玻璃组合物的制作方法

文档序号:11821544阅读:241来源:国知局

本发明涉及一种玻璃组合物,特别是涉及一种空间用抗辐照的玻璃组合物。



背景技术:

太阳能电池阵是航天器唯一的工作能源提供者,其工作机理是将吸收的太阳光转换成电能给航天器上的负载供电,同时为阴影时间工作的储能蓄电池组充电,其很好地满足了航天器在轨运行期间的电能需求,保证航天器上平台设备和有效载荷的正常工作。但直接暴露在外层空间的太阳能电池阵,会受到外层空间太阳光、紫外线、X射线、γ射线等的辐照,长期遭受辐照的太阳能电池阵容易被击穿,造成电池阵失效。

为了保护太阳能电池阵,通常会在天阳能电池阵表面加盖玻璃盖板。但普通的无色玻璃在太阳光、紫外线、X射线、γ射线等辐照下,会造成玻璃透过率下降,透过率的下降将严重影响太阳能电池阵的工作效率,从而影响航天器的电力供应安全。

为了保证航天器的飞行安全,太阳能电池阵表面需要加盖一种能够抵抗外层空间辐射的玻璃。抗辐照玻璃是指光学玻璃在太阳光、紫外线、X射线、γ射线等辐照下,不发生变色和结构性破坏,具有较好的稳定性。通过抗辐照玻璃很好地保护太阳能电池阵不受辐照而损坏,为航天器提供安全可靠的电力供应。

CN102503123A公开了一种空间用抗辐照玻璃组合物,但由于其抗辐照性能和玻璃的透过率指标冲突,造成产品技术指标很难同时达到使用要求;同时在生产中存在熔化过程发缸严重,难澄清,玻璃内在气泡质量差等问题。



技术实现要素:

本发明所要解决的技术问题是提供一种抗辐照性能和玻璃透过率指标可以同时满足使用要求的空间用玻璃组合物。

本发明解决技术问题所采用的技术方案为:玻璃组合物,其组分按重量百分比含有:SiO2:60-75%、B2O3:1-7.5%、Na2O:9.5-14.4%、CeO2:4-7.5%、Al2O3:1-6%、K2O:1-6%、ZnO:0.1-1.5%。

进一步的,还含有:Sb2O3:0-1%。

进一步的,其中,Sb2O3:0.1-0.4%。

进一步的,其中,SiO2:67-72%。

进一步的,其中,B2O3:3.2-7%。

进一步的,其中,Na2O:10.5-14%。

进一步的,其中,CeO2:4.5-6%。

进一步的,其中,Al2O3:1.4-5.5%。

进一步的,其中,K2O:1.8-5.5%。

进一步的,其中,ZnO:0.1-1.0%。

进一步的,所述玻璃密度为2.15-2.56g/cm3,折射率为1.51-1.53,线膨胀系数≤80×10-7/℃(20-120℃的平均值),抗辐照性能≤0.8%,白光平均透射比≥90%。

采用上述的玻璃组合物经熔炼得到空间用抗辐照玻璃。

本发明的有益效果是:本发明由于合理安排组成成分及其含量,使玻璃的抗辐照性能(S)≤0.8%,白光平均透射比(T)≥90%,玻璃的抗辐照性能和透过率指标同时达到了使用要求,很好地解决了两者不能共存的问题;同时,由于合理的安排玻璃各组成成分及其含量,解决了玻璃生产中发缸严重、难澄清,产品内在气泡质量差等问题,降低了产品的生产难度,提升了产品的供货能力。

具体实施方式

下面将描述本发明的光学玻璃的各个组分,除非另有说明,各个组分含量都采用重量%表示。

SiO2是形成玻璃的网络生成体氧化物,可以提高玻璃的热稳定性、化学稳定性、软化温度、耐热性、硬度、机械强度和粘度等性能。当其含量低于60%时,产品达不到使用的技术指标;而当其含量高于75%时,玻璃难熔且粘度大,气泡难以消除,而且可能导致玻璃析晶。因此,SiO2的含量限定为60-75%,优选含量为67-72%。

B2O3是玻璃网络生成体氧化物,可以降低玻璃的热膨胀系数,提高玻璃的热稳定性、化学稳定性,改善玻璃的力学性能,同时也是提高玻璃熔融性和降低玻璃粘度的必要成分,可以在玻璃熔融时作为溶剂。但如果含量太高,透过率会降低,使太阳能电池的效率降低,且在熔融时从玻璃表面的挥发会显著增多,容易产生玻璃缺陷。因此其含量限定为1-7.5%,优选为3.2-7%。

Na2O是玻璃网络外体氧化物,可以降低玻璃的粘度,使玻璃易于熔融,是良好的助溶剂。当其含量低于9.5%时,上述效果不明显;但当其含量超过14.4%时,则会增加玻璃的热膨胀系数,降低玻璃的热稳定性、化学稳定性和机械强度。因此,Na2O的含量为9.5-14.4%,优选为10.5-14%。

CeO2是玻璃抗辐照必不可少的组分,含CeO2的玻璃在强辐射照射下不变色。当其含量低于4%时,抗辐照性能达不到要求;但当其含量超过7.5%时,则会增加玻璃着色,造成玻璃透过率下降,影响太阳能电池的工作可靠性。因此,CeO2的含量为4-7.5%,优选为4.5-6%。

