙二醇-十二羟基硬脂酸酯=50 :20 :1 :1的质量比例，经搅拌混匀制得。
【文档编号】C01B33/22GK104085895SQ201410313983
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2014年7月3日 优先权日:2014年7月3日
【发明者】帅放文, 王向峰, 章家伟, 曾三平 申请人:湖南尔康制药股份有限公司