Al2O3是玻璃中间体氧化物,可以提高玻璃化学稳定性、热稳定性、机械强度和硬度,降低玻璃析晶倾向。当Al2O3含量在1%以下时,化学稳定性不好,达不到机械强度要求;但当其超过6%时,玻璃粘度增加,耐失透性能恶化。因此,Al2O3的含量为1-6%,优选为1.4-5.5%。

K2O是玻璃网络外体氧化物,可以降低玻璃的析晶倾向,提高玻璃的透过率;但如果含量过高,则会影响玻璃的机械强度、热稳定性以及热膨胀系数。因此,K2O的含量为1-6%,优选为1.8-5.5%。

ZnO是玻璃中间体氧化物,引入玻璃中可以降低玻璃的高温粘度和膨胀系数,改善玻璃的光泽,提高玻璃的化学稳定性和机械强度。但当其含量超过1.5%时,玻璃表面张力增大,玻璃在降温过程中粘度变化大,使残留气泡难以消除。因此,ZnO含量为0.1-1.5%,优选为0.1-1%。

Sb2O3是玻璃中的澄清剂,通过在玻璃熔制过程中与硝酸盐的搭配使用,高温放氧和低温吸氧达到对玻璃澄清的目的。但其含量过高时,则会损坏生产玻璃所使用的铂金器皿,影响铂金器皿的使用寿命。因此,Sb2O3含量为0-1%,优选为0.1-0.4%。

下面描述本发明的玻璃组合物的性能。

本发明玻璃的密度(ρ)为2.15-2.56g/cm3,折射率(nd)为1.51-1.53,线膨胀系数α≤80×10-7/℃(20-120℃的平均值),抗辐照性能(S)≤0.8%,白光平均透射比(T)≥90%,有效改善了产品的抗辐照性能和透过率不能共存的问题,且解决了产品难以量产的问题。

线膨胀系数的测试方法:

将试样置于加热电炉中,测出试样升高1℃时的相对伸长率,称为该试样玻璃的线膨胀系数。平均线膨胀系数α用下式(1)表示:

α=(Lt-L0)/[L0×(t-t0)] (1)

式中:L0……试样在温度t0=20℃时的长度,mm;

Lt……试样被加热到温度t时的长度,mm。

膨胀仪测定准确度为1.5%;温度控制准确度为±4%;游标卡尺准确度不低于0.02mm。

测试步骤为:测量试样在20℃时的长度L0;再按照仪器升温要求由20℃升至120℃,然后测出这时的试样长度Lt;测出每个试样的α值,然后计算出算术平均值。试样应无气泡、条纹、结石,试样尺寸按仪器的要求制备,试样不少于两个。

密度的测试方法:

原理:设物体在空气中的重量为G,物体在水中称得重量为G1,则依据下式(2)求出玻璃的密度(ρ):

ρ=G/(G-G1) (2)

仪器设备:分析天平一台,感重为0.1mg;100ml烧杯一只;蒸馏水300ml;铜丝φ0.08mm;载物用三脚架一只。

试样应是无气泡、结石、条纹的三块盖片玻璃,每块重10g左右,盖片玻璃表面应是自然断裂的光滑面,表面应无油污和赃物。

测试步骤:称得试样在空气中的重量G;称得试样在蒸馏水中的重量G1。

将三个试样测完后,按公式(2)算出ρ,再算出平均值即可得到玻璃密度。

折射率的测试方法:

所用仪器和试剂包括:阿贝折射仪一台、钠光灯、α—溴代奈油。

取无气泡、结石、条纹的玻璃加工成9mm×20mm×4mm的长方形试样,其中一个最大面与顶端最小面经过抛光,试样不得少于2个。在试样的抛光大面上,滴α—溴代奈油,贴在仪器试样座上。转动读数旋钮,将目镜中十字线对准式样的亮暗交界线上,从窗口上读出试样的折射率值。

白光平均透射比测试方法:

仪器:双光束紫外—近红外分光光度计;

玻璃试样厚度:2mm;

测试波长范围为400nm-760nm,测试间隔为20nm;

光源发出的光通过单色器,分成连续光谱线,每次测试用光电接收器测试光谱通过试样前后的功率比,得到光谱透射比TX,将每次测得TX的合计量与测试次数相除,即为白光平均透射比。

抗辐照性能:

玻璃样品厚度:0.08mm≤d≤0.16mm;

试样辐照条件是:能量为1MeV;剂量率为5×1010-2×1012/cm2·s;累积通量为1×1016e/cm2

在500-1000nm波长范围内测定盖片在电子辐照前后的光谱透射比,其平均值的相对衰减值按下式(3)计算:

S=(T1-T2)/T1×100% (3)

式中:

T1……盖片辐照前的透射比;

T2……盖片辐照后的透射比。

下表1-2是本发明的实施例1-20。本发明的玻璃采用瓷铂连熔方式生产。首先,将电熔窑的温度升至1300-1400℃,打开熔化池底部的鼓泡器进行鼓泡,然后将按设计成分配比好的配合料通过加料孔加入熔化池内熔化。熔化池内的玻璃液加满后,升高铂金管温度,将玻璃液放入铂金装置中,对玻璃液进行升温-澄清-降温-均化工艺处理,再由铂金出料管流出至成型模具上成型,放入精密退火炉中进行精密退火,所得产品即为空间用抗辐照玻璃组合物,然后再经过光学冷加工制造成性能良好的空间用抗辐照玻璃盖片。

表1中给出了玻璃的组成(重量%)、折射率nd、线膨胀系数α、玻璃密度ρ、白光平均透射比T以及抗辐照性能S。

表1

表2

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